SU137116A1 - The way to get safrole - Google Patents
The way to get safroleInfo
- Publication number
- SU137116A1 SU137116A1 SU672741A SU672741A SU137116A1 SU 137116 A1 SU137116 A1 SU 137116A1 SU 672741 A SU672741 A SU 672741A SU 672741 A SU672741 A SU 672741A SU 137116 A1 SU137116 A1 SU 137116A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- safrole
- methylenedioxybenzene
- way
- solution
- fraction
- Prior art date
Links
- ZMQAAUBTXCXRIC-UHFFFAOYSA-N safrole Chemical compound C=CCC1=CC=C2OCOC2=C1 ZMQAAUBTXCXRIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxole Chemical compound C1=CC=C2OCOC2=C1 FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 2
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- 235000003255 Carthamus tinctorius Nutrition 0.000 description 1
- 244000020518 Carthamus tinctorius Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- VHVOLFRBFDOUSH-NSCUHMNNSA-N Isosafrole Chemical compound C\C=C\C1=CC=C2OCOC2=C1 VHVOLFRBFDOUSH-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- VHVOLFRBFDOUSH-UHFFFAOYSA-N Isosafrole Natural products CC=CC1=CC=C2OCOC2=C1 VHVOLFRBFDOUSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N diiodomethane Chemical compound ICI NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- -1 lithium aluminum hydride Chemical compound 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Известно, что сафрол получаетс «з красного камфарного или из сасафрасового масла.Safrole is known to be obtained from a red camphor or from savasphras oil.
Впервые синтезировал сафрол Перкин при действии йодистого метилена на 3-4-диокси-1-аллилбензол.First synthesized safrole Perkin under the action of methylene iodide on 3-4-dioxy-1-allylbenzene.
Описан способ получени сафрола Б рхом Слайтоном -из 3-4-метилендиокси-1- (у-оксипропен-2)-ил-бензола кип чением с литийалюминийгидридом в растворе диэтилового эфира.A method for the production of safrole B rxom Slayton from 3-4-methylenedioxy-1- (y-hydroxypropen-2) -yl-benzene is described by boiling with lithium aluminum hydride in a solution of diethyl ether.
При этом получаетс смесь сафрола и изосафрола.A mixture of safrole and isosafrole is obtained.
Предложен способ получени сафрола, заключающийс в аллилировании метилендиоксибеизола хлористым аллилом в присутствии медного катализатора.A method of producing safrole is proposed, which involves allylating methylenedioxybeisol with allyl chloride in the presence of a copper catalyst.
Синтез сафрола осуществл ют нагреванием смеси хлористого аллила с трехкратным мол рным избытком метилендиоксибензола в присутствии 0,025-0,05 г медного порощка, полученного восстановлением раствора медного купороса цинковой пылью. По окончании процесса реакционную массу отдел ют от катализатора фильтрованием, .промывают в эфире солевым раствором и раствором 5%-ного КаОП дл удалени следов фенольных соединений, затем снова солевым раствором, сущат сульфатом магни и фракционируют. Выход сафрольной фракции 25- 30% при расчете на хлористый аллил, или 46-66%, счита на израсходованный метилендиоксибензол. Предлагаемый способ в литературе не описан, прост по технологическому оформлению и может быть применен в парфюмерной промыщленности.The synthesis of safrole is carried out by heating a mixture of allyl chloride with a threefold molar excess of methylenedioxybenzene in the presence of 0.025-0.05 g of a copper powder obtained by reducing the solution of copper vitriol with zinc dust. At the end of the process, the reaction mass is separated from the catalyst by filtration, washed with ether with brine and 5% CaO4 solution to remove traces of phenolic compounds, then again with brine, dissolved with magnesium sulfate and fractionated. The output of the safrole fraction is 25–30% when calculating allyl chloride, or 46–66%, based on the methylenedioxybenzene consumed. The proposed method in the literature is not described, is simple in terms of technological design and can be applied in perfumery industry.
Пример. 7,15 г хлористого аллнла, 34,3 г метилендиоксибензола и 0,15 г меди нагревают 10,5 час в колбе, снабженной термометром и эффективным обратным холодильником, обеспечивающим полную конденсацию паров хлористого аллила.Example. 7.15 g of allnla chloride, 34.3 g of methylenedioxybenzene and 0.15 g of copper are heated for 10.5 hours in a flask equipped with a thermometer and an effective reflux condenser, ensuring complete condensation of allyl chloride vapors.
Поддерживают слабое кипение реагирующей массы и прекращают нагревание, когда температура подниметс от 88 до 125°.Maintain low boiling of the reacting mass and stop heating when the temperature rises from 88 to 125 °.
№ 137116No. 137116
После фильтровани , смесь в эфирном растворе промывают 2 раза по 25 мл насыщенным раствором поваренной соли, три раза по 25 мл 5%-ным раствором NaOH, снова солевым раствором 3 раза по 25 мм. Сушат сульфатом магни и фракционируют в колбе Фаворского (дефлегматор 20 см, 19 наколов). В результате фракционированной перегонки выдел ют: метилендиоксибензол - 27,15 г с т. кип. 58° при 9-10 м.н; сафрольную фракцию - 4,62 г с т. кип. основной массы 117-120° при 20 мм (30,4% на вз тый хлористый аллил); вышекип щие фракции 1,92 г и остаток 0,22 г. Фенольный остаток (пирокатехин) из промывной щелочи- 0,4 г.After filtration, the mixture in the ethereal solution is washed with 2 times 25 ml of saturated sodium chloride solution, three times with 25 ml of 5% NaOH solution, and again with brine 3 times 25 mm. Magnesium sulphate is dried and fractionated in a Favorsky flask (reflux condenser 20 cm, 19 nakolov). As a result of fractionated distillation, the following was separated: methylenedioxybenzene — 27.15 g with m.p. 58 ° at 9-10 m; safflower fraction - 4.62 g with m. bale. basis weight, 117-120 ° at 20 mm (30.4% for allyl chloride taken); the above-boiling fractions are 1.92 g and the residue is 0.22 g. The phenolic residue (pyrocatechin) from the washing alkali is 0.4 g.
Из суммы сафрольных фракций, выделенных в различных опытах однократной разгонкой из колбы Фаворского (дефлегматор 20 см, 19 наколов ) выдел ют: 10,4% метилендиоксибензола, 3,3% вышекип шей фракции и 86% сафрольной фракции, содержащей по данным анализа 85% сафрола; температура застывани этой фракции 6,85° (дл определени сафрола используют криоскопический метод и метод по образованию продуктов присоединени с ртутными сол ми).From the sum of safrol fractions isolated in various experiments by single distillation from a Favorsky flask (reflux condenser 20 cm, 19 nakolov), the following were isolated: 10.4% methylenedioxybenzene, 3.3% of the above fraction and 86% of the safrol fraction containing 85% of the results of the analysis safrole; The pour point of this fraction is 6.85 ° (for determining safrole, the cryoscopic method and the method for the formation of adducts with mercury salts are used).
Сафрол, выделенный через ртутное производное, имел следующие константы: т. кип. 120° при 20 л.и; 1,5383; 420 1,1015; т. заст. 11,1°.Safrole, isolated through a mercury derivative, had the following constants: so kip. 120 ° at 20 li; 1.5383; 420 1.1015; t. 11.1 °.
Пентабромпроизводное сафрола плавилось при 168-170°. Предмет изобретени Pentabromo safrole derivative melted at 168-170 °. Subject invention
Способ получени сафрола, отличающийс тем, что метилендиоксибензол подвергают аллилированию в присутствии меди.A method of producing safrole, wherein methylenedioxybenzene is allylated in the presence of copper.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU672741A SU137116A1 (en) | 1960-07-09 | 1960-07-09 | The way to get safrole |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU672741A SU137116A1 (en) | 1960-07-09 | 1960-07-09 | The way to get safrole |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU137116A1 true SU137116A1 (en) | 1960-11-30 |
Family
ID=48293345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU672741A SU137116A1 (en) | 1960-07-09 | 1960-07-09 | The way to get safrole |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU137116A1 (en) |
-
1960
- 1960-07-09 SU SU672741A patent/SU137116A1/en active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Newman et al. | The preparation of the six n-octynoic acids | |
| Johnson | 218. 2-butyne-1: 4-diol. Part I. Reactions of the hydroxyl groups | |
| Maycock et al. | Photochemical reactions of phenacyl-and benzylsulfonium salts | |
| SU137116A1 (en) | The way to get safrole | |
| Whitmore et al. | Secondary isoamyl chloride, 3-chloro-2-methylbutane | |
| US2726269A (en) | Method of making acetylenic carbinols | |
| Wotiz et al. | The Propargylic Rearrangement. IV. The Carbonation Products of Propargylmagnesium Bromide | |
| CASON et al. | Reactivity of Organocadmium Reagents toward Halides Other than Acid Chlorides. Improvement of Conditions for the Reformatsky Reaction*, 1 | |
| US2661368A (en) | Preparation of disubstituted propargyl acetoacetates and decarboxylation of same | |
| Royals et al. | Relative Reactivities of the Common Ring Bromomethylcycloalkanes | |
| US3007968A (en) | Etherification of hydroxy aromatic aldehydes | |
| US2116439A (en) | Cyclic oxides and their preparation | |
| US2900393A (en) | Preparation of 3-methyl 1,3-propane sultone | |
| US2359828A (en) | Methods of substituting alcoholic hydroxyl groups by bromine | |
| US3734970A (en) | Preparation of methyl-beta-phenyl-ethyl-ether | |
| US3121752A (en) | Alkenols | |
| Field et al. | Preparation of 4-Chlorobutyl p-Toluenesulfonate from Tetrahydrofuran and p-Toluenesulfonyl Chloride1 | |
| SU121787A1 (en) | Method for catalytic alkylation or acylation of aromatic compounds | |
| Meijs et al. | A convenient route to alkylidenecyclopropanes from cyclopropyldiphenylphosphine oxide and carbonyl compounds | |
| SU41516A1 (en) | The method of obtaining acetylenyl alcohols | |
| US2136387A (en) | Preparation of divinyl ether | |
| US2151252A (en) | Alkyl halides containing a quaternary carbon atom | |
| SU118409A1 (en) | Method for producing phenol and alpha-methylstyrene from dimethylphenyl-p-hydroxyphenylmethane (alpha-alpha'-dimethylbenzylphenol) | |
| SU573483A1 (en) | Method of preparing tetrahydropyranols | |
| Wilson et al. | CCCII.—Application of the Grignard reaction to some acetylenic compounds. Part I. Preparation of diacetylenic glycols |