SU47688A1 - Способ разделени и дезодорации карбоновых кислот, полученных окислением углеводородных масел кислородом или содержащими кислород газами - Google Patents

Description

При окислении дестиллатов нефти в результате окислени  кислородом воздуха в присутствии соответствующих катализаторов получаютс  продукты, которые можно разделить на следующие группы: 1) нейтральные продукты- альдегиды, кетоны, спирты, 2) кислые продукты - карбоновые кислоты, оксикарбоновые кислоты, кетокислоты, альдегидокислоты и т. д., 3) нейтральные продукты - ангидриды, лактоны, эфиры кислот и т. д.

При осуществлении окислени  дл  промышленных целей прежде всего требуетс  отделение основных продуктов, составл ющих наибольший процент полученной смеси от целого р да побочных продуктов. Так, при окислении нефт ных масел уд. в. 0,860 до 0,905, а иногда и более легких (например, керосин ) основными продуктами окислени   вл ютс  карбоновые и оксикарбоновые кислоты, которые составл ют вместе около от всех продуктов окислени ; кроме, того в смеси находитс  значительное количество ангидридов и лактонов. Обычный метод получени  карбоновых и оксикарбоновых кислот заключаетс  в обработке окисленного масла водной или спиртовой щелочью, удалении из полученных щелочных со (113)

лей, при помощи бензина, углеводородов , нейтральных кислородных соединений и наход щихс  в эмульсионном состо нии солей. Затем, после экстракции бензином, щелочные соли разлагают кислотой и получаетс  смесь карбоновых и оксикарбоновых кислот. Дл  разделени  этой смеси примен етс  обработка бензином, в избытке которого карбоновые кислоты раствор ютс , а оксикислоты выпадают в виде смолистой массы. Полученные таким образом кислоты представл ют материалы определенного технического назначени , но не  вл ютс  чистыми. Дл  их очистки обычно поступают так: означенные кислоты нейтрализуют слабым раствором едкого натра или соды, из полученного раствора бензином или бензолом извлекают ангидриды, лактоны и другие кислородные соединени . Означенна  очистка представл ет большие трудности в виду сложности состава сырых кислот и легкой их способности превращатьс  при нагревании и в присутствии минеральных кислот в смолоподобные продукты конденсации, завис щей от присутстви  карбоксильных и гидроксильных групп, ангидридов , лактонов, альдегидокислот и кетокислот .

Автором установлено, что лучшим методом разделени  и очистки сложной смеси синтетических кислот  вл етс  комплексный метод, основанный на этерификации кислот с последующей дестилл цией их и разделением при помощи обработки легко кип щими углеводородами нефти, как например, бензином . При получении эфиров могут примен тьс  одноатомные и многоатомные спирты, а также окись этилена. При этом, в случае применени  низко кип щих спиртов, требуетс  применение катализаторов, как например, серной кислоты, сол ной, сульфокислоты . При высококип щих спиртах процесс этерификации может проходить при нагревании под уменьшенным давлением и без введени  катализаторов .

Пример 1. 100 вес. частей смеси кислот, содержащих около 50% карбоновых кислот и 30% оксикарбоновых, этерифицируютс  при нагревании 180- 200° и давлении 20 мм ртутного столба с 25-30 част ми 92% глицерина; полученный эфир с кислотным числом 3-8 дестиллируетс  под уменьщенным давлением дл  получени  эфиров кислот. После отгонки от этерифицированной смеси с начала этерификации 30-40%, остаток раствор етс  в избытке бензина , причем эфиры оксикарбоновых кислот не раствор ютс , а от растворенных в бензине эфиров карбоновых кислот бензин отгон етс .

Пример 2. 100 вес. частей смеси кислот, указанных в примере 1, этерифицируютс  с метиловым спиртом в присутствии сол ной кислоты, котора  удал етс  из спиртового раствора адсорберами, а этерифицированна  смесь подвергаетс  той же обработЕ е, как и эфиры глицерина в примере 1.

Предлагаемый способ позвол ет из сложной смеси выделить основные продукты окислени , не подверга  их глубокой конденсации, что имеет место при дестилл ции или даже нагревании карбоновых и оксикарбоновых кислот.

Полученные по этому способу продукты этерификации, растворимые в бензине и обладающие соответствующим коэфициентом омылени , могут быть использованы в смеси с жирами дл  изготовлени  моющих средств, а эфиры нерастворимых в бензине оксикислот могут служить дл  получени  искусственных смол, пластических масс, суррогатов олифы, как пластификаторы и т. д. Получаемые по этому методу продукты лищены специфического запаха , присущего нефт ным синтетическим кислотам. Дестиллированные эфиры могут иметь йодное число в пределах 40-60, и, следовательно, вполне возможно их гидрирование и сульфирование дл  получени  различных специальных препаратов.

Предмет изобретени .

Видоизменение способа разделени  и дезодорации карбоновых кислот, полученных окислением углеводородных масел кислородом или содержащими кислород газами превращением их в эфиры спиртов по авторскому свидетельству № 15440, отличающеес  тем, что полученна  смесь эфиров кислот подвергаетс  перегонке при атмосферном или пониженном давлении, после чего остаток от перегонки обрабатывают бензином дл  отделени  эфиров карбоновых кислот, растворимых в бензине, от эфиров оксикарбоновых кислот.