SU819078A1

SU819078A1 - Способ ингибировани термополимеризацииСТиРОлА

Info

Publication number: SU819078A1
Application number: SU782640559A
Authority: SU
Inventors: Павел Александрович Вернов; Наталья Павловна Борейко; Люция Ярулловна Гизатуллина; Валерий Павлович Зуев; Борис Евгеньевич Иванов; Владимир Анатольевич Курбатов; Петр Анатольевич Кирпичников; Александр Григорьевич Лиакумович; Яков Абрамович Левин; Николай Васильевич Лемаев; Лидия Ильинична Соковых; Владимир Леонтьевич Рудковский; Ляйля Абдулхаевна Хисматуллина; Сергей Евгеньевич Чечин
Original assignee: Предприятие П/Я B-8873; Казанский Химико-Технологическийинститут Им. C.M.Кирова
Priority date: 1978-07-07
Filing date: 1978-07-07
Publication date: 1981-04-07

Description

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, в частности к предотвращению термополимеризации стирола в процессе его получения.

Производство стирола из этилбензола включает стадии дегидрирования этилбензола и выделения стирола из продуктов дегидрирования ректификацией. Процесс ректификации значительно осложняется из-за склонности стирола к самопроизвольной полимеризации при высоких температурах (90—120°С), поддерживаемых в колоннах.

Наиболее распространенным ингибитором термополимеризации стирола, применяющимся в промышленности, является смесь п-хинондиоксима и гидрохинона [lj.

Известен также способ ингибирования полимеризации стирола при повышенных температурах смесью /г-хинондиксима с нитрофенолом [2]. Однако п-хинондиоксим нерастворим в стироле и в процессе эксплуатации отлагается на тарелках ректификационных колонн, в результате чего снижается их производительность. Особенно сильно это сказывается на клапанных тарелках, которые применяются в промышленности. Кроме того, опыт работы на предприятиях, производящих стирол, показал, что применение н-хинондиоксима нежелательно при использовании пленочных ки2 пятильников, так как α-хинондиоксим забивает распределительную решетку и тем самым снижает эффективность работы оборудования.

Известен также способ ингибирования термополимеризации винилароматических углеводородов, например метилвинилпиридпна, в котором в качестве ингибитора используют 3,5-диалкил- (арил) -4-okch-N,N10 -диметилбензиламин или его смесь с серой 131. Указанный способ достаточно надежен для метилвинилпиридина и относительно хорошо защищает оборудование от забивки термополимером. Однако в случае стирола 15 ингибирующая способность З.б-ди-трет-бутил-4-окси-К,Ы-диметил бензил амина или его смеси с серой недостаточна, для достижения желаемого результата требуется очень большой расход ингибитора.

Целью изобретения является повышение эффективности ингибированиА за счет снижения расхода ингибитора, обеспечения высокой производительности оборудования.

Поставленная цель достигается предла25 гаемым способом ингибирования стирола путем введения предварительно нагретого раствора смеси 3,5-ди-7^,рет-бутил-4-окси-Ν,Ν-диметилбензиламина и алифатических карбоновых кислот Сю—С₂о при весовом со30 отношении компонентов 1—20 : 1 в аромати819078 песком растворителе, взятого в количестве 0,05—0,22 вес. % от стирола.

Ингибитор предпочтительно применять в виде 2—20%-ного раствора в ароматическом растворителе.

Предварительное нагревание раствора смеси ингибитора проводят в течение 1—48 ч при 35—85°С.

В следующих примерах указаны весовые проценты на стирол.

П р и'м е р 1 (по прототипу).

В ампулу, продутую азотом, загружают 20 г стирола и в качестве ингибитора 3,5-дитрет-бутил-4-окси-И, N-диметилбензиламин. Ампулу запаивают и далее термостатируют при 120°С 6 ч. После охлаждения ампулу вскрывают, образующийся полимер высаживают и сушат до постоянного веса. Результаты представлены ниже.

Дозировка 3,5-ди-трет-бутйл-4-окси-К^-диметилбеизиламина, % 0,075 0,100 0,500

Выход термополимера, % 46,0 34,2 2,00

Пример 2 (по прототипу). В условиях примера 1 в качестве ингибитора применяют смесь 3,5-ди-772ет-бутил-4-окси-Ь[,М-диметилбензиламина с серой. Результаты даны ниже.

Дозировка 3,5-ди-трет-бутил-4· окси-М.М-диметилбепзиламина, %

Дозировка серы, % Выход термополимера, %

Пример 3 В условиях примера 1 в качестве ингибитора применяют 0,22% смеси 3,5-ди-7'рет-бутил-4-окси-И,И-дпметилбензиламина и стеариновой кислоты (ГОСТ 64-84-64), взятых в весовом соотношении 10:1, в виде 20%-ного бензольного раствора, предварительно прогретого при 35°С 48 ч. Выход термополимера 0,00% (полимер не образовался).

Пример 4. В условиях примера 1 в качестве ингибитора применяют 0,082% смеси 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-Х^-диметилбензиламина и стеариновой кислоты,

0,200

7,5

0,200 0,100

0,020 0,010

4,6 19,7 взятых в весовом соотношении компонентов 10:1 в виде 10%-ного толуольного раствора, предварительно прогретого при 85°С 1 ч. Выход термополимера 0,45%.

Пример 5. В условиях примера 1 в качестве ингибитора применяют 0,050% смеси 3,5-ди-трег-бутил-4-окси-И,Ц-диметилбензиламина и синтетической жирной кислоты (алифатические карбоновые кислоты Сю—Ci6 ОСТ 38-7-25-73), взятых в весовом соотношении 10:1, в виде 10%-ного эгилбензольного раствора, предварительно прогретого в течение 5 ч при 55—60°С. Выход термополимера 0,65%.

Пример 6. В условиях примера 1 в качестве ингибитора применяют 0,22% смеси 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-№,П-диметилбензиламина и синтетической жирной кислоты С17—С₂о (ОСТ 38-7-25-73), взятых в весоЗаказ 239S

Изд. № 278 вом соотношении 20:1, в виде 10%-ного этилбензольного раствора, прогретого при 55—60°С 2 ч. Выход полимера 0,40%.

Пример 7. В условиях примера 1 в ₅ качестве ингибитора применяют 0,22% смеси 3,5-ди-т^,рет-бутил-4-окси-И,И-диметилбензиламина и синтетической жирной кислоты, взятых в весовом соотношении 2: 1, в виде 20%-ного ксилольного раствора, предвари10 тельно прогретого при 55—60°С 2 ч. Выход полимера 0,55%.

Пример 8. В условиях примера 1 в качестве ингибитора применяют 0,22% смеси 3,5-ди-трег-бутил-4-окси-И,И-диметилбен15 зиламина и стеариновой кислоты, взятых в весовом соотношении 1 : 1 в виде 10%-ного этилбензольного раствора, предварительно прогретого при 55—60°С 2 ч. Выход полимера 0,16%.

Пр и м е р 9. В систему ректификации стирол’а подают предварительно нагретый 2 ч при перемешивании и температуре 55—60°С 10%-пый этилбензольный раствор ингибитора в количестве 0,082% на стирол.

₂₅ В качестве ингибитора применяют смесь

3,5 - ди-трет-бутил-4-OKCH-N, N -диметилбензиламина и стеариновой кислоты в весовом соотношении 10:1. Количество термополимера в кубе колонны ректификации стирола 30 составляет 0,1—0,3 вес. %.

Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет повысить эффективность ингибирования, снизить расход ингибитора, избежать забивки оборудования ₃₅ термополимером вследствие уменьшения его образования и увеличить в связи с этим выход товарного стирола.

Claims

Формула изобретения

1. Способ ингибирования термополиме40 ризации стирола путем введения ингибитора полимеризации, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности ингибирования, в качестве ингибитора используют предварительно нагретый раствор сме-

4§ си 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-Ы,Ц-диметилбензиламина и алифатических карбоновых кислот Сю—С₂₀ при весовом соотношении компонентов 1—20: 1 в ароматическом растворителе, взятый в количестве 0,05— 50 0,22 вес. % от стирола.
2. Способ по π. 1, отличающийся тем, что ингибитор применяют в виде 2—20%-ного раствора в ароматическом растворителе.

55 ' Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 257496, кл. С 07 С 7/18, 1968.

2. Авторское свидетельство СССР _f6fl № 441263, кл. С 07 С 7/18, 1972.
3. /Авторское свидетельство СССР № 504787, кл. С 08 F 2/40, 1974 (прототип).

Тираж 448 Подписное

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома