SU1162479A1 - Катализатор дл гидроочистки нефт ного сырь - Google Patents
Катализатор дл гидроочистки нефт ного сырь Download PDFInfo
- Publication number
- SU1162479A1 SU1162479A1 SU833656923A SU3656923A SU1162479A1 SU 1162479 A1 SU1162479 A1 SU 1162479A1 SU 833656923 A SU833656923 A SU 833656923A SU 3656923 A SU3656923 A SU 3656923A SU 1162479 A1 SU1162479 A1 SU 1162479A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- hydroxylated
- aluminosilicate
- nickel
- aluminum hydroxide
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 title description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 26
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000000693 micelle Substances 0.000 claims abstract description 19
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 cobalt oxide Molybdenum Oxide Hydroxylated Aluminosilicate Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract description 6
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- VVXZCXPNMAKNAL-UHFFFAOYSA-N [AlH3].O=[Co] Chemical class [AlH3].O=[Co] VVXZCXPNMAKNAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 abstract 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 12
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 12
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 12
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 12
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 8
- 229910000789 Aluminium-silicon alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 7
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 6
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015707 MoOz Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010029897 Obsessive thoughts Diseases 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020169 SiOa Inorganic materials 0.000 description 1
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical class [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIGRAKVNKLCVCA-UHFFFAOYSA-N alumine Chemical compound C1=CC=[Al]C=C1 HIGRAKVNKLCVCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical group [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005104 petroleum hydrotreating Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПЗДРООЧИСТКИ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ, содержащий окиси молибдена, никел или кобальта алюмини , гидроксилированный алюмосиликат диаметром мицелл 30-100 А и удельной поверхностью 500-850 , отличающийс тен, что, с целью повышени гидрообессеривакг щей активности катализатора, он дополнительно содержит сверхвысококремнеземный цеолит в водородной или ионообменной форме с кремнеземным модулем 33-50 при следукщём соотношении компонентов, мас.%: Окись никел или кобальта3,0-12,0 Окись молибдена ,0 Гидроксилированный алюмосиликат5-10 Сверхвысококремнеземный цеолит в водородной шш ионообменной форме 5-30 с кремне земнь1м модулем33-50 Окись алюмини Остальное
Description
Изобретение относитс к катализаторам нефтепереработки и нефтехимии в частности, к катализаторам дл гидроочистки нефт ного сырь . Дл процесса гидроочистки нефт ного сырь используют промьшленные алюмокобальт молибденовые (.АКМ ) и алюмоникельмолибденовые (АНМ) катализаторы . Эти катализаторы содержат 4% СоО (NiO) и 12% MoOj на окиси алюмини и получаютс путем нанесени водорастворимых соединений молибдена и кобальта (никел ) на гидроокись алюмини с последующей формовкой , сушкой и прокалкой Cl Однако эти катализаторы не обеспечивают достаточно глубокую очистку нефт ного сырь от серы и азотсодержащих соединений и не позвол ют снизить температуру застываши гидроочищенных нефт ных фракций. Известны катализаторы гидроочистки нефт ного сырь , содержащие 5-30% kзO- и 1-12%Со (NiO), полученные путем нанесени гидрирукицик металлов (никел , кобальта и молибдена) на гидроокись или окись алюмини , предварительно модифицированную окисью кремни в количестве 6,0% C2J, Такие катализаторы не обладают достаточной активностью в реакци х гидрообессеривани , Известен катализатор дл гидроочистки нефт ного,сырь , содержащий 3% N10 (СоО), 15% МоОз, 10% SiOz, остальное окись алюмини , полученный путем смешени гидроокиси алюмини с гидроксилированным алюмосиликатом с диаметром мицелл 120-200 А и удельной поверхностью200-450 м/г пррпиткой полученной модифицированной окиси или гидроокиси алюмини водными растворами молибденовокислого аммони и азотнокислого никел или кобальта сушкой и прокаливанием СЗ , Данный катализатор недостаточно .акт 1;1вен в реакци х гидрообессеривани , Наиболее близким к предлагаемому вл етс катализатор дл гидроочистки нефт ного сьфь , содержащий в мас,% N10 (СОО) 3, MoOj 15, алюмосиликата 10, остальное окись алюмини , полученный путем смешени гидро . окиси алюмини с гидроксилированным алюмосиликатом с диаметром мицелл 30-100 А и удельной поверхностью 500 850 пропиткой полученной моди79 2 фицированной окиси или гидроокиси алюмини водными растворами молибденовокислого аммони и азотнокислого никел или кобальта, сушкой и прокаливанием С4 . Известный катализатор обладает достаточно большой механической прочностью и термостабильностью, однако активность его недостаточно высока. Глубина гидрировани сернистых соединений в процессе гидроочистки нефт ных фракций при использовании зтого катализатора составл ет соответственно 91,0-91,5%, Таким образом, известные катализаторы гидроочистки нефт ного сырь не обладают одновременно высокой гидро- обессеривающей способностью и не позвол ют получать гидроочищенный продукт с низкой температурой застывани . Цель изобретени - повьш1ение гидрообессеривающей активности катализатора . Поставленна цель достигаетс тем, что катализатор дл гидроочистки нефт ного сырь , содержащий окиси молибдена, никел или кобальта, алюМИНИН , гидроксилированный алюмосиликат диаметром мицелл 30-100 А и удельной поверхностью 500-850 , дополнительно содержит сверхвысококремнеземный цеолит в водородной или ионообменной форме с кремнеземным модулем 33-50 при следующем соотношении компонентов, мае, %: Окись никел или кобальта3,0-12,0 Окись молибдена 12,0-24,0 Гидроксилированный алюмосиликат5-10 Сверхвысококремнеземный цеолит в водородной или ионообменной форме 5-30 с кремнеземным модулем 33-50 Окись а люмини Остальное Предлагаемый катализатор по сравнению с известным обладает повышенной .гидрообессеривающей активностью . Так, глубина гидрировани сернистых соединений в процессе гидроочистки нефт ных .фракций в приг сутствии предлагаемого катализатора составл ет 96,2-97,5%, Использование предлагаемого катализатора в процессе гидроочистки нефт ного сырь позволит получить продукт с меньшим содержанием серы
и более низкой температурой застывани , т,е, по вл етс возможность получени в м гких услови х ( Р 50 ати, Т 380С), например, зимнего дизельного вместо летнего дизельного топлива, что обычно достигаетс в процессах гидрокрекинга в более жестких услови х (Р 100-150 атй-,1 400410С ) или в процессе селективного гидрокрекинга, протекающего при давлении 50 ати, температуре , но в две ступени с предварительной гидроочисткой сырь .
Предлагаемый катализатор.получают путем последовательного смешени гидроокиси алюмини с гидроксилированным алюмосиликатом диаметром мицелл 30-100 А и удельной поверхностью 500-850 м /г и высококремнезем- ным цеолитом (ЦВМ ).в водородной и/ил ионообменной форме, пропиткой полу ченной смеси водными растворами молибденовокислого аммони и азотнокислого никел или кобальта, сушкой и прокаливанием.
Высококремнеземный цеолит в различных ионнобменных формах получают обычными известными методами катион- ного обмена.
Пример 1 ( известный ),
72 г (на абсо.ютно сухое вещество гидроокиси алюмини модифицируют 143 см гидроксилированного алюмосиликата концентрацией 7Q г в литре, счита на SiOa диаметром мицеллы 30 А и удельной поверхностю 850 м /г Гидроксилирование алюмосиликата провод т при в течение 30 мин в ту булентном режиме, осуществл емом в .аппарате с помощью насоса, имеющего 3000 об/мин. Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированного алюмосиликата перемешивают 1 ч при комнатной температуре, затем 1 ч при 80С. Модифицированную гидроокись алюмини обрабатывают раствором аммони мо- либденовокислого (79 см концентрацией по MoOj 190 г/л )и затем азотнокислого никел (21,5 см концентрацией 140 г/л по N10) при 80°С в течение 2ч.
Пропитанную сол ми лепешку модифицированной гидроокиси алюмини упаривают до влажности 65%, формуют, сушат при 125°С.6 ч, затем прокаливают при 6ч.
Готовый катализатор содержит, мас.%:
15,0
МоО, 3,0
NiO
Гидроксилированный AlSi с S
- 850 с/мицелл 30 А 10
AljOaОстальное
Пример2, 62г(на абсолютно сухое вещество ) гидроокиси алюмини модифицируют 143 см гидроксилированного алюмосиликата концентрацией 70 г в литре, счита на SiO, диаметром 30 X и удельной поверхностью 850 Гидроксилирование алюмосиликата провод т при в течение 30 мин в турбулентном режиме, осуществл емом в аппарате с помощью насоса, имеющего 3000 об./мин.
Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированного алюмосиликата перемешивают 1 ч при комнатной температуре, затем 1 ч при 80С.
Модифицированную гидроокись алюмини смешивают с 10 г (на абсолютно сухое вещество) сверхвысококреннеземного цеолита в водородной форме (соотношение SiOj/Al20з 40; остаточное содержание 0,2 мас.%).
Полученную смесь обрабатывают раствором аммони молибденовокислого (,79 см концентрацией по МоОз 190 г/л и затем азотнокислого никел (21,5 ci концентрацией 140 г/л по NiO) при 80°С в течение 2 ч.
Пропитанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 125°С 12 ч, затем прокаливают при 6ч.
Готовый катализатор содержит, мас.%:
МоОз15,0 ..
NiO3,0
Гидроксилированный AlSi с S
850 м2/г, о1.мицелл 30 А10,0
Сверхвысококремне-
земный цеолит в
П-форме10,0
А120зОстальное
П р и м е р 3. 54 г (на абсолютно сухое вещество ) гидроокиси алюмини модифицируют 71, гидроксилированного алюмосиликата концентрацией 70 г в литре, счита на SiOg, диаметром мицеллы 70 А и удельной поверхностью 500 MVr. Гидроксилировачие алюмосиликата провод т при в течение 30 мин в турбулентном ре (Ь1ме, осуществл емом в аппарате с помощью насоса, именщего 3000 об,/ми Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированного алюмосиликата пере мешивают 1 ч при комнатной температуре , эатем 1 ч при . Модифицированную гидроокись алюмини смешивают (на абсолютно сухое вещество ) сверхвысококремнеземного цеолита в водородной форме (соотношение SiO j/Al203 АО, остаточное содержание 0,2 мас,%) Полученную смесв обрабатывают раствором аммони молибденовокислого (126 см концентрацией по MoOg 190 г/л) и затем азотнокислого никел (86 см концентрацией 140 г/л по NiO) при в течение 2ч. Пропитанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 12 ч, затем прокалива ют при 550°С 6ч, Готовый катализатор содержит, мас.%; . MoOj NiO Гидроксилированный AlSi с S 500 , d MHцелл 70 А 5 Высококремне3ем ный цеолит в Н-форме5 Alj OjОстальное Пр име р 4. 5,7 г(на абсолют но сухое вещество J гидроокиси алюми ни модифицируют 1 I 4 см гидрокснпированного алюмосиликата концентрацие 70 г в литре,счита на Si02 ,диаметром .мицеллы 10бА иудельной поверхностью 675 . Гидроксилирование алюмоси ликата провод т при в течение 30 мин в турбулентном режиме, осуществл емом в аппарате с помощью на соса, имеющего 3000 об./мин, Смесь гидроокиси алюмини и гидр ксилированного алюмосиликата переме щивают 1 ч при комнатной температур затем 1 ч при 80С. Модифицированную гидроокись алюм ни смешивают с 15 г (на абсолютно сухое вещество) сверхвысококремнезе ного цеолита в вод родной форме (со . отиошение 40, остаточно содержание 0,2 мас.%). Полученную смесь обрабатывают раствором аммони молибденовокислог ( 63 см концентрацией по MoOj 190 г И затем азотнокислого никел (57 смз концентрацией 140 г/л по NiO) при в течение 2 ч. Пропитанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 12 ч, затем прокаливают при 6 ч. Готовый катализатор содержит, мас.% MoOj12 N108 Гидроксилиро эанный AlSi с S 675 , d мицелл 100 X8 Высококремнеземный цеолит в 15 Н-форме Остальное Приме р 5. 42 г (на абсолютно сухое вещество ) гидроокиси алюмини модифицируют 143 см гндроксилированного алюмосиликата концентрацией 70 г в литре, счит| на SiO, диаметром мицеллы 30 А и удельной поверхностью 850 Гидроксилирование алюмосиликата провод т при 85°С в течение 30 мин в турбулентном режиме , осуществл емом в аппарате с помощью насоса, имеющего 3000 об/мин. Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилировалного алюмосиликата перемешивают 1 ч при комнатной температуре , затем 1 ч при 80°С. Модифицированную гидроокись алюмини смешивают с 30 г (на абсолютное сухое вещество) сверхвысококремнеземного цеолита в кальциевой форме (соотношение 40, содержание CaU 2,55% мас.%, остаточное содержание -0,2 мас.%). Полученную смесь обрабатывают раствором аммони молибденовокислого 79 см концентрацией по MoQj-190 г/л) -затем азотнокислого никел 21,5 см концентрацией 140 г/л по NiO) при в течение 2 ч. Пропитанную со-, л ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 12 ч. затем прокаливают при 6 ч. Готовый катализатор содержит. мас,%: МоОэ15,0 N103,0 Гидроксилированный AlSi с S 850 .о мицелл 30 А10 Сверхвысококремнеземный цеолит в . 30 Са-форме Остальное П р и м е р 6. 62 г (на абсолютно , сухое веществоJ гидроокиси алюми ни модифицируют 143 см гидроксили ррванного алюмосиликата концентрацией 70 г в литре, счита по SiOj« диаметром мицеллы 30 А, и удельной поверхностью 850 . Гидроксйлиро вание алюмосиликата провод т при в течение 30 мин в турбулентно режиме, осуществл емом в аппарате с помощью насоса, имеющего 3000 обУми Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированного алюмосиликата пере мешивают I ч при комнатной температуре , затем 1 ч при 80°С. Модифицированную гидроокись алюмини смешивают с 10 г (на абсолютн сухое вещество ) сверхвысококремнеземного цеолита в кадмиевой форме (соотношение 40, содержание GdO 11 мас,%, остаточное содержание NajO 0,2 мас.%). Полученную смесь обрабатывают раствором аммони молибденовокисло- го (79 см концентрацией по MoOj 190 г/л) и затем азотнокислого никел (21,5 см концентрацией 140 г/ по N10) при в течение 2 ч. Пр питанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 125°С 12 ч, затем прокаливают при 6ч. Готовый катализатор содержит, мае.%; МоО, .15,0 N10 -3,0 Гидроксилированный A.LSi с S 850 MVr и сД мицелл 30 А .10 Сверхвысококремнеземный цеолит в Са-форме10 AljOjОстальное Пример 7. 62 г (на абсолютно сухое вещество ) гидроокиси алюмини модифицируют 143 см гидроксилированного алюмосиликата концентрацией 70 г в литре, счита на диаметром мицеллы 30 А и удельной по верхностью 850 , Гидроксилировавие алюмосиликата осуществл ют при в течение 30 мин в турбулентном режиме, осуществл емом в аппарате с помощью насоса, имеющего 3000 обУмин 1 98 Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированнрго алюмосиликата переме шивают 1 ч при комйатной температуре, затем 1 ч при . Модифицированную гидроокись алюмини смешивают с 10 г (на абсолютно сухое вещество) сверхвысококремнеземного цеолита в никелевой форме (соотнощение , содержание N10 2,5 мас.%, -остаточное содержание Na2P 0,2 мае.%). Полученную смесь обарабатывают раствором аммони молибденовокислого ( 79 см концентрацией по MoQj 190г/л) и затем азотнокислого никел ) 2,5 см концентрацией 140 г/л по К10)при 80 С в течение 2 ч. Пропитанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют сушат при 125°С 12 ч, затем прокаливают при 550°.С 6 ч. Готовый катализатор содержит, мас.%; MoOj15,0 N103,0 Гидроксилированный А1 с S 850 и.of мицелл 30 А 10 Сверхвысококремнеземный цеолит в H-Ni-форме 10 Остальное П р и м е р 8. 82 г (на абсолютно сухое вещество ) гидроокиси алюмини модифицируют 42,5 м гидроксилированного алюмосиликата концентрацией 70 г в литре, счита на 3102 Диаметром мицеллы 30 А и удельной поверхностью 850 . Гидроксилирование алюмосиликата провод т при 85°С в течение 30 мин в турбулентном режиме, осуществл емом в аппарате с помощью насоса, имеющего 3000 об./мин. Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированного алюмосиликата переме шивают 1 ч при комнатной температуре, затем 1 ч при . Модифицированную гидрокись алюмини смешивают с 3,0 г (на абсолютно ухое вещество ) сверхвысококремнеземного цеолита в водородиой форме (соотношение , остаточное содержание ,2 мас.%). Полученную смесь обрабатывают раствором аммони молибденовокислого (52,5 см концентрацией по MoOj 190 г/л и затем азотнокислого никел (14,5 см концентрацией 140 г/л по N10) при в течение 2 ч. Пропитанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 12 ч, затем прокаливают при 6ч. Готовый катализатор содержит, мас.%: Мо(10,0 N102,0 Гидроксилированный А1 с S .850 d мицелл 30 X 3,0 Сверхвысококремнеземнь1й цеолит в Н форме3,0 Alj GjОстальное П р и м е р 9. 12 г (на абсолютно сухое вещество ) гидроокиси алю мини модифицируют 214,5 см гИдроксилированного алюмосиликата концеи рацией 70 г в литре, счита на SiOj диаметром мицеллы 30 А и удельной поверхностью 850 . Гидроксилиро вание алюмосиликата провод т при в течение 30 мин в турбулентно режиме, осуществл емом в аппарате с помощью насоса, имеющего 3000 об/ми Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированного алюмосиликата пере мешивают 1 ч при комнатной температуре , затем I ч при 80°С. Модифицированную гидроокись алюмини смещивают с 35 г (на абсолютно сухое вещество ) сверхвысококремнеземного цеолита в водородной форм ( соотношение Si02/Al20j 40, остато ное содержание 0,2 мас,%). Полученную смесь обрабатывают раствором аммони молибденовокислого (131,5 см концентрацией по MoOj 190 г/л) и затем азотнокислого никел (93 см концентрацией 140 г/л по NiO) при в течение 2ч. Про питанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 12 ч, затем прокаливают при 6ч. Готовый катализатор содержит, мас.%: МоОз25,0 N1013,0 Гидроксилированный AlSi с S «850 MVr и d мицелл 30 А15,0 Высококремнеземный цеолит в Н-форме35,0 AliG}Остально 1 910 Приготовленные образцы катализатора и известный испытаны на пилотной установке в процессе гидроочистки дизельного топлива .с содержанием серы 0,79 мас,%. Процесс гидроочистки проводитс при давлении 50 ати, температуре 380°С, объемной скорости подачи сь1 рь 1,0 ч и циркул ции водородсодержащего газа 1000 нм/м сырь . ПримерЮ. 57г(на абсолютно сухое вещество ) гидроокиси алюмини модифицируют 114 см гидроксилированного алюмосиликата концентрацией 70 г в литре, счита на SiOj, диаметром Я4. , И удельной поверхностью 675 . Гидроксилирование алюмосиликата провод т при 85°С в течение 30 мин в турбулентном режиме,осуществл емом в аппарате с помощью насоса , имеющего 3000 об/мин. Смесь гидроокиси алюмини и гидроксилированного алюмосиликата перемешивают 1 ч при комнатной температуре, затем I ч при 80°С, Модифидированную гидроокись алюмини смешивают с 15 г (на абсолютно сухое вещество ) сверхвысококремнезеш1ого цеолита р водородной форме (соотношение Si02 /Al20j 50, остаточное содержание Kaj 0,2 мас.%). Полученную смесь обрабатывают раствором аммони молибденовокислого (63 см концентрацией по MoOg190 г/л) и затем азотнокислого никел (57 см концентрацией 140 г/л по NiO) при в течение 2 ч. Пропитанную сол ми массу упаривают до влажности 64%, формуют, сушат при 12 ч, затем прокаливают при 550С 6 ч. Готовый катализатор содержит, мас.%: МоО,12 Nio V 8 Гидроксилированный AlSi с Б 675 , d мицелл too А Высококремнезем ный цеолит в Н-форме Остальное Испытание образца катализатора при давлении 50 ати, температуре 380С и скорости подачи сырь 1,0 следукиций результат по характеристике гидрогенизата: содержание серы 0,03 мас.%; глубина гидрировани серы 96,2 мас.%, температура застывани 34 С; температура помутнени 25(.. Пример 11. Аналогично примеру 10 приготовлен образец катализато ра с высококремнеземным.цеолитом в Н-форме с модулем Б102/А120з 33. Испытание, образца катализатора пр давлении 50 ати, температуре и скорости подачи сырь 1,0 показы вает следующий результат по характеристике гидрогенизата: содержание се ры 0,035 мас,%} глубина гидрировани серы 95,6 мае.%} температура засты-j вани температура помутнени , Из данных испытаний видно, что предлагаемый катализатор в процессе гидроочистки нефт ного сырь превосходит по гндрообессеривающей способности известный катализатор, например , снижаетс содержание серы в гидрогенизате с 0,040 до 0,02« 0,035%.. Одновременно на этом катализаторе получен гидрогенизат с более низкими температурами помутнени и застывани , чем на известном катализаторе . Температура помутнени гидрогенизата снижаетс с минус 4 до нинус 1-25С, а температуры застывани с минус 16 до минус 20-35 С. Катализатор, содержащий количество компонентов ниже нижнего предела, оговоренного в формуле изобретени ; . (пример 8 ), имеет более низкую активность в процессе гидроочнстки нефг ного сырь , так содержание серы в гидрогенизате находитс на уровне 0,042%, а температуры помутнени и застывани гидрогенизата составл ют минус 4 и минус 16, соответственно . . Катализатор, содержащий количество компонентов выше верхнего предела , оговоренного в формуле изобретени (пример 9 ), обладает повышенными расщепл ющими свойствами,фракционный состав гидрогеннзата не соответствует дизельному тогашву. Использование предлагаемого катализатора позволит получать дизельное топливо лучщего качества с меньшим содержанием серы и с более низгами температурами помутнени и заставани .
Claims (2)
- КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ, содержащий окиси молибдена, никеля или кобальта, алюминия, гидроксилированный алюмосиликат диаметром мицелл 30-100 А и удельной поверхностью 500—850 мл/г, отличающийся тем, что, с целью повышения гидрообессеривающей активности катализатора, он до полнительно содержит сверхвысоко кремнеземный цеолит в водородной или ионообменной форме с кремнеземным модулем 33-50 при следующем соотношении компонентов, мас.%:Окись никеля или кобальтаОкись молибдена Гидроксилированный алюмосиликат
- 3,0-12,0 12#0-24,05-10Сверхвысококремнеземный цеолит в водородной или ионообменной форме с кремнеземным модулемОкись алюминия5-3033-50 Остальное и <..» 11624791 1162479
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833656923A SU1162479A1 (ru) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | Катализатор дл гидроочистки нефт ного сырь |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833656923A SU1162479A1 (ru) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | Катализатор дл гидроочистки нефт ного сырь |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1162479A1 true SU1162479A1 (ru) | 1985-06-23 |
Family
ID=21087080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833656923A SU1162479A1 (ru) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | Катализатор дл гидроочистки нефт ного сырь |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1162479A1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2387480C2 (ru) * | 2004-09-08 | 2010-04-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Композиция катализатора гидрокрекинга |
| US8084655B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for converting renewable resources into paraffins for use as diesel blending stocks |
| RU2666733C1 (ru) * | 2018-03-13 | 2018-09-12 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Катализатор глубокого гидрообессеривания вакуумного газойля и способ его приготовления (варианты) |
-
1983
- 1983-08-31 SU SU833656923A patent/SU1162479A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Курганов В.М. и др. Тематический обзор Гидроочистка нефтепродуктов на алюмоникельмолибденовом катализаторе. М., ЦНИИТЭНЕФТЕХИ , 1975. с. 13-15. 2.Патент СЗПА № 4051021, кл, 208-216, опублик. 1977. 3.Авторское свидетельство СССР 923036, кл. В 01 J 23/88, 1981. 4.Авторское свидетельство СССР по за вке 3345926/23-04, кл. В 01 J 23/88, 1982 (прототип). * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2387480C2 (ru) * | 2004-09-08 | 2010-04-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Композиция катализатора гидрокрекинга |
| US8084655B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for converting renewable resources into paraffins for use as diesel blending stocks |
| US8119847B2 (en) | 2007-06-15 | 2012-02-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for converting renewable resources into paraffins for use as diesel blending stocks |
| RU2666733C1 (ru) * | 2018-03-13 | 2018-09-12 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Катализатор глубокого гидрообессеривания вакуумного газойля и способ его приготовления (варианты) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4949957B2 (ja) | モリブデンとコバルトまたはニッケルとをその構造中に結集させる少なくとも１種のアンダーソン型ヘテロポリアニオンの少なくとも１種のコバルトおよび／またはニッケルの塩を調製する方法 | |
| US8618015B2 (en) | High activity hydrodesulfurization catalyst, a method of making a high activity hydrodesulfurization catalyst, and a process for manufacturing an ultra-low sulfur distillate product | |
| EP0160475A2 (en) | Hydrotreating catalyst and process of manufacture | |
| JPH04265158A (ja) | 水素化触媒、その調製法及びその使用法 | |
| EP2862627A2 (en) | Activated EU-2 zeolite and use thereof in hydroisomerization processes | |
| JP2000279816A (ja) | 炭化水素混合物の品質改良用触媒組成物 | |
| NO324929B1 (no) | Fremgangsmate for hydroavsvovling av en hydrokarbonblanding. | |
| RU2074025C1 (ru) | Способ получения катализатора гидроочистки нефтяных фракций | |
| SU1162479A1 (ru) | Катализатор дл гидроочистки нефт ного сырь | |
| JP4676760B2 (ja) | 微孔性結晶質固体を含有する水素化分解用触媒 | |
| KR20020010147A (ko) | 부분 무정형 제올라이트 ｙ를 함유하는 촉매 및 이것을탄화수소 오일 공급원료의 수소화 전환 반응에 사용하는방법 | |
| RU2557248C2 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и процесс селективного гидрообессеривания олефинсодержащего углеводородного сырья | |
| US4560469A (en) | Catalytic dewaxing process | |
| US4716140A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| US4716141A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| CA3182010A1 (en) | Mtw-zeolite as support for second stage hydrocracking catalysts with improved selectivity and cold flow property of distillate products | |
| AU610285B2 (en) | Process for the preparation of hydrotreating catalysts from hydrogels | |
| DK171346B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af en hydrobehandlingskatalysator ud fra en hydrogel, katalysator fremstillet ved fremgangsmåden, samt fremgangsmåde til hydrobehandling af kulbrinteholdige materialer | |
| JPH08224471A (ja) | 耐火性無機酸化物触媒担体及び該担体を用いた水素化処理用触媒 | |
| RU2610869C2 (ru) | Катализатор гидропереработки и способы получения и применения такого катализатора | |
| US4717698A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| US4738945A (en) | Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels | |
| CA1304347C (en) | Process for the preparation of hydrotreating catalysts from hydrogels | |
| RU2662234C1 (ru) | Способ приготовления катализатора гидрокрекинга углеводородного сырья | |
| CA1312595C (en) | Process for the preparation of hydrotreating catalysts from hydrogels |