[go: up one dir, main page]

SU244967A1 - - Google Patents

Info

Publication number
SU244967A1
SU244967A1 SU925272A SU925272A SU244967A1 SU 244967 A1 SU244967 A1 SU 244967A1 SU 925272 A SU925272 A SU 925272A SU 925272 A SU925272 A SU 925272A SU 244967 A1 SU244967 A1 SU 244967A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
parts
solution
hours
mixture
pentachlor
Prior art date
Application number
SU925272A
Other languages
Russian (ru)
Publication of SU244967A1 publication Critical patent/SU244967A1/ru

Links

Description

АвторыИностра изобретени Артур Вилль м Джеймс Брум, и Вилль м Глинне За вительИностранна «Империал Кемикал И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗ 1 Изобретение относитс  к области получени  соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ. Предлагаетс  способ получени  производных бензанилида общей формулы W ОН ОН М ( /л 1- У-(()Ш- V YZ где W, X, Y, Z, М, Р, Q, R - одинаковые или различные, водород, хлор, бром, причем не более двух водородов в каждом бензольном кольце, взаимодействием карбоновой кислоты или ее реакционноспособного производного общей формулы W ОН СО - ОН YZ где W, X, Y, Z имеют указанные значени , с производным аминофенола общей формулы ОН М ( Великобри ( Англи 5 10 15 20 25 нцы Невилли Стантон Кроссли Мосс Джонес тани ) фирма ндастриз Лимитед  ) ВОДНЫХ БЕНЗАНИЛИДА 2 где М, R, Q, Р имеют указанные значени , в среде органического растворител , например бензола, толуола, ксилола. Реакцию можно проводить в присутствии основани , например пиридина, триэтиламина, или дегидратирующего средства, например К:Ы-дициклогексилкарбодиимида . Карбоновую кислоту можно перевести в соответствующее реакционноспособное производное реакцией, например, с хлористым тионилом , треххлористым фосфором или трехбромистым фосфором в присутствии инертного растворител , такого как бензол, и основани , такого как пиридин. Пример 1. Смесь 6,2 ч. 3,5-дихлорсалициловой кислоты, 3,6 ч. хлористого тионила, 35 ч. бензола и 0,1 ч. пиридина нагревают с обратным холодильником 0,5 час. Образующийс  раствор охлаждают, после чего добавл ют 6,4 ч. 2-амино-3,4,6-трихлорфенола. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 16 час, затем охлаждают и отфильтровывают. Полученный твердый остаток перемещивают с 20 ч. 9%-ного водного раствора бикарбоната натри  и отфильтровывают смесь. Полученный твердый остаток перекристаллизовывают из о-дихлорбензола и таким образом получают 3,3,5,5,6-пентахлор-2,2 - дигидроксибензанилид с т. пл. 224°С.The authors of the invention of the invention of Arthur Will M. James Broome, and Will M. Glinn. The Applicant Foreign Imperial Chemical AND METHOD FOR GETTING THE PROFILE 1 The invention relates to the field of producing compounds that can be used as physiologically active substances. A method is proposed for the preparation of benzanilide derivatives of the general formula W OH OH M (/ l 1-U - (() W-V YZ where W, X, Y, Z, M, P, Q, R are the same or different, hydrogen, chlorine, bromine, no more than two hydrogens in each benzene ring, by the reaction of a carboxylic acid or its reactive derivative of the general formula W OH CO - OH YZ where W, X, Y, Z have the indicated values, with an aminophenol derivative of the general formula OH M (Great Britain (England 5 10 15 20 25 Natsi Neville Stanton Crossley Moss Jones tani) company specialized limited) WATER BENZANILIDE 2 where M, R, Q, P have a decree These values are in an organic solvent medium, e.g. benzene, toluene, xylene. The reaction can be carried out in the presence of a base, e.g. pyridine, triethylamine, or a dehydrating agent, e.g. K: N-dicyclohexylcarbodiimide. with thionyl chloride, phosphorus trichloride or phosphorus tribromide in the presence of an inert solvent, such as benzene, and a base, such as pyridine. Example 1. A mixture of 6.2 parts of 3,5-dichlorosalicylic acid, 3.6 parts of thionyl chloride, 35 parts of benzene and 0.1 parts of pyridine was heated under reflux for 0.5 hours. The resulting solution is cooled, after which 6.4 parts of 2-amino-3,4,6-trichlorophenol are added. The mixture is heated under reflux for 16 hours, then cooled and filtered. The resulting solid residue is transferred from 20 parts of a 9% aqueous solution of sodium bicarbonate and the mixture is filtered. The solid residue obtained is recrystallized from o-dichlorobenzene, and thus 3,3,5,5,6-pentachlor-2,2-dihydroxybenzanilide is obtained with m.p. 224 ° C.

но-3,4,6-трихлорфенола замен ют соответственно молекул рными эквивалентными количествами других производных салициловой кислоты н 2-аминофенола.but-3,4,6-trichlorophenol is replaced by molecular equivalents of other derivatives of salicylic acid n 2-aminophenol, respectively.

Такнм образом получают 3,3,5,5,6-пентахлор-2 ,2-дигидроксибензанилид с т. пл. 209- 211 С; 3,3,5,5,6,б-гексахлор-2,2- дигидроксибензанилнд с т. нл. 3,3,4,5,5,6,6-гептахлор-2 2-дигидроксибензаннлид с т. пл. 243°С; 4-бром-3,3,5,5,6,6-гексахлор-2,2 - дигидроксибензанил д с т. пл. 3,3,4,5,5,6-гексахлор-2 ,2-дигидрокснбензанилид с т. пл. 215- 3,4,5,5,6-пентахлор-2,2-дигидроксибензанилид с т. пл. 3,5-дибром-3,5,6трихлор-2 ,2-дигидроксибензанилид с т. пл. 269°С; 3,3,5,5-тетрабром-2,2- дигидроксибензаннлид с т. пл. 233°С; 3,5-дибром-3,Ь-дихлор2 ,2-днгидроксибензаннлнд с т. пл. 240°С.In this way, 3,3,5,5,6-pentachlor-2, 2-dihydroxybenzanilide are obtained with a mp. 209-211 C; 3,3,5,5,6, b-hexachlor-2,2-dihydroxybenzane with t. Nl. 3,3,4,5,5,6,6-heptachlor-2 2-dihydroxybenzane nitride with so pl. 243 ° C; 4-bromo-3,3,5,5,6,6-hexachloro-2,2 - dihydroxybenzene, with so pl. 3,3,4,5,5,6-hexachlor-2, 2-dihydroxnbenanilide with so pl. 215-3,4,5,5,6-pentachlor-2,2-dihydroxybenzane with so pl. 3,5-dibromo-3,5,6trichlor-2, 2-dihydroxybenzanilide with m.p. 269 ° C; 3,3,5,5-tetrabrom-2,2-dihydroxybenzannlide with so pl. 233 ° C; 3,5-dibromo-3, b-dichlor2, 2-hydroxybenzene with t. Pl. 240 ° C.

Пример 3. 21 ч. 3,5-днхлорсалицнлонлхлорида постепенно добавл ют к перемешиваемой суспензии из 21 ч. 2-амнно-3,4,Ь-трихлорфенола в 100 ч. толуола. По окончании добавлени  смесь перемешивают при температуре 100°С в течение 16 час, охлаждают, фильтруют и твердый остаток перемешивают с водой, после чего с о%-ным водным раствором бикарбоната натри . Затем остаток перекристаллизовывают из о-дихлорбензола. Полученный 3,3,5,5,6-пентахлор-2,2 - дигидроксибензаннлид и.меет т. пл. 224°С.Example 3. 21 parts of 3,5-dhnhlorosalitsnlonlidh are gradually added to a stirred suspension of 21 parts of 2-amn-3,4, L-trichlorophenol in 100 parts of toluene. After the addition is complete, the mixture is stirred at 100 ° C for 16 hours, cooled, filtered, and the solid residue is stirred with water, followed by addition with a% aqueous sodium bicarbonate solution. Then the residue is recrystallized from o-dichlorobenzene. The obtained 3,3,5,5,6-pentachlor-2,2 - dihydroxybenzane and ln. Has so pl. 224 ° C.

Пример 4. 4,6 ч. натри  добавл ют небольшнмн порци ми, к ЬОи ч. метанола и к раствору нолученного таким образом метокснда натри  в метаноле добавл ют 43,6 ч. 3,3,5,5, 6,6 - гексахлор - 2,2 - дигидроксибензанилида. Смесь перемешивают до тех нор, нока не растворитс  суспендированное твердое веш;ество; раствор затем унаривают при пониженном давлении. В результате .получают в виде твердого остатка двунатриевую соль 3,3,5,5,6,6гексахлор-2 ,2-днгидроксибензанилида.Example 4. 4.6 parts of sodium were added in small portions, LO and parts of methanol and 43.6 parts of 3.3.5.5, 6.6 hexachlor were added to a solution of sodium methoxind thus obtained in methanol. - 2,2 - dihydroxybenzene. The mixture is stirred until the suspension of solid suspension is not dissolved; the solution is then infused under reduced pressure. As a result, the disodium salt of 3,3,5,5,6,6 hexachlor-2, 2-hydroxybenzylide is obtained as a solid residue.

Пример 5. Раствор 5 ч. хлористого кальци  в 20 ч. ВОДЫ добавл ют к раствору 10 ч. двунатриевой соли 3,3,5,5,6,6-гексахлор-2,2дигидроксибензанилида в 100 ч. воды и перемешивают до окончани  осаждени  твердого вещества из раствора. Затем смесь фильтруют, твердый остаток промывают водой и высушивают при 50°С.Example 5. A solution of 5 parts of calcium chloride in 20 hours. WATER is added to a solution of 10 parts of disodium salt 3,3,5,5,6,6-hexachloro-2,2 dihydroxybenzane in 100 parts of water and stirred until the precipitation ends. solids from solution. Then the mixture is filtered, the solid residue is washed with water and dried at 50 ° C.

Получают кальциевую соль 3,3,5,5,6,6-гексахлор-2 ,2-дигидроксибензанилида.Get the calcium salt of 3,3,5,5,6,6-hexachlor-2, 2-dihydroxybenzene.

Пример 6. 20 ч. гексагидрата нииеразина добавл ют к раствору 40 ч. 3,3,5,5,6,6-гексахлор-2 ,2-днгндрок.сибензанилида в 300 ч. метанола и полученный раствор выдерживают при температуре окружающей среды до практически полного осаждени  твердого вещества. Смесь затем фильтруют и твердый остаток промывают водой, затем высушивают.EXAMPLE 6 20 parts of niierazine hexahydrate are added to a solution of 40 parts of 3,3,5,5,6,6-hexachlor-2, 2-dngndroxy-sibenanilide in 300 parts of methanol and the resulting solution is maintained at ambient temperature to almost complete precipitation of solids. The mixture is then filtered and the solid residue is washed with water, then dried.

Получают мо.нопиперазиновую соль 3,3,5,5, 6,6-.гексахлор-2,2-диГидроксибензанилида.3,3,5,5, 6,6-hexachloro-2,2-di-hydroxybenzanilide mono-piperazine salt is obtained.

зрачный раствор добавл ют к раствору 4 ч. триэтиламнна н 7,2 ч. 2-амино-4,6-дихлорфенола в 15 ч. сухого бензола.the clear solution is added to a solution of 4 parts of triethylamine and 7.2 parts of 2-amino-4,6-dichlorophenol in 15 parts of dry benzene.

Смесь нагревают с обратным холодильннком 12 час, охлаждают и экстрагируют 100 ч. 5%-ного водного раствора гидрата окиси натри . Щелоч.ной экстракт подкисл ют 5%-ным растворо.м сол ной кислоты. Выдел ющеес  в виде осадка твердое вещество отфильтровывают , последовательно промывают водой, «асыщенным раствором бикарбоната натри  и уксусной кислотой. Полученное твердое вещество кристаллизуют из «лед ной уксусной кислоты .The mixture was heated under reflux for 12 hours, cooled and extracted with 100 parts of a 5% aqueous solution of sodium hydroxide. The alkaline extract is acidified with 5% hydrochloric acid solution. The solid that is precipitated is filtered off, successively washed with water, saturated sodium bicarbonate solution and acetic acid. The resulting solid is crystallized from “glacial acetic acid.

Получают 3,3,5,5,6-пентахлор-2,2-дигидроксибензанилид с т. лл. 209°С.Get 3,3,5,5,6-pentachlor-2,2-dihydroxybenzanilide with so l. 209 ° C.

Пример 8. Раствор 48,6 ч. 3,5,6-трихлорсалициловой кислоты и 35,6 ч. 2-амино-4,6-дихлорфенола в 400 ч. сухого тетрагидрофуранаExample 8. A solution of 48.6 parts of 3,5,6-trichlorosalicylic acid and 35.6 parts of 2-amino-4,6-dichlorophenol in 400 parts of dry tetrahydrofuran

охлаждают в лед ной ванне и перемешивают при одновременном добавлении раствора 40,8ч. днциклогексилкарбодиимнда в 100 ч. тетрагидрофурана в течение 2 час.. Образовавшуюс  смесь перемешивают при темнературе 18°Сcooled in an ice bath and stirred while adding a solution of 40.8 h. dicyclohexylcarbodiminda in 100 hours of tetrahydrofuran for 2 hours .. The resulting mixture is stirred at a temperature of 18 ° C

12 час, после чего фильтруют. Фильтрат упаривают досуха и полученный остаток кристаллизуют из уксусной кислоты. .12 hours, then filtered. The filtrate is evaporated to dryness and the resulting residue is crystallized from acetic acid. .

Получают 3,3,5,5,6-пентахлор-2,2-дигидроксн ензанилид с т. пл. 209°С.Get 3,3,5,5,6-pentachlor-2,2-dihydroxy enanzanilide with so pl. 209 ° C.

Пример 9. Повтор ют процесс, отличающийс  от описанного в примере 6 тем, что вместо 40 ч. 3,3,5,5,6,6-гексахлор-2,2-дигидроксибеизанилида берут 38 ч. 3,3,5,5,6-пентахлор2 ,2-дигидроксибензанилида.Example 9. A process that is different from that described in Example 6 is repeated in that instead of 40 hours, 3,3,5,5,6,6-hexachloro-2,2-dihydroxybeisanilide, 38 hours are taken. 3,3,5,5 , 6-pentachlor2, 2-dihydroxybenzanilide.

ТаблицаTable

Получают монопиперазиновую соль 3,35,5, 6-пентахлор-2,2-дигидроксибенза«илида в виде твердого вещества, окрашенного в темножелтый цвет.A monopiperazine salt of 3.35.5, 6-pentachlor-2,2-dihydroxybenzyl ylide is obtained in the form of a solid colored in a yellowish color.

В таблице приведены результаты элементарного анализа полученных соединений.The table shows the results of an elementary analysis of the compounds obtained.

Предмет изобретени Subject invention

1. Способ получени  производных бензанилида общей формулы CO-NH где W, X, Y, Z, М, Р, Q, R - одинаковые или различные, водород, хлор, бром, причем не более двух водородов в каждом бензольном кольце, отличающийс  тем, что карбонова  25 1. A method for preparing benzanilide derivatives of the general formula CO-NH where W, X, Y, Z, M, P, Q, R are the same or different, hydrogen, chlorine, bromine, and no more than two hydrogens in each benzene ring, differing in that carbonova 25

кислота или ее реакционноспособное производ ное общей формулыacid or its reactive derivative of general formula

W ОНW OH

//

х- -соонx- -soon

Y ZY z

где W, X, Y, Z имеют указанные значени , обрабатывают производным аминофенола общейwhere W, X, Y, Z have the indicated meanings, are treated with the aminophenol derivative of the total

формулыformulas

он М 20 R- Q где М, R, Q, Р имеют указанные значени , в среде органического растворител  с последующим выделением целевого продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что, процесс ведут в присутствии основани , например пиридина, или дегидратирующего средства, например N:N-дициклoгeкcилкapбoдиимида .he is M 20 R-Q where M, R, Q, P have the indicated meanings, in the medium of an organic solvent, followed by isolation of the target product in a known manner. 2. A method according to claim 1, characterized in that the process is carried out in the presence of a base, for example pyridine, or a dehydrating agent, for example N: N-dicyclohexylcarbodiimide.

SU925272A SU244967A1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU244967A1 true SU244967A1 (en)

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3349090A (en) Polyhalogenated di-hydroxybenzanilide derivatives
US4231934A (en) Process for the production of N-(hydroxyphenyl) maleimides
SU244967A1 (en)
US5106980A (en) Preparation of quinophthalones
JP2683404B2 (en) Method for producing N-phenylmaleimide compound
CA1055502A (en) Process for the preparation of 2,5-disubstituted benzamides
US2835674A (en) Process of preparing derivatives of 1.4.5.8-naphthalene-tetracarboxylic acid
NO152818B (en) DEVICE (TERMINATION) OF CANON CABLE
US2525621A (en) Process for the preparation of aromatic orthodinitriles
US2273444A (en) Process of producing sulphamides of ortho-dicarboxylic acid imides
KR880002623B1 (en) Selective Acylation of Hydroxy-Amino-arylsulfonic Acids
CN109574901A (en) The preparation method of 3- maleimide yl benzoic acid succinimide ester
CZ150893A3 (en) Process for preparing imidazopyridines
SU1402255A3 (en) Method of producing n-isopropyl-n-0-carbomethoxyphenylsulfamide
US4552970A (en) Solvated salts of dinitrophenylcyanamides, and a process for the preparation thereof
SU464115A3 (en) Method for preparing 5thiazolcarboxylic acid derivatives
SU327226A1 (en) METHOD OF OBTAINING ORGANIC LUMINOPHERS
SU204467A1 (en) METHOD FOR OBTAINING CUBE DYES - DERIVATIVES OF PERYLENETTER-CARBONIC ACID DYIMIDE
SU281286A1 (en) TECHNICAL ^ "BIKLIOTEKA
SU1215622A3 (en) Method of producing derivatives of n-carbamoylbenzoic sulfimide
US2653974A (en) Process for the manufacture of
JPS60112759A (en) Production of n-phenylmaleimide
DK145643B (en) METHOD FOR PREPARING 5- (2,4-DIFLUORPHENYL) SALICYLIC ACID
SU244965A1 (en)
RU2084441C1 (en) Method of synthesis of difficultly soluble carboxylic acid, amine and amino acid acid-additive salts