SU327175A1 - S.M. Kirov - Google Patents
S.M. KirovInfo
- Publication number
- SU327175A1 SU327175A1 SU1452614A SU1452614A SU327175A1 SU 327175 A1 SU327175 A1 SU 327175A1 SU 1452614 A SU1452614 A SU 1452614A SU 1452614 A SU1452614 A SU 1452614A SU 327175 A1 SU327175 A1 SU 327175A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ether
- acetone
- soluble
- aromatic amines
- alcohol
- Prior art date
Links
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LOTKRQAVGJMPNV-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(F)C([N+]([O-])=O)=C1 LOTKRQAVGJMPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 3
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003513 tertiary aromatic amines Chemical class 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000003142 primary aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- YXGWBKCOOBHTPT-UHFFFAOYSA-N benzene;chlorobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1.ClC1=CC=CC=C1 YXGWBKCOOBHTPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000006617 triphenylamine group Chemical class 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к усовершенствованию способа получени замещенных третичных ароматических аминов, используемых при получении промежуточных продуктов дл красителей, фармацевтических пренаратов, биологически активных веществ.This invention relates to an improvement in the process for the preparation of substituted tertiary aromatic amines used in the preparation of intermediates for dyes, pharmaceutical prenarats, biologically active substances.
Известен способ получени полизамещенных третичных ароматических аминов реакцией конденсации производных дифениламина с фторполинитробензолами в присутствии щелочи как катализатора. Этот способ предполагает наличие в качестве исходных продуктов таких вторичных ароматических аминов , которые способны образовывать устойчивые N-металлические соли со щелочью (ди-, три-, тетранитродифениламины). Дальнейща обработка нитроароматических соединений твердыми мелкодисперсными гидроокис ми щелочных металлов приводит к нежелательному образованию побочных веществ, загр зн ющих целевой продукт.A known method of producing polysubstituted tertiary aromatic amines by the condensation of diphenylamine derivatives with fluoropolinitrobenzenes in the presence of an alkali as a catalyst. This method assumes the presence of such secondary aromatic amines as the initial products, which are capable of forming stable N-metal salts with alkali (di-, tri-, tetranitrodiphenylamines). Further treatment of nitroaromatic compounds with solid, fine alkali metal hydroxides leads to the undesirable formation of side substances that contaminate the target product.
По предлагаемому способу первичные ароматические амины обрабатывают 2,4-динитрофторбензолом при 100°С в безводном диметилформамиде в присутствии сухого фторида кали . Это позвол ет использовать более доступное сырье - анилин или его производные, и упростить способ, поскольку исключаютс операции отгонки с паром растворител и промывки реакционной массы концентрировапными к слотами дл удалени непрореагировавшего исходного дифениламинного производного , а также операции дополнительного синтеза N-металлических солей, подкислени смеси после окончани реакции, ее захолаживани и высаживани целевого продукта эфиром.According to the proposed method, primary aromatic amines are treated with 2,4-dinitrofluorobenzene at 100 ° C in anhydrous dimethylformamide in the presence of dry potassium fluoride. This allows the use of a more affordable raw material, aniline or its derivatives, and simplifies the process, since it eliminates the operations of steam stripping of the solvent and rinsing the reaction mass with concentrating slots to remove unreacted starting diphenylamine derivative, as well as additional synthesis of N-metal salts, acidifying the mixture after termination of the reaction, its cooling down and precipitation of the desired product with ether.
Пример. Обща методика получени трифениламинов.Example. General procedure for the preparation of triphenylamines.
В трехгорлой конической колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и термометром, перемешивают при 100°С в течение нескольких часов 0,005 г-моль соответствующего первичного ароматического амина, 0,08 моль сухого фторида кали , 0,0125-0,0135 моль 2,4-динитрофторбензола в 10-12 Л1л диметилформамида . Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, в колбу вливают 15--20 мл этанола, а затем небольшими порци ми 17-20 мл воды. Через 5-10 мин содержимое колбы перенос т на вакуумфильтр , отсасывают, промывают эфиром, затем - обильно холодной и гор чей водой,In a three-necked conical flask equipped with a stirrer, a reflux condenser with a calcium chloride tube and a thermometer, stirred at 100 ° C for several hours 0.005 g-mol of the corresponding primary aromatic amine, 0.08 mol of dry potassium fluoride, 0.0125-0.0135 mol 2,4-dinitrofluorobenzene in 10-12 l1l of dimethylformamide. Then the reaction mass is cooled to room temperature, 15-20 ml of ethanol is poured into the flask, and then 17-20 ml of water in small portions. After 5–10 minutes, the contents of the flask are transferred to a vacuum filter, sucked off, washed with ether, then with plenty of cold and hot water.
спиртом (15-20 мл}, 10-30 мл холодного ацетона, далее - обильно эфиром и сушат. Идентификацию провод т пробой смещени с заведомо известным продуктом впервые полученных веществ на основе данных элемен34alcohol (15-20 ml}, 10-30 ml of cold acetone, then abundantly with ether and dried. Identification is carried out by disrupting the sample with a known product for the first time obtained substances based on elemental
Реакци 2,4-дннитрофторбензола (2,4-ДНФБ) с анилинамиThe reaction of 2,4-Dnnrofluorobenzene (2,4-DNFB) with anilines
327175327175
Приложение: Вещества не описаны в лит(2ратуре и синтезированы внервые.Appendix: Substances are not described in litas (grade 2 and synthesized for the first time.
2,4,2,4 - тетранитро - 2 -метокситрифеииламин - оранжевые блест щие кристаллы с т. ил. 194-195°С (из смеси ацетона со сниртом после нромывани сырца смесью бензол- хлорбензол), не растворимые в эфире, цлохо растворимые в спирте, бензоле, лучще растворимые в дихлорэтаие, хлороформе и хорошо растворимые в ацетоне, диоксане.2,4,2,4 - tetranitro - 2 - methoxytripheyl amine - orange shiny crystals with m. 194-195 ° C (from a mixture of acetone with a mixture of a mixture of benzene-chlorobenzene and a mixture of raw materials), insoluble in ether, soluble in alcohol, benzene, better soluble in dichloroethane, chloroform and soluble in acetone, dioxane.
Найдено, %: N 15,47; 15,70.Found,%: N 15.47; 15.70.
Требуетс дл CigNsOgHis, %: N 15,45.Required for CigNsOgHis,%: N 15.45.
2,4,2,4 - тетранитро - 3 - метокснтрифениламин - желтоватый мелкокристаллический порошок с т. пл. 254-255°С (из ацетона), не растворимый в эфире, спирте, дихлорэтане, плохо растворимый в бензоле, хлороформе, хлорбензоле, диоксане, лучше растворимый в кип щем хлорбензоле, диоксане.2,4,2,4 - tetranitro - 3 - methoxyntriphenylamine - a yellow crystalline powder with m. Pl. 254-255 ° С (from acetone), insoluble in ether, alcohol, dichloroethane, poorly soluble in benzene, chloroform, chlorobenzene, dioxane, better soluble in boiling chlorobenzene, dioxane.
Найдено, %: N 15,43; 15,78. Требуетс дл CigMsOgHis, %: N 15,45.Found,%: N 15.43; 15.78. Required for CigMsOgHis,%: N 15.45.
2,4,2,4 - тетранитро - 2 - хлортрифениламин - светложелтые блест щие кристаллы с т. пл. 207-208°С (двухкратно из ацетона со спиртом). Вещество не растворимо в эфире, слабо растворимо в спирте, бензоле, хлорбензоле , несколько лучще раствор етс в дихлорэтане , хорошо - в диоксане, ацетоне.2,4,2,4 - tetranitro - 2 - chlorotriphenylamine - light yellow shiny crystals with m. Pl. 207-208 ° С (twice from acetone with alcohol). The substance is insoluble in ether, slightly soluble in alcohol, benzene, chlorobenzene, somewhat better dissolved in dichloroethane, and well in dioxane, acetone.
Найдено, %: N 15,48; 15,61. Требуетс дл CisNsOgHioCl, %: N 15,35.Found,%: N 15.48; 15.61. Required for CisNsOgHioCl,%: N, 15.35.
Предмет изобретени Subject invention
1.Способ получени полизамещенных третичных ароматических аминов конденсаций соответствующих ароматических аминов с 2,4-динитрофторбензолом в присутствии катализатора , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, в качестве аминов иснользуют первичные амины и процесс ведут в присутствии катализатора-фторида кали .1. A method of preparing polysubstituted tertiary aromatic amines by condensing corresponding aromatic amines with 2,4-dinitrofluorobenzene in the presence of a catalyst, characterized in that, in order to simplify the process, primary amines are used as amines and are carried out in the presence of potassium fluoride catalyst.
2.Способ но п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т в среде диметилформамида2. Method 1), characterized in that the process is carried out in dimethylformamide
нри температуре 100°С.at a temperature of 100 ° C.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU327175A1 true SU327175A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2021517118A (en) | New pathways and new polymorphs for synthesizing tafamidis | |
| KR101083147B1 (en) | Process for iohexol manufacture | |
| SU327175A1 (en) | S.M. Kirov | |
| RU2531616C1 (en) | Method of producing metronidazole | |
| US5508451A (en) | Process for the preparation of dialkali metal cromoglycates | |
| CN112979555B (en) | Process for synthesizing cimetidine | |
| SU1470179A3 (en) | Method of producing tetramic acid | |
| RU2652125C1 (en) | Method of producing 2-(2,6-dichlorophenylamino)-2-imidazoline hydrochloride | |
| RU2711655C1 (en) | Method for large-scale synthesis of potassium salt of 2-[2-(2-oxo-4-phenylpyrrolidin-1-yl)acetamido]ethane sulphonic acid | |
| SU255285A1 (en) | ||
| RU2847590C1 (en) | Method of producing 3-(iminomethyl)-2n-thiopyrans | |
| SU363692A1 (en) | METHOD OF OBTAINING BASES OF DIPHENYLMETHANE SERIES | |
| SU340661A1 (en) | METHOD OF OBTAINING AMINO DERIVATIVES OF SULFOLAN | |
| SU350258A1 (en) | ||
| SU289084A1 (en) | METHOD OF OBTAINING L / -METHIL-I - [(p-AROYALAMIDO) -ETHYL] - ANILINES | |
| SU235029A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 4-ALKYL (ARYLAMINO) -7- CARBOXYCHINOLINES | |
| SU220262A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DL-INDOLMICINE | |
| SU1728228A1 (en) | Method of 9,9-bis-(4-aminophenyl)-fluorene synthesis | |
| SU306725A1 (en) | OSESOYUZNAL * ^ PATENT: L ”{; and Eskd> &, ^^ library MBAN. V. Martynov | |
| SU341230A1 (en) | ||
| SU348569A1 (en) | SUGLYUZNAYA Iг • - • <-;. L •• "Г ^ - 'Т -'У ^ Я! (.' I ^ il.lty i ^ ..-- 1 ... • '• ILP! Ьььлио: :: SC { | |
| SU248657A1 (en) | METHOD OF OBTAINING Z-NITRO-4-OXYBENZYL ETHER 2,4-DICHLOROPHENOXYACETIC ACID | |
| SU184992A1 (en) | Method of producing pyrazolanthron derivatives | |
| SU306625A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING CHLORALHYDRATE 7-CHLOR-1-METHYL-5-PHENYL-1,4- (ZN) -BENZODIAZEPIN-2- | |
| SU165751A1 (en) |