SU364616A1 - METHOD OF OBTAINING 2-ARYLAZO-4-CARBOXYTIAZOLES - Google Patents
METHOD OF OBTAINING 2-ARYLAZO-4-CARBOXYTIAZOLESInfo
- Publication number
- SU364616A1 SU364616A1 SU1466960A SU1466960A SU364616A1 SU 364616 A1 SU364616 A1 SU 364616A1 SU 1466960 A SU1466960 A SU 1466960A SU 1466960 A SU1466960 A SU 1466960A SU 364616 A1 SU364616 A1 SU 364616A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- arylazo
- solution
- mol
- obtaining
- carboxytiazoles
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 2- (-Methoxyphenylazo) -4-carboxythiazole Chemical compound 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 4
- FCLDUALXSYSMFB-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1,3-thiazole-4-carboxylic acid Chemical compound NC1=NC(C(O)=O)=CS1 FCLDUALXSYSMFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical compound O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- RAIPHJJURHTUIC-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazol-2-amine Chemical compound NC1=NC=CS1 RAIPHJJURHTUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229950003476 aminothiazole Drugs 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000007979 thiazole derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
Изобретение относитс к способам получени новых производных тиазола, которые вл ютс эффективными ингибиторами коррозии . Известен способ получени азосоедннений, в том числе и арилазотиазолов, диазотированием аминотиазола и выделением полученного диазосоединени . Предлагаетс основанный на известных реакци х способ получени 2-арилазо-4-карбокситиазолов общей формулы N N-АгХ где АгХаминофенил , метоксифенил, Предлагаемый способ заключаетс в том, что 2-аминотиазол-4-карбоновую кислоту в среде кислоты подвергают взаимодействию с нитритом натри и анизолом, или анилином, или роданином при температуре ниже 10°С, предпочтительно при температуре около 3°С, с последующей нейтрализацией полученной реакционной массы. Продукты выдел ют известным способом. Пример 1. 2- ( -Метоксифенилазо) -4-карбокситиазол . К 5 г (0,0347 моль) 2-аминотиазол-4-карбоновой кислоты прибавл ют 70 мл сол ной кислоты (1:1) и полученный раствор охлаждают до 0°С. К охлажденному раствору одновременно прикапывают раствор нитрита натри (2,4 г в 5 мл воды) и 3,74 г (0,0347 моль) анизола. Затем реакционную смесь нейтрализуют 20%-ной щелочью и оставл ют на 12 час. Выпавший осадок отдел ют и промывают холодной водой. Оранжевые кристаллы (из этанола), т. пл. 220°С (с разл.). Выход 31-35%. Найдено, %: N 16,20; S 12,25. CnHgOsNgS. %: N 15,97; S 12,12. Ямакс. Вычислено, 393 нм. Пример 2. 2- (п-Аминофенилазо) -4-карбокситиазол . К 50 г (0,0347 моль) 2-аминотиазол-4-карбоновой кислоты прибавл ют 70 мл сол ной кислоты (1:1) и охлаждают до 0°С. К охлажденному раствору в течение 2-2,5 час при перемешивании одновременно прибавл ют раствор нитрита натри (2,4 г в 5 мл воды) и 3,22 г (0,0347 моль) анилина. По окончании реакции раствор нагревают до 50°С, а затем охлаладают. Реакционную смесь нейтрализуют щелочью и оставл ют на 12 час. Выпавший осадок отдел ют, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Розовые кристаллы (из эталона), т. пл. 215°С. Выход 48-50%.The invention relates to methods for the preparation of new thiazole derivatives which are effective corrosion inhibitors. A known method for the preparation of azo compounds, including arylazothiazoles, diazotization of the aminothiazole and isolation of the resulting diazo compound. A method for the preparation of 2-arylazo-4-carboxythiazoles of the general formula N N-AgH is proposed based on the known reactions. anisole, or aniline, or rhodanine at a temperature below 10 ° C, preferably at a temperature of about 3 ° C, followed by neutralization of the resulting reaction mass. Products are isolated in a known manner. Example 1. 2- (-Methoxyphenylazo) -4-carboxythiazole. 70 ml of hydrochloric acid (1: 1) are added to 5 g (0.0347 mol) of 2-aminothiazole-4-carboxylic acid and the resulting solution is cooled to 0 ° C. A solution of sodium nitrite (2.4 g in 5 ml of water) and 3.74 g (0.0347 mol) of anisole are simultaneously added dropwise to the cooled solution. The reaction mixture is then neutralized with 20% alkali and left for 12 hours. The precipitation is separated and washed with cold water. Orange crystals (from ethanol), so pl. 220 ° C (with decomp.). Yield 31-35%. Found,%: N 16.20; S 12.25. CnHgOsNgS. %: N 15.97; S 12.12. Yamax. Calculated 393 nm. Example 2. 2- (p-Aminophenylazo) -4-carboxythiazole. 70 ml of hydrochloric acid (1: 1) are added to 50 g (0.0347 mol) of 2-aminothiazole-4-carboxylic acid and cooled to 0 ° C. A solution of sodium nitrite (2.4 g in 5 ml of water) and 3.22 g (0.0347 mol) of aniline are simultaneously added to the cooled solution over a period of 2-2.5 hours. Upon completion of the reaction, the solution is heated to 50 ° C and then cooled. The reaction mixture is neutralized with alkali and left for 12 hours. The precipitate formed is separated, washed with water and recrystallized from alcohol. Pink crystals (from the standard), so pl. 215 ° C. The yield is 48-50%.
Найдено, %: N 22,70; S 12,79.Found,%: N 22.70; S 12.79.
CioHsOsN S.CioHsOsN S.
Вычислено, %: N 22,60; S 12,90. Uanc. 370 нм.Calculated,%: N 22.60; S 12.90. Wanc. 370 nm.
Пример 3. 2-(5-Роданиназо)-4-карбокситиазол или 5-(4-карбокси-2-тиазолилазо)роданин .Example 3. 2- (5-Rhodaninazo) -4-carboxythiazole or 5- (4-carboxy-2-thiazolylazo) rhodanine.
К 5 е (0,0347 моль) 2-аминотиазол-4-карбоповой кислоты прибавл ют 70 мл сол ной кислоты (1:1) и охлаждают нолученный раствор до 0°С. К охлажденному раствору в течение 2-2,5 час при перемешивании одновременно прикапывают раствор нитрита натри (2,4 г в 5 мл воды) и щелочной раствор 4,61 г (0,0347 моль) роданииа. Реакционную смесь нейтрализуют до рН 5,5-6. После выдержки в течение 12 час выпадает осадок, который отдел ют, промывают водой и очищают кристаллизацией. Светло-коричневые кристаллы из этанола, т. пл. 166°С. Выход 58%.70 ml of hydrochloric acid (1: 1) are added to 5 e (0.0347 mol) of 2-aminothiazole-4-carbopic acid and the resulting solution is cooled to 0 ° C. Under stirring, a solution of sodium nitrite (2.4 g in 5 ml of water) and an alkaline solution of 4.61 g (0.0347 mol) of rhodian are simultaneously added dropwise to the cooled solution for 2-2.5 hours. The reaction mixture is neutralized to pH 5.5-6. After soaking for 12 hours, a precipitate is formed which is separated, washed with water and purified by crystallization. Light brown crystals of ethanol, so pl. 166 ° C. Yield 58%.
Найдено, %: N 19,30; S 33,20.Found,%: N 19.30; S 33.20.
С7Н40зК45з.С7Н40зК45з.
Вычислено, %: N 19,46, S 33,33. Ямаке. 448 нм.Calculated,%: N 19.46, S 33.33. Yamake. 448 nm.
;Дл доказательства строени полученных 2 арилазо-4-карбокситиазолов провод т восстановление до исходных продуктов реакции. Дл спектральной характеристики сиитезироваиных соединений изучены ИК-спектры. Последние зарегистрированы на НК-спектрофотометре ЙК-10 с использованием призм из LiF, NaCl, KBr. Образцы испытывают в виде таблеток с КВг. УФ-спектры измер ют на спектрофотометре СФ-4А в метиловом спирте при концентрации веществ 1-10 моль/л.; To prove the structure of the resulting 2 arylazo-4-carboxythiazoles, reduction is carried out to the starting products of the reaction. The IR spectra were studied for the spectral characteristics of the siithesing compounds. The latter were recorded on a NK-10 NK spectrophotometer using prisms from LiF, NaCl, KBr. Samples tested in the form of tablets with KBG. UV spectra were measured on an SF-4A spectrophotometer in methyl alcohol at a concentration of substances of 1-10 mol / l.
В НК-спектрах 2-арилазо-4-карбокситиазолов по вл ютс полосы, характерные дл дизамещенного тиазольного цикла (1390, 1240, 1220, 1100 см-). Поглощение при 1550-1560 см (по лит. данным) можно отнестиIn the NK spectra of 2-arylazo-4-carboxythiazoles, bands characteristic of a disubstituted thiazole cycle (1390, 1240, 1220, 1100 cm-) appear. Absorption at 1550-1560 cm (according to lit. data) can be attributed
к валентным колебани м группы -N N-. По вл ютс полосы поглощени при 1700- 1675 с.и, характерные дл валентных колебаний группы .to the valence vibrations of the group -N N-. Absorption bands at 1700-1675 s appear, characteristic of stretching vibrations of the group.
В качестве примера можно рассмотреть ИК-спектр дл 2-( -аминофеиилазо)-4-карбокситиазола . Наличие полос в области 1390, 1220, 1100 указывает на присутствие тиазольного цикла. Полоса средней интенсивности при 1550 , как указано выще, относитс к валентным колебани м группы -N N-.As an example, consider the IR spectrum for 2- (α-aminofine-alazo) -4-carboxythiazole. The presence of bands in the area of 1390, 1220, 1100 indicates the presence of a thiazole cycle. The band of average intensity at 1550, as indicated above, refers to the stretching vibrations of the group -N N-.
В случае одновременного присутстви групп NH (первичных) и ОН и при наличии водородных св зей их области поглощени перекрываютс , что вызывает понижение частоты валентных колебаний NH (около 100 . Согласно лит. данным дл св зей NH... 0 С полосы поглощени лежат в области 3320 сми 3240 . Полученные данные согласуютс с литературными. Валентные колебани NH св зей имеют две полосы поглощени средней интенсивности при 3340 cм и 3190 см- что указывает на ассоциацию молекул (на наличие водородных св зей типа NH... ).In the case of simultaneous presence of NH (primary) and OH groups and in the presence of hydrogen bonds, their absorption areas overlap, which causes a decrease in the frequency of stretching vibrations of NH (about 100. According to literary data for NH ... 0 C bonds, the absorption band lies in areas 3320 media 3240. The data obtained are consistent with the literature.The stretching vibrations of NH bonds have two absorption bands of average intensity at 3340 cm and 3190 cm, which indicates the association of molecules (the presence of hydrogen bonds like NH ...).
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени 2-арилазо-4-карбокситиазолов общей формулыThe method of obtaining 2-arylazo-4-carboxythiazoles of the general formula
НООСNoros
S N N -ArXS N N -ArX
где АгХ - метоксифенил, аминофенил, роданил , отличающийс тем, что 2-аминотиазол-4карбоновую кислоту в среде кислоты подвергают взаимодействию с нитритом иатри и анизолом, или анилином, или роданином приwhere AgH is methoxyphenyl, aminophenyl, rhodanyl, characterized in that 2-aminothiazole-4carboxylic acid in an acid medium is reacted with sodium nitrite and anisole, or aniline, or rhodanine
температуре ниже 10°С с последующей нейтрализацией реакционной массы и выделением продуктов известным способом.temperature below 10 ° C, followed by neutralization of the reaction mass and the selection of products in a known manner.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1466960A SU364616A1 (en) | 1970-07-28 | 1970-07-28 | METHOD OF OBTAINING 2-ARYLAZO-4-CARBOXYTIAZOLES |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1466960A SU364616A1 (en) | 1970-07-28 | 1970-07-28 | METHOD OF OBTAINING 2-ARYLAZO-4-CARBOXYTIAZOLES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU364616A1 true SU364616A1 (en) | 1972-12-28 |
Family
ID=20456149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1466960A SU364616A1 (en) | 1970-07-28 | 1970-07-28 | METHOD OF OBTAINING 2-ARYLAZO-4-CARBOXYTIAZOLES |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU364616A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120178854A1 (en) * | 2009-09-21 | 2012-07-12 | Sika Technology Ag | Iron(iii)-complexing agents for stabilizing comb polymers in mineral binding agents |
-
1970
- 1970-07-28 SU SU1466960A patent/SU364616A1/en active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120178854A1 (en) * | 2009-09-21 | 2012-07-12 | Sika Technology Ag | Iron(iii)-complexing agents for stabilizing comb polymers in mineral binding agents |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU479298A3 (en) | Method for preparing oxadiazolone derivatives | |
| Tandon et al. | Preparation and Properties of Some N-Aryl Hydroxamic Acids. | |
| SU364616A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2-ARYLAZO-4-CARBOXYTIAZOLES | |
| Tezcan et al. | The synthesis and spectral properties determination of 3-substituted phenyl-1, 5-diphenylformazans | |
| EA004244B1 (en) | Novel stable crystal of thiazolidinedione derivative and process for producing the same | |
| Davis et al. | 768. The interaction of α-amino-nitriles and aldehydes and ketones | |
| JP3163361B2 (en) | Method for producing 5-alkylhydantoin derivative | |
| US2376424A (en) | Biological product and process of obtaining same | |
| US3828072A (en) | Process for preparing compounds of the benzothioxanthene series | |
| SU436056A1 (en) | WAY OF OBTAINING 2-OXO- (OR 2-TIOXO) -4 - IMINO-5-ARYLAZOTHIAZOLIDINES; if- ^ 3 "> & ^ fi"> &? -i4; jlU: '^ a ??; C11It is proposed a method of obtaining new derivatives of 5-arylazothiazolidines, which have potential biological properties and, due to specific chemical properties, can be used for synthesis earlier hard-to-reach compounds. In the literature, the method of obtaining these compounds is not known. Only a method for producing 5-aryl-azo-andeanine or its N-substituted by the interaction of rhodanine with a diazonium salt in an organic solvent medium is known. A method for the preparation of compounds of general formula I, where R is hydrogen, phenyl, or substituted phenyl; Ar is phenyl or substituted phenyl; X is oxygen or sulfur, which means that the compound of general formula IIR-N = 1015202530, where R and X have the indicated values, is reacted with a diazonium salt of the general formula Ar-NCfII! N, where Ar has the indicated values, followed by isolation of the target compounds by known methods. The above reaction is carried out in an organic solvent medium, preferably g, of a mixture of acetic acid and anhydrous sodium acetate. Sodium 1. 5-Phenylazo-4- by them otiazoli- dong 2.0,93 g | |
| SU525680A1 (en) | Method for preparing 2-amino naphtho (1,2-) thiazole | |
| SU94217A1 (en) | The method of condensation in the alcohol environment of beta-diketones with cyanacetamide | |
| SU427013A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 5- | |
| SU493065A3 (en) | The method of obtaining, -diketo-, ((3-chloro-o-tolyl / - / or, -diketo - (/ 3,4-dichlorophenyl /) - hydrazone) nitrile | |
| Seligman et al. | Synthesis of Peptides and Esters of Phenylalanine as Chromogenic Substrates for Chymotrypsin1 | |
| SU476260A1 (en) | Method for preparing 4- (1- (4-carboxyphenyl) -5-phenyl-2-pyrazolinyl-3 / naphthalic acid | |
| US1532627A (en) | Process for the preparation of aminoazo compounds | |
| SU469702A1 (en) | Method for preparing 4-nitro-5-aryl-1,2,3-triazole derivatives | |
| SU241442A1 (en) | PHOTOTROPIC SUBSTANCES | |
| SU429667A1 (en) | METHOD FOR PREPARING ORGANIC LUMINOPHERS | |
| SU334832A1 (en) | METHOD OF OBTAINING HETEROCYCLIC HYDRAZONES | |
| US1654287A (en) | 3'-nitro-4'-hydroxy-ortho-benzoyl benzoic acid and process of making the same | |
| US2525319A (en) | Hydroxysulfonamidothiazoles and preparation of the same | |
| SU555852A3 (en) | Method for producing 2-phenyl-4-hydroxy-1,2,3-triazole-, oxide derivatives | |
| RU1529681C (en) | 5-(dimethylaminomethyleneamino-2-p-cyanophenyl)-pyrimidine as an initial product in synthesis of mesomorphic 5-aminosubstituted 2-(p-cyanophenyl)-pyrimidines |