SU26441A1 - Способ получени комбинированных смолообразных продуктов - Google Patents

Description

Фенолоальдегидные конденсационные продукты как новолачного, так и резольного типа обладают р дом недостатков и склонностью к потемнению, в значительной степени вызываемой наличием в продуктах конденсации не св анного фенола и не стойких промежуточных продуктов конденсации, затем - хрупкостью, заставл ющей изыскивать пластификаторы дл  внесени  их в лаковую пленку, образуемую новолаками, или примен ть различные добавки к резолам (казеин, различные наполнители, эфиры целлюлозы).

В патентной литературе имеютс  указани  на комбинации резолов со сложными эфирами целлюлозь, преимущественно нитроцеллюлозой и ацетилцеллюлозой, получаемые путем смещивани  этих компонентов в присутствии растворител  или без такового, например путем многократной спрессовки смеси сложного эфира целлюлозы (ацетилцеллюлозы) с фенолоальдегидным резолом и измельчени  в тонкий порошок. Получаемые таким образом массы, представл ющие - собой простые смеси, обладают уже меньшей хрупкостью (в спрессованном и полимеризованном виде); однако склонность к потемнению остаетс  в полной мере. Автором изобретени  найдено, что значительно лучшие

результаты комбинировани  фенолоальдегидных и фенолокарбамидоальдегидных конденсационных продуктов могут быть получены при применении методики, дающей возможность получить соединени , в которых молекулы эфира и конденсационных продуктов входили бы в химическую св зь между собою.

Предлагаемый способ получени  смолообразных продуктов состоит в том, что простые эфиры целлюлозы ввод т в реакционную массу продукта конденсации фенолов с альдегидами в присутствии кислого, щелочного или нейтрального катализатора , путем предварительного растворени  эфиров в фенолах или добавки их к смеси фенолов с альдегидами. При выполнении означенного способа в реакцию предлагаетс  вводить канифоль или абиетиновую кислоту, а также добавл ть карбамид .

Найдено, что простое эфиры целлюлозы (этилцеллюлоза, пропилцеллюлоза, бензилцеллюлоза), совершенно не растворимые в безводном феноле и крезолах, раствор ютс  легко при прибавлении незначительных количеств воды. Точно также раствор ютс  простые эфиры целлюлозы в смес х фенола с формалином. Добавка к этим растворам кар6а1иида невызывает осаждени  простого эфира целлюлозы . Это обсто тельство дало возможность ввести простой эфир целлюлозы непосредственно в реакцию конденсации фенола или крезолов (или смеси Ix с карбамидомХ с альдегидами (формальдегид, ацетальдегид). Реакци  может итти как со щелочным, так и с кислым катализатором при новолачном или резольном соотношении фенолов и альдегидов. Получаемые продукты обезвоживаютс  обычными методами путем вакуумной сушки или выпариванием. В результате такой обработки получаютс  смеси, содержащие различные соединени  молекул эфира целлюлозы с продуктами конденсации фенолов с альдегидами. Соединение может протекать за счет конденсации свободных гидроксильных групп молекулы эфира .целлюлозы (обычные технические сорта простых эфиров целлюлозы имеют степень эфиризации 2,0 - 2,5, счита  на CG (со свободными гидроксильными группами фенолоальдегидного конденсационного продукта, например, с гидроксильными группами диоксидифенилметана при новолачной конденсации). Конечный продукт содержит значительно меньшее количество свободного фенола (известна конденсаци  целлюлозы с фенолом) и обладает весьма значительной эластичностью и светопосто нством. Количество простого эфира целлюлозы, вводимого в реакцию, может варьировать в широких пределах. Введение 8 -10% подвесу фенолов уже дает вполне достаточный эффект, привод щий к образованию продуктов (при новолачной конденсации) более эластичных, чем шеллак. До сих пор фенолоальдегидиые растворимые смолы не могли найти применени  в граммофонной промышленности в качестве замены шеллака. Описанные продукты оказываютс  вполне применимыми дл  этой цели; резольные комбинации в особенности пригодны дл  изготовлени  деталей, подвергающихс  ударам, тр ске и т. п. (части текстильных машин); лаки из смол резольной и новолачиой конденсации, могут примен тьс  дл  самых ответственных назначений. ; Полученные предлагаемым способом комбинации простых эфиров целлюлозы с фенолбальдегидными коидеисационнь1ми нродуктаАШ по свойствам растворимости резко отличаютс  как от исходного эфира

целлюлозы, так и от обычных конденсационных фенолоальдегидных продуктов. Это указывает на наличие химической св зи между молекулами эфира целлюлозы и конденсационного фенолоальдегидного продукта. Легко, раствор ющиес  в масле продукты, отличающиес  значительной эластичностью, получаютс  при введении в сферу реакции абиетиновой кислоты или канифоли.

Пример 1.- В 100 ч. фенола или трикрезола , содержащих небольшое количество воды, раствор ют 10 ч. этил, пропилили бензилцеллюлозы; затем к полученному раствору добавл ют 75 ч. 40% формалина и 0,5 ч. концентрированной сол ной кислоты. Смесь кип титс  под обратным холодильником до отделени  смол ного сло , а затем подвергаетс  сушке под вакуумом. В результате получаетс  смолообразный продукт типа новолака с температурой плавлени  95 - 100°, отличающийс  высокой степенью эластичности и светопосто нством, растворимый в, смеси спирта с ароматическими углеводородами .

Пример 2.- 100 частей фенола, 110ч. 40% формалина смешивают и нагревают до 40 - 50°. К смеси добавл ют 15ч. простого эфира целлюлозы (например этил, пропил- или бензилцеллюлозы) и массу размешивают до полного растворени  эфира. Затем добавл ют 2 ч. концентрированного раствора аммиака и массу кип т т под обратным холодильником в течение двух часов. После этого продукт подвергаетс  сушке под вакуумом. В результате получаетс  продукт типа резола, растворимый в сМеси спидта с ароматическими углеводородами, обладающий в заполимеризованном виде высокой степенью эластичности и светопосто нством .

Пример 3.- 100 ч. карбомида, 220 ч. 40%формалина и 2 ч. концентрированной сол ной кислоты смешивают и нагревают до 40 - 50°. К полученной смеси добавл ют раствор 20 ч. простого эфира целлюлозы в 50 ч. фенола или трикрезола, содержащего небольшое количество воды и массу нагревают до 80-85° под; обратным холодильником в течение трех часов, после чего подвергают ее сушке под вакуумом . Полученный продукт легко полкмеризируетс  до не плавкого и не растворимого состо вд  и отличаетс  от обычных мешанных карбомидофенолоальдегидных продуктов малой гигроскопичностью, растворимостью в смеси спирта и бензола и свето посто нством.

Пример 4.-Получение продукта согласно примерам 1, 2 и 3 с тем отличием, что формальдегид замен етс  эквивалентным количеством ацетальдегида.

Пример 5.- 100 ч. фенонола, 60 ч. 40% формалина .и 20 ч. абиетиновой кислоты кип т т под обратным холодильником в течение часа, затем к массе добавл ют 20 ч. простых эфиров целлюлозы; масса кип титс  в течение трех часов и затем высушиваетс  под вакуумом. Получаетс  продукт, растворимый в бензоле и маслах.,

Предмет изобретени .

1.Способ получени  комбинированных смолообразных продуктов, отличающийс 

тем, что простые эфиры целлюлозы ввод т в реакционную массу продукта конденсации фенолов с альдегидами в присутствии кислого, щелочного или нейтрального катализатора, путем предварительного растворени  эфиров в фенолах или добавки их к смеси фенолов с альдегидами .

2.Прием выполнени  способа, означенного в п. 1, отличающийс  тем, что в реакцию добавл ют карбамид.

3.Прием выполнени  означенного в п. 1 способа, отличающийс  тем, что в реакцию ввод т канифоль или абиетиновую кислоту.