SU828975A3 - Способ получени линейных али-фАТичЕСКиХ СОпОлиэфиРАМидОВ - Google Patents

Description

услови х продукты, имеющие лучшую жаростойкость . Так, с использованием дигидрокарбоповых сополиэфирамидов можио легко получать стойкость текучести по Впка в пределах между 150 и 200° С, тогда как с применепием дигидрокарбоповых сложпых полпэфиров очепь трудпо получать продукты , имеющие стойкость текучестп по Вика выще 140 С.

Используемый дпгпдрокарбоновый сополпзфпрамид представл ет собой цепь сложного полиэфира, содержащего амидные звень  в меньших пропорци х в цепи п гидрокспльпые группы в конце цепп. Этот сополпэфирамид можцо получать непосредетвепно из мопомеров.

Сополикопденеат, получеппый реакцией сополпэфпрамида с дикарбоиовым полиамидом , представл ет собой продукт, имеющпй мехаппчеекие свойства, достаточпые дл  получени  формоваппых или экструзиокных изделий.

В качестве мономеров дл  синтеза исходпого сои.олиэфирамида можно употребл ть лактамы, напрпмер капролактам, энаптолактам , декалактам; аминокислоты - 6амипокаироиовую , 11 - амипоундекановую; алифатические линейные а,й)-дпампны - гексаметилендиамин, нопаметилендиамин, додекаметилепдиамип; а,со - дикарбоповые алифатические лпиейиые двухосповпые кислоты -  нтарную, адиппновую, иимелиноиую и т. д.; алифатические а,ш-диолы - этиленгликоль, прониленгликоль, 1,4-бутаидиол , 1,6-гекеандиол, 1,10-декап.,пол.

Дл  получепи  этого сополиэфирамида с конечными гидроксильпыми группами: нагревают смееь моиомеров в ипертпом газе до плавлени  прп температуре, обычпо близкой к 200С. Далее ввод т катализатор и выдерживают емесь при пагревании в течение 2 ил.и 3 /. Затем попьигают температуру иа иесколько дес тков градусов, примен   глубокий вакуум 0,5-7 лг.и рт. ст. дл  удалени  избыточиого диода.

У пеходного еополиэфпрамида, полученного из моиомеров, иредпочтительпое весовое содержат-ге нолпамидпых компонентов в полимере близко к 50% или нееколько менее.

Температура реакции поликондепеании между сополиэфнрампдом и дикарбоновым полнамндом составл ет 200-300° С.

Продолжение реакции существенно зависит от реакционного объема: чем более реакционный объем, тем длительнее реакди  в тех же услови х.

Реакцию поликонденсации провод т в глубоком вакууме, обычно пор дка 0,1 - 5 мм рт. ст.

Пример 1. Получение еополнэфирамида с гидроксильными конечными группами.

В реактор объемом 1 л, снабженный еистемой перемешивани , термометром, вводом вакуума п вводом газа, помещают 274 г

11-амииоуидеканОВой кислоты, 216 г адипиповой кислоты и 180 г этилеигликол .

Смесь нагревают до плавлени  в атмосфсре азота. Ввод т 0,6 мл тетрапзопроиилтитаната , затем емесь иагревают до 195° С п течение 3 ч. при перемешиваиии, нрн атмосферном давлении в атмосфере азота, повып1ают температуру до 220° С в вакууме при 1 мм рт. ст. в течение 2,5 ч, чтобы содействова1ь реакции поликонденсаций и удалить .избыток этнлеигликол . Получают иолнмер с гидрокеильными конечными групиа .м,и и мол. весом 5400.

Получеипе липейного еонолнэфпрамида. В 0,5-лтровый реактор, енабженный еистемой неремеишваии , ввод, газа м создани  вакуума, ввод т 86,2 г еополиэфирамида е конечными гидрэ1 сил1,ными гругпами , изготовленного согласно раиее указаи )ому епособу, и 113,8 г полиамида с л;ол. весом 7270, иолученного при взаимодействии при 240° С в течение 3 ч в атмосфере азота П-аминоундекановой кнелоты е адигниовой киелотой, вз той в количестве i.8G вес. % от адииокислоты.

Смееь иагревают нри иеремегн1шаиии в :счение 2 ч в вакууме 1 мм рт. ст.

Сополиэфирамид имеет еледующие характеристики: характеристическа  в зкость 0,98, т. нл. 175° С.

Мехаинческне испытани  полимеров проводили па образцах толщиной 2 мм и длиной шейки 50 мм.

Удлинение составл ет 12% нри 130 кг/см в цределе текучеети и 415% при 295 кг/см прп разрыве.

Зиачение модуль кручени  G согласно методу КЛАШ и БЕРГ 1110 кгсм при 22° С. Стойкость текучести ио Вика 149° С.

П р и м е р 2. Даетс  дл  сравиеил  с примером 1.

В колбу на 0-5 л ввод т 150 г 11-ликарбонового полиам да с Мол. весом 5000, 52 г

иолиадииатэтилеигликол  с гидроксильнымп конечными груинам и мол. весом в

700.

Смесь нагревают до нлавлепи  в атмоефере азота, ввод т 0,2 мл тетраизопропилортотнтапата и смесь довод т при переме л ива НИИ до 250° С в вакууме 1 мм рт. ст.

Операниопные услови  поддерживают 4 ч.

У иродукта еледующне характеристики:

характеристическа  в зкость 1,0, т. пл.

160° С, стойкость текучести но Вика 130°С.

По сравнению с результатами, иолученкыми в иримере 1, иаблюдаетс  ионижение темнературы нлавлени  и стойкости те -:учести но Вика.

П ) н м е р 3. Получение сонолпэфиргмнда с гидроксильными конечными грунгамн .

Claims (4)

1. Согласно методу, опнеанному в ирнмере 1, нолпконденсируют 289,8 г адииатгексаметнленднамина , 100 г этиленглнкол  и : 213,2 г адипиновой кислоты в присутствии 0,8 -ИЛ ортотитанатизоиропила. Получают иоликоиденсат с мол. весом . 5500 с гидроксильиыми конечиыми группами . 100 г сложного полиэфирамида, получеиного таким образом, и 100 г 12-дикарбонового полиамида с мол. iBecoM 5500 иагревают при 260° С в течепие 90 мин. в вакууме 1 мм рт. ст. У получепиого сложного полиэфирамида следуюпгие характеристики: характеристическа  в зкость 1,05, т. пл. 175° С. На образпах, полученных в тех же услови х , что в примере 1, механические испытаии  показали следующие результаты: стойкость текучести по Вика 146° С; удлинение в пределе текучести составл ет 11% при 129 удлинение при разрыве 473% при 310 кг/см ; значение модул  кручени  G составл ет 945 кг1см при 23° С. Пример 4. Аналогично примеру 1 изготовл ют сложный полиэфирамид с гпдроксильными конечными группами при взаимодействип 219 г 11-амииоундекановой кислоты , 254 г адипиновой кислоты и 216 г этиленгликол  в ирисутствии 0,6 мл тетраортотитанатизоиропила при 185°С в атмосфере азота в течепие 3 ч. Дл  удалени  избыточного этиленгликол  довод т смесь до 220° С в вакууме 1 мм рт. ст. Получают сложный полиэфирамид с гидроксильными конечными группамп и мол. весом 3290. Полиамид с гидроксильными коиечными группами изготовл ют при взапмодействии 800 г адииата гексаметилепдиамипа с 26,2 г адииииовой кислоты при 285° С в течепие 3 ч в атмосфере азота. Получают полиамид 6-6 с карбоксильиыми конечными группами и средним мол. весом 4000. В реакторе емкостью 0,5 л перемешивают 109,6 г дикарбонового полиамида и 90,3 г изготовлеииого ранее нолнэфирамида. Смесь нагревают при перемешиваиии в течение 2 ч в вакууме 1 мм рт. ст. Полученный полиэфирамид имеет следующие характеристики: характеристическа  в зкость 0,93; стойкость текучести по Вика 186° С; удлппение в пределе текучести составл ет 11% при 162 кг/см ; удлинение лри разрыве составл ет 275% при 200 кг1см ; значение модул  кручени  G 1555 кг-см при 22° С. Формула изобретени  1.Способ получеии  линейных алифатических сополиэфирамидов взаимодействием линейного алифатического полиамида с кон.. цевыми карбоксильными группами с полимером , содержащим полиэфирные звень , имеющим концевые гидроксильные группы, в ирисутствии 1 вес. % катализатора этерпфикации под вакуумом 1-2 мм рт. ст., отличающийс  тем, что, с целью улучшепи  мехаипческих свойств сополиэфирамидов и воспроизводимости этих свойств, умеиьшени  времени реакции, в качестве иолиамида используют полиамид с молекул рным весом 2000- 15000, в каiccTBe иолимера, содержащего полиэфирпые звень , исиользуют линейный алифатический сополиэфирамид с молекул рным весом 1000-10000.
2. 2.Сиоеоб но п. 1, отличающийс  тем, что используют полиамид с молекул рным весом 4000-12000, сополиэфпрамид с молекул рным весом 3000-9000 и взаимодействие провод т в присутствии 5 10 10 вес. 70 катализатора этерифпкации .
3. 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и йс  тем, что в качестве катализатора этерифпкаиип исиользуют тетраалкилортотитанат .
4. 4.Способ по ттп. 1-3, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что Б качестве катализатора этерифпкации используют тетраизопропилортотитапат . прин тый во Источник информации, внпмаиие при экспертизе: 08 G 1. Патеит СССР Л 591153, кл. С 69/44, 1975 (прототип).