SU70303A1 - Способ получени заменител олифы - Google Patents

Description

Известны способы получени  олифы на основе продуктов окислени  жидких углеводородов, содержащих смеси карбоновых и оксикислот , оксикислот и эфирокислот.

к числу недостатков этих способов относ тс :

1.Темный цвет олифы, сообщающий нежелательную окраску красочной пленке, что имеет особое значение при окраске объектов внутри помещени .

2.Быстрое старение пленки, наблюдающеес  при применении способов , основанных на получении олифы, «сход  из солей карбоновых и оксикарбоновых кислот и эфирокислот, в присутствии металлов,  вл ющихс  катализаторами процессов окислени , к числу которых относ тс ; кальций, марганец, свинец, кобальт и другие.

3.Сложность технологического процесса и высока  стоимость олифы , особенно заметные при применении способов, базирующихс  на получении олифы из оксикарбоновых и оксикислот, выдел емых из продуктов окислени  химическим путем.

Описываемый способ получени  олифы позвол ет примен ть ее дл  окраски светлыми колерами с образованием прочного покрыти .

Дл  получени  исходного сырь  примен ютс  только углеводороды, не содержащие смолообразных примесей и голо дерных и близких к ним ароматических углеводородов. К числу таких углеводородов относ тс  керосиновые, газойлевые и сол ровые нефт ные дестиллаты, подвергнутые очистке, серной кислотой или олеумом, например:

а) керосип, получаемый в качестве отхода при обработке олеумом керосинового дестиллата, с целью приготовлени  сульфонефт ных кислот (контакт Пегрова);

б) керосин, получаемый в качестве отхода при обработке керосино вого дестиллата серной кислотой, с целью изготовлени  натриевых солей сульфокислот дл  мыловарени .

Окисление углеводородов (например, керосина) кислородом воздуха ведут при низких температурах, не превышающих 130°.

№ 70303

Возвратные углеводороды с растворенными в них карбоновыми кислотами HI лактонами направл ютс  на повторное окисление только после следующей обработки:

керосин после окислени  отстаиваетс  при температуре 40-20°, до осветлени  верхнего сло ; выпавшие при этом в осадок эфирокислоты отдел ют; верхний слой смешивают с исходными углеводородами (например , керосином) в отношении 1 : 1 по объему. Выдел юш.иес  при этом эфирокислоты также отдел ют. Верхний слой, состо ший из углеводородов , карбоновых кислот и лактонов после добавлени  исходного керосина подвергают окислению описанным путем.

Если направл ть на повторное окисление продукт, содержащий эфироки1слоты, то окисление идет замедленно и быстро прекращаетс  по причине абсорбции катализатора и перекисей эфирокислотами. Кроме того, по указанной причине происходит дальнейшее нежелательное окисление эфирокислот, привод щее к образованию темноокрашенных и менее растворимых-эфирокислот, вследствие глубоко идущей копдеисаци сильно окисленных карбоновых кислот («оксикислот).

При соблюдении указанных условий из керосина, в зависимости от его природы, получают эфирокислоты со следующими показател ми:

а)цвет - от желтого до  нтарного;

б)консистенци  - густа  жидкость;

в)удельный вес при температуре 20° - 1,05-1,08;

г)количество нерастворимых в петролейном эфире эфирокислот 65-74%;

д)кислотное число - 112-125;

е)число омылени  - 343-374;

ж)средний молекул рный вес по кислотному числу - 470; а) средний молекул рный вес по числу омылени  - 156.

При получении олифы необходимо соблюдать следующие услови : эфирокислоты промывают водой при температуре 90-95°, с целью удалени  растворимых в воде моиокарбоновых и дикарбоновых кислот. Далее эфирокислоты обрабатывают раствором соды при температуре 50-60° в количестве 85-90% от подлежащей нейтрализации кислоты. Полученный продукт обрабатывают при температуре 50-60 раствором сернокислого алюмини , с целью получени  эфироалюминиевых солей.

Эфироалюминиевые соли, после отделени  водного сло , раствор ют в сольвент-нафте или ароматических углеводородах. Раствор промывают водой и производ т высушивание солей путем отгона воды с частью растворител . Эфиросолева  олифа получаетс  после растворени  высушенного продукта в смеси уайт-спирита с сольвент-нафтой или с ароматическими углеводородами, в отношении 1 : 1, а также в скипидаре .

Состав предлагаемой эфиросолевой олифы:

эфиросолевой основы - 50 % ;

растворител -50%.

Цвет олифы по иодометрической шкале не выше 1820.

Эфиросолева  олифа высыхает полностью в течение 20-24 час с небольшой отлипью, а с пигмептами - не выше 24 час, без отлипи.

Пленки предлагаемой эфиросолевой олифы обладают высокой прочностью к истиранию и водостойкостью. Пигментированные пленки отличаютс  высокой твердостью. Цвет олифы позвол ет производить окраску светлыми тонами. Если изготовл ть олифу путем непосредственного раствсрени  эфирокислот в смеси уайт-спирта и сольвент-нафты, то вследствие высокой кислотности олифы, после смешени  ее с пигментом

происходит загустение краски благодар  образованию солей эфирокислот .

Кальциевые соли эфирокислот раствор ютс  в органических растворител х труднее, чем алюминиевые, а получаема  олифа образует пленку , отличающуюс  меньшей эластичностью. Последнее объ сн етс  тем обсто тельством, что кальциевые соли обладают меньшим молекул рным весом И1 имеют меньшее развитие молекул в пространстве, а тем самым и меньшую механическую прочность.

Пример 1. 2,5 кг смеси 76% керосина, имеюш,его температуру выкипани  158-307, нредставл юш;его собой отход при получении сульфонефт ных кислот {контакт Петрова), и 24% возвратного кислого керосина окисл ли воздухом в алюминиевом аппарате (0 100 мм, Н - 1000 мм) в присутствии марганцово-кальциевого катализатора ;5. продолжение 24 час.

В результате окислени  было получено;

а)45% эфирокислот желтого цвета, предназначаемых дл  изготовлени  эфиросолевой олифы, из которых непосредственно отделилось 42% и выделено еш.е 4,1 % путем смешени  верхнего сло  с исходным керосином в отношении 1:1;

б)26% возвратного кислого керосина, идущего на повторное окисление;

в)25,4% масл нистого дестиллата, имеющего кислотное число, равное 35;

г)12,7% водного раствора, содержащего 32,6% растворимых в воде кислот (муравьиной, уксусной, масл ной и рропионовой).

Пример 2. 2,5 кг смеси 75% керосина, имеющего температуру выкипани  213-333, представл ющего собой отход при получении детергента, и 25% возвратного кислого керосина окисл ли в течение 28 час в услови х, описанных в примере 1.

В результате окислени  керосина было получено;

а)54,8% эфирокислот  нтарного цвета, предназначаемых дл  изготовлени  эфиросолевой олифы;

б)28% возвратного кислого керосина;

в)26,9% масл нистого дестиллата;

г)17,3% водного раствора, содержащего 39,8% растворимых к воде кислот.

Дл  получени  олифы 100 частей эфирокислот, полученных по способу , описанному в примере 1, были промыты при температуре 80° два раза водой дл  отделени  растворимых в воде кислот. Промытые эфирокислоты с кислотным числом, равным 105, были обработаны при температуре 50-60° с 15%-ным раствором соды, вз тым из расчета нейтрализации свободной кислотности на 85%. Полученный продукт был при температуре 50-60° обработан 15%-ным раствором сернокислого алюмини  с 5%-ным избытком против затраченной на нейтрализацию соды. После отделени  водного маточного раствора полученные эфироалюминиевые соли были растворены в 55 част х сольвент-нафты. Раствор был высущен путем отгона воды с частью растворител . Из полученного продукта изготовлена эфиросолева  олифа путем добавлени  50 частей уайт-спирита. Содержание пленкообразующей основы (эфнроалюминневых солей) в олифе - 50%.

Показатели олифы;

кислотное число 8,5

высыхание олифы в часах при 20° от пыли . . . . 10 полное, с небольщой отлипью24

- 3 -ЛЬ 70303

Предмет изобретени 

Способ получени  замепител  олифы на основе продуктов окислени  нефт ных углеводородов, например, отходов при производстве сульфонефт ных кислот, отл и ч а ю щи и с  тем, что, с целью получени  светлых олиф, подвергают совместному окислению исходные нефт ные углеводороды в смеси с возвратными окисленными углеводородами от Р лущеи операции до образовани  эфирокислот с выходом пор дка 4i3-55/0, отдел ют слой образовавшихс  эфирокислот путем смешени  не выпадающей в осадок части окисленного продукта с исходными углеводородами , после чего выделенные эфирокислоты подвергают омылению при температуре не выше 60 и раствор ют в известных раствооите .

тел х