SU61971A1 - Способ получени симметричных и ассеммитричных тиоиндигоидных красителей - Google Patents

Description

CiBTes гаоввднгоидввх красителей легко осуществл ть наорто-аыиноарвлентиоглнкслевнх квелот по схеме Фрндлендера;

//v«i ,Hа - д/ЛA/a.

6-СН -СООН -S-CHz-COOH d-CHa

ТГ- гС - .... - Со, t

cS-CAi-COp/Ka .

- ,

С нтеа всходннх орто-ашноарилентиогликолевнх кюлот может бнть произведен по следущей схеме:

A/V//, uC/- A-Л - - С - --

CiCHi-COOIVa . -- -CH -COO/Va.

, UVjOW

Аминосоедввени  ароиатвческого р да со свободанк орто-положеавем к аиивогруппе обрабагаваотс  хлористой серой в среде вндафервЕТВнх растворителей . Обравувщиес  при этоы uopicrae тваатвовин в дал не{Ь0ем прв деМстВВ1 водв гвдролвауптс  в соответсфвупщве тваавониеше основавв . Ооследнве результате обработки вх щелочью в присутстввв натриевой солв нннохлоруксусной квслотв превращаютс  в натрвевую соль орто-аминоарилентиоглнколевой квслотв.

такве натриевые солв орто-аивноарилентвоглвколевнх кислот получают в очень равбавленвнх водных растворах, содержащих, помимо солв oi то-аминоарвлентиоглвколевой кислоты, сернвстокислый натрий, поваренную соль в другие растворимые примеси. Пртмененве атвх водных растворов дл  получени  тиовндигоидных красителей приводит к неудозлетворвтельному выходу последних. По&тому охделенве орто-ами оарилентиоглвколевой квслотв от примесей производ т подкислением раствора минеральной квслотоЯ. Прв 8том выдел етс  внутреннее ангидросоедииение орто-аминоарвлевтвоглвколевой квслотв (лактам), трудно растворимое в воде, которое отфильтровывают, промывают водой и пооле перевода в натриевую соль орто-арилентвоглвколевой кислоты превращают по методу Фрвдлендера в твоввдвгсждннМ краситель.

Пред ожено получать симметричные в асимметричные твоинд гоидные красители В8 орто-аминоарилентвогликолевой квслотн по схеме 4}ридлендера, перевод  натщевые соли орто-аминоарвлентвогликолевых к слот в трудно растворимые солв т хелых металлов, например хелеза, свинца, марганца в т.п., которое в перерабатываютс  далее в краситель известным образом.

Такой способ упрощает технологический процесс получени  тиоиндигсиднвх красителей и исключает необходимость расходовани  едкого натрш дл  превращени  лактама в натриевую соль кислоты.

Пример 1, 36,8 г (0,25 моль) сухого и тонко измельченного сол нокислого орто-толунд на нагревают со 156,9 г (1,16 моль) хлористой серп и 30 мл лед ной уксусной кислоты в течение 1,5 час с постепенным повышением температур от 20 до 6Б°С.

По охлахденв  смеси до 15°С ввдел етс  хлористый тказтионвй, который отфильтровнвают, прошвавт Оензохом илн лед вой уксусной кислотой в эатеы измельчают. В далкнейшеы хлористый т азтювнй дл  превращени  в окоотваатноний внос т при комнатной температуре в дес тикратное (в отношени  веса тиазтиони ) количество BOWI и смесь раамешивают до полного обесцвечивани  фильтрата. Еаделвгашйс  продукт отфильтровывают и внос т при 0-2°С в смесь, состо щух) из 500 ил раствора едкого натри  и раствора натриевой соли монохлоруксусной кислоты, приготовленного растворением 24 г хлоруксусной кислоты в 48 мл воды и нейтрализованного содой. После двухчасового размешивани  примеси отфильтровывают, а щелочный раствор соли 5-хлор3-метил-2-а1шнофенилентиогликолевой кислотн нейтрализуют разбавленной уксусной кислотой до нейтральной реакции на бриллиантовую желтую бумажку. Затем при комнатной температуре прибавл ют 70 г сернокислого марганца, и смесь нагревают до 50-60°С при размешивании. При 8ТОЙ температуре производ т выдержку в течение 30-40 мин, после чего смесь охлаждают до 1Б°С и после шестичасового сто ни  выделинпувс  л -соль &-хлор-3-метил-2-аминофенилентиогликолевой кислоты отфильтровывают, промывают водой и в дальнейшем дл  получени  красител  Инде трен  рко-розового смешивают о 700 мл воды и 17,6 г азотистокислого натри . Полученный суспенз постепенно внос т при температуре 10-15°С в 170 мл сол ной кислоты. По окончании диазотировани  выделившийс  в значительном количестве осадок отфильтровывают , Е диазораствор нейтрализуют раствором сода или щелочи.

3-метид-5-хлор 2-диазофенслентиогликолевую кислоо превращают в соответствующий нитрил тиогликолевой кислоты, дл  чего произвад т приготовление комплекса СкС У ./V аСЛ: сернокисла  медь в количестве 60,8 г, хлористый натркй в количестве 15,6 г и раствор ют при нагревании в 220 мл воды. Затем производ т осаждение двухлористой меди путем прибавлени  щелочного раствора бисульфита, состо щего из в,7 г едкого натри , 44 мл вода и 28 мл раствора бисульфита. Полухлористую медь несколько раз промывают водов (декантацией) н затем смешивают с 31,2 г (76,4$) цианистого натри . В приготовленный таким образом комплекс постепенно внос т в течение 30 мин нейтрализованную 5-хлор-3-метил-2-диазофенилентиогхиколевую кислоту. По окончании прибавлени  диазо-раствора производ т выдерску в те3 .61971

че ие чеса при комнатной veimepa pe в аатеы 1 час при 50°С, после чего кассу охлажцам до 10-15°С. Ьщел вшйс  нитрид отфильтрошвают   жд  получени  окситюнафтенкарбоновой кислота обрабатывают раотворш едкого натри  (680 мл вода и 160 мл 5CSfr-Horo раствора ЛаШ) при 90-9Б°С в т че ие 2 час. По окончании нагревани  производ т высаливание (15 г поваренной соли ва 100 мл реакционной массв), выделившуюс  тионаф1енкарбоно вую кислоту отфильтровывают и превращают в окситионафтен. Д1  етого пасту окситионафтевкарбоновой кислоты обрабатывают 13вО мл разбавленной серной КЕслотн при в течение 2 час. Полученный окситионафтен отфильтровывают и окисл ют в краситель. Дл  окислени  пасту окситионафтена разиешкваст в 500 мл воды с 40 мл бО -ного раствора едкого натри , К смеси при 40°С прибавл ют раствор полисул11фида натри  и нагревают при температуре 70°С до полного окислени  окситионафтена в краситель. Затем краситель отфильтровывают в гор чем состо нии, промывают гор чей , серной кислотой и вновь гор чей водой до нейтральной реакци .

Полученный таким образом краситель Индентрен  ркорововый обладает высокой крас щей способностью. «ход красител  около 56-57; от теоретического .

Пример 2. 43,4 г (0,25 моль) сухого и тонко измельченного сол нокислого пара-фенетидина нагревают с 434 г (4,2 моль) хюристой серы в течение 10 час с постепенным повышением температуры от 20 до 70С, По оххажден и смеси до выделигапийс  хлористый тиаатионий отфильтровывают н промывают. Д   получени  оксотиазт они  RS хюристого тиаатнони  последний внос т при 0-5°С в раствор уксуснокислого натри , йделинвийс  продукт гидролиза отфильтровывают и дл  получени  3-«Рокси-2-аминофенилевтиогликолевой кислоты внос т при 0-2°С в смесь, состо щую из 500 мл ejt-Horo раствора едкого натри  и раствора натриевой соли монохлоруксусной кислоты, приготовленного из 24 г хлоруксусной кислоты в 48 мл водв i нёйтраливованного содой. После д хчасового размешивани  примеси отфильтровнвают , а щелочный раствор натриевой соли Б-8Токси-2-аминофенилентиогликолевой КИСЛ.ОТЫ нейтрализуют разбавленной уксусной кислотой до нейтральной реакции на бриллиантовую желтую бумажку. Затем при комнатной температуре производ т прибавление 70 г сернокислого марганца и смесь на6197Г

гревают до темвературн 50-60°С при размешивании. При втой температуре (БО-бО С) производ  ввдерису в течение 30-40 ынн, после черо смесь до IS-C н после шестичасового сто ни  выделившуюс  Мп -соль б-втокси2« шо-фенилен гиогликолевой кислоты отфильтровнвают и в виде пастн приме-, н ют далее дл  получени  красител  методом, аналогичным описанному в примере 1.

Способ получени  симметричных и асимметричных тиоиндигоидных красителей иэ орто-амино-арилентиогликолевых кислот по схеме Фридлендера, отличавшийс  тем, что орто-амино-арилентиогликолевой кислоты осаждают иа полученных известным образин водных растворов из натриевых солей в ввде трудно растворимых солей т желых металлов, например «елеза, свинца, марганца, которые перерабатывают затем в соответствуюцие окситионафтолн и красител  известным образом.

5.6Г971

ПРБЦЦЕТ ИЗОБРБПШЯ