SK90397A3 - Compositions containing stabilized organic materials, and used mixtures of stabilizers - Google Patents
Compositions containing stabilized organic materials, and used mixtures of stabilizers Download PDFInfo
- Publication number
- SK90397A3 SK90397A3 SK903-97A SK90397A SK90397A3 SK 90397 A3 SK90397 A3 SK 90397A3 SK 90397 A SK90397 A SK 90397A SK 90397 A3 SK90397 A3 SK 90397A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl
- group
- substituted
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1535—Five-membered rings
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Paper (AREA)
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka kompozícií, ktoré obsahujú organický materiál podliehajúci oxidačnému, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu, predovšetkým polyolefíny, ako napríklad polyolefínové vlákna, a ako stabilizátory aspoň jednu zlúčeninu typu benzofurán-2-ónu a aspoň jednu zlúčeninu stéricky bráneného amínu, ako aj použitie týchto zlúčenín na stabilizáciu organických materiálov proti oxidačnému, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu.
Doterajší stav techniky
Použitie zlúčenín typu benzofurán-2-ónu ako stabilizátorov pre organické polyméry je známe napríklad Z U.S.4 325 863, U.S.4 388 244, U.S.5 175 312, U.S.5 252 643, U.S.5 216 052, U.S.5 369 159, U.S.5 488 117, U.S.5 356 966, U.S.5 367 008, U.S.5 428 162, U.S.5 428 177 alebo U.S.5 516 920.
Stéricky bránené amíny a z nich predovšetkým zlúčeniny, ktoré obsahujú 2,2,6,6-tetrametylpiperidylové skupiny, sú známe ako činidlá chrániace proti pôsobeniu svetla (stabilizátory proti pôsobeniu svetla na báze bránených amínov, Hindered Amine Light Stabilizers, HALS).
Známe stabilizátory však nespĺňajú vo všetkých smeroch vysoké požiadavky, ktoré má stabilizátor spĺňať, predovšetkým pokiať ide o stabilitu pri skladovaní, nasiakavosť, citlivosť voči hydrolýze, stabilizáciu pri spracovaní, farebné správanie, prchavosť, migračné správanie, znášanlivosť a zlepšenie ochrany proti pôsobeniu svetla. Preto ďalej pretrváva potreba nájdenia účinných stabilizátorov pre organické materiály, pre dovšetkým polyolefíny ako napríklad polyolefínové vlákna, ktoré sú citlivé voči oxidačnému, tepelnému alebo/a svetlom indukovanému odbúravaniu.
Polyolefínové vlákna sa dosiaľ stabilizovali stéricky bránenými fenolmi v kombinácii so zlúčeninami zo skupiny organických fosfitov alebo fosfonitov a prípadne za prídavného použitia činidiel chrániacich proti pôsobeniu svetla. Použitie
takých zmesí stabilizátorov vedie v mnohých prípadoch k žltnutiu takto pripravených polyolefínových vlákien, zvlášť pri pôsobení plynných oxidov dusíka (NO^), čo sa v praxi označuje ako zmena farby pôsobením plynu (gasfading). Často dochádza tiež k zmene farby už počas spracovávania, predovšetkým pri vytláčaní (extrúzii) taveniny. Ďalej je známe, že zlúčeniny zo skupiny stéricky bránených amínov, ktoré sa prípadne pridávajú ako činidlá chrániace proti pôsobeniu svetla, vykazujú antagonistické pôsobenie so stéricky bránenými fenolmi, čo negatívne ovplyvňuje dlhodobú odolnosť proti pôsobeniu te pla.
Podstata vynálezu
Teraz sa zistilo, že zmesi stabilizátorov, ktoré obsahujú aspoň jednu zlúčeninu typu benzofurán-2-ónu a aspoň jednu zlúčeninu typu stéricky bráneného amínu sú obzvlášť dobre vhodné ako stabilizátory pre organické materiály citlivé voči oxidačnému, tepelnému alebo/a svetlom indukovanému odbúravaniu. Také stabilizačné systémy, ktoré nepoužívajú fenoly vykazujú predovšetkým výbornú stabilizáciu polyolefínov počas spracovávania napríklad na polypropylénové vlákna. Tieto zmesi stabilizátorov podľa vynálezu potláčajú zmenu farby organických materiálov počas spracovávania, vykazujú výborné pôsobenie pokiaľ ide o rezistenciu voči vplyvu oxidov dusíka (nedochádza k zmene farby pôsobením plynu (gasfading)) a okrem toho vykazujú v porovnaní so stabilizačnými systémami, ktoré používajú fenolové antioxidanty lepšiu dlhodobú odolnosť proti pôsobeniu tepla. Stéricky bránené amíny, ktoré nahrádzajú fenolové dlho dobé stabilizátory proti pôsobeniu tepla, poskytujú ďalej dobrú ochranu proti fotooxidačnému odbúravaniu organického materiálu.
Vynález sa teda týka kompozície, ktorá obsahuje:
a) organický materiál, ktorý alebo svetlom indukovanému podlieha oxidačnému, tepelnému odbúravaniu,
b) aspoň jednu zlúčeninu typu benzofurán-2-ónu a • c) aspoň jednu zlúčeninu zo skupiny stéricky bránených amínov.
Vynález sa týka tiež kompozícií, ktoré obsahujú okrem zložiek (a), (b) a (c) ďalej
d) aspoň jednu zlúčeninu zo skupiny organických fosfitov alebo fosfonitov.
Zaujímavé sú kompozície, ktoré obsahujú ako zložku (b) zlúčeninu všeobecného vzorca I
v ktorom ak n má hodnotu 1,
R1 predstavuje nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyskupinou, halogénom, aminoskupinou, alkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylaminoskupinou alebo di(alkyl ) aminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alky4
lovej časti substituovanú naftylovú skupinu, fenantrylovú skupinu, antrylovú skupinu, 5,6,7,8-tetrahydro-2-naftylovú skupinu, 5,6,7,8-tetrahydro-l-naftylovú skupinu, tienylovú skupinu, benzo[b]tienylovú skupinu, naftof2,3-b]tienylovú skupinu, tiatrenylovú skupinu, dibenzofurylovú skupinu, ohromenýlovú skupinu, xantenylovú skupinu, fenoxatiinylovú skupinu, pyrolylovú skupinu, imidazolylovú skupinu, pyrazolylovú skupinu, pyrazinylovú skupinu, pyrimidinylovú skupinu, pyridazinylovú skupinu, indolizinylovú skupinu, izoindolylovú skupinu, indolylovú skupinu, indazolylovú skupinu, purinylovú skupinu, chinolizinylovú skupinu, izochinolylovú skupinu, chinolylovú skupinu, ftalazinylovú skupinu, naftyridinylovú skupinu, chinoxalinylovú skupinu, chinazolinylovú skupinu, cinolinylovú skupinu, pteridinylovú skupinu, karbazolylovú skupinu, β-karbolinylovú skupinu, fenantridinylovú skupinu, akridinylovú skupinu, perimidinylovú skupinu, fenantrolinylovú skupinu, fenazinylovú skupinu, izotiazolylovú skupinu, fenotiazinylovú skupinu, izoxazolylovú skupinu, furazanylovú skupinu, bifenylovú skupinu, terfenylovú skupinu, fluorenylovú skupinu alebo fenoxazinylovú skupinu, alebo Rx predstavuje zvyšok všeobecného vzorca II
(II) a ak q má hodnotu 2,
Rx znamená nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo hydroxyskupinou substituovanú fenylénovú skupinu alebo naftylénovú skupinu, alebo znamená skupinu —RX2-X—RX3, symboly R2, R3, R4 a R5 nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vodíka, atóm chlóru, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 skuskuaž 4 až atómami uhlíka, alkanoylaminoskupinu až 25 ^N-R14 uhlíka, uhlíka, 12 atóalkenoyloxyskupinu s 3 skupinou 25 atómami 9 atómami až 9 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou pinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylovú pinu, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, di(alkyl)aminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylovej časti, alkanoyloxyskupinu s 1 až s 1 až 25 atómami uhlíka, atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo prerušenú alkanoyloxyskupinu s 3 až cykloalkylkarbonyloxyskupinu so 6 až benzoyloxyskupinu alebo alkylovou skupinou s 1 až mami uhlíka substituovanú benzoyloxyskupinu, alebo ďalej zvyšky R2 a R3 alebo zvyšky R3 a R4 alebo zvyšky R4 spoločne s atómami uhlíka, na ktoré sú naviazané benzénový kruh, alebo R4 ďalej znamená skupinu -COR1S alebo -(CH ) OH, znamenajú atómy vodíka ného vzorca
III v ktorom má a R , tvoria -(CH)2 p alebo pokiaľ symboly R3, Rs a Re ďalej znamená zvyšok všeobec-
(III)
R1 význam definovaný vyššie pre n = 1,
R6 predstavuje atóm vodíka alebo zvyšok všeobecného vzorca IV
(IV) pričom R4 nepredstavuje zvyšok všeobecného vzorca III a R1 má význam definovaný vyššie pre n = 1,
symboly Rv, Re, R9, Rxo a R11 nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, atóm halogénu, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou j^zN-RX4 prerušenú alkylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou }>N-RX4 prerušenú alkoxyskupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, alkinyloxyskupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, fenylalkoxyskupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenoxyskupinu, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkoxyskupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, di(alkyl)aminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylovej časti, alkanoylovú skupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou j^N-R14 prerušenú alkanoylovú skupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, alkanoyloxyskupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou j^ZN-R14 prerušenú alkanoyloxyskupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, alkanoylaminoskupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, alkenoylovú skupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou 3>=N-RX4 prerušenú alkenoylovú skupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, alkenoyloxyskupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou
X^N-R14 prerušenú alkenoyloxyskupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, cykloalkylkarbonylovú skupinu so 6 až 9 atómami uhlíka, cykloalkylkarbonyloxyskupinu so 6 až 9 atómami uhlíka, benzoylovú skupinu alebo alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka substituovanú benzoylovú skupinu, benzoyloxyskupinu alebo alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka substituovanú benzoyloxyskupinu, skupinu všeobecného vzorca
alebo
alebo ďalej vo všeobecnom vzorci II zvyšky R7 a R8 alebo zvyšky R8 a R11 spoločne s atómami uhlíka, na ktoré sú naviazané, tvoria benzénový kruh, symboly R12 a R13 nezávisle na sebe znamenajú vždy nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylénovú skupinu alebo naftylénovú skupinu,
R14 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka,
R15 znamená hydroxyskupinu, skupinu
alkoxyskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka alebo skupinu — N \r25 symboly RX6 a R17 nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vodíka, trifluórmetylovú skupinu, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu, alebo symboly Rxe a RX7 spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria nesubstituovaný alebo jednou až tromi alkylovými skupinami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaný cykloalkylidénový kruh s 5 až 8 atómami uhlíka, symboly Rxs a RX9 nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu,
R2° predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R21
znamená atóm vodíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, alkylovú skupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou ^N-R1-4 prerušenú alkylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo na fenylovej časti jednou až tromi alkylovými skupinami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou ^=N-R14 prerušenú, nesubstituovanú alebo na fenylovej časti jednou až tromi alkylovými skupinami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 25 atómami uhlíka, alebo ďalej zvyšky R2° a R21 spoločne s atómami uhlíka, na ktoré sú naviazané, tvoria nesubstituovaný alebo jednou až tromi alkylovými skupinami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaný cykloalkylénový kruh s 5 až 12 atómami uhlíka,
R22 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R23 znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, alkenoylovú skupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou ^N-R14 prerušenú alkanoylovú skupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, di(alkyl)fosfonátovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v každej alkylove j časti substituovanú alkanoylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, cykloalkylkarbonylovú skupinu so 6 až 9 atómami uhlíka, tenoylovú skupinu, furoylovú skupinu, benzoylovú skupinu alebo alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka substituovanú benzoylovú skupinu, skupinu
\\ //
symboly R34 a R2S nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vo-
díka alebo alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka,
R2*5 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka,
R27 predstavuje priamu väzbu, alkylénovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou Z^N-R14 prerušenú alkylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, alkenylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, alkylidénovú skupinu s 2 až 20 atómami uhlíka, fenylalkylidénovú skupinu so 7 až 20 atómami uhlíka, cykloalkylénovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, bicykloalkylénovú skupinu so 7 až 8 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylénovú skupinu, skupinu /7v o' alebo [f γ sx r=8 znamená hydroxyskupinu, skupinu Ό~ — , alkoxyskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka alebo skupinu n24
NX
R2S
R29 predstavuje atóm kyslíka, skupinu -NH- alebo skupinu
-C—NH—R3°
R3° znamená alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu,
R31 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka,
M znamená £-mocný katión kovu,
X predstavuje priamu väzbu, atóm kyslíka, atóm síry alebo skupinu -NR3X-,
| n | má | hodnotu | 1 alebo 2, | ||
| P | má | hodnotu | 0, 1 | alebo | 2, |
| q | má | hodnotu | 1, 2 | , 3, 4, | 5 . |
| r | má | hodnotu | 1, 2 | alebo | 3 a |
| s | má | hodnotu | 0, 1 | alebo | 2. |
Nesubstituovanou alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyskupinou, halogénom, aminoskupinou, alkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylaminoskupinou alebo di (alkyl) aminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylovej časti substituovanou naftylovou skupinou , fenantrylovou skupinou, antrylovou skupinou, 5,6,7,8-tetrahydro-2-naftylovou skupinou, 5,6,7,8-tetrahydro-l-naftylovou skupinou, tienylovou skupinou, benzo[b]tienylovou skupinou, nafto[2,3-b]tienylovou skupinou, tiatrenylovou skupinou, dibenzofurylovou skupinou chromenylovou skupinou, xantenylovou skupinou, fenoxatiinylovou skupinou, pyrolylovou skupinou, imidazolylovou skupinou, pyrazolylovou skupinou, pyrazinylovou skupinou, pyrimidinylovou skupinou, pyridazinylovou skupinou, indolizinylovou skupinou, izoindolylovou skupinou, indolylovou skupinou, indazolylovou skupinou, purinylovou skupinou, chinolizinylovou skupinou, izochinolylovou skupinou, chinolylovou skupinou, ftalazinylovou skupinou, naftyridinylovou skupinou, chinoxalinylovou skupinou, chinazolinylovou skupinou, cinolinylovou skupinou, pteridinylovou skupinou, karbazolylovou sku pinou, β-karbolinylovou skupinou, fenanťridinylovou skupinou, akridinylovou skupinou, perimidinylovou skupinou, fenantrolinylovou skupinou, fenazinylovou skupinou, izotiazolylovou skupinou, fenotiazinylovou skupinou, izoxazolylovou skupinou, furazanylovou skupinou, bifenylovou skupinou, terfenylovou skupinou, fluorenylovou skupinou alebo fenoxazinylovou skupinou je napríklad 1-naftylová, 2-naftylová, l-fenylamino-4-naftylová, 1-metylnaftylová, 2-metylnaftylová, l-metoxy-2-naftylová, 2-metoxy-l-naftylová, l-dimetylamino-2-naftylová, 1,2-dimetyl4-naftylová, 1,2-dimety1-6-naftylová, 1,2-dimetyl-7-naftylová,
1,3-dimetyl-6-naftylová, 1,4-dimetyl-6-naftylová, 1,5-dimetyl-2-naf tylová, 1,6-dimetyl-2-naftylová, l-hydroxy-2-naf tylová, 2-hydroxy-l-naftylová, l,4-dihydroxy-2-naftylová, 7-fenantrylová, 1-antrylová, 2-antrylová, 9-antrylová, 3-benzo[b]tienylová, 5-benzo[b]tienylová, 2-benzo[b]tienylová, 4-dibenzofurylová, 4,7-dibenzofurylová, 4-metyl-7-dibenzofurylová, 2-xantenylová, 8-metyl-2-xantenylová, 3-xantenylová, 2-fenoxatiinylová, 2,7-fenoxatiinylová, 2-pyrolylová, 3-pyrolylová, 5-metyl-3-pyrolylová, 2-imidazolylová, 4-imidazolylová, 5-imidazolylová, 2-metyl-4-imidazolylová, 2-etyl-4-imidazolylová, 2-etyl-5-imidazolylová, 3-pyrazolylová, l-metyl-3-pyrazolylová, 1-propyl-4-pyrazolylová, 2-pyrazinylová, 5,6-dimetyl-2-pyrazinylová, 2-indolizinylová, 2-metyl-3-izoindolylová, 2-metyl-l-izoindolylová, l-metyl-2-indolylová, l-metyl-3-indolylová, l,5-dimetyl-2-indolylová, l-metyl-3-indazolylová, 2,7-dimetyl-8-purinylová, 2-metoxy-7-metyl-8-purinylová, 2-chinolizinylová, 3-izochinolylová, 6-izochinolylová, 7-izochinolylová, izochinolylová, 3-metoxy-6-izochinolylová, 2-chinolylová, 6-chinolylová, 7-chinolylová, 2-metoxy-3-chinolylová, 2-metoxy-6-chinolylová, 6-ftalazinylová, 7-ftalazinylová, l-metoxy-6-ftalazinylová, l,4-dimetoxy-6-ftalazinylová, 1,8-naftypyridín-2-ylová, 2-chinoxalinylová, 6-chinoxalinylová, 2,3-dimetyl-6-chinoxalinylová, 2,3-dimetoxy-6-chinoxalinylová, 2-chinazolinylová, 7-chinazolinylová, 2-dimetylamino-6-chinazolinylová, 3-cinolinylová, 6-cinolinylová, 7-cinolinylová, 3-metoxy-7-cinolinylová, 2-pteridinylová, 6-pteridinylová, 7-pteridinylová, 6,7-dimetoxy-2-pteridinylová, 2-karbazolylová, 3-karbazolylová, 9-metyl-2-karbazolylová, 9-metyl-3-karbazoly lová, B-karbolin-3-ylová, l-metyl-B-karbolin-3-ylová, 1-metyl-B-karbolin-6-ylová, 3-fenantridinylová, 2-akridinylová, 3-akridinylová, 2-perimidinylová, l-metyl-5-perimidinylová, 5-fenantrolinylová, 6-fenantrolinylová, 1-fenazinylová, 2-fenazinylová, 3-izotiazolylová, 4-izotiazolylová, 5-izotiazolylová, 2-fenotiazinylová, 3-fenotiazinylová, 10-metyl-3-fenotiazinylová, 3-izoxazolylová, 4-izoxazolylová, 5-izoxazolylová, 4-metyl-3-furazanylová, 2-fenoxazinylová alebo 10-metyl-2-fenoxazinylová skupina.
Predovšetkým výhodná je nesubstituovaná alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyskupinou, fenylaminoskupinou alebo di(alkyl)aminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylovej časti substituovaná naftylová skupina, fenantrylová skupina, antrylová skupina,
5,6,7,8-tetrahydro-2-naftylová skupina, 5,6,7,8-tetrahydro-l-naftylová skupina, tienylová skupina, benzo[b]tienylová skupina, nafto[2,3-b]tienylová skupina, tiatrenylová skupina, dibenzofurylová skupina chromenylová skupina, xantenylová skupina, fenoxatiinylová skupina, pyrolylová skupina, izoindolylová skupina, indolylová skupina, fenotiazinylová skupina, bifenylová skupina, terfenylová skupina, fluorenylová skupina alebo fenoxazinylová skupina, ako napríklad 1-naftylová, 2-naftylová, l-fenylamino-4-naftylová, 1-metylnaftylová, 2-metylnaftylová, l-metoxy-2-naftylová, 2-metoxy-l-naftylová, 1-dimetylamino-2-naftylová, 1,2-dimetyl-4-naftylová, l,2-dimetyl-6-naftylová, 1,2-dimetyl-7-naftylová, 1,3-dimetyl-6-naftylová, 1,4-dimetyl-6-naftylová, 1,5-dimetyl-2-naftylová, 1,6-dimetyl-2-naftylová, l-hydroxy-2-naftylová, 2-hydroxy-l-naftylová, 1,4-dihydroxy-2-naftylová, 7-fenantrylová, 1-antrylová, 2-antrylová, 9-antrylová, 3-benzofb]tienylová, 5-benzo[b]tienylová, 2-benzo[b]tienylová, 4-dibenzofurylová, 4,7-dibenzofurylová, 4-metyl-7-dibenzofurylová, 2-xantenylová, 8-metyl-2-xantenylová, 3-xantenylová, 2-pyrolylová, 3-pyrolylová, 2-fenotiazinylová, 3-fenotiazinylová alebo 10-metyl-3-fenotiazinylová skupina.
Halogénom je napríklad chlór, bróm alebo jód. Výhodný je chlór.
Alkanoylovou skupinou s obsahom až 25 atómov uhlíka je rozvetvený alebo nerozvetvený zvyšok, ako napríklad formylová, acetylová, propionylová, butanoylová, pentanoylová, hexanoylová, heptanoylová, oktanoylová, nonaoylová, dekanoylová, undekanoylová, dodekanoylová, tridekanoylová, tetradekanoylová, pentadekanoylová, hexadekanoylová, heptadekanoylová, oktadekanoylová, eikozanoylová alebo dokozanoylová skupina. Výhodná je
alkanoylová skupina s obsahom 2 až 18 atómov uhlíka, predovšetkým alkanoylová skupina s obsahom 2 až 12 atómov uhlíka, napríklad alkanoylová skupina s obsahom 2 až 6 atómov uhlíka. Predovšetkým výhodná je acetylová skupina.
atómami uhlíka
Di(alkyl)fosfonátovou skupinou s 1 až 6 v každej alkylovej časti substituovanou alkanoylovou skupinou s 2 až 25 atómami uhlíka je napríklad skupina (CH3CH2O)aPOCH2CO-, (CH 0) POCH C0-, (CH CH CH CH 0) POCH C0-, (CH CH 0) POCH CH C0-, (CH 0) POCH CH C0-, (CH CH CH CH 0) POCH CH CO-, (CH CH 0) PO(CH ) C0-, (CH CH 0) PO(CH ) CO- alebo (CH CH 0) '32'2'2'4 ''32'2'2'a'32'2
PO(CH )C0-.
'2'17
Alkanoyloxyskupinou s obsahom až 25 atómov uhlíka je roz-
vetvený alebo nerozvetvený zvyšok, ako napríklad formyloxyskupina, acetoxyskupina, propionyloxyskupina, butanoyloxyskupina, pentanoyloxyskupina, hexanoyloxyskupina, heptanoyloxyskupina, oktanoyloxyskupina, nonanoyloxyskupina, dekanoyloxyskupina, undekanoyloxyskupina, dodekanoyloxyskupina, tridekanoyloxyskupina, tetradekanoyloxyskupina, pentadekanoyloxyskupina, hexadekanoyloxyskupina, heptadekanoyloxyskupina, oktadekanoyloxyskupina, eikozanoyloxyskupina alebo dokozanoyloxyskupina. Výhodná je alkanoyloxyskupina s obsahom 2 až 18 atómov uhlíka, predovšetkým alkanoyloxyskupina s obsahom 2 až 12 atómov uhlíka, napríklad alkanoyloxyskupina s obsahom 2 až 6 atómov uhlíka. Predovšetkým výhodná je acetoxyskupina.
Alkenoylovou skupinou s obsahom 3 až 25 atómov uhlíka je rozvetvený alebo nerozvetvený zvyšok, ako napríklad propenoylová, 2-butenoylová, 3-butenoylová, izobutenoylová, n-2,4-pentadienoylová, 3-metyl-2-butenoylová, n-2-oktenoylová, n-2-dodecenoylová, izododecenoylová, oleylová, n-2-oktadecenoylová alebo n-4-oktadecenoylová skupina. Výhodná je alkenoylová skupina s obsahom 3 až 18 atómov uhlíka, predovšetkým 3 až 12 atómov uhlíka, napríklad 3 až 6 atómov uhlíka, predovšetkým 3 až 4 atómov uhlíka.
Kyslíkom, sírou alebo skupinou N-R14 prerušenou alkenoylovou skupinou s 3 až 25 atómami uhlíka je napríklad skupina CH OCH CH CH=CHCO- alebo CH OCH CH OCH=CHCO-.
2 2 3 2 2
Alkenoyloxyskupinou s obsahom 3 až 25 atómov uhlíka je rozvetvený alebo nerozvetvený zvyšok, ako napríklad propenoyloxyskupina, 2-butenoyloxyskupina, 3-butenoyloxyskupina, izobutenoyloxyskupina, n-2,4-pentadienoyloxyskupina, 3-metyl-2-butenoyloxyskupina, n-2-oktenoyloxyskupina, n-2-dodecenoyloxyskupina, izododecenoyloxyskupina, oleyloxyskupina, η-2-oktadecenoyloxyskupina alebo n-4-oktadecenoyloxyskupina. Výhodná je alkenoyloxyskupina s obsahom 3 až 18 atómov uhlíka, predovšetkým 3 až 12 atómov uhlíka, napríklad 3 až 6 atómov uhlíka, predovšetkým 3 až 4 atómov uhlíka.
Kyslíkom, sírou alebo noyloxyskupinou s 3 až 25
CH OCH CH CH=CHCOO- alebo CH OCH CH OCH=CHCOO-.
2 2 3 22 skupinou Tľ^N-R14 prerušenou alkeatómami uhlíka je napríklad skupina
Kyslíkom, sírou alebo skupinou ^N-R1“4 prerušenou alkanoylovou skupinou s 3 až 25 atómami uhlíka je napríklad skupina CH -O-CH C0-, CH -S-CH C0-, CH -NH-CH C0-,
2 ’ 3 2 ’ 3 2'
CH3-N(CH3)-CH2C0-, CH -O-CH CH -O-CH C0-, CH -(O-CH CH -) O-CH C0-,
22 2 ' 3' 22'2 2'
CH3-(O-CH CH -) O-CH CO- alebo CH -(O-CH CH -) O-CH C0-.
2'3 2 3X 2 2 9 42
Kyslíkom, sírou alebo skupinou χ^Ν-R14 prerušenou alkanoyloxyskupinou s 3 až 25 atómami uhlíka je napríklad skupina CH -O-CH COO-, CH -S-CH C00-, CH -NH-CH COO-, CH -N(CH )-CH 3 2 9 3 2 9 3 2 93'3'2
COO-, CH -O-CH CH -O-CH C00-, CH -(O-CH CH -) O-CH C00-, CH 3 22 2 '3' 2 2 ' 2 2 '3
-(O-CH CH -) O-CH COO- alebo CH -(O-CH CH -) O-CH COO-.
' 2 2'3 2 3' 22'4 2
Cykloalkylkarbonylovou skupinou so 6 až 9 atómami uhlíka je napríklad cyklopentylkarbonylová, cyklohexylkarbonylová, cykloheptylkarbonylová alebo cyklooktylkarbonylová skupina. Výhodná je cyklohexylkarbonylová skupina.
Cykloalkylkarbonyloxyskupinou so 6 až 9 atómami uhlíka je napríklad cyklopentylkarbonyloxyskupina, cyklohexylkarbonyloxyskupina, cykloheptylkarbonyloxyskupina alebo cyklooktylkarbonyloxyskupina. Výhodná je cyklohexylkarbonyloxyskupina.
Alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka substituovanou benzoylovou skupinou, ktorá výhodne nesie 1 až 3, predovšetkým 1 alebo 2 tieto alkylové skupiny, je napríklad o-, malebo p-metylbenzoylová, 2,3-dimetylbenzoylová, 2,4-dimetylbenzoylová, 2,5-dimetylbenzoylová, 2,6-dimetylbenzoylová, 3,4-dimetylbenzoylová, 3,5-dimetylbenzoylová, 2-metyl-6-etylbenzoylová, 4-terc-butylbenzoylová, 2-etylbenzoylová, 2,4,6-trimetylbenzoylová, 2,6-dimetyl-4-terc-butylbenzoylová alebo 3,5-diterc-butylbenzoylová skupina. Výhodnými substituentami sú alkylové skupiny s 1 až 8 atómami uhlíka, predovšetkým alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka.
Alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka substituovanou benzoyloxyskupinou, ktorá výhodne nesie 1 až 3, predovšetkým 1 alebo 2 tieto alkylové skupiny, je napríklad o-, m- alebo p-metylbenzoyloxyskupina, 2,3-dimetylbenzoyloxyskupina,
2,4-dimetylbenzoyloxyskupina,
2,6-dimetylbenzoyloxyskupina,
2,5-dimetylbenzoyloxyskupina,
3,4-dimetylbenzoyloxyskupina,
3,5-dimetylbenzoyloxyskupina, 2-metyl-6-etylbenzoyloxyskupina,
4-terc-butylbenzoyloxyskupina, 2-etylbenzoyloxyskupina, 2,4,6-trimetylbenzoyloxyskupina, 2,6-dimetyl-4-terc-butylbenzoylo xyskupina alebo 3,5-diterc-butylbenzoyloxyskupina. Výhodnými substituentami sú alkylové skupiny s 1 až 8 atómami uhlíka, predovšetkým alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka.
Alkylovou skupinou s až 25 atómami uhlíka je rozvetvený
alebo nerozvetvený zvyšok, ako napríklad metylová, etylová, propylová, izopropylová, n-butylová, sek-butylová, izobutylová, terc-butylová, 2-etylbutylová, n-pentylová, izopentylová, 1-metylpentylová, 1,3-dimetylbutylová, n-hexylová, 1-metylhexylová, n-heptylová, izoheptylová, 1,1,3,3-tetrametylbutylová, 1-metylheptylová, 3-metylheptylová, n-oktylová, 2-etylhexylová, 1,1,3-trimetylhexylová, 1,1,3,3-tetrametylpentylová, nonylová, decylová, undecylová, 1-metylundecylová, dodecylová,
1,1,3,3,5,5-hexametylhexylová, tridecylová, tetradecylová, pentadecylová, hexadecylová, heptadecylová, oktadecylová, eikozylová alebo dokozylová skupina. Jedným z výhodných významov symbolov R2 a R* je napríklad alkylová skupina s 1 až 18 atómami uhlíka. Jedným z výhodných významov symbolu R4 je alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka.
Alkenylovou skupinou s 3 až 25 atómami uhlíka je rozvetvený alebo nerozvetvený zvyšok, ako napríklad propenylová, 2-butenylová, 3-butenylová, izobutenylová, n-2,4-pentadienylová, 3-metyl-2-butenylová, n-2-oktenylová, n-2-dodecenylová, izododecenylová, oleylová, n-2-oktadecenylová alebo η-4-oktadecenylová skupina. Výhodná je alkenylová skupina s 3 až 18, predovšetkým 3 až 12, napríklad 3 až 6, predovšetkým 3 až 4 atómami uhlíka.
Alkenyloxyskupinou s 3 až 25 atómami uhlíka je rozvetvený alebo nerozvetvený zvyšok, ako napríklad propenyloxyskupina, 2-butenyloxyskupina, 3-butenyloxyskupina, izobutenyloxyskupina, n-2,4-pentadienyloxyskupina, 3-metyl-2-butenyloxyskupina, n-2-oktenyloxyskupina, n-2-dodecenyloxyskupina, izododecenyloxyskupina, oleyloxyskupina, n-2-oktadecenyloxyskupina alebo n-4-oktadecenyloxyskupina. Výhodná je alkenyloxyskupina s 3 až 18, predovšetkým 3 až 12, napríklad 3 až 6, predovšetkým 3 až 4 atómami uhlíka.
Alkinylovou skupinou s 3 až 25 atómami uhlíka je rozvetvený alebo nerozvetvený zvyšok, ako napríklad propinylová skupina (-CHa-C=CH), 2-butinylová, 3-butinylová, n-2-oktinylová alebo n-2-dodecinylová skupina. Výhodná je alkinylová skupina s 3 až 18, predovšetkým 3 až 12, napríklad 3 až 6, predovšetkým 3 až 4 atómami uhlíka.
Alkinyloxyskupinou s 3 až 25 atómami uhlíka je rozvetvený alebo nerozvetvený zvyšok, ako napríklad propinyloxyskupina (-OCH2-C=CH), 2-butinyloxyskupina, 3-butinyloxyskupina, n-2-oktinyloxyskupina alebo n-2-dodecinyloxyskupina. Výhodná je alkinyloxyskupina s 3 až 18, predovšetkým 3 až 12, napríklad 3 až 6, predovšetkým 3 až 4 atómami uhlíka.
Kyslíkom, sírou alebo skupinou X^N-R14 prerušenou alky lovou skupinou s 2 až 25 atómami uhlíka je napríklad skupina
CH -O-CH -, CH -S-CH -, CH -NH-CH -, CH -N(CH )-CH -, CH -O3 2 r 3 2'3 2 ' 3'3* 2 ' 3
-CH CH -O-CH -, CH -(O-CH CH -) O-CH -, CH -(O-CH CH -) O-CH 22 2 ' 3' 2 2 * 2 2' 3' 22'3 2 alebo CH -(O-CH CH -) O-CH -.
Fenylalkylovou skupinou so 7 až 9 atómami uhlíka je napríklad benzylová, α-metylbenzylová, α,α-dimetylbenzylová alebo 2-fenyletylová skupina. Výhodná je benzylová a α,α-dimetylbenzylová skupina.
Nesubstituovanou alebo na fenylovej časti jednou až tromi alkylovými skupinami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanou fenylalkylovou skupinou so 7 až 9 atómami uhlíka je napríklad benzylová, α-metylbenzylová, a,α-dimetylbenzylová, 2-fenyletylová, 2-metylbenzylová, 3-metylbenzylová, 4-metylbenzylová, 2,4-dimetylbenzylová, 2,6-dimetylbenzylová alebo 4-terc-butylbenzylová skupina. Výhodná je benzylová skupina.
Kyslíkom, sírou alebo skupinou ^N-R14 prerušenou, nesubstituovanou alebo na fenylovej časti jednou až tromi alkylovými skupinami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanou fenylalkylovou skupinou so 7 až 25 atómami uhlíka je rozvetvený alebo nerozvetvený zvyšok, ako napríklad fenoxymetylová, 2-metylfenoxymetylová, 3-metylfenoxymetylová, 4-metylfenoxymetylová, 2,4-dimetylfenoxymetylová, 2,3-dimetylfenoxymetylová, fenyltiometylová, N-metyl-N-fenylmetylová, N-etyl-N-fenylmetylová, 4-terc-butylfenoxymetylová, 4-terc-butylfenoxyetoxymety lová, 2,4-diterc-butylfenoxymetylová, 2,4-diterc-butylfenoxyetoxymetylová, fenoxyetoxyetoxyetoxymetylová, benzyloxymetylová, benzyloxyetoxymetylová, N-benzyl-N-etylmetylová alebo N-benzyl-N-izopropylmetylová skupina.
Fenylalkoxyskupinou so 7 až 9 atómami uhlíka je napríklad benzyloxyskupina, α-metylbenzyloxyskupina, α,α-dimetylbenzyloxyskupina alebo 2-fenyletoxyskupina. Výhodná je benzyloxyskupina.
Alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanou fenylovou skupinou, ktorá výhodne obsahuje 1 až 3, predovšetkým 1 alebo 2, alkylové skupiny, je napríklad o-, m- alebo p-metylfenylová, 2,3-dime tyl fény lová, 2,4-dimetylfenylová,
2.5- dime tyl fény lová, 2,6-dimetylfenylová, 3,4-dimetylfenylová,
3.5- dimetylfenylová, 2-metyl-6-etylfenylová, 4-terc-butylfenylová, 2-etylfenylová alebo 2,6-dietylfenylová skupina.
Alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanou fenoxyskupinou, ktorá výhodne obsahuje 1 až 3, predovšetkým 1 alebo 2, alkylové skupiny, je napríklad o-, m- alebo p-mety 1 fenoxyskupina, 2,3-dimetylfenoxyskupina, 2,4-dimetylfenoxyskupina, 2,5-dimetylf enoxyskupina, 2,6-dimetylfenoxyskupina,
3,4-dimetylfenoxyskupina, 3,5-dimetylfenoxyskupina, 2-metyl-6-etylf enoxyskupina, 4-terc-butylf enoxyskupina, 2-etylf enoxyskupina alebo 2,6-dietylfenoxyskupina.
Nesubstituovanou alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanou cykloalkylovou skupinou s 5 až 8 atómami uhlíka je napríklad cyklopentylová, metylcyklopentylová, dimetylcyklopentylová, cyklohexylová, metylcyklohexylová, dimetylcyklohexylová, trimetylcyklohexylová, terc-butylcyklohexylová, cykloheptylová alebo cyklooktylová skupina. Výhodná je cyklohexylová a terc-butylcyklohexylová skupina.
Nesubstituovanou alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanou cykloalkyloxyskupinou s 5 až 8 atómami uhlíka je napríklad cyklopentoxyskupina, metylcyklopentoxy19 skupina, dimetylcyklopentoxyskupina, cyklohexoxyskupina, metylcyklohexoxyskupina, dimetylcyklohexoxyskupina, trimetylcyklohexoxyskupina, terc-butylcyklohexoxyskupina, cykloheptoxyskupina alebo cyklooktoxyskupina skupina. Výhodná je cyklohexoxyskupina a terc-butylcyklohexoxyskupina.
Alkoxyskupinou s až 25 atómami uhlíka je rozvetvený alebo nerozvetvený zvyšok, ako napríklad metoxyskupina, etoxyskupina, propoxyskupina, izopropoxyskupina, n-butoxyskupina, izobutoxyskupina, pentoxyskupina, izopentoxyskupina, hexoxyskupina, heptoxyskupina, oktoxyskupina, decyloxyskupina, tetradecyloxyskupina, hexadecyloxyskupina alebo oktadecyloxyskupina. Výhodná je alkoxyskupina s 1 až 12 atómami uhlíka, predovšetkým alkoxyskupina s 1 až 8 atómami uhlíka, napríklad alkoxyskupina s 1 až 6 atómami uhlíka.
Kyslíkom, sírou alebo skupinou 2^N-RX4 prerušenou alkoxyskupinou s 2 až 25 atómami uhlíka je napríklad skupina
CH -O-CH CH 0-, CH -S-CH CH 0-, CH -NH-CH CH 0-, CH -N(CH )3 2 2 ' 3 2 2' 3 2 2'3'3'
-CH CH 0-, CH -O-CH CH -O-CH CH 0-, CH -(O-CH CH -) O-CH CH O2 2 ' 3 22 2 2' 3 ' 2 2'2 22
CH -(O-CH CH -) O-CH CH 03 ' 2 2'3 22 alebo CH -(O-CH CH -) O-CH CH 0-.
' 22'422
Alkyltioskupinou s až 25 atómami uhlíka je rozvetvený alebo nerozvetvený zvyšok, ako napríklad metyltioskupina, etyltioskupina, propyltioskupina, izopropyltioskupina, n-butyltioskupina, izobutyltioskupina, pentyltioskupina, izopentyltioskupina, hexyltioskupina, heptyltioskupina, oktyltioskupina, decyltioskupina, tetradecyltioskupina, hexadecyltioskupina alebo oktadecyltioskupina. Výhodná je alkyltioskupina s 1 až 12 atómami uhlíka, predovšetkým s 1 až 8 atómami uhlíka, napríklad s 1 až 6 atómami uhlíka.
Alkylaminoskupinou s až 4 atómami uhlíka je rozvetvený alebo nerozvetvený zvyšok, ako napríklad metylaminoskupina, etylaminoskupina, propylaminoskupina, izopropylaminoskupina, n-butylaminoskupina, izobutylaminoskupina alebo terc-butylaminoskupina.
Di(alkyl)aminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylovej časti je skupina, v ktorej sú obidva alkylové zvyšky nezávisle na sebe rozvetvené alebo nerozvetvené, ako napríklad dimetylaminoskupina, metyletylaminoskupina, dietylaminoskupina, metyl-n-propylaminoskupina, metylizopropylaminoskupina, metyl-n-butylaminoskupina, metylizobutylaminoskupina, etylizopropylaminoskupina, etyl-n-butylaminoskupina, etylizobutylaminoskupina, etyl-terc-butylaminoskupina, dietylaminoskupina, diizopropylaminoskupina, izopropyl-n-butylaminoskupina, izopropylizobutylaminoskupina, di-n-butylaminoskupina alebo diizobutylaminoskupina.
Alkanoylaminoskupinou s obsahom až 25 atómov uhlíka je rozvetvený alebo nerozvetvený zvyšok, ako napríklad formylaminoskupina, acetylaminoskupina, propionylaminoskupina, butanoylaminoskupina, pentanoylaminoskupina, hexanoylaminoskupina, heptanoylaminoskupina, oktanoylaminoskupina, nonanoylaminoskupina , dekanoylaminoskupina, undekanoylaminoskupina, dodekanoylaminoskupina, tridekanoylaminoskupina, tetradekanoylaminoskupina, pentadekanoylaminoskupina, hexadekanoylaminoskupina, heptadekanoylaminoskupina, oktadekanoylaminoskupina, eikozanoylaminoskupina alebo dokozanoylaminoskupina. Výhodná je alkanoylaminoskupina s obsahom 2 až 18 atómov uhlíka, predovšetkým 2 až 12 atómov uhlíka, napríklad 2 až 6 atómov uhlíka.
Alkylénovou skupinou s 1 až 18 atómami uhlíka je rozvetvený alebo nerozvetvený zvyšok, ako napríklad metylénová, etylénová, propylénová, trimetylénová, tetrametylénová, pentametylénová, hexametylénová, heptametylénová, oktametylénová, dekametylénová, dodekametylénová alebo oktadekametylénová skupina. Výhodná je alkylénová skupina s 1 až 12 atómami uhlíka, predovšetkým alkylénová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka.
Alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaným cykloalkylénovým kruhom s 5 až 12 atómami uhlíka, ktorý výhodne obsahuje 1 až 3, predovšetkým 1 alebo 2 rozvetvené alebo nerozvetvené alkylové skupiny, je napríklad cyklopentylénový, metylcyklopentylénový, dimetylcyklopentylénový, cyklohexyléno vý, metylcyklohexylénový, dimetylcyklohexylénový, trimetylcyklohexylénový, terc-butylcyklohexylénový, cykloheptylénový, cyklooktylénový alebo cyklodecylénový kruh. Výhodný je cyklohexylénový a terc-butylcyklohexylénový kruh.
Kyslíkom, sírou alebo skupinou N-R14 prerušenou alkylénovou skupinou s 2 až 18 atómami uhlíka je napríklad skupina -CH -O-CH -, -CH -S-CH -, -CH -NH-CH -, -CH -N(CH )-CH -,
2 9 2 2 9 2 2 9 2 ' 3 9 2 9
-CH -O-CH CH -O-CH -, -CH -(O-CH CH -) O-CH -, -CH -(O-CH 2 22 2 9 2 ' 2 2'2 2 9 2' 2 CH -) O-CH -, -CH -(O-CH CH -) O-CH - alebo -CH CH -S-CH CH .
2'3 2 * 2' 22' A 2 22 22
Alkenylénovou skupinou s 2 až 18 atómami uhlíka je napríklad vinylénová, metylvinylénová, oktenyletylénová alebo dodecenetylénová skupina. Výhodná je alkenylénová skupina s 2 až 8 atómami uhlíka.
Alkylidénovou skupinou s 2 až 20 atómami uhlíka je napríklad etylidénová, propylidénová, butylidénová, pentylidénová, 4-metylpentylidénová, heptylidénová, nonylidénová, tridecylidénová, nonadecylidénová, 1-metyletylidénová, 1-etylpropylidénová alebo 1-etylpentylidénová skupina. Výhodná je alkylidénová skupina s 2 až 8 atómami uhlíka.
Fenylalkylidénovou skupinou so 7 až 20 atómami uhlíka je napríklad benzylidénová, 2-fenyletylidénová alebo l-fenyl-2-hexylidénová skupina. Výhodná je fenylalkylidénová skupina so 7 až 9 atómami uhlíka.
Cykloalkylénovou skupinou s 5 až 8 atómami uhlíka je nasýtená uhľovodíková skupina s dvomi voľnými valenciami a aspoň jednou kruhovou jednotkou a je ňou napríklad cyklopentylénová, cyklohexylénová, cyklopentylénová alebo cyklooktylénová skupina. Výhodná je cyklohexylénová skupina.
Bicykloalkylénovou skupinou so 7 až 8 atómami uhlíka je napríklad bicykloheptylénová alebo bicyklooktylénová skupina.
Nesubstituovanou alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atóma mi uhlíka substituovanou fenylénovou alebo naftylénovou skupinou je napríklad 1,2-, 1,3- alebo 1,4-fenylénová skupina alebo 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- alebo 2,7-naftylénová skupina. Výhodná je 1,4-fenylénová skupina.
Alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaným cykloalkylidénovým kruhom s 5 až 8 atómami uhlíka, ktorý výhodne obsahuje 1 až 3, predovšetkým 1 alebo 2 rozvetvené alebo nerozvetvené alkylové skupiny, je napríklad cyklopentylidénový, metylcyklopentylidénový, dimetylcyklopentylidénový, cyklohexylidénový, metylcyklohexylidénový, dimetylcyklohexylidénový, trimetylcyklohexylidénový, terc-butylcyklohexylidénový, cykloheptylidénový alebo cyklooktylidénový kruh. Výhodný je cyklohexylidénový a terc-butylcyklohexylidénový kruh.
Jednomocným, dvojmocným alebo trojmocným katiónom kovu je napríklad katión alkalického kovu, kovu alkalickej zeminy alebo hliníka, napríklad Na*, K*, Mg**, Ca** alebo Al***.
Výhodné sú kompozície, ktoré ako zložku (b) obsahujú aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I, v ktorom, pokiaľ n má hodnotu 2,
R1 predstavuje skupinu -R12-X-R13-,
symboly R12 a R13 znamenajú fenylénové skupiny,
X predstavuje atóm kyslíka alebo skupinu -NR31- a
R31 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
Výhodné sú tiež kompozície, ktoré ako zložku (b) obsahujú aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I, v ktorom, ak n má hodnotu 1,
R1 predstavuje nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, hydro23 xyskupinou, halogénom, aminoskupinou, alkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo di(alkyl)aminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylovej časti substituovanú naftylovú skupinu, fenantrylovú skupinu, tienylovú skupinu, dibenzofurylovú skupinu, karbazolylovú skupinu, fluorenylovú skupinu alebo zvyšok všeobecného vzorca II
R9
symboly R-7, R®, R®, R10 a R11 nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, atóm chlóru, atóm brómu, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, kyslíkom alebo sírou prerušenú alkylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, kyslíkom alebo sírou prerušenú alkoxyskupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, alkinyloxyskupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, fenylalkoxyskupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, fenoxyskupinu, cyklohexylovú skupinu, cykloalkoxyskupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, di(alkyl)aminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylovej časti, alkanoylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, kyslíkom alebo sírou prerušenú alkanoylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, alkanoyloxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, kyslíkom alebo sírou prerušenú alkanoyloxyskupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, alkanoylaminoskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkenoylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, alkenoyloxyskupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, cyklohexylkarbonylovú skupinu, cyklohe24 xylkarbonyloxyskupinu, benzoylovú skupinu alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú benzoylovú skupinu, benzoylozyskupinu alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú benzoyloxyskupinu, skupinu všeobecného vzorca
alebo
H R22
alebo ďalej vo všeobecnom vzorci II zvyšky R-7 a R® alebo zvyšky R® a R11 spoločne s atómami uhlíka, na ktoré sú naviazané, tvoria benzénový kruh,
R1S znamená hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami R24
Z uhlíka alebo skupinu — N , ^R25 symboly R1® a R1® nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R2° predstavuje atóm vodíka,
R2X znamená atóm vodíka, fénylovú skupinu, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, kyslíkom alebo sírou prerušenú alkylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, kyslíkom alebo sírou prerušenú, nesubstituovanú alebo na fenylovej časti jednou až tromi alkylovými skupinami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 18 atómami uhlíka, alebo ďalej zvyšky R2° a R21 spoločne s atómami uhlíka, na ktoré sú naviazané, tvoria nesubstituovaný alebo jednou až tromi alkylovými skupinami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaný cyklohexylénový kruh,
R22 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R23 znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenoylovú skupinu s 3 až 18 atómami uhlíka, kyslíkom alebo sírou prerušenú alkanoylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, di(alkyl)fosfonátovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v každej alkylovej časti substituovanú alkanoylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylkarbonylovú skupinu so 6 až 9 atómami uhlíka, benzoylovú skupinu, skupinu
m r CH3 H 3C z 3
CH3
OH
CH.
alebo
symboly R24 a R23 nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka,
R26 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, r27 predstavuje alkylénovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkenylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alkylidénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, fenylalkylidénovú skupinu so 7 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylénovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka alebo fenylénovú skupinu,
R2 3 znamená hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami
R39
R39
R3°
R3° uhlíka alebo skupinu — N
Rx
Rx predstavuje atóm kyslíka alebo skupinu -NH-, znamená alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu a má hodnotu 1 alebo 2.
Výhodné sú tiež kompozície, ktoré ako zložku (b) obsahujú aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I, v ktorom, ak n má hodnotu 1, predstavuje fenantrylovú skupinu, tienylovú skupinu, dibenzofurylovú skupinu, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú karbazolylovú skupinu alebo fluorenylovú skupinu, alebo Rx predstavuje zvyšok všeobecného vzorca II
íly Rv, Ra, R9, Rxo a Rxx nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, atóm chlóru, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, alkinyloxyskupinu s 3 až 4 atómami uhlíka, alkanoyloxyskupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, benzoylovú skupinu, benzoyloxyskupinu alebo skupinu všeobecného vzorca
R2OR
R2° predstavuje atóm vodíka,
R21 znamená atóm vodíka, fenylovú skupinu alebo alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alebo ďalej zvyšky R2° a R21 spoločne s atómami uhlíka, na ktoré sú naviazané, tvoria nesubstituovaný alebo jednou až tromi alkylovými skupinami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaný cyklohexylénový kruh,
R22 predstavuje atóm vodíka aíebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a
R23 znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka alebo benzoylovú skupinu.
Obzvlášť výhodné sú kompozície, ktoré ako zložku (b) obsahujú aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I, v ktorom, ak n má hodnotu 1,
symboly R7, Ra, R9, R10 a R11 nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkanoyloxyskupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, skupinu
R2OR
H
alebo fenylovú skupinu, symboly R2°, R21 a R22 predstavujú atómy vodíka a
R23 znamená atóm vodíka alebo alkanoylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka.
Zvlášť zaujímavé sú kompozície, ktoré obsahujú ako zložku (b) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I, v ktorom
symboly R2, R3, R4 a Rs nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vodíka, atóm chlóru, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, benzylovú skupinu, fenylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkanoyloxyskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkanoylaminoskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenoyloxyskupinu s 3 až 18 atómami uhlíka alebo benzoyloxyskupinu, alebo ďalej zvyšky R2 a R3 alebo zvyšky R3 a R4 alebo zvyšky R4 a Rs spoločne s atómami uhlíka, na ktoré sú naviazané, tvoria benzénový kruh, alebo R4 ďalej znamená skupinu -(CH2)p-CORxs alebo -(CH2)^OH, alebo R4 ďalej znamená skupinu -(CH2) -CORXS alebo -(CH^J^OH, alebo pokiaľ symboly R3, Rs a Re znamenajú atómy vodíka, R4 ďalej znamená zvyšok všeobecného vzorca III,
Rxs znamená hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu — N symboly Rx<s a Rxv predstavujú metylové skupiny alebo spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria nesubstituovaný alebo jednou až tromi alkylovými skupinami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaný cykloalkylidénový kruh s 5 až 8 atómami uhlíka, symboly R24 a R2S nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, p má hodnotu 1 alebo 2 a q má hodnotu 2, 3, 4, 5 alebo 6.
Zvlášť zaujímavé sú tiež kompozície, ktoré obsahujú ako zložku (b) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I, v ktorom aspoň dva zo zvyškov R2, R3 , R4 a Rs znamenajú atómy vodíka.
Obzvlášť zaujímavé sú kompozície, ktoré obsahujú ako zložku (b) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I, v ktorom symboly R3 a Rs znamenajú atómy vodíka.
Úplne obzvlášť zaujímavé sú kompozície, ktoré obsahujú ako zložku (b) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I, v ktorom
R2 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R3 znamená atóm vodíka,
R4 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo pokiaľ Re znamená atóm vodíka, R4 predstavuje ďalej zvyšok všeobecného vzorca III,
Rs znamená atóm vodíka a
symboly R1® a R1 7 spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria nesubstituovaný alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaný cyklohexylidénový kruh.
Nasledujúce zlúčeniny benzofurán-2-ónu, ktoré sú v kompozícii podľa vynálezu: -diterc-butylbenzofurán-2-ón, sú príkladmi zlúčenín typu obzvlášť vhodné ako zložka (b)
3-[4-(2-acetoxyetoxy)fenylJ-5,7-
5,7-diterc-butyl-3-[4-(2-stearo- yloxyetoxy) fenyl ]benzofurán-2-ón, 3,3’ -bis[5,7-diterc-butyl-3-(4-[2-hydroxyetoxy) fenyl]benzofurán-2-ón], 5,7-diterc-butyl-3- (4-etoxyf enyl) benzof urán-2-ón, 3- (4-acetoxy-3,5-dimetylf enyl) -5,7-diterc-butylbenzofurán-2-ón, 3- (3,5-dimetyl-4-pivalo yloxyfenyl) -5,7-diterc-butylbenzofurán-2-ón, 5,7-diterc-butyl-3-fenylbenzofurán-2-ón, 5,7-diterc-butyl-3-(3,4-dimetylfe nyl)benzofurán-2-ón a 5,7-diterc-butyl-3-(2,3-dimetylfenyl)benzofurán-2-ón.
Obzvlášť zaujímavé sú tiež kompozície, ktoré obsahujú ako zložku (b) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca V
(V) v ktorom
R2 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka,
R3 znamená atóm vodíka,
R4 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo zvyšok všeobecného vzorca Hla
(Hla)
Rs znamená atóm vodíka, symboly Rv, Ra, R9, Rxo a Rxx nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlí31 ka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkanoyloxyskupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, skupinu
H R22 s podmienkou, že aspoň dva zo zvyškov R7, R®, R®, Rxo a R11 predstavujú atómy vodíka,
symboly R16 a R17 spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria nesubstituovaný alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaný cyklohexylidénový kruh, symboly R2°, R21 a R22 znamenajú atómy vodíka a
R23 predstavuje atóm vodíka alebo alkanoylovú skupinu s 1 až atómami uhlíka.
Obzvlášt výhodné sú kompozície, ktoré obsahujú ako zložku
| aspoň jednu zlúčeninu vzorca Va alebo Vb | |||
| 0 | 0 | ||
| H,CX Z™’ | H3Cx /CH3 /°γχ | „H ch3 | |
| / íl | /CH3 | Ä /K. / | |
| H3^ 1 y i | H,C 1 | I II | |
| Xch3 | 11 | ||
| H3C—C—CH3 | h3c-c-ch3 | ||
| ch3 | 1 ch3 | ||
| (Va) | (Vb) |
alebo zmes zlúčenín vzorca Va a Vb.
Zlúčeniny typu benzofurán-2-ónu ako zložka (b) kompozície podlá vynálezu sú známe z literatúry a ich príprava je opísaná napríklad v nasledujúcich patentových spisoch USA:
| U.S.4 | 325 | 863, | U.S.4 388 244, U.S.5 | 175 312, U.S.5 | 252 643, |
| U.S.5 | 216 | 052, | U.S.5 369 159, U.S.5 | 488 117, U.S.5 | 356 966, |
| U.S.5 | 367 | 008, | U.S.5 428 162, | U.S.5 428 177 | alebo |
| U.S.5 | 516 | 920. |
Zaujímavé sú kompozície, ktoré v zložke (c) obsahujú aspoň jeden zvyšok všeobecného vzorca XII alebo XIII (XII)
(XIII) v ktorých
G predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a symboly G1 a G2 znamenajú vždy atóm vodíka alebo metylovú skupinu alebo spoločne predstavujú atóm kyslíka.
Zvlášť zaujímavé sú kompozície, ktoré ako zložku (c) obsahujú aspoň jednu zlúčeninu vybranú zo súboru, ktorý zahŕňa stéricky bránené aminy patriace do skupín zlúčenín opísaných pod bodmi (a1) až (g'), ktoré obsahujú aspoň jeden zvyšok vše obecného vzorca XII alebo XIII.
(a·) Zlúčeniny všeobecného vzorca Xlla
(Xlla) v ktorom n je číslo od 1 do 4, symboly G a G1 nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vodíka alebo metylovú skupinu,
Gxx predstavuje atóm vodíka, 0, hydroxyskupinu, skupinu NO, -CH2CN, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, aralkylovú skupinu so 7 až 12 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkoxyskupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, fenylalkoxyskupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, alkanoylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkenoylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, alkanoyloxyskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, benzyloxyskupinu, glycidylovú skupinu alebo skupinu -CH2CH(OH)-Z, pričom G11 výhodne predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alylovú skupinu, benzylovú skupinu, acetylovú skupinu alebo akryloylovú skupinu a
Z znamená atóm vodíka, metylovú skupinu alebo fenylovú skupinu a
pokiaľ n má hodnotu 1,
Gx2 znamená atóm vodíka, prípadne jedným alebo niekoľkými atómami kyslíka prerušenú alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, kyanoetylovú skupinu, benzylovú skupinu, glycidylovú skupinu, jednoväzbový zvyšok alifatickej, cykloalifatickéj, aralifatickéj, nenasýtenej alebo aromatickej karboxylovej kyseliny, karbámovej kyseliny alebo kyseliny, ktorá obsahuje fosfor alebo jednoväzbový silylový zvyšok, výhodne zvyšok alifatickej karboxylovej kyseliny s 2 až 18 atómami uhlíka, cykloalifatickéj karboxylovej kyseliny so 7 až 15 atómami uhlíka, , -nenasýtenej karboxylovej kyseliny s 3 až 5 atómami uhlíka alebo aromatickej karboxylovej kyseliny so 7 až 15 atómami uhlíka, pričom karboxylová kyselina môže byt v alifatickej, cykloalifatickéj alebo aromatickej časti substituovaná jednou až tromi skupinami -COOZX2 a
ZX2 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo benzylovú skupinu, ak n má hodnotu 2,
G12 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka, xylylénovú skupinu, dvojväzbový zvyšok alifatickej, cykloalifatickej, aralifatickej alebo aromatickej dikarboxylovej kyseliny, dikarbámovej kyseliny alebo kyseliny, ktorá obsahuje fosfor alebo dvojväzbový silylový zvyšok, výhodne zvyšok alifatickej dikarboxylovej kyseliny s 2 až 36 atómami uhlíka, cykloalifatickéj alebo aromatickej dikarboxylovej kyseliny s 8 až 14 atómami uhlíka, alebo alifatickej, cykloalifatickej alebo aromatickej dikarbámovej kyseliny s 8 až 14 atómami uhlíka, pričom dikarbámová kyselina môže byť v kej časti alifatickej, cykloalifatickej alebo aromatic substituovaná jednou až tromi skupinami
-COOZX2, ak n má hodnotu 3,
G12 znamená trojväzbový zvyšok alifatickej, cykloalifatickej alebo aromatickej trikarboxylovej kyseliny, ktorá môže byť v alifatickej, cykloalifatickej alebo aromatickej časti substituovaná skupinou -COOZX2, aromatickej trikarbámovej kyseliny alebo kyseliny, ktorá obsahuje fosfor alebo trojväzbový silylový zvyšok a ak n má hodnotu 4,
G12 znamená štvorväzbový zvyšok alifatickej, cykloalifatickéj alebo aromatickej tetrakarboxylovej kyseliny.
Uvedenými zvyškami karboxylových kyselín sú pritom zvyšky všeobecného vzorca (-CO)nR,. kde n má vyššie uvedený význam a význam symbolu R vyplýva z vyššie uvedenej definície.
Pokiaľ ľubovoľné substituenty znamenajú alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, predstavujú napríklad metylovú, etylovú, n-propylovú, n-butylovú, sek-butylovú, terc-butylovú, n-hexylovú, n-oktylovú, 2-etylhexylovú, n-nonylovú, n-decylovú, n-undecylovú alebo n-dodecylovú skupinu.
Vo význame alkylovej skupiny s 1 až 18 atómami uhlíka môže Gxx alebo G12 predstavovať napríklad vyššie uvedené skupiny a navyše napríklad n-tridecylovú, n-tetradecylovú, n-hexadecylovú alebo n-oktadecylovú skupinu.
Pokiaľ Gxx znamená alkenylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, môže íst napríklad o 1-propenylovú, alylovú, metylalylovú, 2-butenylovú, 2-pentenylovú, 2-hexenylovú, 2-oktenylovú alebo 4-terc-butyl-2-butenylovú skupinu.
Gxx vo význame alkinylovej skupiny s 3 až 8 atómami uhlíka predstavuje výhodne propargylovú skupinu.
Vo význame aralkylovej skupiny so 7 až 12 atómami uhlíka Gxx predstavuje predovšetkým fenetylovú skupinu a predovšetkým benzylovú skupinu.
Gxx vo význame alkanoylovej skupiny s 1 až 8 atómami uhlíka znamená napríklad formylovú, propionylovú, butyrylovú, oktanoylovú skupinu, ale výhodne acetylovú skupinu a vo význame alkenoylovej skupiny s 3 až 5 atómami uhlíka predovšetkým akryloylovú skupinu.
Pokiaľ GX2 znamená jednoväzbový zvyšok karboxylovej kyseliny, predstavuje napríklad zvyšok kyseliny octovej, kyselinyu kaprónovej, kyseliny stearovej, kyseliny akrylovej, kyseliny metakrylovej, kyseliny benzoovej alebo kyseliny B-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyf enyl )propiónove j.
Pokiaľ G12 znamená jednoväzbový zvyšok, potom G12 predstavuje napríklad zvyšok všeobecného vzorca -(C H )-Si(Z’) Z, kde j znamená celé číslo z rozsahu od 2 do 5 a symboly Z* a Z” nezávisle na sebe predstavujú vždy alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
Pokiaľ G12 znamená dvojväzbový zvyšok dikarboxylovej kyseliny, predstavuje napríklad zvyšok kyseliny malónovej, kyseliny jantárovej, kyseliny glutárovej, kyseliny adipovej, kyseliny korkovej, kyseliny sebakovej, kyseliny maleínovej, kyseliny itakónovej, kyseliny ftalovej, kyseliny dibutylmalónovej, kyseliny dibenzylmalónovej, kyseliny butyl-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)malónovej alebo kyseliny bicyklohepténdikarboxylovej alebo zvyšok všeobecného vzorca
O II
v ktorom ZX3 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka. Predovšetkým výhodným významom symbolu Z13 je atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkoxyskupina s 1 až 4 atómami uhlíka, predovšetkým alkoxyskupina s 1 až 4 atómami uhlíka v polohe para, napríklad p-metoxyskupina.
Pokiaľ G12 znamená trojväzbový zvyšok trikarboxylovej kyseliny, predstavuje napríklad zvyšok kyseliny trimelitovej, kyseliny citrónovej alebo kyseliny nitrilotrioctovej.
Pokiaľ G12 znamená štvorväzbový zvyšok tetrakarboxylovej kyseliny, predstavuje napríklad štvorväzbový zvyšok bután-1,2,3,4-tetrakarboxylovej kyseliny alebo pyromelitovej kyse liny.
Pokiaľ G12 znamená dvoj väzbový zvyšok dikarbámovej kyseliny, predstavuje napríklad zvyšok kyseliny hexametyléndikarbámovej alebo kyseliny 2,4-tolyléndikarbámovej.
Výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca Xlla, v ktorom G predstavuje atóm vodíka, G11 znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu, n má hodnotu 2 a Gxa predstavuje diacylový zvyšok alifatickej dikarboxylovej kyseliny so 4 až 12 atómami uhlíka.
Medzi príklady po lyalkylpiperidí nových zlúčenín tejto skupiny patria nasledujúce príklady:
1) 4 -hydroxy- 2,2,6,6 - tetr amety lpiper idí n
2) l-alyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín
3) l-benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín
4) 1- (4-terc-butyl-2-butenyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín
5) 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín
6) l-etyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín
7) 4-metakryloyloxy-l,2,2,6,6-pentametylpiperidín
8) 1,2,2,6,6-pentametylpiperidín-4-yl-B- (3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylJpropionát
9) di(l-benzyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-y1)maleát
10) di (2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sukcinát
11) di (2,2,6,6-tetrametylpiperidíη-4-yl)glutarát
12) di (2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl) adipát
13) di (2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sebakát
14) di (1,2,2,6,6-pentametylpiperidín-4-yl)sebakát
15) di (1,2,3,6-tetrametyl-2,6-dietylpiperidín-4-yl) sebakát
16) di (l-alyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl) ftalát
17) l-hydroxy-4-B-kyanoetyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín
18) l-acetyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl-acetát
19) tri(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-y 1)ester kyseliny trimelitovej
20) l-akryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín
21) di (2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl) ester kyseliny dietylmalónovej
22) di(l,2,2,6,6-pentametylpiperidín-4-yl)ester kyseliny dibutylmalónovej
23) di(l,2,2,6,6-pentametylpiperidín-4-yl)ester kyseliny butyl- (3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylJmalónovej
24) di- (l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl) sebakát
25) di (l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl) sebakát
26) hexán-1', 6' -bis (4-karbamoyloxy-l-n-butyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín)
27) toluén-2 ·, 4' -bis (4-karbamoyloxy-l-n-propyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín)
28) dimetylbis (2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-oxy)silán
29) fenyltris (2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-oxy)silán
30) tris(l-propyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)fosfit
31) tris(l-propyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)fosfát
2) fenyl[bis(1,2,2,6,6-pentametylpiperidín-4-yl)]fosfonát
3) 4-hydroxy-l,2,2,6,6-pentametylpiperidín
34) 4-hydroxy-N-hydroxyetyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín
35) 4-hydroxy-N-(2-hydroxypropyl )-2,2,6,6-tetrametylpiperidín
36) l-glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín.
Obzvlášť výhodnou zlúčeninou všeobecného vzorca Xlla je zlúčenina vzorca H7
(H7) (b') Zlúčeniny všeobecného vzorca Xllb
(Xllb) v ktorom n je číslo 1 alebo 2,
symboly G, Gx a Gxx majú významy definované v bode (a1),
G13 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, hydroxyalkylovú skupinu s 2 až 5 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, aralkylovú skupinu so 7 až 8 atómami uhlíka, alkanoylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, alkenoylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, benzoylovú skupinu alebo skupinu všeobecného vzorca
pokiaľ n má hodnotu 1,
GX4 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou alebo karbamidoskupinou, glycidovú skupinu, alebo skupinu všeobecného vzorca -CH2-CH(OH)-Z alebo všeobecného vzorca -CONH-Z, kde
Z znamená atóm vodíka, metylovú skupinu alebo fenylovú skupinu a ak n má hodnotu 2,
G14 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, arylénovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka, xylylénovú skupinu, skupinu vzorca -CH2-CH(OH)-CH2- alebo skupinu všeobecného vzorca -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-, kde
znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, arylénovú skupinu so 6 až 15 atómami uhlíka alebo cykloalkylénovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka, alebo za predpokladu, že G13 neznamená alkanoylovú skupinu, alkenoylovú skupinu alebo benzoylovú skupinu, môže GX4 predstavovať tiež 1-oxoalkylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, dvojväzbový zvyšok alifatickej, cykloalifatickej alebo aromatickej dikarboxylovej kyseliny alebo dikarbámovej kyseliny alebo tiež skupinu -CO-, alebo ak n má hodnotu 1,
symboly G13 a G1* spoločne môžu znamenať dvojväzbový zvyšok alifatickej, cykloalifatickéj alebo aromatickej 1,2- alebo 1,3-dikarboxylovej kyseliny.
Pokiaľ ľubovoľné substituenty znamenajú alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo s 1 až 8 atómami uhlíka, majú význam uvedený vyššie v bode (a’).
Pokiaľ ľubovoľné substituenty znamenajú cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, predstavujú predovšetkým cyklohexylovú skupinu.
Vo význame aralkylovej skupiny so 7 až 8 atómami uhlíka predstavuje G13 predovšetkým fenyletylovú skupinu alebo predovšetkým benzylovú skupinu. Vo význame hydroxyalkylovej sku piny s 2 až 5 atómami uhlíka predstavuje GX3 predovšetkým 2-hydroxyetylovú skupinu alebo 2-hydroxypropylovú skupinu.
Symbolom GX3 vo význame alkanoylovej skupiny s 2 až 18 atómami uhlíka je napríklad propionylová, butyrylová, oktanoylová, dodekanoylová, hexadekanoylová alebo oktadekanoylová skupina, ale výhodne acetylová skupina a vo význame alkenoylovej skupiny s 3 až 5 atómami uhlíka predovšetkým akryloylová skupina.
Pokiaľ GX4 znamená alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, ide napríklad o alylovú, metalylovú, 2-butenylovú, 2-pentenylovú, 2-hexenylovú alebo 2-oktenylovú skupinu.
GXA vo význame hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou alebo karbamidoskupinou substituovanej alkylovej skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka môže predstavovat napríklad 2-hydroxyetylovú, 2-hydroxypropylovú, 2-kyanoetylovú, metoxykarbonylmetylovú, 2-etoxykarbonyletylovú, 2-aminokarbonylpropylovú alebo 2-(dimetylaminokarbonyl)etylovú skupinu.
Pokiaľ ľubovoľné substituenty predstavujú alkylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, ide napríklad o etylénovú, propylénovú, 2,2-dimetylpropylénovú, tetrametylénovú, hexametylénovú, oktametylénovú, dekametylénovú alebo dodekametylénovú skupinu.
Pokiaľ ľubovoľné substituenty znamenajú arylénovú skupinu so 6 až 15 atómami uhlíka, predstavujú napríklad o-, m- alebo p-fenylénovú skupinu, 1,4-naftylénovú skupinu alebo 4,4'-difenylénovú skupinu.
Ako cykloalkylénovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka je potrebné uviesť zvlášť cyklohexylénovú skupinu.
Výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca Xľlb, v ktorom H má hodnotu 1 alebo 2, G predstavuje atóm vodíka, Gxx znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu, GX3 predstavuje atóm vodí42 ka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca
a G14 v prípade, že n má hodnotu 1, znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka a v prípade, že n má hodnotu 2, znamená alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka alebo 1-oxoalkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka.
Medzi príklady polyalkylpiperidínových zlúčenín tejto skupiny patria nasledujúce zlúčeniny:
37) N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)hexametylén-l,6-diamín
38) N,N1 -bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)hexametylén-l,6-diacetamid
39) bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amín
40) 4-benzoylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidín
41) N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)-N,N'-dibutyladipamid
42) N,N' -bis (2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl) -N,N' -dicyklohexyl-2-hydroxypropylén-l,3-diamín
43) N,N’ -bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl) -p-xylyléndiamín
44) N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sukcíndiamid
45) di(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)ester kyseliny
N- (2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl) -β-aminodipropiónove j
46) zlúčenina vzorca
CH3
47) 4-(bis-2-hydroxyetylamino)-l,2,2,6,6-pentametylpiperidín
48) 4-(3-metyl-4-hydroxy-5-terc-butylbenzamido)-2,2,6,6-tetrametylpiperidín
9) 4-metakrylamido-l,2,2,6,6-pentametylpiperidín (c·) Zlúčeniny všeobecného vzorca XIIc
(XIIc) v ktorom n je číslo 1 alebo 2 symboly G, G1 a G11 majú významy definované v bode (a') a pokiaľ n má hodnotu 1
G1S znamená alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, hydroxyalkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka alebo acyloxyalkylénovú skupinu so 4 až 22 atómami uhlíka a pokiaľ n má hodnotu 2,
G13 znamená skupinu vzorca (-CH2)2C(CH2-) .
Pokiaľ G1S znamená alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka alebo hydroxyalkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, predstavuje napríklad etylénovú, 1-metyletylénovú, propylénovú, 2-etylpropylénovú alebo 2-etyl-2-hydroxymetylpropylénovú skupinu.
Vo význame acyloxyalkylénovej skupiny so 4 až 22 atómami uhlíka znamená Gls napríklad 2-etyl-2-acetoxymetylpropylénovú skupinu.
Medzi príklady polyalkylpiperidínových zlúčenín tejto skupiny patria nasledujúce zlúčeniny:
50) 9-aza-8,8,10,10-tetrametyl-l,5-dioxaspiro[5,5 Jundekán
51) 9-aza-8,8,10,10-tetrametyl-3-etyl-l,5-dioxaspiro[5,5Jundekán
52) 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexametyl-l,4-dioxaspiro[4,5 Jdekán
53) 9-aza-3-hydroxymetyl-3-etyl-8,8,9,10,10-pentametyl-l,5-dioxaspiro[5,5]undekán
54) 9-aza-3-etyl-3-acetoxymetyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetrametyl-1,5-dioxaspiro[5,5]undekán
55) 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-spiro-2'-(1',3'-dioxán)-5'-spiro-5’'-(1'',3''-dioxán)-21'-spiro-4··’-
-(21'’,2 ',6'’',6111-tetrametylpiperidín)
v ktorých
n je číslo 1 alebo 2, symboly G, G1 a G11 majú významy definované v bode (a'), skupinu
Gle predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alylovú skupinu, benzylovú skupinu, glycidylovú skupinu alebo alkoxyalkylovú mi uhlíka a s 2 až 6 atómapokiaľ n má hodnotu 1,
G17 predstavuje atóm vodíka, alkylovú mami uhlíka, alkenylovú skupinu s s 1 až 12 atóatómami uhlíka, až 5 uhlíka, cykloalkylohydroxyalkylovú skuskupinu aralkylovú skupinu so 7 až 9 atómami vú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, pinu s 2 až 4 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka, glycidylovú skupinu alebo skupinu všeobecného vzorca - (CH _,) ^-COO-Q alebo
-(CH ) -O-CO-Q, kde p
všeobecného vzorca má hodnotu 1 alebo 2 a predstavuje alkylovú skupinu s 1 až bo fenylovú skupinu a atómami uhlíka alepokiaľ u má hodnotu 2, až 12 atómami uhlíka,
G17 predstavuje alkylénovú skupinu s 2 alkenylénovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka, arylénovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka, skupinu všeobecného vzorca -CH2-CH(0H)-CH2-O-D-O-CH2-CH(0H)-CH2-, kde
D znamená alkylénovú skupinu s 2 až lénovú lénovú skupinu skupinu so 6 až 15 atómami so 6 až 12 atómami atómami uhlíka, aryuhlíka alebo cykloalkyuhlíka, alebo skupinu všeobecného vzorca -CH2CH(OZ’)CH2-(OCH246 —CH(OZ’)CH2)2-, kde
Z* znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alylovú skupinu, benzylovú skupinu, alkanoylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka alebo benzoylovú skupinu
T1 a T2 nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka alebo prípadne halogénom alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka alebo aralkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, alebo T1 a T2 spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria cykloalkánový kruh s 5 až 14 atómami uhlíka.
Pokiaľ ľubovoľné substituenty znamenajú alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, predstavujú napríklad metylovú, etylovú, n-propylovú, n-butylovú, sek-butylovú, terc-butylovú, n-hexylovú, n-oktylovú, 2-etylhexylovú, n-nonylovú, n-decylovú, n-undecylovú alebo n-dodecylovú skupinu.
Ľubovoľné substituenty vo význame alkylovéj skupiny s 1 až 18 atómami uhlíka môžu predstavovať napríklad vyššie uvedené skupiny a navyše napríklad n-tridecylovú, n-tetradecylovú, n-hexadecylovú alebo n-oktadecylovú skupinu.
Pokiaľ ľubovoľné substituenty znamenajú alkoxyalkylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, predstavujú napríklad metoxymetylovú, etoxymetylovú, propoxymetylovú, terc-butoxymetylovú, etoxyetylovú, etoxypropylovú, n-butoxyetylovú, terc-butoxyetylovú, izopropoxyetylovú alebo propoxypropylovú skupinu.
Pokiaľ symbol G1 7 predstavuje alkenylovú skupinu s 3 až 5 atómami uhlíka, znamená napríklad 1-propenylovú, alylovú, metylalylovú, 2-butenylovú alebo 2-pentenylovú skupinu.
Vo význame aralkylovéj skupiny so 7 až 9 atómami uhlíka predstavujú symboly G3--7, T1 a T2 predovšetkým fenetylovú sku47 pinu alebo predovšetkým benzylovú skupinu. Pokiaľ T1 a T2 tvoria spoločne s atómom uhlíka cykloalkánový kruh, môže ísť napríklad o cyklopentánový, cyklohexánový, cykloktánový alebo cyklododekánový kruh.
Pokiaľ GX7 znamená hydroxyalkylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka, predstavuje napríklad 2-hydroxyetylovú, 2-hydroxypropylovú, 2-hydroxybutylovú alebo 4-hydroxybutylovú skupinu.
Vo význame arylovej skupiny so 6 až 10 atómami uhlíka znamenajú symboly Gxv, Tx a T2 predovšetkým fenylovú skupinu, a- alebo B-naftylovú skupinu, ktoré sú prípadne substituované halogénom alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka.
Pokiaľ G17 predstavuje alkylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, ide napríklad o etylénovú, propylénovú, 2,2-dimetylpropylénovú, tetrametylénovú, hexametylénovú, oktametylénovú, dekametylénovú alebo dodekametylénovú skupinu.
Vo význame alkenylénovej skupiny so 4 až 12 atómami uhlíka znamená Gx7 predovšetkým 2-butenylénovú, 2-pentenylénovú alebo 3-hexenylénovú skupinu.
Pokiaľ G17 znamená arylénovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka, predstavuje napríklad o-, m- alebo p-fenylénovú, 1,4-naftylénovú alebo 4,4'-difenylénovú skupinu.
Pokiaľ Z’ znamená alkanoylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, predstavuje napríklad propionylovú, butyrylovú, oktanoylovú alebo dodekanoylovú skupinu, ale výhodne acetylovú skupinu.
Alkylénová skupina s 2 až 10 atómami uhlíka, arylénová skupina so 6 až 15 atómami uhlíka alebo cykloalkylénová skupina so 6 až 12 atómami uhlíka vo význame symbolu D má význam uvedený v bode (b').
Medzi príklady polyalkylpiperidínových zlúčenín tejto skupiny patria nasledujúce zlúčeniny:
56) 3-benzyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametylspiro[4,5]dekán-
-2,4-dión
57) 3-n-oktyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametylspiro[4,5]dekán-
-2,4-dión
58) 3-alyl-l,3,8-triaza-l,7,7,9,9-pentametylspiro[4,5]dekán-
-2,4-dión
59) 3-glycidyl-l,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentametylspiro[4,5]dekán-2,4-dión
60) 1,3,7,7,8,9,9-heptametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión
61) 2-izopropyl-7,7,9,9-tetrametyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]dekán
62) 2,2-dibutyl-7,7,9,9-tetrametyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]dekán
63) 2,2,4,4-tetrametyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro- [5,1,11,2]heneikozán
64) 2-butyl-7,7,9,9-tetrametyl-l-oxa-4,8-diaza-3-oxo-spiro- [4.5] dekán a výhodne
65) 8-acetyl-3-dodecyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametylspiro- [4.5] dekán-2,4-dión
alebo zlúčeniny nasledujúcich vzorcov
67)
68)
69)
(e*) Zlúčeniny všeobecného vzorca Xllg
(Xllg) v ktorom n je číslo 1 alebo 2,
Gxa predstavuje skupinu všeobecného vzorca
symboly G a Gxx majú významy definované v bode (a’), symboly Gx a Ga znamenajú vždy atóm vodíka alebo metylovú skupinu alebo spoločne znamenajú substituent =0,
E predstavuje atóm kyslíka alebo skupinu -NG13-,
A znamená alkylénovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka alebo skupinu -(CH ) -O- a x je číslo 0 alebo 1,
G13 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, hydroxyalkylovú skupinu s 2 až 5 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka,
GX9 má rovnaký význam ako Gxe alebo predstavuje jednu zo skupín -NG2XG22, -0G23, -NHCH20G23 alebo -N(CH2OG23)2,
G2° pokiaľ n má hodnotu 1, má rovnaký význam ako Gxs alebo GX9, a pokiaľ n má hodnotu 2, G2° znamená skupinu -E-B-E-, kde predstavuje alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka prerušenú skupinou -N(G2X)-,
G2X znamená alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cyklohexylovú skupinu, benzylovú skupinu alebo hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo skupinu všeobecného vzorca
alebo skupinu všeobecného vzorca
n-C4H9
G22 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cyklohexylovú skupinu, benzylovú skupinu alebo hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo symboly G2X a G22 spoločne predstavujú alkylénovú skupinu so 4 až 5 atómami uhlíka alebo oxaalkylénovú skupinu so 4 až 5 atómami uhlíka, ako je napríklad skupina -CH2CH2OCH2CH2-, alebo skupinu všeobecného vzorca -CH2CH2N(GXX)CH2CH2- a
G23 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu.
Pokiaľ ľubovoľné substituenty znamenajú alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, predstavujú napríklad metylovú, etylovú, n-propylovú, n-butylovú, sek-butylovú, terc-butylovú, n-hexylovú, n-oktylovú, 2-etylhexylovú, n-nonylovú, n-decylovú, n-undecylovú alebo n-dodecylovú skupinu.
Pokiaľ ľubovoľné substituenty znamenajú hydroxyalkylovú skupinu s 2 až 5 atómami uhlíka, predstavujú napríklad 2-hydroxyetylovú, 2-hydroxypropylovú, 3-hydroxypropylovú, 2-hydroxybutylovú alebo 4-hydroxybutylovú skupinu.
Pokiaľ symbol A znamená alkylénovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, predstavuje napríklad etylénovú, propylénovú, 2,2-dimetylpropylénovú, tetrametylénovú alebo hexametylénovú skupinu.
Pokiaľ symboly G2X a G22 spoločne predstavujú alkylénovú skupinu so 4 až 5 atómami uhlíka alebo oxaalkylénovú skupinu so 4 až 5 atómami uhlíka, znamenajú napríklad tetrametylénovú, pentametylénovú alebo 3-oxapentametylénovú skupinu.
Medzi príklady polyalkylpiperidínových zlúčenín tejto skupiny patria zlúčeniny nasledujúcich vzorcov:
74)
kde R je
75)
RR
II
R-NH-(CH^)a-N-(CH^)2-N-(CHa)3-NH-R kde R má rovnaký význam ako v prípade zlúčeniny 74
R'R'
II
R'-NH-(CH ) -N-(CH ) -N-(CH ) -NH-R'
3 2 2 23
77) CH R' R' CH
I 3 I I i 3
R'-N-(CH2)3-N-(CH2)2-N-(CH2)3-N-R· kde R' má rovnaký význam ako v prípade zlúčeniny 76
79)
(f·) Oligoméme alebo polyméme zlúčeniny, ktorých opakujúce sa štruktúrne jednotky obsahujú 2,2,6,6-tetraalkylpiperidínový zvyšok, predovšetkým polyestery, polyétery, polyamidy, poly amíny, polyuretány, polymočoviny, polyaminotriazíny, poly(met)akryláty, poly(met)akrylamidy a ich kopolyméry, ktoré obsahujú také zvyšky.
Medzi príklady 2,2,6,6-polyalkylpiperidínových zlúčenín z tejto skupiny patria zlúčeniny nasledujúcich vzorcov, v ktorých a je číslo od 2 do približne 200.
81)
84)
85)
87)
88)
90)
CH.
I ' CH—C-
91)
92)
95)
R
I alebo predstavuje rozvetvenie reťazca —(CH 2)2—N' pričom m” symboly m' a m znamenajú vždy celé číslo z rozsahu 0 až 200, s podmienkou, že m' + m = m.
Ďalšími príkladmi polymérnych zlúčenín sú reakčné produkty zlúčenín vzorca
s epichlórhydrínom; polyestery z kyseliny bután-1,2,3,4-tetrakarboxylovej s bifunkčným alkoholom vzorca
ktorých karboxylové postranné reťazce, ktoré pochádzajú z tetrakarboxylovej kyseliny, sú esterifikované 2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínom; zlúčeniny všeobecného vzorca
CH,
I
CH,—c—CH.—CH—
I I co2ch3 co2r v ktorom asi tretina zvyškov predstavuje etylové skupiny a ostatné zvyšky R predstavujú skupiny
a m je celé číslo z rozsahu 2 až 200; alebo kopolyméry, ktorých opakujúca sa jednotka je vytvorená z dvoch jednotiek
a vždy jednej jednotky
a jednej jednotky
H (g*) Zlúčeniny všeobecného vzorca XlIIa
(XHIa) n
v ktorom n je číslo 1 alebo 2, symboly G a G11 majú významy definované v bode (a') a
G14 má význam definovaný v bode (b·), pričom však GX4 nemôže znamenať skupinu -CONH-Z alebo -CH2-CH(0H)-CH2~O-D-O-.
Príklady týchto zlúčenín sú:
101)
Φ 102)
Zvlášť zaujímavé sú kompozície, ktoré ako zložku (c) obsahujú aspoň jednu zlúčeninu vzorca Hl, H2, H3, H4, H5, H6, H7, H8 alebo H9
| CH_ | ch3 | |||
| 0 | 0 | |||
| h17c8o-n > | —o-c- | -(CH2)-C-0-- | <^n-oc3h17 | (Hl) |
| H3cV | pCH3 | Tinuvin 123 | ||
| ch3 | ch3 |
(Η2)
Tinuvin 144 (H3)
Tinuvin 292
Chimassorb 944 (H4)
Tinuvin 622 (H5)
HN—ch,ch3oh
(H7)
Sanduvor PR-31 (H6) (H8)
Tinuvin 770
R' R’ r._NH-(CH2)-N-(CH!)-N-(CH2)1-NH-R· (H9)
Chimassorb H9 kde R' je
a m je číslo z rozsahu 2 až 200.
Zložky (c) kompozícií podľa vynálezu, prípadne zlúčeniny typu stéricky bránených amínov, sú známe a čiastočne komerčne dostupné.
Tinuvin 123, Tinuvin 144, Tinuvin 292, Tinuvin 622, Tinuvin 770, Chimassorb 944 a Chimassorb 119 sú chránenými obchodnými názvami firmy Ciba Spezialitätenchemie AG. Sanduvor PR-31 je chráneným obchodným názvom firmy Clariant.
Zvlášť zaujímavý ako zložka (c) v kompozíciách podľa vynálezu je tiež Chimassorb 119 (Ciba Spezialitätenchemie AG). Chimassorb 119 je kondenzačným produktom pripraveným z 2-chlór-4,6-di- (4-n-butylamino-l ,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a l,2-bis(3-aminopropylamino)etánu.
Ako zložku (c) kompozícií podľa vynálezu je predovšetkým výhodné pridávať také stéricky bránené amíny, ktorých molekulová hmotnosť prípadne stredná molekulová hmotnosť Mn leží v rozsahu od 500 do 10000, predovšetkým v rozsahu od 1000 do 10000. Z nich sú predovšetkým výhodné také stéricky bránené amíny, ktorých molekulová hmotnosť prípadne stredná molekulová hmotnosť M leží v rozsahu od 1500 do 10000, napríklad v rozn sahu od 2000 do 7500.
Výhodné sú predovštkým také kompozície podľa vynálezu, ktoré ako zložku (c) obsahujú dve alebo viac zlúčenín typu stéricky bránených amínov.
Zvlášť zaujímavé sú kompozície, ktoré ako zložku (d) ob sahujú aspoň jednu zlúčeninu vybranú zo skupiny, ktorá zahŕňa organické fosfity alebo fosfonity všeobecných vzorcov 1, 2,
3, 4, 5, 6 a 7
O—R2' i1 s (1) R—Y’— P XQ—R3’
q’
(2) (4)
(7) v ktorých sú indexy celočíselné a n' má hodnotu 2, 3 alebo 4. p’ má hodnotu 1 alebo 2, q' má hodnotu 2 alebo 3, r· má hodnotu 4 až 12, y’ má hodnotu 1, 2 alebo 3 a z’ má hodnotu 1 až 6,
A’ pokiaľ n* má hodnotu 2, predstavuje alkylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou -NR4’- prerušenú alkylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, zvyšok všeobecného vzorca
alebo fenylénovú skupinu,
A' pokiaľ n' má hodnotu
-CH -, ar · 2sr · — 1 9
3, znamená zvyšok všeobecného vzorca
A' pokiaľ n’ má hodnotu
4, znamená zvyšok vzorca
A” má význam ako symbol A', pokiaľ n' má hodnotu 2,
B’ predstavuje priamu väzbu, skupinu -CH2~, -CHR4'-,
-CR1,R4'-, atóm síry, cykloalkylidénovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka alebo jedným až štyrmi alkylovými zvyškami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka v polohách 3,4 alebo/a 5 substituovanú cyklohexylidénovú skupinu,
D' pokiaľ p' má hodnotu 1, predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a, pokiaľ p' má hodnotu 2, predstavuje skupinu -CH2OCH2-,
D pokiaľ p’ má hodnotu 1, znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
E' pokiaľ y’ má hodnotu 1, predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, skupinu -0Rx' alebo atóm halogénu,
E* pokiaľ y' má hodnotu 2, znamená skupinu -0-A-0-,
E' pokiaľ y’ má hodnotu 3, predstavuje zvyšok vzorca
R4’C(CH2O-)3 alebo N(CH2CHaO-)3,
Q’ znamená zvyšok aspoň z*-mocného alkoholu alebo fenolu, pričom tento zvyšok je naviazaný na atóm fosforu cez atóm kyslíka,
symboly Rx', R21 a R3' nezávisle na sebe predstavujú vždy nesubstituovanú alebo halogénom, skupinou-COOR4', kyanoskupinou alebo skupinou -CONR4'R4' substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou -NR4'- prerušenú alkylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo naftylovú skupinu, halogénom, jedným až tromi alkylovými zvyškami alebo alkoxylovými zvyškami s celkom 1 až 18 atómami uhlíka alebo fenylalkylovou skupinou so 7 až 9 atómami uhlíka substituovanú fenylovú alebo naftylovú skupinu, alebo zvyšok všeobecného vzorca
kde m’ znamená celé číslo z rozsahu 3 až 6,
R4’ predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka alebo fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, symboly Rs' a Re' nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 6 atómami uhlíka, symboly RV| a Re', pokiaľ q' má hodnotu 2, nezávisle na sebe predstavujú vždy alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo spoločne znamenajú 2,3-dehydropentametylénový zvyšok,
symboly R7' a R®’, pokiaľ q' má hodnotu 3, predstavujú vždy metylovú skupinu,
R14' znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 9 atómami uhlíka alebo cyklohexylovú skupinu,
Rxs' predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a v prípade, že je prítomných viac zvyškov R14' a RXS|, sú tieto zvyšky rovnaké alebo rôzne, symboly X' a Y* znamenajú vždy priamu väzbu alebo atóm kyslíka ,
Z' predstavuje priamu väzbu, metylénovú skupinu, skupinu -C(RX®')2- alebo atóm síry a
RX6’ znamená alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka.
Zvlášť zaujímavé sú kompozície, ktoré ako zložku (d) obsahujú fosfit alebo fosfonit všeobecného vzorca 1, 2, 5 alebo 6, v ktorých n’ má hodnotu 2 a y' má hodnotu 1, 2 alebo 3,
A' predstavuje alkylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, p-fenylénovú skupinu alebo p-bifenylénovú skupinu,
E· pokiaľ y' má hodnotu 1, predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, skupinu -OR1' alebo atóm fluóru,
E' pokiaľ y* má hodnotu 2, znamená p-bifenylénovú skupinu,
E' pokiaľ y' má hodnotu 3, predstavuje zvyšok vzorca N(CHaCH 0-) , 7 3 9
symboly R1*, R2’ a R3' nezávisle na sebe predstavujú vždy alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, cyklohexylovú skupinu, fenylovú skupinu alebo jedným až tromi alkylovými zvyškami s celkom 1 až 18 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu,
R14' znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 9 atómami uhlíka,
R13' predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu,
X' znamená priamu väzbu,
Y' predstavuje atóm kyslíka,
Z' predstavuje priamu väzbu alebo skupinu -CH(Rie')- a
R1®' znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
Tiež zaujímavé sú kompozície, ktoré ako zložku (d) obsahujú fosfit alebo fosfonit všeobecného vzorca 1, 2, 5 alebo 6, v ktorých n' má hodnotu 2 a y' má hodnotu 1 alebo 3,
A' predstavuje p-bifenylénovú skupinu,
E* pokiaľ y' má hodnotu 1, predstavuje alkoxyskupinu s 1 až atómami uhlíka alebo atóm fluóru,
E* pokiaľ y' má hodnotu 3, predstavuje zvyšok vzorca N(CH2CH2O-)3,
symboly R1' , R2' a R3' nezávisle na sebe predstavujú vždy alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka alebo dvomi až tromi alkylovými zvyškami s celkom 2 až 12 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu,
RX4' znamená metylovú skupinu alebo terc-butylovú skupinu,
Rxs' predstavuje atóm vodíka,
X' znamená priamu väzbu,
Y’ predstavuje atóm kyslíka a
Z’ predstavuje priamu väzbu, metylénovú skupinu alebo skupinu -CH(CH3)-.
Obzvlášť zaujímavé sú kompozície, ktoré ako zložku (d) obsahujú aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca VII
(VII) v ktorom symboly Rx a R2 nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, cyklohexylovú skupinu alebo fenylovú skupinu a symboly R3 a R4 nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
Nasledujúce zlúčeniny sú príkladmi organických fosfitov a fosfonitov, ktoré sú predovšetkým vhodné ako zložka (d) v kompozíciách podľa vynálezu:
trifenylfosfit, difenylalkylfosfity, fenyldialkylfosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentaerytritoldifosfit, tris(2,4-diterc-butylfenyl)fosfit (Irgafos 168, Ciba-Geigy), diizodecylpentaerytritoldifosfit, bis(2,4-diterc-butylfenyl)pentaerytritoldifosfit (vzorec D), bis(2,6-diterc-butyl-4-metylfenyl)pentaerytritoldifosfit (vzorec E), bisizodecyloxypentaerytritoldifosfit, bis(2,4-diterc-butyl-6-metylfenyl)pentaerytritoldifosfit, bis(2,4,6-triterc-butylfenyl)pentaerytritoldifosfit, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis(2,4-diterc-butylfenyl)-4,4'-bifenyléndifosfonit (Irgafos P-EPQ, Ciba-Geigy, vzorec H), 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc-butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocín (vzorec C), 6-fluór-2,4,8,10-tetraterc-butyl-12-metyldibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocín (vzorec A), bis(2,4-diterc-butyl-6-metylfenylJmetylfosfit a bis(2,4-diterc-butyl-6-metylfenyljetylfosfit (vzorec G).
Predovšetkým výhodne sa použijú nasledujúce fosfity a fosfonity:
tris(2,4-diterc-butylfenyl)fosfit (Irgafos tris(nonylfenyl)fosfit,
168, Ciba-Geigy),
(CH3)3C
(B)
(C) (CH3)3C h3c
(D) (CH3)3C
C(CH3)3
/
| C(CH3)3 r=\ | cm /=\ | ||
| (ch3)3c——0- | 2 | -°—^_j>-c(ch3)3 |
(H)
C(CH3)3 (i)
(CH3)3C (L)
Obzvlášť výhodne sa použijú tris(2,4-diterc-butylfenyl)fosfit [Irgafos 168, Ciba Spezialitätenchemie AG], bis(2,4-diterc-butyl-6-metylfenyl)etylfosfit [Irgafos 38, Ciba Spezialitätenchemie AG, vzorec G], Ultranox 626 [GE Chemicals, vzorec D ], tetrakis(2,4-diterc-butylfenyl)-4,4'-bifenyléndifosfonit [Irgafos P-EPQ Ciba Spezialitätenchemie AG, vzorec H], Ultranox 641 [GE Chemicals, vzorec I], Doverphos S9228 [Dover Chemicals, vzorec K] alebo Mark HP10 [Adeka Argus, vzorec L].
Uvedené organické fosfity a fosfonity sú známymi zlúčeninami. Mnohé z nich sú komerčne dostupné.
Zmes zložiek (b) a (c) alebo (b), (c) a (d) je vhodná na stabilizáciu organických materiálov proti oxidačnému, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu.
Medzi príklady takých materiálov patria:
1. Polyméry monoolefínov a diolefínov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, poly-l-butén, poly-4-metyl-l-pentén, polyizoprén alebo polybutadién, ako aj polyméry cykloolefínov, napríklad cyklopenténu alebo norbornénu, ďalej polyetylén (prípadne zosieťovaný), napríklad vysokohustotný polyetylén (HDPE), vysokohustotný polyetylén s vysokou molekulovou hmotnosťou (HDPE-HMW), vysokohustotný polyetylén s veľmi vysokou molekulovou hmotnosťou (HDPE-UHMW), strednohustotný polyetylén (MDPE), nízkohustotný polyetylén (LDPE), lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE), (VLDPE) a (ULDPE).
Polyolefíny, t.j. polyméry monoolefínov, ktorých príklady sú uvedené v predchádzajúcom odseku, predovšetkým polyetylén a polypropylén, sa môžu pripraviť rôznymi spôsobmi, predovšetkým s použitím nasledujúcich postupov:
a) radikálovej polymerizácie (obvykle pri vysokom tlaku a pri vysokej teplote),
b) katalytickej polymerizácie s použitím katalyzátora, ktorý obvykle obsahuje jeden alebo viac kovov zo skupiny IVb, Vb, VIb alebo VIII periodickej tabuľky. Tieto kovy majú obvykle jeden alebo viac ligandov, ako sú oxidy, halogenidy, alkoxidy, estery, étery, amíny, alkyly, alkenyly alebo/a aryly, ktoré môžu byť buď π- alebo σ-koordinované. Tieto komplexy kovov môžu byť vo voľnej forme alebo fixované na nosičoch, ako napríklad na aktivovanom chloride horečnatom, chloride titanitom, oxide hlinitom alebo oxide kremičitom. Uvedené katalyzátory môžu byť rozpustné alebo nerozpustné v polymerizačnom prostredí a môžu byť pri polymerizácii účinné ako také alebo môžu byť použité ďalšie aktivátory, ako sú predovšetkým alkyly kovov, hydridy kovov, alkylhalogenidy kovov, alkoxidy kovov alebo alkyloxány kovov, pričom tieto kovy sú prvky zo skupín la, Ha alebo/a Hla periodickej tabuľky. Tieto aktivátory sa môžu modifikovať napríklad ďalšími esterovými, éterovými, amínovými alebo silyléterovými skupinami. Tieto katalytické systémy sú obvykle označované ako katalyzátory Phillips, Štandard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metalocenové katalyzátory alebo katalyzátory SSC (single site catalysts).
2. Zmesi polymérov uvedených v odseku 1, napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP/HDPE, PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénu (napríklad LDPE/HDPE).
3. Kopolyméry monoolefínov a diolefínov medzi sebou alebo s inými vinylovými monomérmi, napríklad kopolyméry etylénu a propylénu, lineárny nízkohustotný polyetylén (LDPE) a jeho zmesi s nízkohustotným polyetylénom, kopolyméry propylénu a 1-buténu, kopolyméry propylénu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a 1-buténu, kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a metylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopolyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátu, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry etylénu a vinylacetátu a ich kopolyméry s oxidom uhoľnatým, alebo kopolyméry etylénu a kyseliny akrylovej a ich soli (iónoméry), ako aj terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako je hexadién, dicyklopentadién alebo etylidénnorbornén, ďalej zmesi týchto kopolymérov medzi sebou a s polymérmi uvedenými v odseku 1, napríklad kopolyméry polypropylénu a etylénu s propylénom, kopolyméry LDPE a etylénu s vinylacetátom, kopolyméry LDPE a etylénu s kyselinou akrylovou, LLDPE a etylénu s vinylacetátom, kopolyméry LLDPE a etylénu s kyselinou akrylovou a alternujúce alebo štatistické kopolyméry polyalkylénu a oxidu uhoľnatého a ich zmesi s inými polymérmi, ako napríklad s polyamidmi.
4. Uhľovodíkové živice (napríklad z monomérov s obsahom 5 až 9 atómov uhlíka), vrátane ich hydrogenovaných modifikácií (napríklad živíc na prípravu lepidiel) a zmesi polyalkylénov a škrobu.
5. Polystyrén, poly-(p-metylstyrén), poly-(α-metylstyrén).
6. Kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s diénmi alebo s akrylovými derivátmi, napríklad styrén - butadién, styrén
- akrylonitril, styrén - alkylmetakrylát, styrén - butadién
- alkylakrylát, styrén - anhydrid kyseliny maleínovej, styrén
- akrilonitril - metylakrylát, zmesi s vysokou rázovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a iného polyméru, etylén - propylén - dién a blokové kopolyméry styrénu, ako napríklad styrén - butadién - styrén, styrén - izoprén - styrén, styrén
- etylén / butylén - styrén alebo styrén - etylén / propylén
- styrén.
7. očkované kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu, napríklad styrén na polybutadiéne, styrén na kopolyméri polybutadiénu a styrénu alebo na kopolyméri polybutadiénu a akrylonitrilu, styrén a akrylonitril (alebo metakrylonitril) na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a metylmetakrylát na polybutadiéne, styrén a anhydrid kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleínovej alebo maleínimid na polybutadiéne, styrén a maleínimid na polybuta diéne, styrén a alkylakryláty alebo alkylmetakryláty na polybutadiéne, styrén a akrylonitril na terpolyméroch etylén - propylén - dién, styrén a akrylonitril na polyalkylakrylátoch alebo polyalkylmetakrylátoch, styrén a akrylonitril na kopolyméroch akrylát - butadién, ako aj ich zmesi s kopolymérmi uvedenými v odseku 6, napríklad zmesi kopolymérov známe ako polyméry ABS, MBS, ASA alebo AES.
8. Polyméry s obsahom halogénu, ako je polychloroprén, chlórkaučuky, chlórovaný a brómovaný kopolymér izobutylénu a izoprénu (halogénbutylkaučuk), chlórovaný alebo chlórsulfónovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, homo- a kopolyméry epichlórhydrínu, predovšetkým polyméry viny lových zlúčenín s obsahom halogénu, napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidénchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, ako aj ich kopolyméry, ako sú kopolyméry vinylchloridu a vinylidénchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu alebo vinylidénchloridu a vinylacetátu.
9. Polyméry odvodené od a,β-nenasýtených kyselín a ich derivátov, ako sú polyakryláty a polymetakryláty, polymetylmetakryláty, polyakrylamidy a polyakrilonitrily, ktorých rázová húževnatosť je modifikovaná butylakrylátom.
10. Kopolyméry monomérov uvedených v odseku 9 medzi sebou alebo s inými nenasýtenými monomérmi, napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo terpolyméry akrylonitrilu, alkylmetakrylátu a butadiénu.
11. Polyméry odvodené od nenasýtených alkoholov a amínov alebo ich acylderivátov alebo acetálov, ako polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyral, polyalylftalát alebo polyalylmelamín, ako aj ich kopolyméry s olefínmi uvedenými vyššie v odseku 1.
12. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako sú polyalkylénglykoly, polyetylénoxid, polypropylénoxid alebo ich kopolyméry s bisglycidylétermi.
13. Polyacetály, ako je polyoxymetylén, ako aj také polyoxymetylény, ktoré obsahujú komonoméry, ako napríklad etylénoxid, polyacetály modifikované termoplastickými polyuretánmi, akrylátmi alebo MBS.
14. Polyfenylénoxidy a sulfidy a ich zmesi s polymérmi styrénu alebo polyamidy.
15. Polyuretány odvodené jednak od hydroxylovou skupinou zakončených polyéterov, polyesterov alebo polybutadiénov a jednak od alifatických alebo aromatických polyizokyanátov, ako aj ich prekurzory.
16. Polyamidy a kopolyamidy, odvodené od diamínov a dikarboxylových kyselín alebo/a aminokarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktámov, napríklad polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniknuté z m-xylénu, diamínu a kyseliny adipovej, polyamidy pripravené z hexametyléndiamínu a kyseliny izoftalovej alebo/a tereftalovej a prípadne s elastomérom ako modifikačným činidlom, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametyléntereftalamid alebo poly-m-fenylénizoftalamid a tiež blokové kopolymérmi vyššie uvedených polyamidov s polyolefínmi, kopolymérmi olefínov, iónomérmi alebo chemicky viazanými alebo očkovanými elastomérmi, alebo s polyétermi, napríklad s polyetylénglykolom, polypropylénglykolom alebo s polytetrametylénglykolom, ako aj polyamidy alebo kopolyamidy modifikované EPDM alebo ABS a polyamidy kondenzované počas spracovávania (polyamidové systémy RIM).
17. Polymočoviny, polyimidy, polyamidimidy, polyéterimidy, polyesterimidy, polyhydantoíny a polybenzimidazoly.
18. Polyestery, odvodené od dikarboxylových kyselín a diolov alebo/a od hydrokarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktónov, napríklad polyetyléntereftalát, polybutyléntereftalát, poly-l,4-dimetylolcyklohexántereftalát a polyhydroxybenzoáty, ako aj blokové polyéterestery odvodené od polyéterov zakončených hydroxylovou skupinou a ďalej polyestery modifikované polykarbonátmi alebo MBS.
19. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.
20. Polysulfóny, polyétersulfóny a polyéterketóny.
21. Zosieťované polyméry odvodené jednak od aldehydov a jednak od fenolov, močovín alebo melamínov, ako sú fenolformaldehydové živice, močovinoformaldehydové živice a melamínformaldehydové živice.
22. Vysýchavé a nevysýchavé alkydové živice.
23. Nenasýtené polyesterové živice odvodené od kopolyesterov nasýtených a nenasýtených dikarboxylových kyselín s viacmocnými alkoholmi a vinylových zlúčenín ako zosieťujúcich činidiel a tiež ich ťažko horľavé modifikácie, ktoré obsahujú halogén.
24. Zosieťovatelné akrylové živice odvodené od substituovaných esterov kyseliny akrylovéj, ako napríklad epoxyakrylá ty, uretánakryláty alebo polyesterakryláty.
25. Alkydové živice, polyesterové živice a akrylátové živice zosieťované s melamínovými živicami, močovinovými živicami, izokyanátmi, izokyanurátmi, polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.
26. Zosieťované epoxidové živice odvodené od alifatických, cykloalifatických, heterocyklických alebo aromatických glycidylových zlúčenín, napríklad produkty diglycidyléterov bisfenolu A alebo diglycidyléterov bisfenolu F, ktoré sú zosieťované pomocou bežných tvrdidiel ako sú napríklad anhydridy alebo amíny s použitím alebo bez použitia urýchľovačov.
27. Prírodné polyméry, ako je celulóza, prírodný kaučuk a želatína, ako aj ich chemicky modifikované polymérne homológne deriváty, ako sú acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, alebo étery celulózy, ako je metylcelulóza, ako aj kalafúnové živice a ich deriváty.
28. Zmesi vyššie uvedených polymérov (polyblends), ako napríklad PP/EPDM, polyamid/EPDM alebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolyméry PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS alebo PBT/PET/PC.
29. Prírodné a syntetické organické materiály, ktoré sú čistými monomérnymi zlúčeninami alebo zmesami takých zlúčenín, napríklad minerálne oleje, živočíšne a rastlinné tuky, oleje a vosky, alebo oleje, tuky a vosky na báze syntetických esterov (napríklad ftalátov, adipátov, fosfátov alebo trimelilátov) a tiež zmesi syntetických esterov s minerálnymi olejmi v ľubovoľných hmotnostných pomeroch, napríklad tie, ktoré sa používajú ako zvlákňovacie zmesi, ako aj vodné emulzie takých materiálov.
30. Vodné emulzie prírodných alebo syntetických kaučukov, napríklad prírodný latex alebo latexy karboxylovaných kopolymérov styrénu s butadiénom.
Zmes zložiek (b) a (c) alebo (b), (c) a (d) slúži tiež pri príprave polyuretánov, predovšetkým príprave polyuretánových mäkkých pien. Pritom sú kompozície podľa vynálezu a z nich pripravené produkty účinne chránené proti odbúravaniu. Predovšetkým sa zabráni navulkanizovaniu pri príprave peny.
Polyuretány sa získajú napríklad reakciou polyéterov, polyesterov a polybutadiénov, ktoré obsahujú koncové hydroxylové skupiny, s alifatickými alebo aromatickými polyizokyanátmi.
Polyétery s koncovými hydroxylovými skupinami sú známe a pripravujú sa napríklad polymerizáciou epoxidov, ako je etylénoxid, propylénoxid, butylénoxid, tetrahydrofurán, styrénoxid alebo epichlórhydrín buď samotných, napríklad v prítomnosti fluoridu boritého, alebo adíciou týchto epoxidov, prípadne v zmesi alebo postupne, na východiskové zložky s atómami vodíka schopnými reakcie, ako je voda, alkoholy, amoniak alebo amíny, napríklad etylénglykol, 1,3- a 1,2-propylénglykol, trimetylolpropán, 4,4' -dihydroxydifenylpropán, anilín, etanolamín alebo etyléndiamín. Podlá vynálezu prichádzajú do úvahy tiež sacharózové polyétery. Často sú výhodné také polyétery, ktoré obsahujú prevažne primárne hydroxyskupiny (až 90 % hmotn., vztiahnuté na všetky prítomné hydroxyskupiny v polyéteri). Vhodné sú tiež polyétery modifikované vinylovými polymérmi, ktoré vznikajú napríklad polymerizáciou styrénu a akrylonitrilu v prítomnosti polyéterov a tiež polybutadiény, ktoré obsahujú hydroxyskupiny.
Tieto zlúčeniny majú spravidla molekulové hmotnosti od 400 do 10000. Výhodné sú polyhydroxylové zlúčeniny, predovšetkým zlúčeniny, ktoré obsahujú dve až osem hydroxylových skupín, zvlášť zlúčeniny s molekulovou hmotnosťou 800 až 10000, výhodne 1000 až 6000, napríklad polyétery, ktoré obsahujú aspoň dve, spravidla dve až osem, predovšetkým však dve až štyri hydroxylové skupiny, ako sú známe na prípravu homogénnych polyuretánov a polyuretánov s dutinkami.
Samozrejme je možné použiť zmesi vyššie uvedených zlúčenín, ktoré obsahujú aspoň dva atómy vodíka schopné reakcie s izokyanátmi, zvlášť s molekulovou hmotnosťou 400 až 10000.
Ako polyizokyanáty pricházdajú do úvahy alifatické, cykloalifatické, aralifatické, aromatické a heterocyklické polyizokyanáty, napríklad etyléndiizokyanát, 1,4-tetrametyléndiizokyanát, 1,6-hexametyléndiizokyanát, 1,12-dodekándiizokyanát, cyklobután-l,3-diizokyanát, cyklohexán-1,3- a -1,4-diizo82
kyanát ako aj ľubovoľné zmesi týchto izomérov, 1-izokyanato-3,3,5-trimetyl-5-izokyanatometylcyklohexán, 2,4- a 2,6-hexahydrotolyléndiizokyanát ako aj ľubovoľné zmesi týchto izomérov, hexahydro-1,3- alebo/a -1,4-fenyléndiizokyanát, perhydro-2,4’- alebo/a -4,4’-difenylmetándiizokyanát, 1,3- a 1,4-fenyléndiizokyanát, 2,4- a 2,6-tolyléndiizokyanát ako aj ľubovoľné zmesi týchto izomérov, difenylmetán-2,4'- alebo -4,4'-diizokyanát, naftylén-l,5-diizokyanát, trifenylmetán-4,4',4-triizokyanát, polyfenyl-polymetylén-polyizokyanáty, ako sa získajú kondenzáciou anilínu a formaldehydu a následnou fosgenáciou, m- a p-izokyanatofenylsulfonylizokyanáty, perchlorované arylpolyizokyanáty, polyizokyanáty s obsahom karbodiimidových skupín, polyizokyanáty s obsahom alofanátových skupín, polyizokyanáty s obsahom izokyanurátových skupín, polyizokyanáty s obsahom uretánových skupín, polyizokyanáty s obsahom acylovaných močovinových skupín, polyizokyanáty s obsahom biuretových skupín, polyizokyanáty s obsahom esterových skupín, produkty reakcie vyššie uvedených izokyanátov s acetálmi a polyizokyanáty s obsahom polymérnych zvyškov mastných kyselín.
Môžu sa tiež použiť destilačné zvyšky s obsahom izokyanátových skupín, ktoré odpadajú pri technickej výrobe izokyanátov, prípadne rozpustené v jednom alebo viac vyššie uvedených polyizokyanátoch. Ďalej je možné použiť ľubovoľné zmesi vyššie uvedených po ly i z okyanátov.
Predovšetkým výhodné sú spravidla technicky ľahko dostupné polyizokyanáty, napríklad 2,4- a 2,6-tolyléndiizokyanát ako aj ľubovoľné zmesi týchto izomérov (”TDI”), polyfenyl-polymetylén-polyizokyanáty, ako sa získajú kondenzáciou anilínu a formaldehydu a následnou fosgenáciou (surový MDI) a polyizokyanáty s obsahom karbodiimidových skupín, uretánových skupín, alofanátových skupín, izokyanurátových skupín, močovinových skupín alebo biuretových skupín (modifikované polyizokyanáty).
V prípade chránených organických materiálov ide predovšetkým o prírodné, polosyntetické alebo výhodne syntetické polyméry. Predovšetkým výhodné sú termoplastické polyméry, najmä polyolefíny, predovšetkým polyetylén a polypropylén alebo ich kopolyméry s mono- a diolefínmi. Predovšetkým výhodné je polyolefínové vlákno, zvlášť polyolefínové vlákno, ktoré v podstate neobsahuje fenoly.
Polyolefínovým vláknom, ktoré v podstate neobsahuje fenoly je polyolefínové vlákno, v ktorom množstvo fenolových antioxidantov je menej ako 0,02 %, vztiahnuté na hmotnosť polyolefínového vlákna, ktoré sa má stabilizovať. Tieto malé množstvá fenolových antioxidantov pridávajú výrobcovia olefínov na predstabilizáciu polyolefínov počas výroby.
Predovšetkým je potrebné zdôrazniť pôsobenie zložiek (b) a (c) alebo (b), (c) a (d) podľa vynálezu proti tepelnému a oxidačnému odbúravaniu, predovšetkým pri tepelnom zaťažení, ku ktorému dochádza pri spracovaní termoplastov. Zložky (b) a (c) alebo (b), (c) a (d) podľa vynálezu sa teda veľmi výhodne používajú ako stabilizátory pôsobiace pri spracovaní.
Zmes zložiek (b) a (c) alebo (b), (c) a (d) je vhodná taktiež na stabilizáciu polyolefínov, ktoré sú v dlhodobom kontakte s extrahujúcimi médiami.
Zložka (b) sa pridáva k organickému materiálu, ktorý sa má stabilizovať, predovšetkým v množstve 0,0005 až 5 %, zvlášť 0,001 až 2 %, napríklad 0,01 až 2 %, vztiahnuté na hmotnosť organického materiálu, ktorý sa má stabilizovať.
Zložky (c) a (d) sa pridávajú k organickému materiálu, ktorý sa má stabilizovať, účelne v množstve 0,01 až 10 %, napríklad 0,01 až 5 %, predovšetkým 0,025 až 3 %, zvlášť 0,025 až 1 %, vztiahnuté na hmotnosť organického materiálu, ktorý sa má stabilizovať.
Okrem zložiek (a), (b), (c) a (d) môžu kompozície podľa vynálezu obsahovať ďalšie pomocné stabilizátory (kostabilizátory, aditíva), ako sú napríklad nasledujúce látky:
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-diterc-butyl-4-metylfenol, 2-butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-diterc-butyl-4-etylfenol, 2,6-diterc-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-diterc-butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyl) -4,6-dimetylf enol, 2,6-dioktadecyl-4-metylf enol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc-butyl-4-metoxymetylfenol, lineárne, alebo v postranných retazcoch rozvetvené nonylfenoly, ako napríklad 2,6-dinonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(ľ-metyl-1'-undecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(1'-metyl-1'-heptadecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(1'-metyl-11-tridecyl)fenol a ich zmesi.
1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6-terc-butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad
2,6-diterc-butyl-4-metoxyfenol, 2,5-diterc-butylhydrochinón,
2.5- diterc-amylhydrochinón, 2,6-dif enyl-4-oktadecyloxyf enol,
2.6- diterc-butylhydrochinón, 2,5-diterc-butyl-4-hydroxyanizol,
3,5-diterc-butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-diterc-butyl-4-hydroxy- fenylstearát, bis (3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl) adipát.
1.4. Tokoferoly, napríklad α-tokoferol, β-tokoferol, τ-tokoferol, δ-tokoferol a ich zmesi (vitamín E).
1.5. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2'-tio- bis(6-terc-butyl-4-metylfenol), 2,2'-tiobis(4-oktylfenol),
4,4' -tiobis (6-terc-butyl-3-metylfenol), 4,4' -tiobis(6-terc-butyl-2-metylfenol), 4,4'-tiobis(3,6-disek-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetyl-4-hydroxyf enyl Jdisulf id.
1.6. Alkylidénbisfenoly, napríklad 2,2'-metylénbis(6-
-terc-butyl-4-metylfenol), 2,2'-metylénbis(6-terc-butyl-4-etylfenol), 2,2'-metylénbis[4-metyl-6-(α-metylcyklohexyl)fenol ], 2,2'-metylénbis(4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-mety85
lénbis (6-nonyl-4-metylfenol), 2,2'-metylénbis(4,6-diterc-butylfenol), 2,2'-etylidénbis(4,6-diterc-butylfenol), 2,2’-etylidénbis (6-terc-butyl-4-izobutylfenol), 2,2’ -metylénbis [ 6- (a-metylbenzyl) -4-nonylf enol ], 2,2’ -metylénbis [ 6- (a, a-dimetylbenzyl) -4-nonylf enol J, 4,4' -metylénbis (2,6-diterc-butylfenol), 4,4' -metylénbis (6-terc-butyl-2-metylfenol), 1,1-bis (5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylf enyl) bután, 2,6-bis( 3-terc-butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl) bután, 1,1-bis (5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bis[3,3-bis (3 ' -terc-butyl-4' -hydroxyf enyl)butyrát ], bis (3-terc-butyl- 4-hydroxy-5-me tyl fenyl) dicyklopentadién, bis [ 2 - (3' -terc-butyl-2' -hydroxy-5' -metylbenzyl) -6-terc-butyl-4-metylf enyl ] tereftalát, 1,1-bis(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)bután, 2,2-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyf enyl) propán, 2,2-bis (5-terc-butyl-4hydroxy-2-metylf enyl) -4-n-dodecylmerkaptobután, 1,1,5,5-tetra(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylf enyl) pentán.
1.7. 0-, N- a S-benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3',5·-tetraterc-butyl-4,4' -dihydroxydibenzyléter, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tridecyl-4-hydroxy-3,5-diterc-butylbenzylmerkaptoacetát. tris (3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl) amín, bis (4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl) ditiotereftalát, bis (3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfid, izooktyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.8 Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-2,2-bis (3,5-diterc-butyl-2-hydroxybenzyl )malonát, dioktadecyl-2- (3-terc-butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl )malonát, didodecylmerkaptoetyl-2,2-bis (3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl )malonát, di [ 4- (1,1,3,3-tetrametylbutyl) fenyl ] -2,2-bis (3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylJmalonát.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové zlúčeniny, napríklad
1,3,5-tris (3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl )-2,4,6-trimetylbenzén, 1,4-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-te- trametylbenzén, 2,4,6-tris (3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl) fenol.
1.10 Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis-oktylmerkapto-6-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis (3,5-diterc-butyl-4-hydroxyanilino )-1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyf enoxy )-1,2,3-triazín, 1,3,5-tris(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyletyl)-1,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyf enylpropionyl )hexahydro-l,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5—
-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl) izokyanurát.
1.11. Benzylfosfonáty, napríklad dimetyl-2,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dietyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc-butyl-4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát, vápenatá soľ monoetylestéru kyseliny 3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylf osfónove j.
1.12. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylaurylanilid,
4-hydroxystearanilid, oktylester kyseliny N-(3,5-diterc-buty 1-4-hydroxyfeny1)karbámove j.
1.13. Estery kyseliny B-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, n-oktanolom, izooktanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, diamidom kyseliny N,N’-bis(hydroxyetyl)šťavelovej, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.14. Estery kyseliny B-(5-terc-butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)propiónovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, n-oktanolom, izooktanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglyko lom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, diétylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, diamidom kyseliny N,N*-bis(hydroxyetyljšťavelovej, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.15. Estery kyseliny B-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktanolom, oktadekanolom,
1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, diamidom kyseliny N,N’-bis(hydroxyetyl)štavelovej, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.16. Estery kyseliny 3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyloctovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom , pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl) izokyanurátom, diamidom kyseliny N, N'-bis (hydroxyetyl )šťavelove j, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom , 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2] oktánom.
1.17. Amidy kyseliny B-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej, napríklad N, N' -bis (3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl Jhexametyléndiamid, N, N' -bis (3,5-diterc-butyl-4-hydroxyf enylpropionyl) trimetyléndiamid, N, N ’ -bis (3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazid, N,N'-bis{2-[3-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl) propionyloxy ] etyl} oxamid (Naugard XL-1 od firmy Uniroyal).
1.18 Kyselina askorbová (vitamín C).
1.19. Amínové antioxidanty, ako napríklad N, N'-diizopropyl-p-fenyléndiamín, N,N’-disek-butyl-p-fenyléndiamín, Ν,Ν'-bis(1,4-dimetylpentyl) -p-fenyléndiamín, N ,N' -bis (l-etyl-3-metylpentyl) -p-f enyléndiamín, N ,N · -bis (1-metylheptyl) -p-f enyléndiamín, N, N'-dicyklohexyl-p-fenyléndiamín, N,N’-difenyl-p-fenyléndiamín, N,N’-di(2-naftyl)-p-fenyléndiamín, N-izopropyl-N·-p-f enyl-f enyléndiamín, N- (1,3-dimetylbutyl) -N' -fenyl-p-f enyléndiamín, N-(1-metylheptyl)-N*-fenyl-p-fenyléndiamín, N-cyklohexyl-N' -f enyl-p-f enyléndiamín, 4- (p-toluénsulf amoyl) dif enylamín, N,N’-dimetyl-N,N'-disek-butyl-p-fenyléndiamín, difenylamín, N-alyldifenylamín, 4-izopropoxydifenylamín, N-fenyl-1-naftylamí n, N-(4-terc-oktylfenyl)-l-naftylamín, N-fenyl-2-naftylamín, oktylovaný difenylamín, napríklad ρ,ρ'-diterc-oktyldifenylamín, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminof enol, 4-dodekanoylaminof enol, 4-oktadekanoylaminofenol, di(4-metoxyfenyl)amín, 2,6-diterc-butyl-4-dimetylaminometylfenol, 2,4’-diaminodifenylmetán, 4,4’-diaminodifenylmetán, N, N, N1 , N' -tetrametyl-4,41 -diaminodifenylmetán, 1,2-di[ (2-metylfenyl)amino]etán, l,2-di(fenylamino)propán, (o-tolyl) biguanid, di [ 4- (1 ’, 3' -dimetylbutyl) fenyl ] amín, terc-oktylovaný N-fenyl-l-naftylamín, zmes mono- a dialkylovaných terc-butyl/terc-oktyldifenylamínov, zmes mono- a dialkylovaných nonyldifenylamínov, zmes mono- a dialkylovaných dodecyldifenylamínov, zmes mono- a dialkylovaných izopropyl/izohexyldifenylamínov, zmes mono- a dialkylovaných terc-butyldifenylamínov, 2,3-dihydro-3,3-dimetyl-4H-l,4-benzotiazín, fenotiazín, zmes mono- a dialkylovaných terc-butyl/terc-oktylfenotiazínov, N-alylfenotiazín, N,N,N' ,N'-tetrafenyl-l,4-diaminobut-2-én,
N, N-bis (2,2,6,6-tetrametylpiperidíη-4-yl) hexametyléndiamín, bis (2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl) sebakát, 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-ón, 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-ol.
2. Látky, ktoré pohlcujú UV žiarenie a činidlá, ktoré chránia proti pôsobeniu svetla
2.1. 2-(2‘-Hydroxyfenyl)benzotriazoly, napríklad 2-(2·hydroxy-5 · -metylf enyl) benzotriazol, 2- (3 ·, 5' -diterc-butyl-2 ’ -hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(5’-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl)89 benzotriazol, 2-(2' -hydroxy-5 '-(1,1,3,3-tetrametylbutyl) fenyl) benzotriazol, 2- (3', 5' -diterc-butyl-21 -hydroxyfenyl) -5-chlórbenzotriazol, 2- (3' -terc-butyl-2' -hydroxy-5' -metylf enyl) -5-chlórbenzotriazol, 2- (3' -sek-butyl-51 -terc-butyl-2' -hydroxyf enyl) benzotriazol, 2- (2' -hydroxy-4' -oktyloxyf enyl) benzotriazol , 2-(3',5'-diterc-amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2- (3 ' , 5' -bis (a,α-dimetylbenzyl) -2' -hydroxyf enyl)benzotriazol, 2— (3 ' -terc-butyl-2' -hydroxy-5' - (2-oktyloxykarbonyletyl) fenyl) -5-chlórbenzotriazol, 2- (3 ' -terc-butyl-51 -[ 2- (2-etylhexyloxy) karbonyletyl ] -21 -hydroxyf enyl) -5-chlórbenzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2' -hydroxy-51 - (2-metoxykarbonyletyl) fenyl) -5-chlórbenzotriazol, 2- (3 ' -terc-butyl-2' -hydroxy-5' - (2-metoxykarbonyletyl )fenyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl )fenyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-5' - [ 2- (2-etylhexyloxy) karbonyletyl ] -2' -hydroxyf enyl) benzotriazol, 2- (3 ' -dodecyl-2' -hydroxy-5' -metylf enyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2' -hydroxy-5' - (2-izooktyloxykarbonyletyl) fenyl) benzotriazol , 2,2' -metylén-bis [4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl) -6-benzotriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikácie 2-[3'-terc-butyl-5'-(2-metoxykarbonyletyl) -2' -hydroxyf enyl Jbenzotriazolu polyetylénglykolom 300, zlúčenina vzorca [R-CH2CH2-COO-CH2kde R predstavuje 3'-terc-butyl-4' -hydroxy-5 '-2H-benzotriazol-2-ylfenylovú skupinu, 2-[2'-hydroxy-3'-(a,a-dimetylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]benzotriazol, 2-[2'-hydroxy-3 '-(1,1,3,3-tetrametylbutyl) -5' - (a, a-dimetylbenzyl) fenyl]benzotriazol.
2.2. 2-Hydroxybenzofenóny, napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimetoxyderiváty 2-hydroxybenzofenónu.
2.3. Estery prípadne substituovaných benzoových kyselín, ako napríklad 4-terc-butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylrezorcinol, bis(4-terc-butylbenzoyl)rezorcinol, benzoylrezorcinol, 2,4-diterc-butylfenylester kyseliny 3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzoove j, hexadecylester kyseliny 3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzoovej , oktadecylester kyseliny 3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzoovej, 2-metyl-4,6-diterc-butylfenylester kyseliny 3, 5-diterc-butyl-4-hydroxybenzoove j.
2.4. Akryláty, napríklad etylester prípadne izooktylester kyseliny a-kyano-B,B-difenylakrylovej, metylester kyseliny α-metoxykarbonylškoricovej, metylester prípadne butylester kyseliny c-kyano-B-metyl-p-metoxyškoricovej, metylester kyseliny α-metoxykarbonyl-p-metoxyškoricove j, N- (B-metoxykarbonyl-B-kyanovinyl)-2-metylindolín.
2.5. Zlúčeniny niklu, napríklad komplexy niklu s 2,2'-tiobis[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenolom] ako je komplex 1:1 alebo 1:2, prípadne s ďalšími ligandami, ako je n-butylamín, trietanolamín alebo N-cyklohexyl-dietanolamín, dibutylditiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestermi kyseliny 4-hydroxy-3,5-diterc-butylbenzylfosfónovej, napríklad s jej metylesterom alebo etylesterom, komplexy niklu s ketoxímami, napríklad s 2-hydroxy-4-metylfenylundecylketoxímom, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolom, prípadne s ďalšími ligandami.
2.6. Stéricky bránené amíny, napríklad bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín)sebakát, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín)sukcinát, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidín-4-yl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sebakát, bis(1,2,2,6,6-pentametylpiperidýl)ester kyseliny n-butyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylmalónovej, kondenzačný produkt 1-hydroxyetyl-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, lineárne alebo cyklické kondenzačné produkty N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-terc-oktylamino-2,6-dichlór-l,3,5-s-triazínu, tris(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butántetraoát, 1,1'-(1,2-etándiyl)bis(3,3,5,5-
-tetrametylpiperazinón), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, bis(1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-diterc-butylbenzylJmalonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspi91
ro[4,5] dekán-2,4-dión, bis (l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl) sebakát, bis (l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl) sukcinát, lineárne alebo cyklické kondenzačné produkty N, N · -bis (2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl) hexametyléndiamínu a
4-morfolino-2,6-dichlór-l,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl) -1,3,5-triazínu a l,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a 1,2-bis( 3-aminopropylamino)etánu,
8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-l, 3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión, zmes 4-hexadecyloxy- a 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu, kondenzačný produkt Ν,Ν'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-cyklohexylamino-2,6-dichlór-l,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 1,2-bis( 3-aminopropylamino) etánu a 2,4,6-trichlór-l,3,5-triazínu, ako aj 4-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidín (registračné číslo CAS [136504-96-9]), N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcínimid, N-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl) -n-dodecylsukcínimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetrametyl-l-
-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]dekán, produkt reakcie 7,7,9,9-tetrametyl-2-cykloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]dekánu a epichlórhydrínu, l,l-bis(l,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyloxykarbonyl) -2- (4-metoxyf enyl) etén, N, N' -bisf ormyl-N, N' -bis (2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidýl) hexametyléndiamín, diester kyseliny 4-metoxymetylénmalónove j s 1,2,2,6,6-pentametyl-4-hydroxypiperidínom, poly [mety lpropyl-3-oxy-4-( 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)]siloxán, produkt reakcie kopolyméru anhydrid kyseliny maleínovej - α-olefín a 2,2,6,6-tetrametyl-4-aminopiperidínu alebo 1,2,2,6,6-pentametyl-4-aminopiperidínu.
2.7. Diamidy kyseliny šťavelovej, napríklad 4,4’-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-dietoxyanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-diterc-butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-diterc-butyloxanilid, 2-etoxy-2' -etyloxanilid, N, N' -bis (3 -dimetylaminopropyl) oxálamid, 2-etoxy-5-terc-butyl-2'-etyloxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2'-etyl-5,4'-diterc-butyloxanilidom, zmesi orto a para-metoxy- ako aj orto- a para-etoxy- disubstituovaných oxanilidov.
2.8. 2-(2-Hydroxyfenyl)-l,3,5-triazíny, napríklad 2,4,6-tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl) -4,6-bis (2,4-dimetylfenyl )-1,3,5-triazín, 2- (2,4-dihydroxyfenyl) -4,6-bis (2,4-dimetylf enyl )-1,3,5-triazín, 2,4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyf enyl) -6- (2,4-dimetylf enyl )-1,3,5-triaz ín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-metylfenyl) -
-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl )-1,3,5-triazín, 2- (2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl) -4,6-bis (2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-[ 2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyl oxypropyloxy )fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-1,3,5-triazín, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3 -oktyloxypropyloxy) fenyl ] -4,6-bis (2,4-dimetylf enyl )-1,3,5-triazín, 2-[ 4- (dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy f enyl ] -4,6-bis (2,4-dimetylf enyl )-1,3,5-triazín, 2- [ 2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy) f enyl ] -4,6-bis (2,4-dimetylf enyl )-1,3,5-triazín, 2- (2-hydroxy-4-hexyloxy) fenyl-4,6-difenyl-1,3,5-triazín, 2— (2-hydroxy-4-met oxy f enyl) -4,6-dif enyl-1,3,5-triazín, 2,4,6-tris [ 2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy) fenyl ] -1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxyfenyl)-4- (4-metoxyf enyl)-6-fenyl-1,3,5-triazín, 2-{2-hydroxy-4- [ 3- (2-etylhexyl-l-oxy) -2-hydroxypropyloxy ]fenyl}-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín.
3. Deaktivátory kovov, napríklad diamid kyseliny Ν,Ν’-difenylšťavelovej, N-salicylal-N’-salicyloylhydrazín, Ν,Ν’-bis(salicyloyl Jhydrazín, N, N' -bis (3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, dihydrazid kyseliny bis(benzylidén)šťavelovej, oxanilid, dihydrazid kyseliny izoftalovej, bisfenylhydrazid kyseliny sebakovej, dihydrazid kyseliny Ν,Ν'-diacetyladipovej, dihydrazid kyseliny N,N'-bissalicyloylšťavelovej, dihydrazid kyseliny Ν,Ν'-bissalicyloyltiopropiónovej.
4. Fosfity a fosfonity, napríklad trifenylfosfit, difenylalkylfosf ity, fenyldialkylfosf ity, tri(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentaerytritol93
difosfit, tris(2,4-diterc-butylfenyl)fosfit, diizodecylpentaerytritoldifosfit, bis (2,4-diterc-buty lfenyl) pentaerytritoldifosfit, bis (2,6-di terc-butyl-4-metylf enyl )pentaerytri toldifosfit, bisizodecyloxypentaerytritoldifosfit, bis(2,4-diterc-butyl-6-metylf enyl Jpentaerytritoldif osf it, bis (2,4,6-triterc-butylf enyl )pentaerytritoldif osf it, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis (2,4-diterc-butylf enyl )-4,41 -bif enyléndif osf onit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc-butyl-12H-dibenz [d ,g] -1,3,2-dioxafosfocín, 6-fluór-2,4,8,10-tetraterc-butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocín, bis (2,4-diterc-butyl-6-metylfenyl)metylfosfit, bis (2,4-diterc-butyl-6-metylf enyl) etylfosfit, 2,2', 2*'-nitrilo[ trietyltris (3,3^5,51 -tetraterc-butyl-1,1' -bifenyl-2,2'-diyl)fosfit], 2-etylhexyl-(3,3 ' ,5,5'-tetraterc-butyl-1 ,1'-bifenyl-2,21-diyl)fosfit.
5. Hydroxylamí ny, napríklad N,N-dibenzylhydroxylamín, N, N-dietylhydroxylamí n, Ν,Ν-dioktylhydroxylamín, N,N-dilaurylhydroxylamín, Ν,Ν-ditetradecylhydroxylamín, N,N-dihexadecylhydroxylamín, Ν,Ν-dioktadecylhydroxylamín, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamín, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamí n, N, N-dialkylhydroxylamíny odvodené od mastných amínov hydrogenovaného oleja.
6. Nitróny, napríklad N-benzyl-alfa-fenylnitrón, N-etyl-alfa-metylnitrón, N-oktyl-alfa-heptylnitrón, N-lauryl-alfa-undecylnitrón, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitrón, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitrón, N-oktadecyl-alfa-heptadecylnitrón, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitrón, N-oktadecyl-alfa-pentadecylnitrón, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitrón, N-oktadecyl-alfa-hexadecylnitrón, nitróny odvodené od N,N-dialkylhydroxylamínov vyrobených z mastných amínov hydrogenovaného loja.
7. Synergické prísady, ktoré obsahujú tioskupinu, napríklad dilaurylester kyseliny tiopropiónovej alebo distearylester kyseliny tiodipropiónovej.
8. Zlúčeniny, ktoré rozkladajú peroxidy, napríklad estery kyseliny β-tiodipropiónovej, napríklad jej laurylester, ste arylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimidazol, zinočnatá so! 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokarbamát zinočnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerytritol-tetrakis(B-dodecylmerkapto)propionát.
9. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi alebo/a zlúčeninami fosfóru a soli dvojmocného mangánu.
10. Zásadité kostabilizátory, napríklad melamín, polyvinylpyrolidón, dikyanodiamid, trialylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, polyamidy, polyuretány, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a s kovmi alkalických zemín, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricínoleát sodný, palmitát draselný, pyrokatecholát antimónu alebo pyrokatecholát cínu.
11. Nukleačné činidlá, napríklad anorganické látky ako je mastenec, oxidy kovov ako je oxid titaničitý alebo oxid horečnatý, fosforečnany, uhličitany alebo sírany výhodne kovov alkalických zemín, organické zlúčeniny ako sú mono- alebo polykarboxylové kuseliny a ich soli, napríklad kyselina 4-terc-butylbenzoová, kyselina adipová, kyselina difenyloctová, nátriumsukcinát alebo nátriumbenzoát, polymérne zlúčeniny ako sú iónové kopolyméry (iónoméry).
12. Plnidlá a stužovacie činidlá, napríklad uhličitan vápenatý, silikáty, sklenené vlákna, sklenené gulôčky, mastenec, kaolín, sľuda, síran bárnatý, oxidy kovov a hydroxidy kovov, sadze, grafit, drevená múčka a múčky alebo vlákna iných prírodných produktov, syntetické vlákna.
13. Ďalšie prísady, napríklad plastifikátory, mazadlá, emulgátory, pigmenty, reológne aditíva, katalyzátory, činidlá na reguláciu toku, optické bieliace činidlá, činidlá na nehorľavú úpravu, antistatické činidlá, nadúvadlá.
Pomocné stabilizátory sa pridávajú napríklad v koncentrácii 0,01 až 10 I, vztiahnuté na celkovú hmotnosť organického materiálu, ktorý sa má stabilizovať.
Plnidlá a stužovacie činidlá (bod 12 zoznamu), ako napríklad mastenec, uhličitan vápenatý, sľuda alebo kaolín, sa do polyolefínov pridávajú v koncentrácii od 0,01 do 40 %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť polyolefínu, ktorý sa má stabilizovať.
Plnidlá a stužovacie činidlá (bod 12 zoznamu), ako napríklad hydroxidy kovov, zvlášť hydroxid hlinitý alebo hydroxid horečnatý, sa do polyolefínov pridávajú napríklad v koncentrácii od 0,01 do 60 %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť polyolef ínu, ktorý sa má stabilizovať.
Sadze ako plnidlo sa do polyolefínov pridávajú účelne v koncentrácii od 0,01 do 5 %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť polyolefínu, ktorý sa má stabilizovať.
Sklenené vlákna ako stužovacie prostriedky sa do polyolefínov pridávajú účelne v koncentrácii od 0,01 do 20 %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť polyolefínu, ktorý sa má stabilizovať.
Ďalšie výhodné kompozície obsahujú okrem zložiek (a) až (d) ešte ďalšie aditíva, predovšetkým soli kovov alkalických zemín s vyššími mastnými kyselinami, ako je napríklad stearát vápenatý.
Ako obvyklé kombinácie stabilizátorov na spracovanie polymérnych organických materiálov, ako napríklad polyolefínov, na zodpovedajúce tvarové telesá, sa odporúčajú kombinácie fenolového antioxidantu so sekundárnym antioxidantom na báze organického fosfitu alebo fosfonitu. V závislosti na substráte a postupe sú však mnohé podniky, ktoré spracovávajú polyolefíny, nútené uskutočňovať postupy v rozsahu vysokých teplôt, nad asi 280 ’C. Vďaka použitiu zmesi stabilizátorov, ktoré pôsobia
pri spracovávaní s obsahom zložiek (b) a (c) alebo (b), (c) a (d) podľa vynálezu, ktorá je špeciálne vhodná na aplikácie pri vysokých teplotách, predovšetkým v teplotnom rozsahu nad 300 ’C, je možné vyrábať technické materiály a tvarové telesá napríklad na báze vysokohustotného polyetylénu, ako sú napríklad rúrky a ich technické varianty (armatúry) s väčším množstvom výrobkov a menším množstvom nepodarkov. Ďalšia výhoda tejto zmesi stabilizátorov spočíva tiež v tom, že ju je možné používať v oveľa menšom množstve. To vedie v porovnaní s obvyklými zmesami stabilizátorov k zníženiu celkovej koncentrácie antioxidantov. Tak umožňuje použitie nízkej koncentrácie stabilizátora typu benzofurán-2-ónu (zložky (b)) zníženie celkovej koncentrácie stabilizátorov približne na jednu tretinu napríklad v polyolefínoch, čo súčasne predstavuje ekonomickú výhodu.
Zapracovanie zložiek (b) a (c) alebo (b), (c) a (d), ako aj prípadne ďalších aditív do polymérneho organického materiálu sa uskutočňuje pomocou známych spôsobov, napríklad pred tvarovaním alebo počas neho alebo tiež pomocou nanesenia rozpustenej alebo dispergovanej zmesi stabilizátorov na polymérny organický materiál, prípadne s následným odparením rozpúšťadla. Zmes stabilizátorov s obsahom zložiek (b) a (c) alebo (b), (c) a (d) a prípadne ďalšie aditíva je možné k materiálu, ktorý sa má stabilizovať, pridávať tiež vo forme predzmesi, ktorá tieto zložky obsahuje napríklad v koncentrácii 2,5 až 25 % hmotn.
Zmes stabilizátorov s obsahom zložiek (b) a (c) alebo (b), (c) a (d) a prípadne ďalšie aditíva je možné pridávať tiež pred polymerizáciou alebo počas nej alebo pred zosieťovaním.
Zmes stabilizátorov s obsahom zložiek (b) a (c) alebo (b), (c) a (d) a prípadne ďalšie aditíva je možné do organického materiálu, ktorý sa má stabilizovať, zapracovať v čistej forme alebo zapuzdrenú vo voskoch, olejoch alebo polyméroch.
Zmes stabilizátorov s obsahom zložiek (b) a (c) alebo (b), (c) a (d) a prípadne ďalšie aditíva je možné na polymér, ktorý sa má stabilizovať, tiež nastriekať. Je schopná riediť ďalšie prísady (napríklad vyššie uvedené bežné aditíva) prípadne ich taveniny, takže ju je možné na polymér, ktorý sa má stabilizovať, nastriekať tiež spoločne s týmito prísadami. Predovšetkým výhodné je pridanie pomocou nastriekania počas deaktivácie polymérizačných katalyzátorov, pričom je možné na nastriekanie použiť napríklad paru použitú na deaktiváciu.
Aplikovať zmes stabilizátorov s obsahom zložiek (b) a (c) alebo (b), (c) a (d) a prípadne spolu s ďalšími aditívami nastriekaním môže byť napríklad výhodné v prípade polyolefínov polymérizovaných v tvare gulôčok.
materiály je možné použiť v najrôzlisovacie spojivá do lakov, predovšetkým prášstabilizované napríklad profily alebo ako lepidiel
hmoty,
Takto stabilizované polyolefíny je možné tiež použiť v najrôznejšej forme, predovšetkým ako hrubovrstvové polyolefínové tvarové telesá, ktoré sú v dlhodobom kontakte s extrahujúcimi médiami, ako sú napríklad rúrky na kvapaliny alebo plyny, fólie, vlákna, geomembrány, pásky, profily alebo tanky.
Výhodné hrubovrstvové polyolefínové tvarové telesá vykazujú hrúbku vrstvy od 1 do 50 mm, predovšetkým 1 až 30 mm, napríklad 2 až 10 mm.
Ako už bolo uvedené, ide v prípade organických materiálov, ktoré sa majú chrániť, predovšetkým o organické, zvlášť syntetické polyméry. Predovšetkým výhodne sa pritom chránia termoplastické materiály. Pritom je potrebné zdôrazniť predovšetkým výbornú účinnosť zmesi stabilizátorov s obsahom zložiek (b) a (c) alebo (b), (c) a (d) podlá vynálezu ako stabilizátorov, ktoré pôsobia pri spracovávaní (stabilizátorov proti pôsobeniu tepla). Preto sa k polymérom pridávajú výhodne pred ich spracovávaním alebo počas neho. Proti odbúravaniu, napríklad svetlom indukovanému alebo termooxidačnému, je možné však stabilizovať tiež ďalšie polyméry (napríklad elastoméry) alebo mazadlá prípadne hydraulické kvapaliny. Vo vyššie uvedenom výpočte možných organických materiálov je potrebné zdôrazniť elastoméry.
Mazadlá a hydraulické kvapaliny, ktoré prichádzajú do úvahy, sú napríklad na báze minerálnych alebo syntetických olejov alebo ich zmesí. Mazadlá sú odborníkovi známe a sú opísané v príslušnej odbornej literatúre, ako napríklad v práci, ktorej autorom je Dieter Klamann, Schmierstoffe und verwandte Produkte” (Verlag Chemie, Weinheim, 1982), v práci, ktorej autormi sú Schewe-Kobek Das Schmiermittel-Taschenbuch (Dr. Alfréd Húthig-Verlag, Heidelberg, 1974) a v práci Ullmans Enzyklopädie der technischen Chemie, zväzok 13, str. 85 - 94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977).
Jedným z výhodných uskutočnení zložiek (b) a (c) alebo (b), (c) predovšetkým stabilizátorov, ktoré vynálezu je teda použitie a (d) ako stabilizátorov, pôsobia pri spracovávaní (stabilizátorov proti pôsobeniu tepla) na organické materiály, predovšetkým termoplastické polyméry, proti oxidačnému, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu.
(i)
Vynález tiež zahfňa zmes stabilizátorov, ktorá obsahuje aspoň jednu zlúčeninu typu benzofurán-2-ónu a (ii) aspoň jednu zlúčeninu zo skupiny stéricky bránených amí- nov.
Vynález tiež zahfňa zmes stabilizátorov, ktorá obsahuje (i) aspoň jednu zlúčeninu typu benzofurán-2-ónu, (ii) aspoň jednu zlúčeninu zo skupiny stéricky bránených amínov a (iii) aspoň jednu zlúčeninu zo skupiny organických fosfitov alebo fosfonitov.
Výhodné sú také zmesi stabilizátorov, v ktorých hmotnostný pomer zložiek (i) : (ii) je 100 : 1 až 0,01 : 100, predovšetkým 5 : 1 až 0,01 : 10.
Výhodné sú tiež zmesi stabilizátorov, v ktorých hmotnostný pomer zložiek (i) : (ii) : (iii) je 100 : 1 : 0,01 až 0,01 : 1 : 100, predovšetkým 5 : 1 : 0,1 až 0,01 : 1 : 10.
Zmesi stabilizátorov s obsahom zložiek (b) a (c) alebo (b), (c) a (d) podlá vynálezu sa vyznačujú výrazne dobrou stabilitou voči hydrolýze a výhodným farebným správaním, teda malým sfarbovaním organických materiálov počas spracovávania.
Organické materiály, ktoré sú stabilizované zložkami podľa vynálezu, sú predovšetkým dobre chránené proti svetlom indukovanému odbúravaniu.
Vynález sa týka tiež spôsobu stabilizácie organického materiálu proti oxidačnému, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu, ktorý sa vyznačuje tým, že sa do tohto materiálu pridá alebo sa na neho nanesie vždy aspoň zložka (b) a (c) alebo zložka (b), (c) a (d).
Výhodný je spôsob stabilizácie polyolefínov, ktoré sú v dlhodobom kontakte s extrahujúcimi médiami, pri ktorom sú týmito polyolefínmi hrubovrstvové polyolefínové tvarové telesá, ktoré vykazujú hrúbku vrstvy od 1 do 50 mm, predovšetkým 1 až 30 mm, napríklad 2 až 10 mm, ktorý sa vyznačuje tým, že sa do týchto polyolefínov pridá alebo sa na ne nanesie vždy aspoň jedna zložka (b) a (c) alebo (b), (c) a (d).
Predovšetkým zaujímavý je tiež spôsob stabilizácie hrubovrstvových polyolefínových tvarových telies, ktoré sú v dlhodobom kontakte s extrahujúcimi médiami, pri ktorom sú týmito hrubovrstvovými polyolef í novými tvarovými telesami rúrky alebo
100 geomembrány, ktorý sa vyznačuje tým, že sa do týchto hrubovrstvových polyolefínových tvarových telies pridá alebo sa na ne nanesie vždy zložka (b) a (c) alebo (b), (c) a (d).
Pod pojmom geomembrány” sa rozumejú fólie, ktoré sa používajú napríklad na miestach ukladania odpadov a musia vykazovať životnosť až 300 rokov.
Extrahujúcimi médiami sa rozumejú napríklad kvapalné alebo plynné anorganické alebo organické materiály.
Plynnými anorganickými materiálmi sú napríklad kyslík, dusík, oxidy dusíka, napríklad oxid dusnatý, rajský plyn alebo oxid dusičitý, oxidy síry, napríklad oxid siričitý, halogény, napríklad fluór alebo chlór, Brônstedtove kyseliny, napríklad kyselina bromovodíková, kyselina jodovodíková alebo kyselina kyanovodíková, alebo zásady, napríklad amoniak.
Plynnými organickými materiálmi sú napríklad alkány s 1 až 4 atómami uhlíka, napríklad metán, etán, propán alebo bután, oxid uhoľnatý, oxid uhličitý, alebo fosgén.
Kvapalnými anorganickými materiálmi sú napríklad voda, chlórovaná pitná voda alebo vodné roztoky solí, napríklad roztok chloridu sodného (soľanka) alebo roztok síranu sodného, bróm, kyslé halogenidy, napríklad chlorid titaničitý, tionylchlorid, nitrozylchlorid alebo trimetylsilylchlorid, alebo zásadité roztoky, napríklad vodný roztok hydroxidu sodného, vodný roztok hydroxidu draselného, vodný roztok amoniaku, vodný roztok hydrogénuhličitanu sodného alebo vodný roztok uhličitanu sodného.
Kvapalnými organickými materiálmi sú napríklad organické rozpúšťadlá alebo kvapalné organické reakčné činidlá.
Organickými rozpúšťadlami sú napríklad alifatické uhľovodíky, napríklad pentán, hexán, heptán, oktán, benzín, nonán alebo dekán, alkoholy, napríklad metanol, etanol, izopropanol,
101 butanol, pentanol, amylalkohol, cyklohexanol, pentaerytritol, etylénglykol, etyléndiglykol, metylcelosolv, polyetylénglykol alebo glycerol, ketóny, napríklad acetón, dietylketón, metyletylketón, difenyléter alebo cyklohexanón, étery, napríklad dietyléter, dibutyléter, tetrahydrofurán alebo dioxán, aromatické uhľovodíky, napríklad benzén, toluén alebo xylén, heterocyklické rozpúšťadlá, napríklad furán, pyridín, 2,6-lutidín alebo tiofén, dipolárne aprotické rozpúšťadlá, napríklad dimetylformamid, dietylacetamid alebo acetonitril, alebo tenzidy.
Extrahujúcimi médiami podľa vynálezu sú tiež zmesi a roztoky, predovšetkým vodné zmesi, emulzie alebo roztoky, kvapalných alebo plynných anorganických alebo organických materiálov uvedených vyššie.
Predovšetkým zaujímavé sú tie extrahujúce médiá, ktoré sú významné v chemickom priemysle alebo na miestach ukladania odpadov .
Výhodným uskutočnením vynálezu je teda tiež použitie zmesi stabilizátorov s obsahom zložiek (b) a (c) alebo (b), (c) a (d) a prípadne ďalších aditív na zlepšenie odolnosti polyolefínov, ktoré sú v dlhodobom kontakte s extrahujúcimi médiami.
Výhodnými zložkami (b) a (c) alebo (b), (c) a (d) na použitie ako stabilizátory, na spôsob stabilácie a pre zmes stabilizátorov sú rovnaké zložky ako boli opísané pre kompozície s organickým materiálom.
Vynález ďalej ilustrujú nasledujúce príklady. Uvádzané časti a percentá sa vzťahujú na hmotnosť.
102
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Stabilizácia polypropylénových vlákien spracovávaných pri
250 ‘C
2,0 kg práškového polypropylénu (B 10 FB od firmy Polychim S. A., Francúzsko), ktorý vykazuje podľa DIN 53735 pri meraní pri teplote 230 ’C a 2,16 kg index toku taveniny 12,0 g/dmin, sa homogenizuje počas 2 minút v rýchlobežnom miešadle s 0,05 % stearátu vápenatého a stabilizátormi uvedenými v tabuľkách 1 a 2. Táto zmes sa vytláča v extrudéri s priemerom valca 20 mm a dĺžkou 400 mm so 60 otáčkami za minútu, pričom tri ohrievacie pásma sú nastavené na teploty 200, 220 a 220 ’C. Extrudát sa ochladí prechodom cez vodný kúpeľ a potom sa granuluje. Z tohto granulátu sa pripravia viacnásobné vlákna, na čo sa použije jednozávitovkový extrudér s pumpou na taveninu a zvlákňovacou hubicou s 37 otvormi. Maximálna teplota pri spracovaní je 250 ’C.
Z časti takto získaného nedĺženého vlákna sa počas 6 minút pri teplote 230 ’C vylisuje doska s hrúbkou 2 mm. Zmeria sa index toku taveniny (melt flow index, MFI) tejto dosky podľa DIN 53735 pri teplote 230 ’C a 2,16 kg. Veľký prírastok indexu toku taveniny znamená silné odbúravanie reťazcov a teda špatnú stabilizáciu. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 1.
Ďalšia časť takto získaného nedĺženého vlákna sa ošetrí mazadlom (Limanol P 25, Schill a Seilacher, Boblingen, SRN) a prvýkrát sa dĺži. Týmto dlžením sa získa káblik s titrom 416 g / 90 m. To znamená, že 90 m dlhý káblik má hmotnosť 416 g. V ďalšej pracovnej operácii sa tento káblik v dĺžiacom stroji znova dĺži pri teplote 120 ’C s faktorom 3,2. Získa sa tak káblik s titrom 130 g / 90 m.
Z časti tohto káblika sa vyrobí hadica. Na tejto vzorke hadice sa zmeria index žltosti (yellowness index, ΥΙχ) podľa
103
ASTM D 1925-77. Nízke hodnoty ΥΙχ znamenajú malú zmenu sfarbenia, vysoké hodnoty ΥΙχ znamenajú veľkú zmenu sfarbenia vzorky. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 1. Táto hadica sa exponuje počas 48 hodín pri teplote 40 ’C a relatívnej vlhkosti vzduchu 87 % v prítomnosti 4 až 6 ppm oxidu dusičitého podľa AATCC 164. Podľa ASTM D 1925-77 sa stanoví index žltosti (YI2) tejto exponovanej hadice. Nízke hodnoty YI2 znamenajú malú zmenu sfarbenia, vysoké hodnoty YI2 znamenajú veľkú zmenu sfarbenia vzorky. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 1.
Na ďalšej časti káblika sa uskutoční test starnutia v peci pri teplote 100 ’C. Pri tomto teste sa meria čas v dňoch do pretrhnutia káblika za testovacích podmienok. Čím dlhšie trvá než sa káblik pretrhne, tým lepšia je stabilizácia. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
Z ďalšej časti nedlženého vlákna sa počas 6 minút pri teplote 230 ’C vylisuje film s hrúbkou 0,10 mm. Tento film sa podrobí Xenón-testu podľa DIN 53387 Pri ňom sa film tak dlho ožaruje prístrojom na urýchlenú umelú poveternosť typu Xenón 1200 až sa v rozsahu vlnových dĺžok 1760 až 1680 cm-1 zistí karbonylový index 0,25. Čím dlhší je tento čas, tým lepšia je stabilizácia. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.
104
Tabuľka 1
| príklad | stabilizátory | YI po zvlaknení | YI po pôsobení NO 2 | MFI po zvláknení |
| la®3 | — | -0,5 | 0,8 | 73,0 |
| lbto3 | 0,05 % zlúčeniny 101°3 0,05 % TINUVINU 622°3 | -0,6 | 2,7 | 18,7 |
| lcto> | 0,05 % zlúčeniny 101°3 0,05 % CHIMASSORBU 944®3 | -0,2 | 4,2 | 17,7 |
| ldb> | 0,05 % zlúčeniny 101°3 0,05 % CHIMASSORBU 119*3 | -0,7 | 3,4 | 19,6 |
| leto> | 0,05 % zlúčeniny 101°3 0,05 % TINUVINU 622°3 0,05 % IRGAFOSu 168”3 | -0,9 | 1,0 | 15,9 |
| lfb’ | 0,05 % zlúčeniny 101°’ 0,05 % TINUVINU 622°3 0,05 % IRGAFOSu 12*3 | -0,5 | 1,3 | 15,6 |
| lgto> | 0,05 % zlúčeniny 101°3 0,05 % TINUVINU 622°3 0,05 % IRGAFOSU 38*3 | -0,2 | 2,0 | 15,2 |
| lhto> | 0,05 % zlúčeniny 101°3 0,05 % CHIMASSORBU 944°3 0,05 % IRGAFOSu 12n) | -0,5 | 2,4 | 15,5 |
| lib> | 0,05 % zlúčeniny 101°3 0,05 % CHIMASSORBU 944®3 0,05 % IRGAFOSU 38*3 | -0,6 | 2,4 | 15,7 |
| ljto> | 0,05 % zlúčeniny 101°3 0,05 % CHIMASSORBU 119*3 0,05 % IRGAFOSu 168”3 | -0,2 | 2,5 | 16,2 |
| lkto3 | 0,05 % zlúčeniny 101°3 0,05 % CHIMASSORBU 119*3 0,05 % IRGAFOSU 12*3 | -0,4 | 1,8 | 15,5 |
| llto> | 0,05 % zlúčeniny 101°3 0,05 % CHIMASSORBU 119*3 0,05 % IRGAFOSU 38*3 | -0,4 | 1,4 | 16,3 |
Legenda: poznámky a) až i) sú vysvetlené pri tabuľke 9 (príklad 5)
105
Tabuľka 2
| príklad | stabilizátory | starnutie v peci | Xenon-test (v hodinách) |
| la®’ | — | 1 | 230 |
| lbto’ | 0,05 % zlúčeniny 101c’ 0,05 % TINUVINU 622^’ | 11 | 1580 |
| lcto’ | 0,05 % zlúčeniny 101®’ 0,05 % CHIMASSORBu 944®> | 12 | 1275 |
| ldto’ | 0,05 % zlúčeniny 101°’ 0,05 % CHIMASSORBU 119*’ | 12 | 1630 |
| leto’ | 0,05 % zlúčeniny 101°’ 0,05 % TINUVINU 622<ä) 0,05 % IRGAFOSu 168g’ | 10 | 1460 |
| lfto’ | 0,05 % zlúčeniny 101® ’ 0,05 % TINUVINU 622d’ 0,05 % IRGAFOSu 12b’ | 10 | 1090 |
| lgto’ | 0,05 % zlúčeniny 101®’ 0,05 % TINUVINU 622®’ 0,05 % IRGAFOSU 38*’ | 11 | 1560 |
| lhto> | 0,05 % zlúčeniny 101°> 0,05 % CHIMASSORBU 944®’ 0,05 % IRGAFOSU 12b) | 12 | 1210 |
| lib’ | 0,05 % zlúčeniny 101°’ 0,05 % CHIMASSORBU 944®’ 0,05 % IRGAFOSu 381’ | 14 | 1260 |
| ljb’ | 0,05 % zlúčeniny 101®’ 0,05 % CHIMASSORBU 119*’ 0,05 % IRGAFOSU 168*’ | 13 | 1830 |
| lkto’ | 0,05 % zlúčeniny 101°’ 0,05 % CHIMASSORBu 119*> 0,05 % IRGAFOSU 12b’ | 12 | 1430 |
| llto> | 0,05 % zlúčeniny 101°’ 0,05 % CHIMASSORBu 119*5 0,05 % IRGAFOSU 38*’ | 13 | 1760 |
Legenda: poznámky a) až i) sú vysvetlené pri tabuľke 9 (príklad 5)
106
Príklad 2
Stabilizácia polypropylénových vlákien spracovávaných pri
300 ’C
2,0 kg práškového polypropylénu (B 10 FB od firmy Polychim S. A., Francúzsko), ktorý vykazuje podľa DIN 53735 pri meraní pri teplote 230 ’C a 2,16 kg index toku taveniny 12,0 g/dmin, sa homogenizuje počas 2 minút v rýchlobežnom miešadle s 0,05 % stearátu vápenatého a stabilizátormi uvedenými v tabuľkách 3 a 4. Táto zmes sa vytláča v extrudéri s priemerom valca 20 mm a dĺžkou 400 mm so 60 otáčkami za minútu, pričom tri ohrievacie pásma sú nastavené na teploty 200, 220 a 220 ’C. Extrudát sa ochladí prechodom cez vodný kúpeľ a potom sa granuluje. Z tohto granulátu sa pripravia viacnásobné vlákna, na čo sa použije jednozávitovkový extrudér s pumpou na taveninu a zvlákňovacou hubicou s 37 otvormi. Maximálna teplota pri spracovaní je 300 ’C.
Z časti takto získaného nedĺženého vlákna sa počas 6 minút pri teplote 230 ’C vylisuje doska s hrúbkou 2 mm. Zmeria sa index toku taveniny (melt flow index, MFI) tejto dosky podľa DIN 53735 pri teplote 230 ’C a 2,16 kg. Veľký prírastok indexu toku taveniny znamená silné odbúravanie reťazcov a teda špatnú stabilizáciu. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 3.
Ďalšia časť takto získaného nedĺženého vlákna sa ošetrí mazadlom (Limanol P 25, Schill a Seilacher, Boblingen, SRN) a prvýkrát sa dĺži. Týmto dlžením sa získa káblik s titrom 416 g / 90 m. To znamená, že 90 m dlhý káblik má hmotnosť 416 g. V ďalšej pracovnej operácii sa tento káblik v dĺžiacom stroji znova dĺži pri teplote 120 ’C s faktorom 3,2. Získa sa tak káblik s titrom 130 g / 90 m.
Z časti tohto káblika sa vyrobí hadica. Na tejto vzorke hadice sa zmeria index žltosti (yellowness index, ΥΙχ) podľa ASTM D 1925-77. Nízke hodnoty ΥΙχ znamenajú malú zmenu sfarbenia, vysoké hodnoty ΥΙχ znamenajú veľkú zmenu sfarbenia vzor
107 ky. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 3. Táto hadica sa exponuje počas 48 hodín pri teplote 40 *C a relatívnej vlhkosti vzduchu 87 % v prítomnosti 4 až 6 ppm oxidu dusičitého podľa AATCC 164. Podľa ASTM D 1925-77 sa stanoví index žltosti (YI2) tejto exponovanej hadice. Nízke hodnoty YIa znamenajú malú zmenu sfarbenia, vysoké hodnoty YIa znamenajú veľkú zmenu sfarbenia vzorky. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 3.
Na ďalšej Časti káblika sa uskutoční test starnutia v peci pri teplote 100 ‘C. Pri tomto teste sa meria čas v dňoch do pretrhnutia káblika za testovacích podmienok. Čím dlhšie trvá než sa káblik pretrhne, tým lepšia je stabilizácia. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 4.
Z ďalšej časti nedlženého vlákna sa počas 6 minút pri teplote 230 ’C vylisuje film s hrúbkou 0,10 mm. Tento film sa podrobí Xenon-testu podľa DIN 53387 Pri ňom sa film tak dlho ožaruje prístrojom na urýchlenú umelú poveternosť typu Xenón 1200 až sa v rozsahu vlnových dĺžok 1760 až 1680 cm-1 zistí karbonylový index 0,25. Čím dlhší je tento čas, tým lepšia je stabilizácia. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 4.
108
Tabuľka 3
| príklad | stabilizátory | YI po zvlaknení | YI po pôsobení NO 2 | MFI po zvlákn. |
| 2a“5 | — | 0,2 | 1,2 | 112,0 |
| 2bto) | 0,100 % zlúčeniny 101°5 0,050 % TINUVINU 622**5 | 1,2 | 4,6 | 34,7 |
| 2cb5 | 0,100 % zlúčeniny 101°5 0,050 % CHIMASSORBU 944“5 | 1,6 | 5,4 | 31,7 |
| 2dto) | 0,100 % zlúčeniny 101°5 0,050 % CHIMASSORBU 119* 5 | 0,5 | 4,1 | 31,9 |
| 2eb) | 0,075 % zlúčeniny 101°’ 0,050 % TINUVINU 622**5 0,075 % IRGAFOSu 168®5 | 0,7 | 4,7 | 34,3 |
| 2fb) | 0,075 % zlúčeniny 101°5 0,050 % TINUVINU 622**5 0,075 % IRGAFOSU 12b> | 1,1 | 4,8 | 32,9 |
| 2gto> | 0,075 % zlúčeniny 101°5 0,050 % TINUVINU 622**5 0,075 % IRGAFOSU 38x> | 1,4 | 4,1 | 29,6 |
| 2hto) | 0,075 % zlúčeniny 101°5 0,050 % CHIMASSORBU 944°5 0,075 % IRGAFOSu 168®5 | 1,5 | 6,6 | 38,5 |
| 2ib5 | 0,075 % zlúčeniny 101°5 0,050 % CHIMASSORBU 944°5 0,075 % IRGAFOSU 12b) | 1,4 | 4,9 | 32,1 |
| 2jb> | 0,075 % zlúčeniny 101°5 0,050 % CHIMASSORBU 944°5 0,075 % IRGAFOSU 38*5 | 1,7 | 4,4 | 31,6 |
| 2kto) | 0,075 % zlúčeniny 101°5 0,050 % CHIMASSORBU 119*5 0,075 % IRGAFOSU 168®5 | 1,4 | 4,6 | 33,9 |
| 21135 | 0,075 % zlúčeniny 101°5 0,050 % CHIMASSORBU 119*5 0,075 % IRGAFOSu 12n) | 1,3 | 4,8 | 29,5 |
| 2mto> | 0,075 % zlúčeniny 101°5 0,050 % CHIMASSORBU 119*5 0,075 % IRGAFOSU 38x> | 0,9 | 4,9 | 28,5 |
Legenda: poznámky a) až i) sú vysvetlené pri tabuľke 9 (príklad 5)
109
Tabuľka 4
| príklad | stabilizátory | starnutie v peci | Xenon-test (v hod.) |
| 2a“ ’ | — | 1 | 190 |
| 2cb) | 0,100 % zlúčeniny 101°’ 0,050 % CHIMASSORBU 944“’ | 39 | 1330 |
| 2dto> | 0,100 % zlúčeniny 101°’ 0,050 % CHIMASSORBU 119*’ | 37 | 1590 |
| 2hto) | 0,075 % zlúčeniny 101*3’ 0,050 % CHIMASSORBU 944“> 0,075 % IRGAFOSu 168*3’ | 39 | 1300 |
| 2jto> | 0,075 % zlúčeniny 101°’ 0,050 % CHIMASSORBU 944“5 0,075 % IRGAFOSu 38±} | 39 | 1230 |
| 2kto> | 0,075 % zlúčeniny 101° ’ 0,050 % CHIMASSORBU 119*’ 0,075 % IRGAFOSU 168*3’ | 37 | 1650 |
| 2mto> | 0,075 % zlúčeniny 101c> 0,050 % CHIMASSORBU 119*’ 0,075 % IRGAFOSU 38*’ | 37 | 1720 |
Legenda: poznámky a) až i) sú vysvetlené pri tabuľke 9 (príklad 5)
Príklad 3
Stabilizácia polypropylénových vlákien spracovávaných pri 300 ’C
2,0 kg práškového polypropylénu (Moplen FL F 20 od firmy Himont, Taliansko), ktorý vykazuje podľa DIN 53735 pri meraní pri teplote 230 *C a 2,16 kg index toku taveniny 10,4 g/dmin, sa homogenizuje počas 2 minút v rýchlobežnom miešadle s 0,05 % stearátu vápenatého, 0,03 % DHT 4A (Kyowa Chemical Industry Co. Ltd., [Mg^ sAla(0H)13C03.3,5Ha0]) a stabilizátormi uvedenými v tabuľkách 5 a 6. Táto zmes sa vytláča v extrudéri s priemerom valca 20 mm a dĺžkou 400 mm so 60 otáčkami za
110 minútu, pričom tri ohrievacie pásma sú nastavené na teploty 200, 220 a 220 'C. Extrudát sa ochladí prechodom cez vodný kúpeľ a potom sa granuluje. Z tohto granulátu sa pripravia viacnásobné vlákna, na čo sa použije jednozávitovkový extrudér s pumpou na taveninu a zvlákňovacou hubicou s 37 otvormi. Maximálna teplota pri spracovaní je 300 ‘c.
Z časti takto získaného nedĺženého vlákna sa počas 6 minút pri teplote 230 ‘C vylisuje doska s hrúbkou 2 mm. Zmeria sa index toku taveniny (melt flow index, MFI) tejto dosky podľa DIN 53735 pri teplote 230 ’C a 2,16 kg. Veľký prírastok indexu toku taveniny znamená silné odbúravanie reťazcov a teda špatnú stabilizáciu. Výsledky sú zhrnuté v tabuľkách 5 a 6.
Ďalšia časť takto získaného nedĺženého vlákna sa ošetrí mazadlom (Limanol P 25, Schill a Seilacher, Bôblingen, SRN) a prvýkrát sa dĺži. Týmto dĺžením sa získa káblik s titrom 416 g / 90 m. To znamená, že 90 m dlhý káblik má hmotnosť 416 g. V ďalšej pracovnej operácii sa tento káblik v dĺžiacom stroji znova dĺži pri teplote 120 ’C s faktorom 3,2. Získa sa tak káblik s titrom 130 g / 90 m. Z tohto káblika sa vyrobí hadica. Na tejto vzorke hadice sa zmeria index žltosti (yellowness index, ΥΙχ) podľa ASTM D 1925-77. Nízke hodnoty ΥΙχ znamenajú malú zmenu sfarbenia, vysoké hodnoty ΥΙχ znamenajú veľkú zmenu sfarbenia vzorky. Výsledky sú zhrnuté v tabuľkách 5a 6. Táto hadica sa exponuje počas 48 hodín pri teplote 40 ’C a relatívnej vlhkosti vzduchu 87 % v prítomnosti 4 až 6 ppm oxidu dusičitého podľa AATCC 164. Podľa ASTM D 1925-77 sa stanoví index žltosti (YI2) tejto exponovanej hadice. Nízke hodnoty YIa znamenajú malú zmenu sfarbenia, vysoké hodnoty YIa znamenajú veľkú zmenu sfarbenia vzorky. Výsledky sú zhrnuté v tabuľkách 5 a 6.
111
Tabuľka 5
| príklad | stabilizátory | YI po zvlcíknení | YI po pôsobení NO 2 | MFI po zvláknení |
| 3a“’ | — | 1,8 | 3,2 | 118,0 |
| 3bb’ | 0,10 % zlúčeniny 102*’ 0,20 % CHIMASSORBU 944“’ | 5,6 | 12,4 | 24,9 |
| 3cfa’ | 0,10 % zlúčeniny 1031’ 0,20 % CHIMASSORBU 944“’ | 11,6 | 13,3 | 22,4 |
| 3dto} | 0,10 % zlúčeniny 104“’ 0,20 % CHIMASSORBU 944“’ | 6,6 | 13,2 | 34,6 |
Legenda: poznámky a) až m) sú vysvetlené pri tabuľke 9 (príklad 5)
Tabuľka 6
| príklad | stabilizátory | YI po zvliknení | YI po pôsobení NO 2 | MFI po zvláknení |
| 3a“ > | — | 1,2 | 3,0 | 113,0 |
| 3eto’ | 0,10 % zlúčeniny 102*5 0,20 % CHIMASSORBU 119*5 | 4,6 | 9,8 | 23,9 |
| 3fto) | 0,10 % zlúčeniny 103x’ 0,20 % CHIMASSORBU 119*’ | 5,1 | 6,5 | 22,1 |
| 3gto) | 0,10 % zlúčeniny 104“’ 0,20 % CHIMASSORBU 119*’ | 4,2 | 9,1 | 31,5 |
Legenda: poznámky a) až m) sú vysvetlené pri tabuľke 9 (príklad 5)
Príklad 4
Stabilizácia polypropylénových vlákien spracovávaných pri
290 ’C
2,0 kg práškového polypropylénu (Moplen FL F 20 od firmy
112
Himont, Taliansko), ktorý vykazuje podľa DIN 53735 pri meraní pri teplote 230 ’C a 2,16 kg index toku taveniny 10,4 g/dmin, sa homogenizuje počas 2 minút v rýchlobežnom miešadle s 0,05 % stearátu vápenatého a stabilizátormi uvedenými v tabuľkách 7 a 8. Táto zmes sa vytláča v extrudéri s priemerom valca 20 mm a dĺžkou 400 mm so 60 otáčkami za minútu, pričom tri ohrievacie pásma sú nastavené na teploty 200, 220 a 220 ’C. Extrudát sa ochladí prechodom cez vodný kúpeľ a potom sa granuluje. Z tohto granulátu sa pripravia viacnásobné vlákna, na čo sa použije jednozávitovkový extrudér s pumpou na taveninu a zvlákňovacou hubicou s 37 otvormi. Maximálna teplota pri spracovaní je 290 ’C.
Z časti takto získaného nedlženého vlákna sa počas 6 minút pri teplote 230 ’C vylisuje doska s hrúbkou 2 mm. Zmeria sa index toku taveniny (melt flow index, MFI) tejto dosky podľa DIN 53735 pri teplote 230 ’C a 2,16 kg. Veľký prírastok indexu toku taveniny znamená silné odbúravanie reťazcov a teda špatnú stabilizáciu. Výsledky sú zhrnuté v tabuľkách 7 a 8.
Ďalšia časť takto získaného nedlženého vlákna sa ošetrí
mazadlom (Limanol P 25, Schill a Seilacher, Boblingen, SRN) a prvýkrát sa dlži. Týmto dlžením sa získa káblik s titrom 416 g / 90 m. To znamená, že 90 m dlhý káblik má hmotnosť 416 g. V ďalšej pracovnej operácii sa tento káblik v dlžiacom stroji znova dlži pri teplote 120 ’C s faktorom 3,2. Získa sa tak káblik s titrom 130 g / 90 m. Z tohto káblika sa vyrobí hadica. Na tejto vzorke hadice sa zmeria index žltosti (yellowness index, ΥΙχ) podľa ASTM D 1925-77. Nízke hodnoty ΥΙχ znamenajú malú zmenu sfarbenia, vysoké hodnoty ΥΙχ znamenajú veľkú zmenu sfarbenia vzorky. Výsledky sú zhrnuté v tabuľkách 7a 8. Táto hadica sa exponuje počas 48 hodín pri teplote 40 ’C a relatívnej vlhkosti vzduchu 87 % v prítomnosti 4 až 6 ppm oxidu dusičitého podľa AATCC 164. Podľa ASTM D 1925-77 sa stanoví index žltosti (YIa) tejto exponovanej hadice. Nízke hodnoty YIa znamenajú malú zmenu sfarbenia, vysoké hodnoty YI_, znamenajú veľkú zmenu sfarbenia vzorky. Výsledky sú zhrnuté v tabuľkách 7 a 8.
113
Tabuľka 7
| príklad | stabilizátory | YI po zvlaknení | YI po pôsobení NO | MFI po zvlákn. |
| 4a“’ | — | 1,7 | 2,8 | 123,0 |
| 4bto’ | 0,050 % zlúčeniny 105’ 0,300 % CHIMASSORBu 944“’ | 6,8 | 7,3 | 48,9 |
| 4cte’ | 0,050 % zlúčeniny 106°’ 0,300 % CHIMASSORBu 944“’ | 4,8 | 8,9 | 50,1 |
| 4dto> | 0,050 % zlúčeniny 102*’ 0,300 % CHIMASSORBU 944“’ | 3,7 | 8,2 | 51,7 |
| 4eto’ | 0,050 % zlúčeniny 102*’ 0,300 % CHIMASSORBU 944“’ | 5,2 | 8,9 | 44,2 |
| 4fb’ | 0,050 % zlúčeniny 102*’ 0,300 % CHIMASSORBU 944“’ | 5,9 | 10,5 | 38,8 |
| 4g*” | 0,050 % zlúčeniny 107®” 0,300 % CHIMASSORBU 944“’ | 4,9 | 9,9 | 45,8 |
| 4hto’ | 0,015 % zlúčeniny 102*’ 0,300 % CHIMASSORBU 944“’ 0,085 % IRGAFOSU 168^’ | 4,5 | 7,2 | 51,3 |
| 4ib’ | 0,015 % zlúčeniny 102*’ 0,300 % CHIMASSORBU 944“’ 0,050 % IRGAFOSU 168^’ | 5,7 | t CO | 45,8 |
Legenda: poznámky a) až p) sú vysvetlené pri tabuľke 9 (príklad 5)
114
Tabuľka 8
| príklad | stabilizátory | YI po zvliknení | YI po pôsobení NO 2 | MFI po zvlákn. |
| 4ae’ | — | 1,8 | 3,1 | 119,0 |
| 4jto’ | 0,050 % zlúčeniny 105’ 0,300 % CHIMASSORBU 119*’ | 3/4 | 6,3 | 43,3 |
| 4kto’ | 0,050 % zlúčeniny 106°’ 0,300 % CHIMASSORBU 119*’ | 3,0 | 6,6 | 44,8 |
| 41to’ | 0,050 % zlúčeniny 102x> 0,300 % CHIMASSORBU 119*’ | 3,5 | 6,6 | 53,8 |
| 4mto) | 0,050 % zlúčeniny 102x’ 0,300 % CHIMASSORBU 119*’ | 2,9 | 7,3 | 47,0 |
| 4nto’ | 0,050 % zlúčeniny 10210’ 0,300 % CHIMASSORBU 119*’ | 4,2 | 8,8 | 31,6 |
| 4oto’ | 0,050 % zlúčeniny 107p’ 0,300 % CHIMASSORBU 119*’ | 3,0 | 7,0 | 42,0 |
| 4pto’ | 0,015 % zlúčeniny 102x’ 0,300 % CHIMASSORBU 119*’ 0,085 % IRGAFOSU 168^’ | 2,9 | 6,8 | 46,0 |
| 4qto’ | 0,050 % zlúčeniny 102x’ 0,300 % CHIMASSORBU 119*’ 0,050 % IRGAFOSU 168a’ | 3,1 | 7,7 | 44,9 |
Legenda: poznámky a) až p) sú vysvetlené pri tabuľke 9 (príklad 5)
Príklad 5
Stabilizácia polypropylénových vlákien spracovávaných pri 270 ’C
2,0 kg práškového polypropylénu (Profax 6301 od firmy Himont, Kanada), ktorý vykazuje podľa DIN 53735 pri meraní pri teplote 230 ’C a 2,16 kg index toku taveniny 10,4 g/dmin, sa homogenizuje počas 2 minút v rýchlobežnom miešadle s 0,05 % stearátu vápenatého, 0,03 % DHT 4A (Kyowa Chemical Industry Co. Ltd., [Mg4 gAl2(0H)i3C03.3,5H20]) a stabilizátormi uvede
115 nými v tabuľke 9. Táto zmes sa vytláča v extrudéri s priemerom valca 20 mm a dĺžkou 400 mm so 60 otáčkami za minútu, pričom tri ohrievacie pásma sú nastavené na teploty 200, 220 a 220 ’C. Extrudát sa ochladí prechodom cez vodný kúpeľ a potom sa granuluje. Z tohto granulátu sa pripravia viacnásobné vlákna, na čo sa použije jednozávitovkový extrudér s pumpou na taveninu a zvlákňovacou hubicou s 37 otvormi. Maximálna teplota pri spracovaní je 270 ’C.
Z časti takto získaného nedĺženého vlákna sa počas 6 minút pri teplote 230 ’C vylisuje doska s hrúbkou 2 mm. Zmeria sa index toku taveniny (melt flow index, MFI) tejto dosky podľa DIN 53735 pri teplote 230 ’C a 2,16 kg. Veľký prírastok indexu toku taveniny znamená silné odbúravanie reťazcov a teda špatnú stabilizáciu. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 9.
Ďalšia časť takto získaného nedĺženého vlákna sa ošetrí mazadlom (Limanol P 25, Schill a Seilacher, Boblingen, SRN) a prvýkrát sa dĺži. Týmto dĺžením sa získa káblik s titrom 416 g / 90 m. To znamená, že 90 m dlhý káblik má hmotnosť 416 g. V ďalšej pracovnej operácii sa tento káblik v dlžiacom stroji znova dĺži pri teplote 120 ’C s faktorom 3,2. Získa sa tak káblik s titrom 130 g / 90 m. Z tohto káblika sa vyrobí hadica. Na tejto vzorke hadice sa zmeria index žltosti (yellowness index, ΥΙχ) podľa ASTM D 1925-77. Nízke hodnoty ΥΙχ znamenajú malú zmenu sfarbenia, vysoké hodnoty ΥΙχ znamenajú veľkú zmenu sfarbenia vzorky. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 9. Táto hadica sa exponuje počas 48 hodín pri teplote 40 ’C a relatívnej vlhkosti vzduchu 87 % v prítomnosti 4 až 6 ppm oxidu dusičitého podľa AATCC 164. Podľa ASTM D 1925-77 sa stanoví index žltosti (YI=) tejto exponovanej hadice. Nízke hodnoty YIa znamenajú malú zmenu sfarbenia, vysoké hodnoty YI2 znamenajú veľkú zmenu sfarbenia vzorky. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 9.
116
Tabulka 9
| príklad | stabilizátory | YI po zvlaknení | YI po pôsobení NO 2 | MFI po zvláknení |
| 5a“’ | — | 1/3 | 2,9 | 71,0 |
| 5bto> | 0,10 % zlúčeniny 105’ 0,30 % CHIMASSORBU 944“’ | 2/9 | 9,6 | 25,6 |
| 5Cto’ | 0,20 % zlúčeniny 105”’ 0,30 % CHIMASSORBU 944“’ | 4,4 | 13,0 | 22,6 |
| 5dto’ | 0,10 % zlúčeniny 108^’ 0,30 % CHIMASSORBU 119*’ | 4,4 | 10,7 | 27,7 |
| 5eb’ | 0,20 % zlúčeniny 108^’ 0,30 % CHIMASSORBU 119*’ | 4,5 | 12,0 | 20,6 |
| 5fb’ | 0,05 % zlúčeniny 105”’ 0,30 % CHIMASSORBU 944“’ 0,05 % IRGAFOSU 12”’ | 4,4 | 11,5 | 33,0 |
| 5gto’ | 0,10 % zlúčeniny 105”’ 0,30 % CHIMASSORBU 944“’ 0,10 % IRGAFOSU 168g’ | 4,3 | . 12,0 | 22,1 |
| 5hto’ | 0,05 % zlúčeniny 105’ 0,30 % CHIMASSORBU 944®’ 0,05 % IRGAFOSU P-EPQr’ | 4,3 | 11,5 | 31,3 |
| 5ito’ | 0,10 % zlúčeniny 105’ 0,30 % CHIMASSORBU 944“’ 0,10 % IRGAFOSU P-EPQ^’ | 4,7 | 14,6 | 21,2 |
| 5jb’ | 0,05 % zlúčeniny 108”’ 0,30 % CHIMASSORBU 119*’ 0,05 % IRGAFOSU 1689’ | 3,3 | 9,1 | 37,6 |
Legenda:
a) porovnávacie príklady
b) príklady podlá vynálezu
c) Zlúčenina 101 je zmesou asi 85 hmotnostných dielov zlúčeniny vzorca Va a asi 15 hmotnostných dielov zlúčeniny vzorca Vb
117
ch3 ch3 ch3
(Va) ch3 (Vb)
d) Tinuvin 622 (Ciba Spezialitätenchemie AG) je zlúčenina vzorca H4, ktorej priemerná molekulová hmotnosť je asi 3000
(H4)
e) Chimassorb 944 (Ciba Spezialitätenchemie AG) sú lineárne alebo cyklické kondenzačné produkty pripravené z Ν,Ν'-bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-terc-oktylamínu-2,6,-dichlór-l,3,5-triazínu a ide o zlúčeninu vzorca H5, ktorej molekulová hmotnosť je asi 2500
(H5)
118
f) Chimassorb 119 (Ciba Spezialitätenchemie AG) sú kondenzačné produkty pripravené z 2-chlór-4,6-di-(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu a ide o zlúčeninu vzorca H9
R' R'
I I
R·-NH-(CH2)3-N-(CH2)2-N-(CH2)3-NH-R' ( H9 ) kde R' je
g) Irgafos 168 (Ciba Spezialitätenchemie AG) je tris(2,4-di- terc-butylfenyl)fosfit
h) Irgafos 12 (Ciba Spezialitätenchemie AG) je zlúčenina vzorca B
i) Irgafos 38 (Ciba Spezialitätenchemie AG) je zlúčenina vzor- ca G
(G)
119
k) Zlúčeninou 102 je zlúčenina vzorca Vc
och2ch3 ch3 (Vc)
I)
Zlúčeninou 103 je zlúčenina vzorca Vd
(Vd)
CH3
n)
Zlúčeninou 105 je zlúčenina vzorca Vf
ch3 (Vf)
120
o) Zlúčeninou 106 je zlúčenina vzorca Vg
(Vg)
p) Zlúčeninou 107 je zlúčenina vzorca Vh
(Vh)
q) Zlúčeninou 108 je zlúčenina vzorca Vi
(Vi)
r) Irgafos P-EPQ (Ciba Spezialitätenchemie AG) je zlúčenina vzorca H
121
| C(CH3)3 | C.iCH,), | |
| (CHtj)3C------0- | p-C^O“p· 2 | -°—^2t“c<cha |
(Η)
Skratky použité v tabuľkách majú nasledujúce významy:
YI index žltosti (yellowness index)
MFI index toku taveniny (melt flow index)
Claims (24)
1. Kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje
a) organický materiál, ktorý podlieha oxidačnému, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu,
b) aspoň jednu zlúčeninu typu benzofurán-2-ónu a
c) aspoň jednu zlúčeninu zo skupiny stéricky bránených amí- nov.
tým, že ako zložku (b) obsahuje zlúčeninu všeobecného vzorca I (I) v ktorom ak n má hodnotu 1,
R1 predstavuje nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka,
123 hydroxyskupinou, halogénom, aminoskupinou, alkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylaminoskupinou alebo di(alkyl)aminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylovej časti substituovanú naftylovú skupinu, fenantrylovú skupinu, antrylovú skupinu,
5,6,7,8-tetrahydro-2-naftylovú skupinu, 5,6,7,8-tetrahydro-l-naftylovú skupinu, tienylovú skupinu, benzo[bjtienylovú skupinu, nafto[2,3-b]tienylovú skupinu, tiatrenylovú skupinu, dibenzofurylovú skupinu, chromenylovú skupinu, xantenylovú skupinu, fenoxatiinylovú skupinu, pyrolylovú skupinu, imidazolylovú skupinu, pyrazolylovú skupinu, pyrazinylovú skupinu, pyrimidinylovú skupinu, pyridazinylovú skupinu, indolizinylovú skupinu, izoindolylovú skupinu, indolylovú skupinu, indazolylovú skupinu, purinylovú skupinu, chinolizinylovú skupinu, izochinolylovú skupinu, chinolylovú skupinu, ftalazinylovú skupinu, naftyridinylovú skupinu, chinoxalinylovú skupinu, chinazolinylovú skupinu, cinolinylovú skupinu, pteridinylovú skupinu, karbazolylovú skupinu, β-karbolinylovú skupinu, fenantridinylovú skupinu, akridinylovú skupinu, perimidinylovú skupinu, fenantrolinylovú skupinu, fenazinylovú skupinu, izotiazolylovú skupinu, fenotiazinylovú skupinu, izoxazolylovú skupinu, furazanylovú skupinu, bifenylovú skupinu, terfenylovú skupinu, fluorenylovú skupinu alebo fenoxazinylovú skupinu, alebo R1 predstavuje zvyšok všeobecného vzorca II (II) a ak n má hodnotu 2,
R1 znamená nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka alebo hydroxyskupinou substituovanú fenylénovú skupinu alebo naftylénovú skupinu, alebo
124 znamená skupinu -R12-X-R13, symboly R2, R3, R4 a Rs nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vodíka, atóm chlóru, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo al- kylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, di(alkyl)aminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylovej časti, alkanoyloxyskupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, alkanoylaminoskupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, alkenoyloxyskupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou N-R14 prerušenú alkanoyloxyskupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, cykloalkylkarbonyloxyskupinu so 6 až 9 atómami uhlíka, benzoyloxyskupinu alebo alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka substituovanú benzoyloxyskupinu, alebo ďalej zvyšky R2 a R3 alebo zvyšky R3 a R4 alebo zvyšky R4 a Rs spoločne s atómami uhlíka, na ktoré sú naviazané, tvoria benzénový kruh, alebo R4 ďalej znamená skupinu -(CH ) -CORXS alebo -(CH ) OH, alebo pokiaľ
2 p 2 q symboly R3, Rs a Re znamenajú atómy vodíka, R4 ďalej znamená zvyšok všeobecného vzorca III (III) v ktorom má R1 význam definovaný vyššie pre n = 1, predstavuje atóm vodíka alebo zvyšok všeobecného vzorca IV
125 (IV) pričom R4 nepredstavuje zvyšok všeobecného vzorca III a R1 má význam definovaný vyššie pre n = 1, symboly R7, R®, R9, R10 a R11 nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, atóm halogénu, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou j^zN-R14 prerušenú alkylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou 33rN-RX4 prerušenú alkoxyskupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s
3 až 25 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, alkinyloxyskupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, fenylalkoxyskupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až
4 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenoxyskupinu, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkoxyskupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, di (alkyl) aminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v každej alkylovej časti, alkanoylovú skupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou 2XZN-RX4 prerušenú alkanoylovú skupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, alkanoyloxyskupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou Zľ^N-R14 pre126 rušenú alkanoyloxyskupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, alkanoylaminoskupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, alkenoylovú skupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou 2ľ^N-RX4 prerušenú alkenoylovú skupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, alkenoyloxyskupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou 3^N-RX4 prerušenú alkenoyloxyskupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, cykloalkylkarbonylovú skupinu so 6 až 9 atómami uhlíka, cykloalkylkarbonyloxyskupinu so 6 až 9 atómami uhlíka, benzoylovú skupinu alebo alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka substituovanú benzoylovú skupinu, benzoyloxyskupinu alebo alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka substituovanú benzoyloxyskupinu, skupinu všeobecného vzorca alebo
Λ
I I
H R22 alebo ďalej vo všeobecnom vzorci II zvyšky R7 a Ra alebo zvyšky Ra a Rxx spoločne s atómami uhlíka, na ktoré sú naviazané, tvoria benzénový kruh, symboly R12 a Rx3 nezávisle na sebe znamenajú vždy nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylénovú skupinu alebo naftylénovú skupinu,
RX4 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka,
Rxs znamená hydroxyskupinu, skupinu alkoxyskupinu s 1 až 18 atómami uhlíka alebo skupinu — N
127 symboly Rxe a R17 nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vodíka, trifluórmetylovú skupinu, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu, alebo symboly R16 a R17 spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria nesubstituovaný alebo jednou až tromi alkylovými skupinami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaný cykloalkylidénový kruh s 5 až 8 atómami uhlíka, symboly Rxs a RX9 nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu,
R2° predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R2X znamená atóm vodíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, alkylovú skupinu s 1 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou N-RX4 prerušenú alkylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo na fenylovej časti jednou až tromi alkylovými skupinami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou 3^ N-RX4 prerušenú, nesubstituovanú alebo na fenylovej časti jednou až tromi alkylovými skupinami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 25 atómami .uhlíka, alebo ďalej zvyšky Rao a R2X spoločne s atómami uhlíka, na ktoré sú naviazané, tvoria nesubstituovaný alebo jednou až tromi alkylovými skupinami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaný cykloalkylénový kruh s 5 až 12 atómami uhlíka,
R32 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
R23 znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu s 1 až 25
128 atómami uhlíka, alkenoylovú skupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou ^2N-R14 prerušenú alkanoylovú skupinu s 3 až 25 atómami uhlíka, di(alkyl)fosfonátovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v každej alkylovej časti substituovanú alkanoylovú skupinu s 2 až 25 atómami uhlíka, cykloalkylkarbonylovú skupinu so 6 až 9 atómami uhlíka, tenoylovú skupinu, furoylovú skupinu, benzoylovú skupinu alebo alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka substituovanú benzoylovú skupinu, skupinu symboly R24 a R2S nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka,
R2e znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, predstavuje priamu väzbu, alkylénovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou N-R14 prerušenú alkylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, alkenylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, alkylidénovú skupinu s 2 až 20 atómami uhlíka, fenylalkylidénovú skupinu so 7 až 20 atómami uhlíka,
129 cykloalkylénovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, bicykloalkylénovú skupinu so 7 až 8 atómami uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylénovú skupinu, skupinu znamená hydroxyskupinu, skupinu skupinu atómami uhlíka alkoxyskupinu —
R29 predstavuje atóm kyslíka, skupinu -NH- alebo skupinu 0
II
N—C—NH—R3°
R3° znamená alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka alebo fenylovú skupinu,
R31 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až
18 atómami uhlíka,
M znamená r-mocný katión kovu,
X predstavuje priamu väzbu, atóm kyslíka, atóm síry ale-
130
v ktorom predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až
6 atómami uhlíka,
R3 znamená atóm vodíka,
R4 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo zvyšok všeobecného vzorca Hla (IHa) symboly R7, R®, R®, R10 a R11 nezávisle na sebe predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkanoyloxyskupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, skupinu p2O
H Raa
131 s podmienkou, že aspoň dva zo zvyškov R6 7, Re, R3, Rxo a Rxx predstavujú atómy vodíka, symboly Rxs a Rxv spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria nesubstituovaný alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaný cyklohexylidénový kruh, symboly Rao, R2X a R22 znamenajú atómy vodíka a
R23 predstavuje atóm vodíka alebo s 1 až 18 atómami uhlíka.
alkanoylovú skupinu
5. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že zložka (c) obsahuje aspoň jeden zvyšok všeobecného vzorca XII alebo XIII (XII) (XIII) v ktorých
G predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a symboly Gx a G2 znamenajú vždy atóm vodíka alebo metylovú skupinu alebo spoločne predstavujú atóm kyslíka.
6. Kompozícia podľa nároku 1, vy tým, že ako zložku (c) obsahuje značujúca zlúčeninu vzorca Hl, s a
H2,
H3, H4, H5, H6, H7, H8 alebo H9 (Hl)
132 (Η2) (Η3) (Η4) (Η5)
133
ΗΝ—CH,CH,OH (H6) (H7) (H8)
R' — NH—(CH2)3— N — (CH2) — N — (CH2) - NH - R' (H9)
134 a m je číslo z rozsahu 2 až 200.
7. Kompozícia podľa nároku 2, tým, že ako zložku (d) obsahuje vzorca 1, 2, 3, 4, 5, 6 alebo 7 a č u j ú c a zlúčeninu všeobecného
135 v ktorých sú indexy celočíselné a
A' pokiaľ n' má hodnotu 2, predstavuje alkylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou -NR*'- prerušenú alkylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, zvyšok všeobecného vzorca alebo fenylénovú skupinu,
A' pokiaľ n' má hodnotu 3, znamená zvyšok všeobecného vzorca
-CH -, x· · 2r · ’
A' pokiaľ n' má hodnotu 4, znamená zvyšok vzorca
CH — i 2 !H —C—CH — 2 i 2 CH — 2
A má význam ako symbol A', pokiaľ n' má hodnotu 2,
136
B' predstavuje priamu väzbu, skupinu -CH -CHR4'-, -CR^'R4'-, atóm síry, cykloalkylidénovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka alebo jedným až štyrmi alkylovými zvyškami vždy s 1 až 4 atómami uhlíka v polohách 3,4 alebo/a 5 substituovanú cyklohexylidénovú skupinu,
D' pokiaľ p' má hodnotu 1, predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a, pokiaľ p' má hodnotu 2, predstavuje skupinu -CH2OCH2-,
D” pokiaľ p' má hodnotu 1, znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
E* pokiaľ y’ má hodnotu 1, predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, skupinu -0Rx' alebo atóm halogénu ,
E' pokiaľ y’ má hodnotu 2, znamená skupinu -O-A-O-,
E· pokiaľ y' má hodnotu 3, predstavuje zvyšok vzorca R4,C(CH_O-)3 alebo N(CH2CHaO-)3,
Q* znamená zvyšok aspoň z'-mocného alkoholu alebo fenolu, pričom tento zvyšok je naviazaný na atóm fosforu cez atóm kyslíka, symboly R1', R2 · a R3' nezávisle na sebe predstavujú vždy nesubstituovanú alebo halogénom, skupinou-COOR4’, kyanoskupinou alebo skupinou -CONR4’R4' substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, kyslíkom, sírou alebo skupinou -NR4’- prerušenú alkylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo naftylovú skupinu, halogénom, jedným až tromi alkylovými zvyškami alebo alkoxylovými zvyškami s celkom 1 až 18 atómami uhlíka alebo fenylalkylovou skupinou so 7 až 9 atómami uhlíka substituovanú fenylovú alebo naftylovú skupinu,
137 alebo zvyšok všeobecného vzorca kde m* znamená celé číslo z rozsahu 3 až 6,
R4' predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka alebo fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, symboly R3' a R®’ nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 6 atómami uhlíka, symboly R-7’ a R®', pokiaľ q* má hodnotu 2, nezávisle na sebe predstavujú vždy alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo spoločne znamenajú 2,3-dehydropentametylénový zvyšok, symboly Rv' a R®', pokiaľ q* má hodnotu 3, predstavujú vždy metylovú skupinu,
R14' znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 9 atómami uhlíka alebo cyklohexylovú skupinu,
R13' predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a v prípade, že je prítomných viac zvyškov R14' a R13', sú tieto zvyšky rovnaké alebo rôzne, symboly X’ a Y· znamenajú vždy priamu väzbu alebo atóm kyslíka,
Z' predstavuje priamu väzbu, metylénovú skupinu, skupinu -C(R16')2 alebo atóm síry a
138
R16' znamená alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka.
8. Kompozícia podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým, že zložkou (d) je tris(2,4-diterc-butylfenyl)fosfit, tris(nonylfenyl)fosfit alebo zlúčenina vzorca A, B, C, D, E, F, G, H, I, K alebo L (A) (B)
C(CH3)3 (D)
139
C(CH3)3 (CH3)3C (CH^C (L)
140
9. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že ako zložku (a) obsahuje prírodný, polosyntetický alebo syntetický polymér.
10.
Kompozícia tým, že ako podľa zložku nároku 1, vyznačuj (a) obsahuje termoplastický polymér.
11.
Kompozícia tým, že ako podľa zložku nároku 1, vyznačuj (a) obsahuje polyolefín.
12.
Kompozícia tým, že ako podľa zložku nároku 1, vyznačuj (a) obsahuje polyolefínové vlákno.
13.
podľa zložku
Kompozícia tým, že ako ré v podstate neobsahuje fenoly.
nároku 1, vyznačujúca (a) obsahuje polyolefínové vlákno, s kto-
14. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že ako zložku (a) obsahuje polyetylén alebo polypropylén alebo ich kopolyméry s mono- a diolefínmi.
15. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že zložka (b) je prítomná v množstve 0,0005 až 5 %, vztiahnuté na hmotnosť zložky (a).
16. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že zložka (c) je prítomná v množstve 0,01 až 10 %, vztiahnuté na hmotnosť zložky (a).
17. Kompozícia podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým, že zložka (d) je prítomná v množstve 0,01 až 10 %, vztiahnuté na hmotnosť zložky (a).
18. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že okrem zložiek (a), (b) a (c) obsahuje ďalšie aditíva.
141
19. Zmes stabilizátorov, v y z že obsahuje:
(i) aspoň jednu zlúčeninu (ii) aspoň jednu zlúčeninu amínov.
načujúca sa tým, typu benzofurán-2-ónu a zo skupiny stéricky bránených
20. Zmes stabilizátorov podlá nároku 19, vyznačujúca sa t ý m, že ďalej obsahuje:
(iii) aspoň jednu zlúčeninu zo skupiny organických fosfitov alebo fosfonitov.
21. Zmes stabilizátorov podlá nároku 19, vyznačujúca sa tým, že hmotnostný pomer zložiek (i) : (ii) je 100 : 1 až 0,01 : 100.
22. Zmes stabilizátorov podľa nároku 20, vyznačujúca sa t ý m, že hmotnostný pomer zložiek (i) : (ii) : (iii) je 100 : 1 : 0,01 až 0,01 : 1 : 100.
23. Spôsob stabilizácie organického materiálu proti oxidačnému, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu, vyznačujúci sa tým, že sa do tohto materiálu pridá alebo sa na neho nanesie vždy aspoň zložka (b) a (c) podľa nároku 1.
24. Použitie zmesi zložiek (b) a (c) podľa nároku 1 ako stabilizátorov proti oxidačnému, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu pre organické materiály.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH168796 | 1996-07-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK90397A3 true SK90397A3 (en) | 1998-02-04 |
| SK284819B6 SK284819B6 (sk) | 2005-12-01 |
Family
ID=4216259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK903-97A SK284819B6 (sk) | 1996-07-05 | 1997-07-03 | Kompozície, ktoré obsahujú polyolefínové vlákno, zmesi stabilizátorov a spôsob stabilizácie |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6521681B1 (sk) |
| JP (1) | JP4154703B2 (sk) |
| KR (1) | KR100536918B1 (sk) |
| CN (1) | CN1139627C (sk) |
| AT (1) | AT409492B (sk) |
| BE (1) | BE1012742A5 (sk) |
| BR (1) | BR9703881A (sk) |
| CA (1) | CA2209539C (sk) |
| CZ (1) | CZ294419B6 (sk) |
| DE (1) | DE19728214A1 (sk) |
| ES (1) | ES2150335B1 (sk) |
| FR (1) | FR2750701B1 (sk) |
| GB (1) | GB2315070B (sk) |
| IT (1) | IT1292464B1 (sk) |
| NL (1) | NL1006487C2 (sk) |
| RU (1) | RU2197508C2 (sk) |
| SE (1) | SE510163C2 (sk) |
| SK (1) | SK284819B6 (sk) |
| TW (1) | TW477803B (sk) |
| ZA (1) | ZA975975B (sk) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2175323T3 (es) * | 1996-11-18 | 2002-11-16 | Ciba Sc Holding Ag | Estabilizacion de poliolefinas en contacto prolongado con medios extractivos. |
| DE59810298D1 (de) * | 1997-02-05 | 2004-01-15 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisatoren für Pulverlacke |
| GB2322374B (en) * | 1997-02-21 | 2001-04-04 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilizer mixture for organic materials |
| JP4334033B2 (ja) * | 1998-03-23 | 2009-09-16 | アキレス株式会社 | 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム |
| WO1999048997A1 (en) * | 1998-03-24 | 1999-09-30 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilisation of organic materials |
| GB2343007B (en) * | 1998-10-19 | 2001-11-07 | Ciba Sc Holding Ag | Colour photographic material |
| RU2144050C1 (ru) * | 1998-12-30 | 2000-01-10 | ОАО "Научно-исследовательский институт пластических масс им. Г.С.Петрова" | Полимерный композиционный материал |
| IL133922A (en) * | 1999-02-01 | 2005-03-20 | Ciba Sc Holding Ag | Compositions comprising polyolefins produced by polymerization over a metallocene catalyst and a stabilizer mixture and a method for stabilizing said polyolefins |
| WO2000055249A1 (en) * | 1999-03-15 | 2000-09-21 | Bayer Corporation | Melt-stable, pigmented polycarbonate molding composition |
| WO2000077084A1 (en) * | 1999-06-14 | 2000-12-21 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Stabilization of plastics and articles produced or coated therewith |
| US20030073762A1 (en) * | 1999-12-09 | 2003-04-17 | Tunja Jung | Additive compostion for increasing the storage stability of ethylenically unsaturated resins |
| US20050192384A1 (en) * | 1999-12-09 | 2005-09-01 | Tunja Jung | Additive composition for increasing the storage stability of ethylenically unsaturated resins |
| US6221115B1 (en) * | 2000-02-01 | 2001-04-24 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Candle wax stabilized by a combination of UV absorber plus a selected hindered amine |
| ATE339537T1 (de) * | 2001-05-22 | 2006-10-15 | Borealis Tech Oy | Faservlies |
| GB0119136D0 (en) * | 2001-08-06 | 2001-09-26 | Clariant Int Ltd | Phenolfree stabilizaton of polyolefins |
| TW593303B (en) * | 2001-09-11 | 2004-06-21 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilization of synthetic polymers |
| US20060128849A1 (en) * | 2003-06-19 | 2006-06-15 | Franco Sartori | Olefin polymers with stabilisers and polyolefin fibres produced therefrom |
| DE10360367A1 (de) * | 2003-12-22 | 2005-07-21 | Bayer Materialscience Ag | Stabilisierte thermoplastische Zusammensetzungen |
| US7390912B2 (en) * | 2004-12-17 | 2008-06-24 | Milliken & Company | Lactone stabilizing compositions |
| US20060264540A1 (en) * | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Gelbin Michael E | Stabilizer blend for improved chlorine resistance |
| CA2643774C (en) * | 2006-03-31 | 2011-08-23 | Central Glass Company, Limited | Coating liquid for coating glass fiber and rubber-reinforcing glass fiber using the same |
| ATE490993T1 (de) * | 2006-10-02 | 2010-12-15 | Borealis Tech Oy | Polyolefinzusammensetzung mit verbesserter resistenz gegenüber cio2-enthaltenden wasser |
| US8466096B2 (en) * | 2007-04-26 | 2013-06-18 | Afton Chemical Corporation | 1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-sulfide derivatives for use as anti-wear additives in lubricant compositions |
| US7988881B2 (en) | 2008-09-30 | 2011-08-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multilayer laminates comprising chiral nematic liquid crystals |
| KR20120014888A (ko) | 2009-03-13 | 2012-02-20 | 바스프 에스이 | 폴리에스테르 및 폴리아미드의 안정화된 블렌드 |
| EP2406320A1 (en) | 2009-03-13 | 2012-01-18 | Basf Se | Stabilized blends of polyester and polyamide |
| US8286405B1 (en) * | 2009-08-11 | 2012-10-16 | Agp Plastics, Inc. | Fire and impact resistant window and building structures |
| JP6445033B2 (ja) * | 2014-02-17 | 2018-12-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 安定化剤としての含リンの3−フェニル−ベンゾフラン−2−オン誘導体 |
| NL2013088B1 (en) | 2014-06-30 | 2016-07-11 | Knowfort Holding B V | A process for preparation of a composite layer or a laminate, and product obtained therewith. |
| ES2701529T3 (es) * | 2014-08-05 | 2019-02-22 | Basf Se | Derivados de difosfito de 3-fenil-benzofuran-2-ona como estabilizadores |
| US10590263B2 (en) * | 2015-08-10 | 2020-03-17 | Basf Se | 3-phenyl-benzofuran-2-one derivatives containing phosphorus as stabilizers |
| US10077410B2 (en) | 2016-07-13 | 2018-09-18 | Chevron Oronite Company Llc | Synergistic lubricating oil composition containing mixture of antioxidants |
| AU2018297119B2 (en) | 2017-07-06 | 2022-06-16 | Basf Se | Stabilized polyolefin compositions comprising benzofuranones and hindered amine light stabilizers |
| EP3808818A1 (de) | 2019-10-15 | 2021-04-21 | Clariant International Ltd | Teilverseifte reiskleiewachsoxidate |
| EP3808819A1 (de) | 2019-10-15 | 2021-04-21 | Clariant International Ltd | Helle reiskleiewachsoxidate mit einem hohen esteranteil |
| ES2978667T3 (es) | 2019-10-15 | 2024-09-17 | Clariant Int Ltd | Productos oxidados de cera de salvado de arroz con bajo índice de acidez |
| WO2024208842A1 (en) | 2023-04-04 | 2024-10-10 | Basf Se | Thermoplastic polymer compositions containing stabiliser mixtures |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2042562B (en) | 1979-02-05 | 1983-05-11 | Sandoz Ltd | Stabilising polymers |
| US4665112A (en) | 1986-01-02 | 1987-05-12 | General Electric Company | Ultraviolet radiation stabilized polyphenylene ether resins |
| US4912155A (en) * | 1987-02-27 | 1990-03-27 | Ethyl Corporation | Antioxidant aromatic fluorophosphites |
| US4867907A (en) * | 1987-07-27 | 1989-09-19 | Ethyl Corporation | Aqueous aryl fluorophosphite suspension |
| US5308901A (en) * | 1988-07-25 | 1994-05-03 | General Electric Company | 3-9-diphosphaspiroundecane-stabilized polymer compositions |
| US5175312A (en) | 1989-08-31 | 1992-12-29 | Ciba-Geigy Corporation | 3-phenylbenzofuran-2-ones |
| GB2252325A (en) * | 1991-01-31 | 1992-08-05 | Ciba Geigy Ag | Stabilised polyolefin |
| TW206220B (sk) | 1991-07-01 | 1993-05-21 | Ciba Geigy Ag | |
| US5252643A (en) * | 1991-07-01 | 1993-10-12 | Ciba-Geigy Corporation | Thiomethylated benzofuran-2-ones |
| GB2258866B (en) * | 1991-08-13 | 1995-06-21 | Ciba Geigy Ag | N-methylated bis-4-piperidylphosphite |
| IT1254689B (it) | 1992-04-14 | 1995-09-28 | Cooligomeri piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici. | |
| GB2267490B (en) | 1992-05-22 | 1995-08-09 | Ciba Geigy Ag | 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers |
| TW260686B (sk) | 1992-05-22 | 1995-10-21 | Ciba Geigy | |
| NL9300801A (nl) | 1992-05-22 | 1993-12-16 | Ciba Geigy | 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren. |
| MX9305489A (es) | 1992-09-23 | 1994-03-31 | Ciba Geigy Ag | 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores. |
| TW255902B (sk) | 1992-09-23 | 1995-09-01 | Ciba Geigy | |
| DE59306328D1 (de) * | 1992-10-21 | 1997-06-05 | Ciba Geigy | Phenylphosphite als Stabilisatoren für organische Materialien |
| US5364895A (en) * | 1993-01-20 | 1994-11-15 | Dover Chemical Corp. | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites |
| US5596033A (en) * | 1993-04-15 | 1997-01-21 | Ciba-Geigy Corporation | Gas fade resistant stabilizer system for polypropylene fiber |
| CH686306A5 (de) * | 1993-09-17 | 1996-02-29 | Ciba Geigy Ag | 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren. |
| EP0707035B1 (de) | 1994-10-12 | 1999-01-13 | Ciba SC Holding AG | HALS-Phosphorinane als Stabilisatoren |
| TW399079B (en) * | 1995-05-12 | 2000-07-21 | Ciba Sc Holding Ag | Polyether polyol and polyurethane compositions protected against oxidation and core scorching |
| TW438850B (en) | 1995-09-15 | 2001-06-07 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilization of polyolefin composition in permanent contact with extracting media |
| EP0839623B1 (de) * | 1996-10-30 | 2001-01-31 | Ciba SC Holding AG | Stabilisatorkombination für das Rotomolding-Verfahren |
| GB2322374B (en) * | 1997-02-21 | 2001-04-04 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilizer mixture for organic materials |
| US5834541A (en) * | 1997-05-02 | 1998-11-10 | Montell North America Inc. | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom |
| WO1998055543A1 (en) * | 1997-06-05 | 1998-12-10 | Dyneon Llc | Polymer stabilization |
-
1997
- 1997-06-23 US US08/880,386 patent/US6521681B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-30 BE BE9700561A patent/BE1012742A5/fr active
- 1997-07-01 GB GB9713764A patent/GB2315070B/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-01 SE SE9702538A patent/SE510163C2/sv not_active IP Right Cessation
- 1997-07-02 DE DE19728214A patent/DE19728214A1/de not_active Withdrawn
- 1997-07-02 CZ CZ19972098A patent/CZ294419B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-07-03 FR FR9708404A patent/FR2750701B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-03 ES ES009701477A patent/ES2150335B1/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-03 TW TW086109364A patent/TW477803B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-07-03 IT IT97MI001576A patent/IT1292464B1/it active IP Right Grant
- 1997-07-03 SK SK903-97A patent/SK284819B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-07-03 RU RU97111861/04A patent/RU2197508C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-07-03 CA CA002209539A patent/CA2209539C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-04 KR KR1019970031051A patent/KR100536918B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-04 AT AT0115697A patent/AT409492B/de not_active IP Right Cessation
- 1997-07-04 NL NL1006487A patent/NL1006487C2/nl not_active IP Right Cessation
- 1997-07-04 CN CNB971140804A patent/CN1139627C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-04 ZA ZA9705975A patent/ZA975975B/xx unknown
- 1997-07-07 BR BR9703881A patent/BR9703881A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-07-07 JP JP19648097A patent/JP4154703B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK90397A3 (en) | Compositions containing stabilized organic materials, and used mixtures of stabilizers | |
| AU732888B2 (en) | Stabilizer combination for the rotomolding process | |
| KR100530090B1 (ko) | 유기물질을위한안정화제혼합물 | |
| WO1999048997A1 (en) | Stabilisation of organic materials | |
| DE10254548A1 (de) | Verwendung UV-Absorber enthaltender Polymerpulver zur Stabilisierung von Polymeren gegen die Einwirkung von UV-Strahlung | |
| US6140397A (en) | Stabilizers and anti-ozonants for elastomers | |
| EP0842975B1 (de) | Stabilisierung von Polyolefinen in Dauerkontakt mit extrahierenden Medien | |
| WO1998055543A1 (en) | Polymer stabilization | |
| DE10250260A1 (de) | Stabilisatormischung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20160703 |