SU597336A3 - Способ получени четыреххлористого углерода - Google Patents

Description

:. . .

Изобретение относитс  к способу получени  четыреххлористого углерода, который находит широкое применение как растворитель, а также в качестве исходного сырь  дл  получени  фреонов.

Известен способ получени  четыреххлористого углерода путем хлоринолиза бензола нлн смеси бензола и хлорированных ароматическнх нлн алнфатических углеводородов при давлении 20-200 ати и температуре 6-40Q°C с последующим нагреваннем смеси при 400800°G . Выход целевого продукта 92-95«/о I . Четыреххлорнстый углерод - едннственный продукт, не счита  гексахлорбенэс 1а, который может быть возвращен в реакционную зону дл  получени  дополнительного количества четыреххлористого углерода.

С целью полученн  нар ду с четыреххлорнстым углеродом фосгена по предлагаемому спо-собу хлоринолизу подвергают кислородсодержащие углеводороды или смесь кислородсодержащих углеводородов, окисН углерода, двуокнсн углерода нлн воды ароматическими, хлоралифатическими , хлорцйклическимн, хлорароматическимн углеводородами нлн их смес ми и процесс ведут прн 50-400 атн,

flpH нспользованни только ки у1ородсодержащнх углеводородов целесообразно прнмен ть кислородсодержащие углеводороды с числом атомов углерода на 1-3 больше числа атомов кислорода.

В качестве кислородсодержащих соединений желательно испа1ьзовать спирты, альдегиды , кетоны, кислоты, сложные эфиры кислот , ангидриды кислот, простые эфиры, фенолы . Преимущество предлагаемого способа состоит в получении фосгена нар ду с четыреххлористым углеродом из дешевых продуктов - окиси углерода, двуокиси углерс)да, смеси этих соединений и особенно из воды. Можно использовать, например, содержащие СО н СО газообразные отходы, которые после сжигани  в некоторых случа х могут срдержать также воду. Поскольку количество фосгена пр мо пропорционально количеству кислорода , его можно легко регулнровать добавлением нужного колнчества углерода, двуокиси углерода или-воды при проведении процесса

хлорированн . Благодар  этому процесс получени  четыреххлорнстого углерода становнтс  более выгодным и более гибкнм.

По предлагаемому способу можно примен ть смесь кислород со держащих углеводородных соеднненнй любого происхождени . Даже

прн нспользовании смесей, содержащих много

соединений, в итоге практически образуютс  лишь два конечных продукта - четыреххлористый углерод tf фосген, :поэтомуиет необходимости проводить св занное с большими затратами ()азделение компонентов. Особое значение способа согласно изобретению состоит в тбм, что он позвол ет использовать побочные продукты, осадки, отходы, бракованные материдлы и тому подобные вещества, которые образуютс  в- процессе химического производства , поскольку они имеют состав, отвечающий предъ вл емым требовани м- По этой причине такой способ позвол ет полностью утилизировать большинство ртходов, получа  при этом очень ценные дл  промышленности соединени  - четыреххлрристый углерод и фосген.

Взаимодействие компонентов с хлором осуществл ют при повышенных темпер атурё и давлении . Р|еакци хлррйро1зани  протекает в несколько стадий, причем каждой соответствует определенна  температура, В большинстве случаев на одной или н« кpлькиJc предварительных стади х происходит более или менее глубокое хлорирование, причем температуру реакции на отдельных стади х измен ют от О до Предварительные стадии реакции, которые обычно протекают при температурах ниже 250°С, особенно необходимы при использовании нехдорированнш или малохлорированных исходных материалов, так как в противном случае вследствие дезкогО воздействи  хлора может происходить коксование продукта и, как следствие этого, закоксовыванйе реактора.

Непосредствённре хлоррлитическое расщепленке у глерод-углеродкой св зи с образованием четыреххлористрго углерода и фосгена осуществл етс  с приемлемой дл  промышленных целей скоростью лишь при температурах выше 400°С, наиболее предпочтительно при 500- 700°С. поэтому дл  проведени  реакции необходим реактор, на входе которого, имеетс  форреакциокна  зона с температурой до 400°G, а в основной; части -.реакционна  зона с температурой 400 800°С. Во многих случа х выгодно иметь в форреакционной зоне сборник дл  жидкости, заполн емый в основном расплавленным гексахлорэтаном, в котором перекачивают компоненты реакции.

Давление .в реакторе поддерживают равным 50-800 ати, предпочтительно 80-300 ати. Давление в зоне предварительной реакции должно быть равно давлению в основной реакционной зоне или в некоторых случа х быть несколько ниже. Егр создают путем подачи компонентов реакции с помрщью насоса, поскрльку бр ьШа  часть их находитс  в жид-. КОМ соётолнии. Наиболее целесообразно вводить в реактрр с помощью насоса также и хлор в жидком состо нии.. Давление в реакоре поддерживают на желаемом уровне с пр.мрщью редукционного клапана. В основной реакционной зоне компоненты наход тс  в надритическом состо нии, т.е. в газовой фазе. сключение составл ет гексахлорбензол, давёнир паров которого так незначительно, что отдел1)ЦЬ|х случа х он может находитьс  в иде тонкодисперсного тумана.:

По предпочтительному варианту предлагаемого способа хлор используют в избытке - 125-400% количества, теоретически необходимого дл  полного превращени  углеводородов в четыреххлористый углерод. Лучше всего примен ть 50-100%-ный избыток хлора, рассчитанный на теоретически необходимое количество ..

Реактор Представл ет собой длинную трубку . Часть ее, расположенна  после места ввода компонентов реакции, где поддерживаетс  более низка  температура, служит зрной предварительной реакции. Друга  часть трувки, в которой поддерживаетс  температура 400- 800С, выполн ет функцию основной реакционной зоны. Однако возможно и другое аппаратурное оформление реактора. Дл  футеровки его используют никель. В этом случае необходимо , чтобы все компоненты реакции имели незначительное содержание серы мг/кг). Реакци  хлорировани  экзотермична. Степень выделени  тепла может быть отрегулирована по коли 1еству вводимого хлора, уже св занного в исходном продукте. Но этой причине в большинстве случаев после начала реакции можно отказатьс  от применени  внешнего обогрева.

Хлорирующие установки могут работать периодически и непрерывно, причем последнее более предпочтительно. .

Газообразный продукт, который выходит из реактора, содержащий избыток хлора, хлЬристый водород, четыреххлористый углерод и фосген , можно разделить на составл ющие компоненты ;и очистить известными способами, нап| )имер дистилл цией. Нзбыток хлора целесообразно снрва направить на начальную стадию- Образующиес  в:большинстве случаев в

качестве побочного продукта гексахлорбензоЛ н/или гексахлорэтан также можно замкнуть в цнкл, причем: в итоге они полностью превращаютс  в четыреххлористый углерод. Поэтому в случае непрерывности способа гексахлорбензол и/или гексахлорэтан мож но рассматривать лишь как промежуточные продукты. Таким образом, количество образующегос  фосгена непосредственно зависит от количества используемого кислбродсодержащего соединени . Количество фосгена регулируют путем

дополнительного ввода в реактор кислородсодержащих соединений. Так, в случае применени  остаточных продуктов дополнительно, можно прибавить, например, спирты, кетоны, альдегиды, простые эфиры, кислоты или сложные эфиры, если необходимо увеличить выход

фосгена.

Окись углерода и/или двуокксь углерода, и/илн воду дозируют в реактор либо в смеси с угл гводородами, либо в смеси с хлором. При раздельном дозировании кислородсодержащих соединений в реактор более жидкий компонент предпочтительно подают в пространственной близости от места ввода других компонентов. Компоненты могут находитьс  в смеси друг с другом в любом соотношении.

Во избежание коррозии рекомендуетс  воду после сжати  ее в жидком состо нии с помощью насоса под давлением, равным давлению в реакторе, нагревать, с помощью предварительного обогреваюихего элемента. В этом случае вода будет поступать в реактор в виде пара высокого давлени ..

Пример I. Дл  проведени  реакции примет н ют вертикально расположенную трубку (длиной 3300 мм наружным диаметром 89 мм, шириной в просвете 40 мм), котора  выполнена из стали повышенного качества с-никелевой футеровкой и рассчитана на номинальное давление 1600 ати. С помощью различного обогрева эту трубку раздел ют на предварительную и основную реакционнее зоны. Нижн   обогреваема  электричеством рубашка, котора  окружает трубку на рассто нии I10Q мм, нагревает ее максимально до температуры 250°С. Последнюю измер ют с помощью внутреннего термоэлемента. Этот участок трубки объемом 1,4 л представл ет собой /предварительную реакаиониую зону. Верхн   об греваема  электричеством рубаЦ1ка расположена так что температура в реакторе, измер ема  с помощью перемещающегос  термоэлемента, составл ет 400-800°С. Этот участок трубки объемом 2,7 л представл ет собой; основную реакционную зону. На этот об-Ьем рдссчитынают объемный выход продукта в единицу времени; Компоненты реакции - хлор и органические соединени  подают с помощью п6ршне:вогр на.соса в жидком состо ний при комнатиой температуре в нижнюю часть реактора.. Реакцйонную смесь отбирают из головной части реактора и охлажда1рт в холодильнике футерованном никелем, до температуры 250°С. В нижней части холодильника находитс  редукционный клапан, с .помскцью которого в реакторе поддерживают желаемое давление. После понижени  давлени  реакцко иый газ сначала охлаждают с помощью разделител , работающего без давлени , который выполн ют в виде полого сосуда емкостью примерно 10 л без специального охлаждающего устройства . В этом сосуде практически полностью отдел етс  гексахлорбензол и/или гексахлорэтан . Затем реакционный газ охлаждают до температуры примерно -75°G в змеевикозом холодильнике; при этом конденсируютс  четыреххлористый углерод И хлор. Количество нескокденсировавшегос  хлористого водорода измер ют с помощью газового счетчика и анализируют на возможное присутствие хлора.

В описанный выше реактор с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 100 и 560°С при давлении 180 ати ввод т в 1 час с помощью насоса 138 г этилового спирта и 2,3 кг хлора (избыток 800/о),.

В 1 час получают 443 г (31,3%) четырёххлористого углерода ( от теории), 290т (20,50/о) фосгена (980/0 от теории), 25 г (1,8%). гексахлорэтана (3,5% от теории) и 655 г (46,3%) хлористого водорода (100% от теории ).

В этом и последующих примерах значени  выхода продуктов относ тс  к теоретически рас считанному количеству продукта в расчете на исходное сырье.

Пример 2. В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной и основной.реакционных зонах 100 и 500°С соответственно при давлении 240 ати ввод т в I час с помощью насоса 176 г адетальдегида (или остатка , полученного при перегонке ацетальде10 гида) и 3 кг хлора (избыток 110%).

При этом в I час получают 597 г (37,5%) четыреххлористого углерода (97% от теории), 390 г (24,6%) фосгена (98,5% от теории), 21 г (1,3%) гексахлорэтана (2,2% от теории) .и 580 г (36,5%) .хлористого водорода. 5 Гексахлорэтан после отгонки других гтродуктов реакции снова увод т с помощью насоса в реактор в виде 50%-ного раствора в че . тыреххлористрм углероде. Избыток хлора, который отдел ют от других продуктов реакции jp в количестве 1,6 кг/час, также возвращают насосом в реактор.

Пример 3. В реактор по примеру I с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 150 и 660°С при давлении 80 ати подают в I час насосом 203 г 25 ацетона и 3,2 г хлора (избыток 70%).

При этом в 1 час получают 994 г (46,) четыреххлористого углерода (92% от теории). 335 г (15,6%) фосгена (90,5% от теории), 51 г (2,4%) гексахлорэтана (6,1% от теории) 30 и (-5%) ористого водорода.

Ярыле/7. В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной реакционной зоне 100°С и в основной 550°С при давлении 400 ат  ввод т в 1 час с помощью насоса 440 г этилового эфира уксусной кислоты и 35 5,6 кг хлора (избь1ток 57%).

При этом в 1 час получают 1495 г (40%) четыреххлористого углерода, (97% от теории); 960 г (24,3%) фосгена (97% от теории), 20 г (0,5%) гексахлорэтана (1,7% от T.eopnif), 14 г (0,4%) гексахлорбензола (1% от теории) и 1450 г (36,8%) хлористого водорода.

Гексахлорэтан и гексахлорбензол, а такж избыток хлора при непрерыв.ном варианте осуществлени  способа замыкают в цикл.

Пример 5. В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной реакционной зоне 180°С, а в основной при давлении 100 ати ввод т в I час с помощью насос п. 684 г /, / -дихлордиизопропило80го эфира и 8,2 кг. хлора (избыток 81%) При этом в 1 час получают 2960 г (58,3%) четыреххлористого углерода (96% от теори ), 385 г (7,6%) фосгена (97,5% от Tcopiiii), 28 .г (0,6%) гексахлорэтана (3% от теории) , и 1700 г (33,5%) хлористого водорода. ,

Пример 6. В реактор по примеру Г с пературой в предварительной и оснопирй роакционных зонах соответственно 200 и при давлении 80 ати ввод т с помощью насоса промышленные отходы, которые образуютс  при получении окиси пропилена по хлоргидри-. новому способу. При этом в реактор подают 60 в I .час смесь следующего состава: 1130т 1,2-дихлорпропана , 252-г , / -дихлордиизопропилового эфира, 76 г эпихлоргидрина, 31 г 2-метилпентен-2-ал -1, 25 г 1,2,3-трихлорпропана , 14 г 1-хлорпропанола-2 и 10,5 кг хлора (избыток 67,5о/о).

В 1 час получают 6260 г (64,7/о) четыреххлористого углерода (91,4/о от теории), 270 г (27,9%) фосгена ( от теории), 20 г (0,27о) гексахлорэтана (0,4/о от теории), 23 г (32,6/о) гексахлорэтана (1,2/о от теории) и 3100 г хлористого водорода.

Избыток (лора, гексахлорбензол и гексахлорэтан послеотделени  снова возвращают насосом в реактор и таким образом замыкают цикл.

/7рыле/7 7. в реактор по примеру I с температурой в предварительной н основной реакционных зрнах соответственно 200 и 600°G при давлении 300 ати подают в 1 час насосом смесь слздующего состава (в г): фенол 230, мрнохлорбензол 710, дихлррбензол (смесь изомеров ) 210, хлор 17,4 кг (избыток 64/о).

В 1 час получают 9100 г (79,4/о) четыреххлористого углеррода (96,5% от теории), 290 г (2,5%) фосгена ( от теории), 60 г (0,5%) гексахлррбензола (2% рт теории) и 2000 г (17,5%) хлористого водорода.

Избыток хлора и образующийс  гексахлорбензол после отгонки четыреххлористого углерода , фосгена и хлористого водорода снова возврашают в реактор и таким образом замыкают цикл.

Пример S. В реактор по примеру 1 с температурой в предварительной и основной реакционных зрнах соответственно 250 и 660°С при давлении 80 ати подают .в 1 час насосом смесь отходов оксосннтеза состава (в %): бутанол-260, бутанол-130, неизвестные кислородсодержащие соединени  10 (суммарно 170, г) вместе с Э90 г бензола и 13,0 кг хлора (избыток 94%).

При этом в I час получают 5250 г (74%) четыреххлористого углерода (97,8% от теории), 160 г (2,3%) фосгена (100% от теории), 22 г (0,3%) гексахлорбензбла (1,2% от теории), 13 г (0,2%) гексахлорэтанг (0,9% рт теории) и 1650 г (23,2%) хлористого водорода.

Пример 5. В реактор по примеру 1 с температурой в основной реакционной зоне 650°С и без обогрева в предварительной реакционной зоне при Давлении 240 атн подают насосом в 1 час предварительно нагретую примерно до 150°С смесь 160 циклргексаНола; 45 г циклогексанона , и 620 г гексахлорийклогексана (смесь изомеров из которой полностью удалена j--форма) и 7,6 кг хлора (избыток 79%).

При этом в 1 час получают 3410 г (70,5%) нетыреххлористогр углерода (95,5% рт теории), 201 г (4,2%). фосгена (97,5% от теории), 23 г (0,5%) гексахлорбе нзола (1,9% от теории) и 1200 г (24,) хлористого водорода.

Пример 10. В реактор по Примеру 1 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 00 и 6()iO°G при давлении 80 аТи ввод т в I час с помощью

насоса 1000 г отходов от производства винилхлорида следующего состава (в вес.%): Бензол9,0

Хлораль2,1

5 Дихлордиметиловый эфир 3,5 Дихлорбутан29,7

1,2 Дихлорэтан19,5

Хлорбензол7,6

Тетрахлррэтилен6,9

Хлоропреи6,1

0. Хлоропрен, димер2,2

Дихлорпропелен5,8

Трихлорэтан4,6

Х горсилол3,0.

и 12,0 кг хлора (избыток 113%). j При этом в 1 час получают 4920 г (77/о) четыреххлористого углерода (95,12% от теории ), 40 г (0,6%) фосгена (90%от теории),

31г (0,5%) гексахлорбензола (2, от теории ) и 1400 г (21,90/о) хлористого водорода.

Пример и. 0,88 г диоксана и 10,0 г жидкого хлрра (избыток 40%) смешивают в прочно закрывающейс  .никелевой трубке (объемом 90 мл), которую затем помещают в защитиую трубку и внос т в электрическую печь, нагретую до . После этого трубку нагревают 20 мин до 550°С и выдерживают 10 мин при этой температуре. Далее ее вынимают из печи И дают охладитьс  при комнатной температуре. После охлаждени  одного конца трубки открывают другой ее конец. Прн этом в основном удал етс  хлористый водород. Содержимое

0 трубки раствор ют в чистом монохлорбёнзоле и исследуют с помощью газовой «роматографии . Получают 2,65 г (66,8%) четыреххлористого углерода и 1,32 г (33,2%) фосгена. Выход первого продукта 86% от теории, второго 71% от теории.

5 Пример 12. Ислользуют реактор по примеру 1, н6, верхнюю обогрева(емую электричеством рубашку устанавливают так, чтобы температура в реакторе была , Хлор и хлористый водород определ ют в коидеисате

тнтрометрическн, а фосген - с помощью газовой хроматографии. В реактор при давлении 300 ати подают с помощью насоса в Г час 500 г бензола, включающего 0,03% (0,25 г) воды, и 11 кг хлора. с содержанием воды

32иг/кг (соответствует 0,35 г воды). Избы5 ,ток хлора 60% от теории.

При этом в 1 час получают 5660 г (79,6%) четыреххлористого углерода (95,3% от теории), 3,3 г (0;05%) фосгена (100% от теорин), 75 г (1,1%) гексахлорбензола (4,1% от теории ) и 1370 г (19,3%) хлористого водорода

0

(98% от теории),

В этом и последующих примерах зиачеии 

.выходов относ тс  к теоретически рассчитаиным количествам продуктов в расчете иа Исходные компонеиты-бензол и боду.

5 Объемно-временный выход четыреххлористого углерода 2090 г после отгонки других продуктов реакции и избытка хлора в виде примерно 5р%-ного раствора в четыреххлористбм углероде, которые сиова подают насосом в реактора Четыреххлористый углерод, фосгеи

Claims (3)

1. и хлористый водород с помощью neperoMW w отдел ют от хлора и избыток последнего (,2 кг/час) снова возвращают в реактор. Пример /3. В реактор по примеру 12 с температурой в предварительной и основной реакцнонных зонах соответствеино 230 и 6бО°С при давленин 240 ати подают насосом в 1 час 500 г бензола с содержанием воды 0,05% 200 г воды, которую после насоса нагревают в предварительном подогревателе до 230°С и ввод т в реактор вместе с прибавл емым бензолом , и 12 Кг хлора, содержащего воды 32 мг/кг. Избыток хлора от теории. В 1 час получают 3980 г (94,5%) четыреххлористого углерода (94,5% от теории), 1100 г (14.,9/о) фосгена (99,5% от теории), 90 г (),2%) гексахлорбензола (4,9% от теории) и 2200 г (29,9%) хлористого водорода (99% от теории). Расчет выхода четыреххлористого углерода основываетс  на том, что стехиометрическа  часть углеродных атомов бензола необходима дл  образовани  фосгена. Объемно-временный выход четыреххлористого углерода 1475 г/л час, фосгена 406 г/л час. После отделени  всех продуктов реакции избыток хлора замыкают в Цикл и возвращают насосом в реактор Пример 14. В услови х примера 13 в рет актор подают насосом в 1 час 800 г монохлорбензола , 200 г воды и 12,5 кг хлора. Избыток хлора 76% от теории. В 1 час получают 4700 г (60,1%) четыреххлористого углерода (97% от теории), 1080 г (13,8%) фосгена (98% от теории), 42 г (0,5%) гексахлорбензола (2,1 % от теории ) и 2000 г (25,6%) хлористого водорода (95% от теории). Пример /5. В услови х примера 1:3, но при температуре в основной реакционной зоне :550°С, в реактор подают насосом в 1 час 20(Ю г смеси состава (в %): гексахЛорэтан Ш, трихлорэтилен 30, тетрахлорэтилен 1о, 200 г воды, предварительно нагретой до , и 6 кг хлора ( 94р/в). В I час получа1от 1580 г (43,3%) четыреххлористого углерода (97,5% от теории), 1090 г (29,9%) фосгена (89% от теории), 11 г (0.3%) гексахлорэтана (0,9% От теорий), 10 г (0,3%) гексахлорбензола (1,6% от теории) и 960 г (26,3%) хлористого водорода (98,5% от те-: орий). Пример 16. В реактор по примеру 12 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 200 и 600 С при давлении 240 ати подают с помощью насоса в 1 час 500 г бензола, содержащего 0,05% воды , 200 г жидкой двуокиси углерода из баллона (подачу производ т в непосредствсинбй близости от места введени  бензола) н 11 кг хлора с содержанием воды 32 иг/кг. Избыток хлора 65% от теории. В I час получают 4850 г (67,3%), четыреххлорнстого углерода (&3,1% от теории), 900 г (12,5%) фосгена ( от теории), 110 т (1,5%) гексахлорбензола ( от теорин) 1350 г (18,0%) хлористого водорода (%,5% от теории). Избыток хлора замыкают вцикл. Пример 17. В реактор по примеру 12 с температурой в предварительной к основной реакциониых зонах соответственно ЮО и вО{)°С при давлении 100 ати ввод т с помощью насоса в 1 час 500 г бензола, включающего 0,05% воды, 200 г окиси углерода, которую конденсируют с помощью охлаждени  жидким воздухом и в жидком состо нии перекачивают порщиевым насосом вместе с прибавл емым бензолом, и П кг хлора с содержанием воды 32 мг/кг. Избыток хлора 49%. В качестве продуктов реакции получают в I час 5550 г (71,8%) четыреххлористого углерода (93,6% от теории), 700 г (9,1%) фосгена (98,7% от теории), 120 г (1,6%) гексахтюрбензола (8,6% от теории) и . 1360 г ( 17,6%) хлористого водорода (97% от теории). В отход щих газах окись углерода не 6ы. а обнаружена. Избыток хлора замыкают в цикл. Выход четырех.хлористого углерода 2060 г/л-час, фосгена 260 г/д-час. Пример 18. В реактор по примеру 13 с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 250 и при давлении 80 атн подают насосом в 1 час. смесь 300 г бензола, включающего 0,05% воды, 200 г монохлорбензола, 100 г о-дихлорбензола н 12 кг хлора с содержанием воды 32 мг/кг. Избыток хлора 54% от теории. По истечении примерно 3 час роактор находитс  в термическом равновесии, а. затем через нижний конец, р дом с местом подачи хлора; производ т дополнительно дОзи|ропа11ие 250 н. л/час предварительно: нагретого и сж;ь того до 30 ати горючего газа состава (в об.%); моноокись углерода 40, двуокись углерода 50, вода 10. В.1 час получают 4620 г (60,5%) четыреххлористого углерода (96% от теории), 1610 г (21,1%) фосгена (97% от теории), 56 г (0,7%) гексахлорбензола (2,8% от теории) и 1350 г (17,7%) хлористого водорода (примерно 100% от теории). , После-отделени  продуктов реакции избыток хлора замыкают в цикл. Пример 19. В реактор по примеру 12с температурой в предварительной и основной реакционных зонах соответственно 250 и 660°G при давлении 80 атн подают насосом в 1 час 1000 г нагретой до 160 Г70°С и расплавленной смеси следующего состава (в %): вода 8, бензол I, более высокохлорированные бензолы 0,4, а-геКсахлорциклогексан 76, / -геКсахлорциклогексан 12, у-гексахлорциклогексаи 1, А-гексахлорциклогексан 0,8, -гексахлорциклогексан 0,8 и 6,5 кг хлора. Избыток последнего 103% от теории. , . ., . . . .. В 1 час получают 2520 г (68,1%) четыреххлористого углерода (95,2% от теории), 266 г (6,7%) фосгена (56% от теории), 84 г (3,5%) гексахлорбензола (3,5% от теории) и около 9QO г (24,3%) хлористого водорода (около 100% от теории). 11 Формула изобретени  1.Способ, получени  четыреххлористого углерода с применением хлорийолиза при темпег ратуре 400-вОО С и повышенком давлении, отличающийс  тем, что, с целью одновременного получени  фосгена, xлopинoлИvЧy подвергают кислородсодержащие углеводороды или смесь кислородсодержащих углеводородов, окиси углерода, двуокиси углерода или воды с ароматическими, хлоралифатическими, хлорциклическими , хлорароматическими углеводородами или их смес ми и процесс ведут при давлении 50-400 ати.
2. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в случае использовани  только кислородсодержащих уг 1еводородов примен ют кислородсодержащие углеводороды с числом атомов углерода на 1-3 больше числа атомов кислорода.
3. 3. Способ по пп. I и 2, отлиниощийс  тем, что, в качестве кислородсодержащих соедииеиий используют спирты, альдегиды, кетоны , кислоты, сложные эфиры кислот, ангидриды кислот, простые эфиры, фенолы. Приоритет по пунктам: 08.07.70 по пп. 2 и 3. 05.10.70 по п. 1. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. 3 а вка Ni 1278289/04, кл. С 07 С 19/02, 2.10.68, ПО которой прин то решение о выдае патента.