SU1740365A1 - Способ получени м-феноксифенола - Google Patents
Способ получени м-феноксифенола Download PDFInfo
- Publication number
- SU1740365A1 SU1740365A1 SU904809931A SU4809931A SU1740365A1 SU 1740365 A1 SU1740365 A1 SU 1740365A1 SU 904809931 A SU904809931 A SU 904809931A SU 4809931 A SU4809931 A SU 4809931A SU 1740365 A1 SU1740365 A1 SU 1740365A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- water
- resorcinol
- phenoxyphenol
- reaction
- bromobenzene
- Prior art date
Links
- HBUCPZGYBSEEHF-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxyphenol Chemical compound OC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 HBUCPZGYBSEEHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract description 8
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Natural products OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical group Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 abstract 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 20
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- JTNRGGLCSLZOOQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenoxybenzene Chemical group C=1C=CC(OC=2C=CC=CC=2)=CC=1OC1=CC=CC=C1 JTNRGGLCSLZOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 3-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Cl)=C1 HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 disubstituted 1,3-bis (phenoxy) benzene compound Chemical class 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- RRTCFFFUTAGOSG-UHFFFAOYSA-N benzene;phenol Chemical compound C1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 RRTCFFFUTAGOSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- FCAIWVDPJSUDCL-UHFFFAOYSA-N copper mercury Chemical compound [Cu].[Cu].[Cu].[Cu].[Hg].[Hg].[Hg] FCAIWVDPJSUDCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- RKHQZMOCQHXUBC-UHFFFAOYSA-N phenol;potassium Chemical compound [K].OC1=CC=CC=C1 RKHQZMOCQHXUBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: компонент в синтезе диазотипных несеребр ных фотоматериалов . Сущность изобретени : усовершенствованный способ получени м-феноксифе- нола. Реагент 1: бромбензол; реагент 2- резорцин; реагенг З. карбонат кали . Услови 1 температура 130-140°С в присутствии толуола, вз того в количестве 4 мае.ч. на 1 мас.ч. выделившейс в процессе воды, катализатор - хлорид меди и 8-оксихинолин, мол рное соотношение бромбензол: резорцин: карбонат кали 1 :(1-1,5): (0,5-1,0): 0,01 : 0,02. Процесс ведут с непрерывной отгонкой воды. Целевой продукт выдел ют фильтрацией реакционной массы и перегонкой фильтрата с отбором целевого продукта при 150-155°С, при давлении 2-3 мм рт.ст. Способ повышает выход целевого продукта. 1 табл.
Description
(/
с
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени м-фенокси- фенола, который находит применение в качестве исходного компонента в синтезе диазотипных несеребр ных фотоматериалов .
Известен способ получени м-фенокси- фенола конденсацией фенола с 3-хлорфено- лом в присутствии биметаллического медно-ртутного катализатора. Реакцию провод т при 170-185°С в течение 4-5 ч, предварительно получив фенол т кали . По окончании реакции смесь охлаждают, выливают на лед и подкисл ют сол ной кислотой. Углеводородный слой отдел ют, фильтруют, промывают водой и перегон ют. Выход м- феноксифенола составл ет 43 %.
Недостатком-известного способа вл етс низкий выход целевого продукта. Промывные воды содержат фенол, который
беретс с 4,5-кратным избытком, ртутьсо- держащий катализатор токсичен. Кроме того , малодоступность 3-хлорфенола, высока температура проведени реакции также вл ютс недостатками известного способа.
Известен способ получени м-фенокси- фенола взаимодействием калиевой соли резорцина с бромбензолом в присутствии окиси меди и амидного растворител . Мол рное соотношение реагентов - резорцин : бромбензол : КОН : СиО 2 : 1 : 1,5 : 0,02. Вначале получают К-соль резорцина, загружа резорцин и 85%-ный водный КбН и отгон воду при 155°С/25 мм рт.ст. Затем при атмосферном давлении прикапывают суспензию СиО в бромбензоле. Смесь нагревают до 145-185°С при перемешивании в течение 3-4 ч. После окончани реакции смесь охлаждают и выливают в воду, подкисл ют серной кислотой, масло экстрагих|
&
W
о ел
руют дихлорэтаном. Экстракт промывают водой, сушат сульфатом натри и перегон ют в вакууме, собира м-феноксифенол. Непрореагировавший резорцин выдел ют экстракцией из водной фазы эфиром. Выход м-феноксифенола составл ет 85-87 % на вз тый бромбензол при конверсии последнего 78-90%.
Недостатками данного способа вл ютс трудоемкость технологических операций на стадии выделени целевого продукта, наличие промывных вод, содержащих серную кислоту и резорцин.
Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени м-феноксифенола. основанный на конденсации резорцина с бромбензолом в присутствии едкого или углекислого кали на медьсодержащих катализаторах (обычно окись меди) в среде апротонных дипол рных растворителей, на- пример диметилформамида. Резорцин, как правило, беретс в трехкратном мол рном избытке, температура реакции до 195°С врем проведени 4-24 ч. Выделение м-феноксифенола громоздко и трудоемко. Реак- ционную смесь охлаждают, выливают в воду, подкисл ют серной кислотой, экстрагируют бензолом, отмывают углеводородный слой до нейтральной среды, сушат и разгон ют в вакууме. При этом тер етс растворитель и непрореагировавший резорцин . Выход м-феноксифенола 62 %.
Недостатками известного способа вл ютс наличие большого количества сточных вод и невысокий выход целевого продукта.
Цель изобретени - упрощение процесса , сокращение количества сточных вод и увеличение выхода целевого продукта.
Поставленна цель достигаетс спосо- бом получени м-феноксифенола, согласно которому калиевую соль резорцина получают в ходе синтеза, использу м гкий щелочной агент - карбонат кали , при этом образуетс моно-резорцинат кали , кото- рый затем реагирует с бромбензолом с образованием м-феноксифенола. Дл непрерывной отгонки образующейс воды, дезактивирующей катализатор, используют толуол, вз тый в количестве 4 мае. ч. толуола к 1 мае. ч. воды по обьему дл того, чтобы осуществить эффективный отбор воды, а также поддержать температуру реакции в предлагаемых пределах. Температуру реакции поддерживают в интервале 130-140°С, так как ниже 130°С скорость реакции резко падает, выше 140°С ускор етс реакци образовани дизамещенного соединени 1,3- бис(фенокси)бензола за счет расходовани целевого м-феноксифенола. Поддерживать
температуру реакции помогает толуол, вз тый в предлагаемом количестве, в начале реакции когда идет интенсивное выделение воды, температура 130-135°С, в конце, когда вода выдел етс слабо, температура поднимаетс до 140°С. Врем проведени реакции при перемешивании реакционной массы офаничиваетс 1.0-1,5 ч. За этот срок выдел етс теоретически необходимое количество воды из расчета получени мо- но-резорцината кали . Увеличение продолжительности проведени реакции приводит к увеличению выхода продукта ди- замещени . В качестве катализатора используют хлорида меди (I) с 8-оксихи- нолином, позвол ющий снизить температуру и сократить врем проведени реакции, Реагенты и катализатор берутс в мол рном соотношении резорцин : бромбензол : карбонат кали : хлорид меди (I) : 8-оксихино- лин, равном 1-1,5 : 1 : 0,5-1,0 : 0,01 : 0,02, Реакцию провод т в амидном растворителе, например диметилформамиде (ДМФА) или диметилацетамиде (ДМАА). Целевой про- дукт выдел ют фракционированием в вакууме при 150-155°С при 2-3 мм рт.ст. При этом сначала из реакционной смеси отфиль- тровывают неорганические соли (в основном калий бромистый, который может быть использован как фотореактив). Выдел емые при фракционировании в.вакууме растворитель и резорцин используют повторно в синтезе, побочный продукт дизамещени 1,3-бис(фенол)бензол находит применение в качестве термостойкого смазочного материала , полупродукта в синтезе мономеров дл жидких кристаллов, клеевых и лаковых композиций.
П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, оборудованную мешалкой, термометром и обратным холодильником, подсоединенным через насадку Дина-Старка, последовательно загружают 157,0 г (1,0 мо ь) бромбензо- ла, 103,7 г (0,75 моль) карбоната кали , 360 мл ДМФА и 60 мл толуол. Смесь при перемешивании нагревают до 130-140°С и с помощью насадки Дина-Старка отбирают выдел ющуюс воду в виде азеотропа с толуолом . После окончани выделени воды в колбу загружают 143,2 г (1,3 моль) резорцина , 3,0 г (0,02 моль ) 8-оксихинолина и 2,0 г (0,01 моль ) хлорида меди (I). Реакцию провод т при интенсивном перемешивании при 130-140°Сдо прекращени вновь выдел ющейс воды. По окончании реакции смесь охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают от неорганических солей. Фильтрат разгон ют в вакууме на пленочном испарителе. Отогнанный при 40-50°С/ 10 мм рт.ст ДМФА направл ют в
рецикл. Фракцию, содержащую целевой продукт, перегон ют при 140-155°С / 2-3 мм рт.ст., выдерживают 4-5 ч при комнатной температуре, разбавл ют небольшим количеством толуола (15 % от объема фракции ) и отдел ют фильтрованием выпавший резорцин, который используют повторно в синтезе. Фильтрат еще раз перегон ют в вакууме на пленочном испарителе. Получают 133,9 гм-феноксифенола, что составл ет 72 % от теоретического. В кубе -остаетс 1,3-бис(фенокси)бензол (27 г или 10,3 % от теоретического).
П р и м е р 2. Реакцию резорцина с бромбензолом провод т на том же оборудовании , что и по примеру 1. Исходные компоненты загружают в такой последовательности и в таком количестве: бромбензол 157,0 г (1.0 моль) ДМФА 360 мл, толуол 60 мл, резорцин 110,0 г (1,0 моль), карбонат кали 69,1 г (0,5 моль), 8-оксихинолин 3.0 г (0,02 моль) и хлорид меди (1)2,0 г(0,01 моль). При перемешивании при 130-140°С собирают воду в насадке Дина-Старка. Когда вс вода выделилась, смесь охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают от неорганических солей и перегон ют в вакууме на пленочном испарителе. Получают 120,9 г м-феноксифенола или 67,5 % от теории .
П р и м е р 3. Процесс провод т аналогично примеру 2, Загружают 157,0 г (1,0 моль) бромбензола, 60 мл толуола, 165,2 г (1,5 моль) резорцина, 138,2 г (1.0 моль) карбоната кали , 3,0 г (0,02 моль ) 8-оксихино- лина 2,0 г (0,01 моль) хлорида меди (I) и ДМАА 360 мл. Реакцию провод т при перемешивании при 130-140°С, отбира воду до тех пор, пока скорость выделени воды будет не ниже 0,2 мл/мин. Выделение м-феноксифенола провод т аналогично описанному в примере 1. Получают 130,0 г целевого продукта, что составл ет 69.9 % от теоретического.
Примеры проведени процесса в услови х , наход щихс за пределами граничных параметров, сведены в таблицу (врем проведени реакции 1 ч).
Как следует из данных таблицы, увеличение мол рной доли резорцина (опыт 1) снижает образование побочного дизаме- щенного продукта 1,3-бис(фенокси)бензо- ла, но выход целевого м-феноксифенола при этом не превышает 47,3 %. Это происходит за счет того, что большой избыток резорцина увеличивает количество смол при перегонке продуктов реакции. Напротив, избыток бромбензола (опыт 2) увеличивает выход побочного продукта дизамещени . Снижение мол рной доли углекислого кали (опыт 3) позвол ет получить м-фенокси- фенол с выходом не выше 45,7 %, далее реакци прекращаетс . Уменьшение количества каталитического комплекса (опыт 4) 5 сильно замедл ет реакцию. Напротив, увеличение количества катализатора (опыт 5) снижает селективность реакции, увеличива выход побочного 1.3-бис(фенокси)бен- зола. Проведение реакции при температуре
0 кипени реакционной смеси (опыт 6) не приводит к высокому выходу м-феноксифенола. так как данные услови не позвол ют отбирать воду в виде азеотропа с толуолом. Вода дезактивирует катализатор. Снижение тем5 пературы (опыт 7) сильно замедл ет реакцию , при температуре 100°С и ниже реакци быстро затухает, так как поверхность углекислого кали покрываетс неактивной пленкой бикарбоната кали . При более вы0 сокой температуре бикарбонат кали регенерирует карбонат кали с выделением воды и углекислого газа. Замена амидного растворител на диметилсульфоксид (опыт 8), который также относитс к апротонным
5 дипол рным растворител м, как и ДМФА, ДМАА и в котором обычно реакци нукле- офильного замещени проходит легче, в данном случае ведег к резкому замедлению реакции. Проведение реакции без отбора
0 воды (опыт 9) в услови х, описанных в примере 2, приводит к дезактивации катализатора и уменьшению выхода м-феноксифенола . Большое количество толуола (опыт 10) снижает температуру в зоне реак5 ции и сильно замедл ет процесс получени резорцината кали .
Таким образом, в предлагаемом способе по сравнению с известными улучшены параметры проведени процесса: сокраще0 но врем , снижена температура реакции, отсутствуют сточные воды, содержащие серную кислоту и резорцин, выход возрастает с 62 до 65-72 %.
Claims (1)
- 5 Формула изобретениСпособ получени м-феноксифенола взаимодействием резорцина с бромбензолом в присутствии карбоната кали и медьсодержащего катализатора в среде0 апротонного дипол рного растворител с отгонкой воды при повышенной температуре и выделением целевого продукта перегонкой в вакууме, о гличающийс тем, что, с целью сокращени количества сточ5 ных вод и увеличени выхода целевого продукта , в качестве катализатора используют хлорид меди в присутствии 8-оксихинолина при мол рном соотношении бромбен- зол:резорцин:карбонат кали :хлорид ме- ди:8-оксихинолин, равном 1:(1-1,5):(0,5-1,0):0,01:0,02, и ведут процесс при 130- 140°С в присутствии толуола, вз того в количестве 4 мае. ч. на 1 мае. ч. выдел ющейс в процессе воды, с непрерывным удалением воды азеотропной отгонкой с толуолом, споследующим выделением целевого продукта фильтрацией реакционной массы и перегонкой фильтрата с отбором целевого продукта при температуре 150-155°G и давлении 2-3 мм рт.ст.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904809931A SU1740365A1 (ru) | 1990-04-04 | 1990-04-04 | Способ получени м-феноксифенола |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904809931A SU1740365A1 (ru) | 1990-04-04 | 1990-04-04 | Способ получени м-феноксифенола |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1740365A1 true SU1740365A1 (ru) | 1992-06-15 |
Family
ID=21505972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904809931A SU1740365A1 (ru) | 1990-04-04 | 1990-04-04 | Способ получени м-феноксифенола |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1740365A1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2191770C2 (ru) * | 1997-06-25 | 2002-10-27 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Способ получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений и ацильные соединения |
| RU2193549C2 (ru) * | 1997-02-05 | 2002-11-27 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила |
| RU2220946C2 (ru) * | 1998-10-06 | 2004-01-10 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Способ получения 4,4'-дихлор-о-гидроксидифенилового эфира |
| RU2287516C1 (ru) * | 2005-06-16 | 2006-11-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Мета-ФФ" | Способ получения мета-феноксифенола |
-
1990
- 1990-04-04 SU SU904809931A patent/SU1740365A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US № 3056842. кл 260-613, 1962. Патент US № 3294846, кл. 260-613, 1966. Патент US № 3487114, кл. 260-613, 1969. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2193549C2 (ru) * | 1997-02-05 | 2002-11-27 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила |
| RU2191770C2 (ru) * | 1997-06-25 | 2002-10-27 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Способ получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений и ацильные соединения |
| RU2220946C2 (ru) * | 1998-10-06 | 2004-01-10 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Способ получения 4,4'-дихлор-о-гидроксидифенилового эфира |
| RU2287516C1 (ru) * | 2005-06-16 | 2006-11-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Мета-ФФ" | Способ получения мета-феноксифенола |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH021142B2 (ru) | ||
| SU1740365A1 (ru) | Способ получени м-феноксифенола | |
| KR100261980B1 (ko) | 히드록시안식향산의 제조방법 | |
| US5169990A (en) | Preparation of 9,9-bis-(4-hydroxyphenyl)-fluorene | |
| JP3890387B2 (ja) | ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 | |
| EP0193358B1 (en) | Method of preparing 3,3'-dinitrodiphenyl ether | |
| JPS63264543A (ja) | ポリヒドロキシベンゾフエノン類の製造方法 | |
| RU2128657C1 (ru) | Способ получения замещенных 4-гидроксикумаринов | |
| JP2927880B2 (ja) | ４，４’‐ジヒドロキシ‐３，３’，５，５’‐テトラメチルジフェニルメタンの製造方法 | |
| JPH01165536A (ja) | ｍ−キシレノールメチロール化物の製造方法 | |
| JP3337326B2 (ja) | ビス（ヒドロキシアリール）ペンタン酸類の製造方法 | |
| EP0148145A1 (en) | Process for making nitrodiarylamines | |
| US3422154A (en) | Process for producing dinitrodiphenyl ethers | |
| EP0892772A1 (en) | A process for the preparation of calixarenes, and new calixarene compounds | |
| JPH01113336A (ja) | アルキルフェノキシ酢酸の製造方法 | |
| EP1061061B1 (en) | Process for the production of alpha,alpha'-bis (4-p-hydroxyphenyl)-1,3-diisopropylbenzene | |
| SU1057494A1 (ru) | Способ получени 4,4-бис(4-нитрофенилтио)ариленов | |
| RU2287516C1 (ru) | Способ получения мета-феноксифенола | |
| JPH045254A (ja) | ４，４’―ジヒドロキシジフェニルエーテル類の製造法 | |
| JPS6245555A (ja) | 桂皮酸類の製造法 | |
| US3979415A (en) | Method of preparation of sulfonated, dialkyl-substituted benzodioxoles | |
| KR910007364B1 (ko) | 2,4-크실레놀의 정제방법 | |
| JPH06256248A (ja) | アルドール化合物の製造方法 | |
| JPH07108873B2 (ja) | ２，４−ジクロル−３−メチルフエノ−ルの製造法 | |
| JPS6019755A (ja) | ２−アルカリホルミル−３，３−ジアルコキシプロパンニトリル類の製法 |