[go: up one dir, main page]

SU1082793A1 - Process for preparing homopolymers and copolymers of ethylene - Google Patents

Process for preparing homopolymers and copolymers of ethylene Download PDF

Info

Publication number
SU1082793A1
SU1082793A1 SU787770354A SU7770354A SU1082793A1 SU 1082793 A1 SU1082793 A1 SU 1082793A1 SU 787770354 A SU787770354 A SU 787770354A SU 7770354 A SU7770354 A SU 7770354A SU 1082793 A1 SU1082793 A1 SU 1082793A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
reactor
ethylene
mpa
reaction mixture
reaction
Prior art date
Application number
SU787770354A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Рэтцш Манфред
Юрий Иванович Ермаков
Экхардт Гунтер
Геиер Вольфганг
Бауманн Ханс-Иоахим
Original Assignee
Феб Лейна-Верке "Вальтер Ульбрихт" (Инопредприятие)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Феб Лейна-Верке "Вальтер Ульбрихт" (Инопредприятие) filed Critical Феб Лейна-Верке "Вальтер Ульбрихт" (Инопредприятие)
Application granted granted Critical
Publication of SU1082793A1 publication Critical patent/SU1082793A1/en

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА cet-олефинами и другими семеномерами в м о гозонных реакторах при давлени х выше 50 МПа и 330-670 К, причем в первой части реактора при давлении 500400 МПа и 330-570 К полимеризуют очищенный этилен или этилен и сС-олефины в качестве сомономеров в присут ШЧ} « ,t; й- .ЧЧЯв.Иг . ствии или при отсутствии регул тора цепи с помощью металлоорганических комплексньк катализаторов, во второй части реактора реакционную смесь компримируют , транспортируют или дросселируют и во вторую часть реактора подают смесь из этилена или этилена и сомономеров, а также модификатор при концентрации 0,1-10,0 об.%, полимеризацию инициируют с помощью образующих свободные радикалы соединений и осуществл ют при давлени х 50400 МПа и 400-670 К, смесь реакции после второй части реактора дросселируют на давление ниже 50 МПа и выдел ющийс  расплав полимера перерабатыв вают известным образом, отличающийс  тем, что непревращенную смесь реакции после добавки расходуемого во врем  реакции количества отдельных компонентов и после компрессии на давление реакции направл ют обратно к началу второй части реактора . , 00 4D СО СлЭMETHOD OF OBTAINING ETHYLENE HOMOPOLYMERS AND COPOLYMERS WITH SET OLEFINS AND OTHER DIFFERENTIALS IN MOMOSON REACTORS At pressures above 50 MPa and 330-670 K, and in the first part of the reactor at a pressure of 500400 MPa and 330-570 K, purified ethylene or ethylene and polymerized polymerise α-olefins as comonomers in the presence of PF} “, t; y- .ChVYa.Ig. or in the absence of a chain regulator using organometallic complex catalysts, in the second part of the reactor the reaction mixture is compressed, transported or throttled, and a mixture of ethylene or ethylene and comonomers, as well as a modifier, is fed to the second part of the reactor %, polymerization is initiated with the help of free-radical-forming compounds and carried out at pressures of 50,400 MPa and 400-670 K, the reaction mixture after the second part of the reactor is throttled to a pressure below 50 MPa and the evolving distribution aB polymer pererabatyv vayut known manner, characterized in that the unconverted reaction mixture, after the addition of the sacrificial during the reaction amounts of the individual components and after compression to the pressure of the reaction is fed back to the top portion of the second reactor. 00 4D WITH SLE

Description

Изобретение относитс  к способу получени  гомо- и сополимеров этилена при давлени х выше 50 МПа в много зонной системе реакции, причем струк тура цепи соответствует полимеризаци по координационному и радикально-цеп ному механизмам. Полученные полимеризаты , например полиэтилен-, этилен- , пропиленсополимеры примен ют дл  изготовлени  изделий методом лить  под давлением, в частности пле нок и трубчатых материалов. Кроме способа полимеризации этиле на при высоких давлени х с образующи ми радикалы инициаторами, известна гомо- и сополимеризаци  этилена с пр менением различных металлоорганичес ких катализаторов, действующих по координационному механизму полимеризации при высоком давлейИи. Указанньй способ характеризуетс  возможностью изготовлени  полиэтилена более высокой плотности по сравнению с пoлиэти леном высокого давлени , изготовленным радикальным путем, а также высокой производительностью катализатора который содержитс  в готовом продукте в таких незначительньк концентраци х , что в большинстве случаев не возникает необходимости удал ть егр из полимера. Известны способы, согласно KOTO-J рым полимеризацию по координационному механизму и радикально-инициированную полимеризацию этилена под высоким давлением комбинированно примен ют в одном реакторе или в нескольких последовательных зонах реак ции, в результате чего можно получить продукт, пригодный во многих област х. По выложенной за вке ФРГ №1904878 известен способ, согласно которому в первой зоне реактора при давлении 160 Мпа и 125°С полимеризацию этилена инициируют посредством соединений 5(-аллильных переходных металлов циркони , при необходимости в присутствии органического галогенида, а во второй зоне - с инициатором,образующим свободные радикалы. Услови  реак ции при этом выбирают так, что в обе их зонах существует едина  текуча  фаза мономерно-полимерной смеси. Однако при использовании известных комбинированных способов только в ограниченной мере имеетс  возможность целенаправленного вли ни  на процесс и свойства полимера путем специальных добавок к реакционной смеси и/или путем выбора условий pe-i акции. Кроме того добавки, например спирты , альдегиды и другие регул торы цепи или винильные эфиры как сополимеры , способствуют дезактивации комплексных катализаторов. Вследствие дезактивации комплексных катализаторов , а также парциальной рециркул ции веществ такого рода вместе с непревращенным этиленом путем циркул ции обратного газа под высоким давлением (как в установках полимеризации высокого давлени ) могут возникать нарушени  в процессе полимеризации. Цель изобретени  - получение полимеров с высококачественными свойствами и предотвращение нарушений в процессе вследствие наличи  веществ в циркул ционной смеси обратного газа, отравл ющих катализаторы. Поставленна  цель достигаетс  тем, что этилен вместе с oi--олефинами и другими сомономерами полймеризуют в многозонном реакторе при давлени х вьше 50 МПа и 330-670 К, причем в первой части реактора при давлении 50-400 МПа и 330-570 К полймеризуют очищенньй этилен или этилен и d-олефины в качестве сомономеров в присутствии или при отсутствии регул тора цепи с помощью металлоорганических Комплексных катализаторов, во второй части реактора реакционную смесь компримируют, транспортируют или дросселируют и во вторую часть реактора подают смесь из этилена и сомономеров , а также модификатор при концентрации 0,1-10,0 об.%, полимеризацию инициируют с помощью образующих свободные радикалы соединений и осуществл ют при давлени х 50-400 МПа и 400-670 К, смесь реакции после второй части реактора дросселируют на давление ниже 50 МПа и выдел ющийс  расплав полимера перерабатывают известным образом, при этом непревращенную реакционную смесь после добавки расходуемого во врем  реакции количества отдельных компонентов и после компрессии на давление реакции направл ют обратно к началу второй части реактора. Соотношение полученного в первой и и второй част х реактора количества полимеров можно варьировать в широком диапазоне и оно зависит от структуры свойств полимеризата. Согласно одному из вариантов предлагаемого способа частичный поток непревращенной смеси реакции удал ют из циркул ции высокого давлени  и направл ют например, на установку фракционирова ни  газов. Очищенный этилен при необходимости смешивают с oL -олефином, компримирую на давление реакции и через трубопровод 1 (см. чертеж) направл ют в первую часть 2 реактора. Через трубопровод 3 дозировани  катализатор подают, например, в виде суспензии . Смесь реакции из первой части реактора направл ют через устрой- ство 4, представл кнцее собой насос и/или клапан дросселировани , во вто рую часть 5 реактора и дросселируют. Во вторую часть реактора через трубо провод 6 направл ют компримируемую при помощи компрессора 7 до давлени  реакции газовую смесь, котора  состоит из непревращенного мономера, модификатора и при необходимости сомономера, очищенных и охлажденных при подготовке обратного газа 8 а также из направленных через трубопровод 9 компонентьв газовой смеси. Через трубопровод 10 осуществл ют добавку образующих свободные радикалы соединений. Трубопровод 11 служит дл  добавки других модификаторов например ингибиторов. Реакционную смесь через клапан 12 дросселируют в устройство 13 разделени  на даЬление ниже 50 МПа. Непревращенную газовую смесь направл ют на подготовку обрат ного газа 8. Переработку раздел емого сплава полимера осуществл ют после дальнейшего дросселировани  давлени  через клапан 14 в последующих системах известным образом. Через клапан 15 при необходимости можно дросселировать часть газовой смеси и направл ть ее на газоразделитель-т ную установку. Примен емьй в первой части реакци этилен можно подвергать особой очист В качестве Ы-олефинов примен ют, например, пропен, бутен-1, изобутен, гексен-1, децен-1 или додецен-1. В качестве металлоорганических комплексных катализаторов, способст- вующих полимеризации олефинов, протекающей как полимеризаци  по координационному механизму, примен ют катализаторы типа Циглера, не содержавше никаких составных компонентов. с координирукщим действием при последующей переработке или на ус танов (г ке дл  полимеризации, или в готовом продукте, катализаторы на основе металлоорганкческих соединений переходных металлов, в частности хрома и элементов IV побочной группы Периодической системы элементов, например бис-циклопентадиенил-Сг, тетракис-бензш1-Т1 и тетракис-аллил-Zr, а также катализаторы на основе окисей металлов IV побочной группы как хром или молибден. Преимущественно примен ют катализаторы на инертном неактивном по отношению к полимеризации материаленосителе , например М, SiOj или AljOj, вследствие чего повышаетс  производительность и улучшаетс  стойкость В качестве сомономера во второй части реактора, кроме сС-олефинов, можно примен ть акриловую кислоту и ее производные, например, метакриловую кислоту и ее производные, а также ванильные соединени , например винилацетат. В качестве модификаторов во второй части реактора примен ют регулирующие молекул рный вес соединени , такие как спирты, альдегиды, амины, кетоны и парафиновые углеводороды, и повьшающие молекул рный вес тетрафункциональные соединени , например диаллиловый эфир адйпиновой кислоты. Кислород, перекиси диалкила, перекиси диацила, органические гидроперекиси , перэфиры, дикарбонаты перекиси и органические азосоедине- . ки  образуют свободные радикалы. Пример 1.В многозонном труб чатом реакторе, перва  зона которого имеет соотношение диаметр - длина 1:10000, полимеризуют 10000 мае.ч. очищенного этилена при добавке 7 мае.ч. водорода, а также суспензии тетракис-бензйлтитана на AljО,-носителе в очищенном парафиновом масле (содержание твердого вещества суспензии 1 мас.%, дозированное количество титана 0,14 мае.ч.) при давлении 250 МПа и 475 К. Реакционную смесь удал ют во вторую зону реактора с соотношением диаметр - длина 1:5000, в которой ее полимеризуют при добавке 37600 мае.ч. этилена из обратного газа и 2400мае.ч свежего этилена раствора инициатора и такого количества пропана, чтобы концентраци  во второй зоне реактор посто нно составл ла 0,8 мас.%, при давлении 180 МПа и 570 К. В качеств инициатора примен ют раствор 2,5 мае.ч, трет-бутилпербензоата в виде раствора в парафиновом масле. После сброса реакционной смеси, также удалени  и рекуперации непревращенного этилена получают 12400 мае полиэтилена с индексом расплава 2,9 дг/.мин и плотностью 0,941 г/см . Пример 2, В трубчатообразной первой зоне реактора с соотношением диаметр - длина 1.12000 полимеризуют 10000 мае.ч. очищенного этилена и 500 мае.ч. очищенного пропилена при добавке 2 мае.ч. водорода, а также раствора триэтилалюмини  и титантетрахлорида в мол рном соотношении 3,5:1 в гептане (дозированное количество алюмини  0,03 мае.ч.).при давлении 180 МПа и 430 К. Реакционную смеси путем компрессии подают во вторую трубчатообразную зону реактора с соотношением диаметр - длина 1:5000, к которой ее полимеризуют при добавке 39400 мае.ч этилена из обратного газа, а также 600 мае.ч. свежего этилена и 8 мае.ч раствора инициатора, аналогичного примеру 1, при давлении 340 МПа и 533 К.. После сброса реакционной смеси,а также удалени  и рекуперации непревращенного этилена получают 10600 мае.ч полимера с индексом расплава 1,7 дг/мин и плотностью 0,938 г/см . Пример 3. Реакционную смесь первой зоны реактора, которую полимеризуют аналогично примеру 1, дросселируют во вторую трубчатообразную зону реактора с соотношением диаметр длина 1:7500, в которой ее полимеризуют при добавке 9500 мае.ч. этилена из обратного газа, а также 500 мае.ч. свежего этилена, раствора инициатора и такого количества водо рода в качестве регул тора цепи,| чтобы концентраци  во второй зоне посто нно составл ла 1,4%, при давлении 220 МПа и 550 К. Примен ют 3,5 мае.ч. указанной в примере 1 .смеси инициатора в виде раствора в парафиновом масле. После сброса смеси реакции, а также удалени  и рекуперации непревращенного этилена, из которого 3600 мае.ч. направл ют на газоразделительную установку, получают 6400 мае.ч. полимеризата с индексом расплава 3,6 дг/мин и плотностью 0,940 г/см. Таким образом, согласно предлагае мому способу .можно получить полимеризаты исключительно по радикальной или исключительно по каталитической /полимеризации. Способ  вл етс  особенно гибким по отношению к регулированию характеристик полиолефинов, т.е. можно варьировать плотность полимеров в диапазоне 0,91 - 0,95, а индекс расплава регулировать в зависимости от необходимости. Пленки, отформованные раздувом из полученных по предлагаемому способу гомополимеров при очень высоких предельных свойствах и высокой прочности характеризуютс  незначительным помутнением. При применении незначительных количеств Л-олефина в первой части реакции получают продукты , используемые в тех случа х, когда необходима высока  прочность при определенной гибкости и хорошей стойкости против коррозионного растрескивани . Использу  во второй части реакции винилацетат., получают сополимеры, обладакицие пониженной проницаемостью дл  жиров- и масел и повьш1енной прочностью. Кроме того, катализаторы первой зоны реакции не дезактивированы, поэтому не требуетс  никакой специальной тонкой очистки непревращенной реакционной смеси. Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной ведомством по изобретательству Германской Демократической Республики .The invention relates to a method for producing ethylene homo- and copolymers at pressures higher than 50 MPa in a multi-zone reaction system, the chain structure corresponding to polymerization by coordination and radical-chain mechanisms. The polymers obtained, for example, polyethylene, ethylene, propylene copolymers, are used for the manufacture of articles by injection molding, in particular of films and tubular materials. In addition to the method of polymerization of ethyl at high pressures with forming radicals by initiators, it is known to homopolymerise and copolymerize ethylene with the use of various organometallic catalysts acting by the coordination mechanism of polymerization under high pressure. This method is characterized by the possibility of producing polyethylene of higher density than the high-pressure polyethylene produced by radical means, as well as by the high productivity of the catalyst contained in the finished product in such insignificant concentrations that in most cases there is no need to remove the agr from the polymer. Known methods according to the KOTO-J eye polymerization by the coordination mechanism and the radical-initiated polymerization of ethylene under high pressure are combined used in one reactor or in several successive reaction zones, as a result of which a product can be obtained that is suitable in many areas. According to German application No. 190,07878, a method is known, according to which polymerization of ethylene is initiated in the first zone of the reactor at a pressure of 160 MPa and 125 ° C by means of compounds 5 (- allyl transition metals of zirconium, if necessary in the presence of an organic halide, and in the second zone with the initiator forming free radicals. The conditions of the reaction are chosen so that in both their zones there is a single fluid phase of the monomer-polymer mixture. However, when using the known combined methods only in limited it is possible to influence the process and properties of the polymer by special additions to the reaction mixture and / or by selecting the conditions of the pe-i action.In addition, additives, such as alcohols, aldehydes and other chain regulators or vinyl esters as copolymers, contribute to the deactivation of complex catalysts. Due to the deactivation of complex catalysts, as well as partial recycling of substances of this kind together with unconverted ethylene by circulating high pressure reverse gas (as in installations high pressure limerizatsii) may occur disturbances in the polymerization process. The purpose of the invention is to obtain polymers with high quality properties and to prevent disruptions in the process due to the presence of substances in the circulating mixture of reverse gas that poison the catalysts. The goal is achieved by the fact that ethylene, together with oi-olefins and other comonomers, is polymerized in a multi-zone reactor at pressures higher than 50 MPa and 330-670 K, and in the first part of the reactor at a pressure of 50-400 MPa and 330-570 K polymerized purified ethylene or ethylene and d-olefins as comonomers in the presence or in the absence of a chain regulator with the help of metal-organic complex catalysts, in the second part of the reactor the reaction mixture is compressed, transported or throttled and in the second part of the reactor the mixture from these enone and comonomers, as well as a modifier at a concentration of 0.1-10.0 vol.%, the polymerization is initiated using compounds forming free radicals and carried out at pressures of 50-400 MPa and 400-670 K, the reaction mixture after the second part of the reactor throttled to a pressure below 50 MPa and the released polymer melt is processed in a known manner, while the unconverted reaction mixture after adding the amount of the individual components consumed during the reaction and after compression to the reaction pressure is directed back to the beginning of the second part of the reaction mixture. actor. The ratio of the amount of polymers obtained in the first and second parts of the reactor can be varied over a wide range and it depends on the structure of the properties of the polymerizate. According to one of the variants of the proposed method, a partial flow of the unconverted reaction mixture is removed from the high pressure circulation and sent, for example, to a gas fractionation unit. The purified ethylene, if necessary, is mixed with the oL-olefin, compressed to the reaction pressure, and through line 1 (see drawing) is directed to the first part 2 of the reactor. Through the dosing line 3, the catalyst is supplied, for example, in the form of a suspension. The reaction mixture from the first part of the reactor is directed through the device 4, representing, in principle, a pump and / or valve of throttling, the second part 5 of the reactor, and is throttled. In the second part of the reactor, through the conduit 6, the gas mixture is compressed using compressor 7 to the reaction pressure, which consists of unconverted monomer, modifier and, if necessary, comonomer, purified and cooled during preparation of the return gas 8 and also from gas components sent through pipeline 9 mixes. Through line 10, compounds forming free radicals are added. Pipeline 11 serves to add other modifiers such as inhibitors. The reaction mixture through valve 12 is throttled into separation device 13 for pressures below 50 MPa. The unconverted gas mixture is directed to the preparation of reverse gas 8. The processing of the polymer alloy to be divided is carried out after further pressure throttling through valve 14 in subsequent systems in a known manner. Through valve 15, if necessary, it is possible to throttle a part of the gas mixture and direct it to the gas separation unit. The ethylene reaction used in the first part can be subjected to special purification. For example, propene, butene-1, isobutene, hexene-1, decene-1 or dodecene-1 are used as L-olefins. As organometallic complex catalysts that promote the polymerization of olefins, proceeding as a polymerization by the coordination mechanism, Ziegler-type catalysts are used that do not contain any constituent components. with coordinated action during subsequent processing or on plants (polymerisation polymer, or in the finished product, catalysts based on metal-organic compounds of transition metals, in particular chromium, and elements of the fourth group of the Periodic System of the elements, for example benzsh1-T1 and tetrakis-allyl-Zr, as well as catalysts based on oxides of metals IV of the side group as chromium or molybdenum. Mostly catalysts are used with inert inert material with respect to polymerization carrier, for example M, SiOj or AljOj, resulting in improved performance and improved durability In the second part of the reactor, in addition to cC-olefins, acrylic acid and its derivatives, such as methacrylic acid and its derivatives, as well as vanilla compounds can be used as a comonomer in the second part of the reactor. For example, vinyl acetate is used as modifiers in the second part of the reactor, such as alcohols, aldehydes, amines, ketones and paraffinic hydrocarbons, and increasing molecular weight General compounds, for example, adipic acid diallyl ester. Oxygen, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, organic hydroperoxides, peresters, peroxide dicarbonates, and organic azo compounds -. ki form free radicals. Example 1. In a multi-zone pipe, a reactor with a chimney, the first zone of which has a diameter-to-length ratio of 1: 10,000, is polymerized with 10,000 mas. purified ethylene with the addition of 7 ma.ch. hydrogen, as well as suspensions of tetrakis-benzyl titanium on AljO-carrier in purified paraffin oil (solid content of suspension is 1 wt.%, dosed amount of titanium is 0.14 wt.h.h.) at a pressure of 250 MPa and 475 K. The reaction mixture is removed in the second zone of the reactor with a ratio of diameter - length 1: 5000, in which it is polymerized with the addition of 37600 wt.h. ethylene from the back gas and 2400ma.h of fresh ethylene of the initiator solution and the amount of propane so that the concentration in the second zone of the reactor is constant 0.8% by weight, at a pressure of 180 MPa and 570 K. The initiator uses solution 2, 5 mach., Tert-butyl perbenzoate as a solution in paraffin oil. After resetting the reaction mixture, as well as removing and recovering the unconverted ethylene, 12,400 May of polyethylene with a melt index of 2.9 dg / min and a density of 0.941 g / cm are obtained. Example 2 In a tubular first zone of a reactor with a diameter – length ratio of 1.12000, 10,000 mash of polymer is polymerized. purified ethylene and 500 mah. purified propylene with the addition of 2 ma.ch. hydrogen, as well as a solution of triethylaluminium and titanium tetrachloride in a molar ratio of 3.5: 1 in heptane (a metered amount of aluminum of 0.03 wt.h.) at a pressure of 180 MPa and 430 K. with a ratio of diameter - the length of 1: 5000, to which it is polymerized with the addition of 39400 mas. hours of ethylene from the back gas, and also 600 mas. hours. fresh ethylene and 8 ma.h of an initiator solution, analogous to example 1, at a pressure of 340 MPa and 533 K. After discharge of the reaction mixture, as well as removal and recovery of unconverted ethylene, 10,600 ma.h. of polymer with a melt index of 1.7 dg / min are obtained and a density of 0.938 g / cm. Example 3. The reaction mixture of the first zone of the reactor, which is polymerized analogously to example 1, is throttled into a second tubular zone of the reactor with a diameter ratio of 1: 7500, in which it is polymerized with the addition of 9500 wt.h. ethylene from the return gas, as well as 500 mah. fresh ethylene, an initiator solution and this amount of hydrogen as a chain regulator, | so that the concentration in the second zone is constant at 1.4%, at a pressure of 220 MPa and 550 K. 3.5 parts by weight are used. specified in example 1. initiator mixture in the form of a solution in paraffin oil. After dumping the reaction mixture, as well as removing and recovering the unconverted ethylene, from which 3600 wt.h. sent to the gas separation plant, receive 6400 mas. polymerizate with a melt index of 3.6 DG / min and a density of 0.940 g / cm. Thus, according to the proposed method, polymers can be obtained exclusively by radical or exclusively by catalytic / polymerization. The method is particularly flexible with respect to adjusting the characteristics of the polyolefins, i.e. You can vary the density of polymers in the range of 0.91 - 0.95, and adjust the melt index, depending on the need. Blown films from homopolymers prepared according to the inventive method with very high limiting properties and high strength are characterized by slight turbidity. When small amounts of L-olefin are used in the first part of the reaction, products are used in cases where high strength is required with a certain flexibility and good resistance to corrosion cracking. Using vinyl acetate in the second part of the reaction, copolymers are obtained, possessing reduced permeability to fats and oils and increased strength. In addition, the catalysts of the first reaction zone are not deactivated, so no special fine purification of the unconverted reaction mixture is required. It is recognized as an invention according to the results of the examination carried out by the Office for the Invention of the German Democratic Republic.

Claims (1)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА сс(,-олефинами и другими сомономерами в миогозонных реакторах при давлениях выше 50 МПа и 330-670 К, причем в первой части реактора при давлении 500400 МПа и 330-570 К полимеризуют очищенный этилен или этилен и сС-олефины в качестве сомономеров в присут- ствии или при отсутствии регулятора цепи с помощью металлоорганических комплексных катализаторов, во второй части реактора реакционную смесь компримируют, транспортируют или дросселируют и во вторую часть реактора подают смесь из этилена или этилена и сомономеров, а также модификатор при концентрации 0,1-10,0 об.%, полимеризацию инициируют с помощью образующих свободные радикалы соединений и осуществляют при давлениях 50400 МПа и 400-670 К, смесь реакции после второй части реактора дросселируют на давление ниже 50 МПа и выделяющийся расплав полимера перерабаты- о вают известным образом, отличаю-® щ и й с я тем, что непревращенную смесь реакции после добавки расходуемого во время реакции количества отдельных компонентов и после компрессии на давление реакции направляют обратно к началу второй части реактора.METHOD FOR PRODUCING HOMOPOLYMERS AND COPOLYMERS OF ETHYLENE cc (, - olefins and other comonomers in myogonized reactors at pressures above 50 MPa and 330-670 K, and in the first part of the reactor, purified ethylene or ethylene and cC- olefins as comonomers in the presence or absence of a chain regulator using organometallic complex catalysts, in the second part of the reactor, the reaction mixture is compressed, transported or throttled, and a mixture of ethylene or these are fed into the second part of the reactor len and comonomers, as well as a modifier at a concentration of 0.1-10.0 vol.%, the polymerization is initiated using compounds forming free radicals and is carried out at pressures of 50,400 MPa and 400-670 K, the reaction mixture after the second part of the reactor is throttled to a pressure lower 50 MPa and catching of polymer melt pererabaty- vayut known manner, wherein u-® and with I d in that the unconverted reaction mixture, after the addition of the sacrificial during the reaction amounts of the individual components and after compression to the pressure of the reaction is sent back to the top WTO the second part of the reactor. 1 1082793 21 1082793 2
SU787770354A 1977-12-13 1978-11-22 Process for preparing homopolymers and copolymers of ethylene SU1082793A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD20257577A DD147187A3 (en) 1977-12-13 1977-12-13 PROCESS FOR THE PRODUCTION OF HOMOPOLYMERS AND COPOLYMERS OF AETHYLENE

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1082793A1 true SU1082793A1 (en) 1984-03-30

Family

ID=5510809

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU787770354A SU1082793A1 (en) 1977-12-13 1978-11-22 Process for preparing homopolymers and copolymers of ethylene

Country Status (2)

Country Link
DD (1) DD147187A3 (en)
SU (1) SU1082793A1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
DD147187A3 (en) 1981-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3334081A (en) Polymerization process
US10273318B2 (en) Process to control output and quality of ethylene-based polymer formed by high pressure free radical polymerization
US9631035B2 (en) Process for separating components of a reaction mixture obtained by high-pressure polymerization of ethylenically unsaturated monomers
US5276115A (en) Mono-1-olefin polymerization in the presence of hydrogen and a cyclopentadienyl compound
RU97111880A (en) METHOD FOR PRODUCING POLYETHYLENE
US9931608B2 (en) Process for separating components of a polymer-monomer mixture obtained by high-pressure polymerization of ethylenically unsaturated monomers
RU2770427C1 (en) Gas-phase method of producing ethylene polymers
KR102396251B1 (en) Ethylene-based polymer formed by high pressure free radical polymerization
NO129465B (en)
CN109715674B (en) Method for preparing polyethylene
RU2118331C1 (en) METHOD OF PREPARING HIGH MOLECULAR WEIGHT α-OLEFINIC POLYMERS IN SOLUTION
CN1233670C (en) Method for producing ethylene homopolymers and copolymers by means of radical high pressure polymerization
KR101422889B1 (en) Slurry phase polymerisation process
SU1082793A1 (en) Process for preparing homopolymers and copolymers of ethylene
KR19990082881A (en) Heat treatment of ziegler-natta catalysts to increase activity in solution polymerization process
US3658777A (en) Controlling polymerization of comonomer in copolymerization
WO2018210712A1 (en) Process for manufacturing polyethylene
EA017776B1 (en) Slurry phase polymerisation process and reactor system
RU2682328C1 (en) Polymerization process with a partial disconnection stage
US3450686A (en) Polymerization of ethylene utilizing an organoperoxysilane as the catalyst
EP3645581A1 (en) High pressure, free radical polymerizations to produce ethylene-based polymers
US3198780A (en) Low temperature polymerization of ethylene in the presence of an aluminum alkyl compound and oxygen containing compound
CN114939383A (en) Ethylene polymerization method and device in high-pressure tubular reactor
RU2852856C2 (en) Method of free-radical polymerisation of olefins and plant for free-radical polymerisation of olefins
KR20140109417A (en) Loop reactor providing an advanced production split control