[go: up one dir, main page]

SK73797A3 - Method of preparation of 2,3-pyridinedicarboximides - Google Patents

Method of preparation of 2,3-pyridinedicarboximides Download PDF

Info

Publication number
SK73797A3
SK73797A3 SK737-97A SK73797A SK73797A3 SK 73797 A3 SK73797 A3 SK 73797A3 SK 73797 A SK73797 A SK 73797A SK 73797 A3 SK73797 A3 SK 73797A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
alkyl
group
alkoxy
optionally substituted
carbon atoms
Prior art date
Application number
SK737-97A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenneth A M Kremer
Wen-Xue Wu
Donald R Maulding
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of SK73797A3 publication Critical patent/SK73797A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/40—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy 2,3-pyridíndikarboximidov majúcich štruktúrny vzorec I
2,3-pyridíndikarbo;íimidy sú použitelné ako medziprodukt1/ pri príprave herbicídnych 2-(2-imidazolin-2-y1)nikotínových kyselinových, esterových a solných zlúčenín.
Doterajší stav techniky
Ako už bolo uvedené, 2,3-pyridíndikarboximidy sú použiteľné ako medziprodukt/ pri príprave herbicídnych 2-(2-imidazolin-2-y1Inikotínových kyselinových, esterových a solných zlúčenín. Spôsoby prípravy 2,3-pyridíndikarbpximidov sú v danom obore známe (pozri napríklad dokumenty US 4,748,244, US 4,754,033 a EF 308,084~A1) . Avšak spôsoby prípravy popísané v týchto patentoch a patentovej prihláške nie sú. úplne dostačujúce pre komerčnú výrobu 2,3 - p y r i d í n d i k a r b o x i m i d o v.
Preto sa stalo cieľom vynálezu poskytnúť účinný a ekonomický spôsob prípravy 2,3-pyridíndikarboximidov.
Predmetom vynálezu sa takisto stalo poskytnutie zlúčeniny, ktorá by bola použiteľná v rámci spôsobu podía vynálezu.
Tieto a dalšie predmety a znaky vynálezu sa stanú zrejmé po preštudovaní nasledujúcej časti prihlášky.
Podstata vynálezu
Vynález poskytuje účinný a ekonomický spôsob prípravy
2,3-pyridíndikarboximidu majúceho štruktúrny vzorec I
(I) v ktorom
R znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkoxymetylovú skupinu s i až 6 atómami uhlíka,
Ri znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alebo skupinu C(O)R=, fény lovú. skupinu prípadne substituovanú lubovoínou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou, benzylovú skupinu na fény lovom kruhu prípadne substituovanú iubovoinou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroalebo kyanoskupinou, alebo
R.-s
I í
-—- L· F' —i ί
Ra
R:? znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, fény lovili skupinu prípadne substituovanú lubovoínou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, a1koxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou, benzylovú skupinu na fény lovom kruhu prípadne substituovanú íubovoínou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou, s i až 4 atómami uhlíka, al ko.xyskupinou si až 4 atómami uhlíka, nitroalebo kyanoskupinou,
R—. a znamenajú každé nezávisle alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a
Re znamená kyanoskupinu alebo skupinu CONH-, pričom tento spôsob zahrnuje uvedenie oxímu alebo hydrazónu majúceho štruktúrny vzorec II
0Rc ‘ť
N t
(II) v ktorom
R znamená už definované substituenty,
Rô znamená alkylovú skupinu, s 1 až ô atómami uhlíka,
R-z znamená 0RÄ alebo NR^R'xo,
Re znamená vodík, alkylovú sku.pinu. si až 6 atómami uhlíka, C(O)Rxx, fenylovú skupinu prípadne substituovanú íubovoínou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxysku.pinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou, benzylovú sku.pinu na fény lovom kruhu prípadne substituovanú íubovolnou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, a 1koxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou,
Rn znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, 0Rx = ,
NRÍSR1S, benzylovú alebo fenylovú skupinu prípadne substituovanú íubovoínou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou,
Riz a Ria znamenajú nezávisle vodík, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, benzylovú alebo fenylovú skupinu prípadne substituovanú íubovolnou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou a
Rs> a Rxca znamenajú nezávisle vodík, alkylovú skupinu s i až c atómami uhlíka, benzylovú alebo fenylovú skupinu prípadne substituovanú íubovoínou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou.
do reakcie s maleimidom majúcim štruktúrny vzorec III
(III) v ktorom Rx znamená vyššie definované substituenty.
Vynález sa takisto týka vyššie popísaných oxímov majúcich štruktúrny vzorec II.
Podrobný popis vynálezu
Pri jednej výhodnej realizácii podía vynálezu sa oxím alebo hydrazón reprezentovaný štruktúrnym vzorcom II uvedie do reakcie s maleimidom reprezentovaným štruktúrnym vzorcom III, výhodne pri teplote pohybujúcej sa v rozmedzí približne od 20 °C do 160 °C v prítomnosti rozpúšťadla.
Teraz sa výhodne zistilo, že 2,3-pyridíndikarboximidové zlúčeniny s vysokým stupňom čistoty sa dajú získať pomocou účinného a ekonomického spôsobu podlá vynálezu.
2,3-pyridíndikarboximidové zlúčeniny sa dajú izolovať rozriedením reakčnej zmesi vodou a filtráciou produktu s všeobecným vzorcom I z vodnej zmesi. Vyprodukované zlúčeniny s všeobecným vzorcom I sa dajú takisto izolovať zahustením reakčnej zmesi vo vákuu a filtráciou produktu s všeobecným vzorcom I zo zahustenej zmesi. Alternatívne sa dá reakčná zmes hned integrovať do procesu použitého pre prípravu konečného herbicídneho činidla bez izolácie zlúčeniny s všeobecným vzorcom I.
Príkladom vyššie uvedeného halogénu je fluór, chlór, bróm a j ód .
V dalšej realizácii pódia vynálezu je prítomná Lewisova kyselina.
pribi i žne výhodne prítomná v množstve molárneho ekvivalentu, vztiahnuté na zlúčeninu s všeobecným vzorcom II, v prípade, ak Rs znamená vodík. V rámci vynálezu môžu byť použité lubovolné konvenčné
Lewisove kyseliny. Medzi výhodné Lewisove kyseliny sa dá zaradiť chlorid hlinitý a chlorid titaničitý.
Rozpúšťadlá, pod la zahrnuj ú vynálezu, aromatické rámci spôsobu °C a y lény, mezitylén napríklad aromatické zmesi; polynukleárne alkylnaftalény a ich ktoré sú vhodné pre použitie v majú teplotu varu približne aspoň uhlovodíky, napríklad toluén, a ich zmesi; halogenované aromatické uhlovodíky, mono- a. dihalogénbenzény a ich uhlovodíky, napríklad naftalén, zmesi; étery, napríklad tetrahydrofurán a napríklad 1,2-dieto:-íyetán a ich zmesi; napríklad kyselinu octovú, propiónovú a ich ich zmesi;
al kánovú zmesi, zmes g lykoly, kyselinu, alkánovej kyseliny a vody, napríklad zmes kyseliny octovej a vody; acetonitril, zmes acetonitrilu a vody; a ich zmesi. Výhodné rozpúšťadlá zahrnujú toluén, xylény, mezitylén, acetonitril, zmes acetonitrilu a vody, kyselinu octovú, pričom výhodnejšie sú ich zmesi s toluénom a acetonitri lom.
Pri cialšej výhodnej realizácii podía všeobecným vzorcom II, v ktorom R-r znamená s maleimidmi s vynálezu sa
ORe, uvedú do oxímy s reakcie výhodne pri °C, výhodnejšie približne pri 75 “C s všeobecným vzorcom II, v ktorých R7 znamená všeobecným vzorcom III v rozmedzí približne od 20 °C °C do 135 °C.
všeobecným vzorcom III, až 160 približne 60 °C °C, Hydrazóny
NR«?Rie>, sa uvedú do reakcie s maleimidmi výhodne pri teplote pohybujúcej sa do 160 °C, výhodnejšie približne od teplote až 135
Fri áalšej výhodnej realizácii ak R znamená prítomná
5-mety 1-2 vedlaj šie báza.
podlá vynálezu je v prípade, alkoxymetylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka. Táto báza sa použije na zníženie množstva ktoré vznikajú ako nežiadúce ,3-pyridínd ikarboximidov, produkty v prípade, ak. R s 1 až 6 atómami uhlíka.
znamená alkoxymetylovú skupinu
Bázy <» spôsobu napríklad etylamín, to, aby boli použité v rámci podlá vynálezu zahrnujú napríklad tri (C^-C^.) amíny, trietylamín, N,N-diety1izopropylamín, Ν,Ν-diizopropy1octany alkalických kovov, napríklad octan sodný, octan draselný a ich zmesi. Výhodne sa ako báza použije trietylamín, octan sodný a octan draselný. Báza sa výhodne použije v množstve vztiahnuté na ktoré sú vhodné na približne aspoň jedného molárneho ekvivalentu, zlúčeninu s všeobecným vzorcom II.
Pri cialšej výhodnej realizácii podlá vynálezu zmesi prítomný katalyzátor fázového prechodu, katalyzátor fázového prechodu prítomný v prípade, ak je octan alkalického kovu. Katalyzátory fázového prechodu, vhodné pre použitie v rámci spôsobu podlá vynálezu, všetky konvenčné katalyzátory fázového prenosu, ľledzi výhodné je v reakčnej
Výhodne je prítomný zahrnuj ú katalyzátory fázového prechodu patria napríklad korunové étery, napríklad 18-koruna-6 a 15-koruna-5.
R Pri výhodnej realizácii spôsobu podía vynálezu znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkoxymetylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
Rx znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, fénylovú skupinu prípadne substituovanú íubovoínou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou, alebo R 3 1 — C — R=> 1 r4
Rs a Ra znamenajú každé nezávisle alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a
Rs znamená kyanoskupinu alebo skupinu CONHa,
R& znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
Rz znamená 0Rs a
Re znamená vodík, alebo alkylovú skupinu s 1 až ó atómami uhlíka.
R F'ri výhodnejšej realizácii spôsobu podía vynálezu znamená vodík, metylovú, etylovú alebo metoxymetylovú skupinu,
Rx znamená metylovú skupinu, fenylová skupinu, alebo
R =·
I — C — Rs
I
Ra
znamená kyanoskupinu alebo skupinu CONH3, znamená metylovú alebo etylovú skupinu.
R-z znamená 0Re a
Ra znamená vodík, alebo metylovú skupinu.
Dxím s všeobecným vzorcom II, v ktorom
Rr znamená 0Rs a
Re znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami tihlíka, fenylovú skupinu prípadne substituovanú íubovoínou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou, benzylovú skupinu na tenylovom kruhu prípadne substituovanú íubovoínou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s i až 4 atómami uhlíka, a 1koxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou, sa dá pripraviť uvedením 3-alkoxy-2-propenalu s všeobecným vzorcom IV do reakcie so substituovaným hydroxylamínom s všeobecným vzorcom V, prípadne za prítomnosti bázy. Reakčný mechanizmus tejto reakcie znázorňuje nižšie uvedená reakčná schéma I.
OR
I 6 nh2or8 (V) o (IV) ors i 6
0R8
Alternatívne sa dajú oxímy s všeobecným vzorcom II, v ktorom Re znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, pripravit
uvedením zlúčeniny s všeobecným vzorcom II, v ktorom Rs znamená
vodík do reakcie s dialky1suliátom s všeobecným vzorcom VI za
prítomnosti bázy. ako je napríklad hydroxid sodný alebo alkoxid
alkalického kovu. Reakčný mechanizmus znázorňuje reakčnú schému
II.
0Rs i 6
X N T (C -C,alkyl-O) SO
1 OH (VI)
OR i £
R
I
0-(C -C alkyl) o
Oxímy s všeobecným vzorcom II, v ktorých Ro znamená C(O)R.i.i, sa dajú pripravil uvedením zlúčeniny s všeobecným vzorcom II, v ktorom Ra znamená vodík, do reakcie s chloridom kyseliny s všeobecným vzorcom VII alebo anhydridom s všeobecným vzorcom VIII, ako ukazuje reakčná schéma III.
II
R^C-Cl (VII) alebo 0 II (κ^Ο,ο (VIII) V
I
OC(O)R1X
Hydrazóny s všeobecným vzorcom II sa dajú pripraviť uvedením 3-alkoxy-2-propenalu s všeobecným vzorcom IV do reakcie s hydrazínom s všeobecným vzorcom IX prípadne za prítomnosti kyselinového katalyzátora, napríklad kyseliny octovej. Reakčný mechanizmus tejto prípravy uvádza reakčná schéma IV.
+ R9R10nnh2 (IX) (IV)
3-a1k.oxy-2-propena1ové zlúčeniny s všeobecným vzorcom IV sa dajú pripraviť pomocou spôsobov popísaných E. Breitmaieroma a kol. v Synthesis, =tr. 1 až 9 (1987). Maleimidové zlúčeniny s všeobecným vzorcom II sú v tomto obore známe a dajú sa pripraviť pomocou spôsobov popísaných M. Cava.om a kol. v Organic Synthesis, £1, str. 93 (1961).
Alternatívne sa dajú zlúčeniny s všeobecným vzorcom IV, v ktorých R znamená metoxymetylovú skupinu, pripraviť uvedením 3-(dialkylamino)-2-propenalu s všeobecným vzorcom X do reakcie formaldehydom a metanolom za prítomnosti minerálnej kyseliny, ako je napríklad kyseliny siričitá, za vzniku 3-(dialkylamino)-2-propenalu s všeobecným vzorcom XI a uvedením takto získanej zlúčeniny do reakcie s bázou, ako je napríklad hydroxid alkalického kovu a dialkylsulfátom s všeobecným vzorcom VI. Reakčný mechanizmus znázorňuje nasledujúca reakčná schéma V.
N- (Ci-C4alkyl)2 + CH O
CH3OH
N-(C -C,alkyl),
11·· x
CH OCH (XI)
1) Báza
2) (C1-Cgalkyl-O)2SO2 (VI)
0(C -C alkyl) i X 6
CH OCH
V
Vynález takisto poskytuje spcísob prípravy herbicídnej 5- (' al koxymety 1) -2— ( 2-imidazol in-2-y 1 ) -nikotínovej kysel inovej . esterovej a soľnej zlúčeniny majúcej všeobecný vzorec
v ktorom znamená vyššie definované skupiny.
Ri4 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
Rib znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu, s 3 až ó atómami uhlíka alebo Rm a Ria spoločne s atómom, na . ktorý sa viažu, predstavujú, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka prípadne s u b s t i t u o v a n ú. m e t y 1 o v o u s k u p i n o u a
Rjl<s> znamená vodík, dialky 1 iminoskupinu, v ktorej sa alkylový zvyšok zvolí z nižších alkylov, alkylovú. skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka prípadne substituovanú jednou zo skupín zahrnujúcich: alkoxyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, halogén, hydroxyskupinu, cykloalky1skupinu s 3 až 6 atómami
uhlí k a, benzyloxyskupinu, furylovú skupinu, fenylovú
skupinu, halogénfenylovú skupinu, nižšiu alky1 fénylovú
skupinu., nižšiu, alkoxyfenylovú skupinu, nitrofenylovú.
skupinu, karboxylovú. skupinu, nižšiu al koxykarbony lovú
skupinu, kyanoskupinu alebo trialkylamóniovú skupinu, v
ktorej sa alkylovú. zvyšok zvolí z nižších alkylov, alkenylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka prípadne substituovanú jednou zo skupín zahrnujúcich:
al koxy skupinu s i až 3 atómami uhlíka. fenylovú skupinu. halogén alebo nižšiu alkoxykarbonylovú skupinu, alebo dvoma alkoxyskupinami s 1 až 3 atómami uhlíka alebo dvoma halogénovými skupinami:
cykloalkylovú skupinu s 3 až ó atómami uhlíka prípadne substituovanú jednou alebo dvoma alkylovými skupinami s i až 3 atómami uhlíka, alebo katión výhodne zvolený zo skupiny zahrnujúcej alkalické kovy, kovy alkalických zemín, horčík, meči, železo, zinok, kobalt, olovo, striebro, nikel, amónium a organické amónium, pričom tento spôsob zahrnuje:
(a) prípravu zlúčeniny majúcej všeobecný vzorec I
(I) v ktorom R a Rt znamenajú vyššie definované substituenty, pomocou vyššie definovaného spôsobu a (b) prevedenie uvedenej zlúčeniny majúcej všeobecný vzorec I na zlúčeninu majúcu všeobecný vzorec XII.
Výraz nižší, ako tu bol použitý vo vzťahu k. alkylovým skupinám a alkoxyskupinám znamená, že alkylová skupina a alkoxyskupina obsahuje 1 až 6, výhodne 1 až 4 atómy uhlíka.
Prevedenie zlúčeniny s všeobecným vzorcom I na zlúčeninu majúcu všeobecný vzorec XII sa môže uskutočňovať pomocou rôznych spôsobov. Jedným z nich môže byť kombinácia reakcií známych pri prevádzaní jedného derivátu karboxylovej kyseliny na druhý.
Spôsoby, ktoré sa dajú použiť s cieíom prípravy imidazolinó nových herbicídov, sú popísané v knihe nazvanej The imidazolinone Herbicides vydanej D. L. Shanerom a S. L. O'Connorom a publikovanej roku 1991 spoločnosťou CRC Press, Boca Raton, Florida, predovšetkým v kapitole 2 nazvanej Synthesis of the Imidazolinon Herbicides, str. 8 až 14. Nasledujúca patentová literatúra takisto ilustruje metódy, ktoré sa dajú použiť na prevedenie derivátov karboxylových kyselín na imidazolínové konečné produkty:
Patenty US č.
5,371,229; 5,334,576; 5,250,694; 5,276,157; 5,110,930;
5,122,608; 5,206,368; 4,925,944; 4,921,961; 4,959,476;
5,103,009; 4,816,588; 4,748,244; 4,754,033; 4,757,146;
4,798,619; 4,766,218; 5,001,254; 5,021,078; 4,723,011;
4,709,036; 4,658,030; 4,608,079; 4,719,303; 4,562,257;
4,459,408; 4,459,409; 4,460,776; 4,125,727 a 4,758,667
a európska patentová prihláška Č. EP-A-0- 041,623 a
EP-A-0-308,084.
Aby sa vynález ďalej ozrejmil, boli do prihlášky vynálezu zaradené nasledujúce príklady, ktorých úloha je však len ilustratívna. Tieto príklady teda nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený priloženými patentovými nárokmi.
PjríklifeSy/asžiUzácie vynálezu
Príklad 1
Príprava oxímu 3-etoxy-2-metyl-2-propen-l-ónu (E)- a (Z)-
(NH OH) · H SO + NaOAc i 2 2 4
OCH CH
OH
E-etoxy-2-metyl-2-propenal, (E)- a (Z)- (30,0 g, 0,25 mol) sa pridal po kvapkách do zmesi hydroxylamínsulfátu (33,0 g, 0,2 mol) a octanu sodného (33,4 g, 0,4 mol) vo vode (200 g). Výsledná reakčná zmes sa miešala cez noc a po prefiltrovaní sa získala pevná látka. Táto pevná látka sa premyla vodou a po vysušení poskytla požadovaný produkt vo forme bielej pevnej látky (23,2 g, t.t. 78 °C, 71% výťažok).
Pri použití v podstate rovnakého postupu, ale s tou výnimkou, že metoxylamínhydrochlorid nahradil hydroxyamínsulfát, sa získal O-metyloxím 3-etoxy-2-metyl-2-propen-l-ón (E)- a (Z)vo forme žltého oleja.
Príklad 2
Príprava O-metyloxímu 3-etoxy-2-metyl-2-propen-l-äonu (E)- a (Z)-
OH * (ch3o)2so2
-í- (CH3)3COK
OCH CH
och3
Zmes oxímu 3-etoxy-2-metyl-2-propen-l-ónu, (E)- (Z)- (0,5 g,
3,87 mmol) a terc.butoxidu tetrahydrofuráne sa miešala ošetrila sa dimetylsulfátom draselného (0,48 g, 4,2 mmol) v desať minút pri teplote 10 °C, (0,59 g, 4,6 mmol) pridaným po kvapkách, miešala sa 2 hodiny a prefiltrovala sa. Výsledný filtrát sa zahustil vo vákuu a poskytol tak požadovaný produkt vo forme žltého oleja (0,74 g, 100% výťažok)
Príklad 3
Príprava 5-metvl-N-fenyl-2,3-pyridíndikarboximidu
och3
Toluén
Roztok N-fenylmaleimidu (1,69 g, 9,8 mmol) v toluéne (16 g) sa varil pod spätným chladičom 24 hodín. Počas tohto reflu.xovania sa do reakčnej zmesi po častiach pridal 3-etoxy-2-mety1-2-propen-l-ón, (E)- a (Z)- (1,57 g, 11 mmol). Konečná reakčná zmes po zahustení vo vákuu poskytla požadovaný produkt vo forme oranžovej pevnej látky (1,2 g, 527. výťažok).
Príklady 4 až 7
Použitím postupu v podstate rovnakého ako je postup popísaný v príklade 3, s výnimkou, toho, že O-metyloxím 3-etoxy-2-mety1-2-propen-l-ón, (E)- a (Z)- nahradil oxím 3-etoxy-2-mety1-2-propen-l-ón, (E)- a (Z)-, sa pripravil 5-metyl-N-fenyl-2,3-pyridíndikarboximid s výťažkami uvedenými v tabuíke I.
Tabulka 1
Príprava 5-mety1-N-feny1-2,3-pyridíridikarboximidu
Príklad Ekv. N-fe- nylmaleimi- du Lewisova kyselina/ Ekv. Rozpúšťadlo Hodiny ref luxu v výťažok
4 0,3 AlCU/0,2 Toluén 27 20
5 0,3 TiCU/0,3 Toluén 10 10
6 0,2 - H=O/CH®CN 12 15
(1:1)
7 2,0 — CH^COaH 9 15
Príklad 8
Príprava 3-(dimetylamino)-2-(metoxymetyl)-2-propenal, (E)- a (Z)~
N(CH3) x>CH
O + (CH,0) n
+ CH30H
H2so4
Koncentrovaná kyselina sírová (1 ml) sa pozvoľna pridala do roztoku 3-(dimetylamino)-2-propenalu (200 g, 2,01 mol) a paraformaldehydu (90 g, 3 mol) v metanole (1 1). Výsledný roztok sa varil cez noc pod spätným chladičom, zahustil sa vo vákuu na objem 200 ml, nariedil toluénom a destiloval do odparenia látok s teplotou varu nižšou ako 1Θ5 °C. Fo zahustení roztoku vo vákuu sa získal požadovaný produkt vo forme oranžového oleja (251,4 g, 87’4 výťažok) .
Príklad 9
F'ríprava 3-metoxy-2-(metoxymety1)-2-oropenal, (E)- a (Z)N(CH ) i 3
1} NaOH
2) (CH3O)2SO2 >
Roztok 3-(dimetylamino)-2-(metoxymety1-2-propenalu (E)- a (Z)- (53,06 g, 0,37 mol) a roztok hydroxidu sodného (29,7 g, 507., 0,37 mol) v metanole (6Θ ml) as varil 20 minút pod spätným chladičom a zahustil sa vo vákuu, čím sa získala biela pevná látka. Roztok bielej pevnej látky vo vode (250 ml) sa ošetril dimetylsulfátom pridaným po kvapkách (46,75 g. Q,37 mol), miešal pri izbovej teplote jednu hodinu a extrahoval metylénchloridom. Organický extrakt sa vysušil nad bezvodým síranom sodným a po zahustení vo vákuu a destilácii poskytol požadovaný produkt vo forme bezfarebnej tekutiny (19,66 g, t.v. 80 “C/66,7 F'a, 417. výťažok).
Príklad 10
Príprava 5-(metoxymety 1 )-N-feny1-2.3-pyridínd ikarbox imidu
1) NH OCH · HC1 + NaOAc
c2hsn[ch(ch3)2J2
V
Roztok metoxyamínhydrochloridu (1,7 a, 20 mmol) a octanu sodného (2,1 g, 25,ó mmol) vo vode (30 ml) sa ošetril po kvapkách pridaným 3-metoxy-2-(metoxymety1)-2-propenalom, (E)- a (Z)- (2,2 g, 16,7 mmol), miešal sa 30 minút pri izbovej teplote a extrahoval sa metylénchloridom. Organický extrakt sa vysušil nad bezvGdým síranom sodným a zahustil vo vákuu, čím sa získal 0-metyloxím 3-metoxy-2-(metoxymety1)-2-propen-l-ón. Zmes 0-metyloxím 3-metoxy-2-(metoxymety1)-2-propen-l-ónu, N-fenylmaleimidu (2,9 g, 16,8 mmol) a diizopropy1ety1amínu (2,2 g, 17,0 mmol) v toluéne (50 ml) as varila 23 hodín pod spätným chladičom. F'očas refluxu sa do reakčnej zmesi pridal N-fenylmaleimid (2,9 g, 16,8 mmol). Konečná reakčná zmes po zahustení vo vákuu poskytla požadovaný produkt vo forme pevnej látky (0,36 g , 87. výtažok) , v ktorom bol podiel 5-(metoxymety1)-N-teny1-2,3-pyridíndikarboximidu voči 5-mety1-N-feny1-2,3-pyridíndikarboximidu 50:1.
Príklad 11
Príprava 3-etoxy-2-metylakroleíndimetylhydrazánu, (E)~ a (Z)-
+ h2nn(ch3)2 + ch3co2h
n(ch3)2
Zmes 3-etoxy-2-mety1-2-propenal. (E)- a (Z)- (4.0 g, 35 mmol), i,1-dimety1hydrazínu (2,73 g, 46 mmol) a kyseliny octovej (0,04 g, 0,7 mmol) v dietylestere sa varila jednu hodinu pod spätným chladičom, chladila. postupne sa premyla vodou a soíankou, vysušila nad bezvodým síranom horečnatým a po zahustení vo vákuu poskytla požadovaný produkt vo forme žltého oleja.
Príklad 12
Príprava 5-mety1-N-feny1-2,3-pyridíndikarboximidu z N-fenylma3-eto:<y-2-mety lakroleíndimety lhydrazónu (E)- a (Z)leimidu a
N(CH3)2
ch3cn
Roztok N-fenylmaleimidu (1.1 g, 6,4 mmol) v acetonitrilu sa varil 19 hodín pod spätným chladičom. Počas reflu.xnej periódy sa do reakčnej zmesi po kvapkách pridal 3-etoxy-2-metylakroléíndimety1hydrazón. (E)- (Z)- (1,2 g, 7,6 mmol). Finálna reakčná zmes po zahustení poskytla požadovaný produkt vo farme tmavého oleja (0,23 g , 157. vý ta ž o k ) .

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ N A R O K Y
    Spôsob prípravy
  2. 2,
  3. 3-pyridínd i kar bo;·: i m i d u. maj úce ho štruktúrny vzorec I (I) v ktorom
    R znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkoxymetylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka,
    Ri znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alebo skupinu C(O)R=, fenylovú skupinu prípadne substituovanú íubovoínou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkýlovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, a1koxyskupinou s i až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou, benzylovú skupinu na fény lovom kruhu prípadne substituovanú íubovoínou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkýlovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroalebo kyanoskupinou, alebo
    I
    I — c — R-,
    I r4
    Rz znamená alkylovú. skupinu s 1 až ô atómami uhlíka, fenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou, benzylovú skupinu na. fény lovom kruhu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou sl až 4 atómami uhlíka, nitroalebo kyanoskupinou,
    R-. a R^ znamenajú každá nezávisle alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a
    Rs znamená kyanoskupinu alebo skupinu CONH-, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje uvedenie oxímu alebo hydrazónu majúceho štruktúrny vzorec II (II) v ktorom znamená už definovaná substituenty,
    Rô znamená alkylovú skupinu s 1 až é· atómami uhlíka,
    R-z znamená OR* alebo NR<?Rira,
    Rs znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka,
    C(O)Rxx, fenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou.
    benzylovú skupinu na fenylovom kruhu prípadne substituovanú íubovolnou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou,
    Rix znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ORxä,
    NRxeR'xs:, benzylovú alebo fenylovú skupinu prípadne substituovanú íubovoínou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo k yan os k u p i n ou,
    Rx= a Rx=s znamenajú nezávisle vodík, alkylovú skupinu si až 6 atómami uhlíka, benzylovú alebo fenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovolnou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami Uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou a
    R<s> a Rio znamenajú nezávisle vodík, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, benzylovú alebo fenylovú skupinu prípadne substituovanú lubovoInou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou.
    do reakcie s maleimidom majúcim štruktúrny vzorec III ( III) v ktorom Rx znamená vyššie definované su.bstituenty
    Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci tým.
    R znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkoxymetylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
    Ri znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, fénylovú skupinu prípadne substituovanú íubovolnou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alk.oxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou, alebo
    R=r.
    I — C — R&
    I
    Ra
    RĎ znamená alkylovú skupinu, s i až 4 atómami uhlíka,
    R? znamená 0Rs a
    Re znamená uhlíka. vodík. alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami 3. Spôsob podía nároku 1, v y z n a č u j ú c i sa tým. že oxím alebo hydrazón s všeobecným vzorcom II sa uvedie do
    reakcie s maleimidom s všeobecným vzorcom III za prítomnosti rozpúšťadla zvoleného zo skupiny zahrnujúcej aromatický u.híovodík., halogenovaný aromatický uhíovodík, viacjadrový aromatický uhiovodík, glykol, alkánovú kyselinu, zmes alkánovej kyseliny a vody, acetonitril, zmes acetonitrilu a vody a ich zmesi, pričom teplota varu rozpúšťadla je približne aspoň 60 “C.
  4. 4» Spôsob podía nároku 1, vyznačujúci sa tým, že oxím alebo hydrazón s všeobecným vzorcom II sa uvedie od reakcie s maleimidom s všeobecným vzorcom III pri teplote približne 20 °C až 160 °C.
  5. 5. Spôsob podlá nároku 1, v y z n a č u j ú c i sa tým, ía äalej zahrnuje Lewisovu kyselinu zvolenú zo skupiny zahrnujúcej chlorid hlinitý a chlorid titaničitý.
  6. 6. Spôsob podľa nároku i, vyznačujúci sa tým, že R znamená alkoxymetylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku, zahrnuje takisto bázu zvolenú zo skupiny zahrnujúcej tri(C=-Caalky1)amín. octan alkalického kovu a ich zmesi.
  7. 7. Zlúčenina majúca štruktúrny vzorec
    OR i 6 v ktorom
    R znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxymetylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku.,
    RÄ znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
    Rθ znamená vodík, alkylovú skupinu si až 6 atómami uhlíka,
    C(O)Rxx, fénylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovcu skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, a 1 koxysku.pinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou, benzylovú skupinu na fenylovom kruhu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovoLt skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou,
    Rii znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, 0Rx=,
    NRí=Rí3:, benzylovú alebo . fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až štyroch halogénov, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, nitro- alebo kyanoskupinou,
    Riz a R13 znamenajú x =r.
    atómami prípadne nezávisle vodík, alkylovú skupinu s uhlíka, benzylovú alebo fenylovú substituovanú iubovoínou kombináciou
    K až štyroch halogénov, alkylovou atómami uhlíka, alkoxyskupinou nitro- alebo kyanoskupinou a skupinou s až 4 atómami skupinu j edného
    1 až 4 uhlíka, s cis a trans izomérmi
    t ý 8. Zlúčenina podía nároku 7, m, že v y z n a č u j ú c a sa R znamená vodík, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkoxymetylovú skupinu s v a 1 k o x y 1 o vom zvýš k u., 1 až 4 atómami uhlíka R* znamená alkylovú. skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, Re znamená vodík alebo alkylovú ski uhlíka. .ipinu s 1 až 6 atómami
  8. 9. Zlúčenina podľa nároku 8, vyznačujúca sa t ý m, že je zvolená zo skupiny zahrnujúcej O-metyloxím 3-etoxy-2-mety1-2—propen-l-ón, O-metyloxím 3-metoxy-2
    -(metoxymety)-2-propen-i-ón, oxím 3-etoxy-2-mety1-2-propen-l-ón a oxím 3-metoxy-2-(metoxymety1)-2—propen-l-ón.
  9. 10. Spôsob prípravy herbicídnej imidazolinónovej zlúčeniny majúcej všeobecný vzorec XII v ktorom znamená substituenty definované v nároku 1,
    R14 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
    Rx-i znamená alkylovú skupinu s i až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo RAA a Rxs spoločne s atómom, na ktorý sa viažu, predstavujú cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka prípadne substituovanú mety levou skupinou a
    Rió znamená vodík, dialky1iminoskupinu, v ktorej sa alkylový zvyšok zvolí z nižších alkylov, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka prípadne substituovanú jednou zo skupín zahrnujúcich: alkoxyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, halogén, hydroxyskupinu, cykloalkylskupinu s 3 až é atómami uhlíka, benzyloxyskupinu, furylovú skupinu, fenylovú skupinu, halogénfenylovú skupinu, nižšiu alky1 fenylovú skupinu, nižšiu alkoxyfenylovú skupinu, nitrofenylovú skupinu, karboxylovú skupinu, nižšiu alkoxykarbonylovú skupinu,
    k.yanoskupinu alebo trialkylamóniovú skupinu, ktorej sa alkylovú zvyšok zvolí z nižších alkylov, alkenylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka prípadne substituovanú jednou zo skupín zahrnujúcich:
    alkoxyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, halogén alebo nižšiu alkoxykarbonylovú skupinu, alebo dvoma alkoxyskupinami s 1 až 3 atómami uhlíka alebo dvoma halogénovými skupinami:
    cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka prípadne substituovanú jednou alebo dvoma a1 kýlovými s i až 3 atómami uhlíka, alebo katión, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že zahrnuje:
    skupinami
SK737-97A 1996-06-10 1997-06-09 Method of preparation of 2,3-pyridinedicarboximides SK73797A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US66127796A 1996-06-10 1996-06-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK73797A3 true SK73797A3 (en) 1998-01-14

Family

ID=24652925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK737-97A SK73797A3 (en) 1996-06-10 1997-06-09 Method of preparation of 2,3-pyridinedicarboximides

Country Status (26)

Country Link
EP (1) EP0812843B1 (sk)
JP (1) JPH1059959A (sk)
KR (1) KR980002047A (sk)
CN (2) CN1073111C (sk)
AR (1) AR008995A1 (sk)
AT (1) ATE212633T1 (sk)
AU (1) AU709664B2 (sk)
BR (1) BR9703503A (sk)
CA (1) CA2207261A1 (sk)
CO (1) CO4790133A1 (sk)
CZ (1) CZ288344B6 (sk)
DE (1) DE69710126T2 (sk)
DK (1) DK0812843T3 (sk)
ES (1) ES2171837T3 (sk)
HU (1) HUP9701023A3 (sk)
IL (1) IL121033A (sk)
IN (1) IN186020B (sk)
NZ (1) NZ328043A (sk)
PL (1) PL320453A1 (sk)
PT (1) PT812843E (sk)
RU (1) RU2185382C2 (sk)
SG (1) SG63715A1 (sk)
SK (1) SK73797A3 (sk)
TR (1) TR199700474A2 (sk)
YU (1) YU24297A (sk)
ZA (1) ZA975076B (sk)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL62794A0 (en) * 1980-06-02 1981-07-31 American Cyanamid Co Substituted nicotinic acid esters and salts thereof and their use as herbicidal agents
US4748244A (en) * 1984-05-11 1988-05-31 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of pyridine-2-3-dicarboxylic acid derivatives, and novel 1-amino-1,4-dihydropyridine-2-3-diarboxylic acid derivatives
US4754033A (en) * 1984-08-10 1988-06-28 Ciba-Geigy Corporation Process for producing pyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives; and novel 1-amino-1,2,3,4-tetrahydropyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives and 1,4-dihydropyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives
US4709036A (en) * 1985-06-13 1987-11-24 American Cyanamid Company Process for the preparation of herbicidal 2-(4,4-disubstituted-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)benzoic, nicotinic and quinoline-3-carboxylic acids, esters and salts
GB8721986D0 (en) * 1987-09-18 1987-10-28 Ici Plc Pyridine derivative
DE3923896A1 (de) * 1989-07-19 1991-01-31 Basf Ag 1-aza-butadiene und diese verbindungen enthaltende fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
IL121033A0 (en) 1997-11-20
PL320453A1 (en) 1997-12-22
CZ170597A3 (en) 1997-12-17
DK0812843T3 (da) 2002-03-18
HUP9701023A3 (en) 1998-11-30
ZA975076B (en) 1998-12-09
AU709664B2 (en) 1999-09-02
JPH1059959A (ja) 1998-03-03
DE69710126D1 (de) 2002-03-14
AU2476097A (en) 1997-12-18
EP0812843B1 (en) 2002-01-30
HU9701023D0 (en) 1997-08-28
SG63715A1 (en) 1999-03-30
CN1332962A (zh) 2002-01-30
TR199700474A2 (xx) 1997-12-21
BR9703503A (pt) 1998-10-06
KR980002047A (ko) 1998-03-30
EP0812843A2 (en) 1997-12-17
ATE212633T1 (de) 2002-02-15
CA2207261A1 (en) 1997-12-10
CO4790133A1 (es) 1999-05-31
ES2171837T3 (es) 2002-09-16
AR008995A1 (es) 2000-03-08
IN186020B (sk) 2001-06-02
EP0812843A3 (en) 1998-04-15
CZ288344B6 (en) 2001-05-16
YU24297A (sh) 1999-09-27
HUP9701023A2 (hu) 1998-04-28
IL121033A (en) 2001-04-30
RU2185382C2 (ru) 2002-07-20
CN1174195A (zh) 1998-02-25
NZ328043A (en) 1999-09-29
MX9704260A (es) 1998-07-31
PT812843E (pt) 2002-07-31
DE69710126T2 (de) 2002-06-27
CN1073111C (zh) 2001-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ285489B6 (cs) Způsob přípravy derivátů imidazopyridinu
SK158094A3 (en) Method of production 1-(alkoxymethyl) pyrole compounds
Kesharwani et al. Synthesis and biological evaluation of some new spiro derivatives of barbituric acid
Adhikari et al. Synthesis of N-substituted γ-methylene γ-lactams
IL116384A (en) Ylidene compounds and their preparation
SK73797A3 (en) Method of preparation of 2,3-pyridinedicarboximides
RU2421455C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ 7-АРИЛКАРБАМОИЛ-6-БЕНЗОИЛ-2-МЕТИЛ-3-ФЕНИЛПИРАЗОЛО[1,5-a]ПИРИМИДИН-5-КАРБОКСИЛАТОВ
EP0184981B1 (de) Neue Pyrrolinone und deren Zwischenprodukte
Behbehani et al. New syntheses of substituted pyridazin-6-ones and pyridazin-6-imines
EP0897924A1 (en) Process for the preparation of tetrahydro-indolizines
US6211382B1 (en) Process for the preparation of 1,3-diaza-spiro (4.4) non-1-en-4-one derivatives and 1-cyano-1-acylaminocyclopentane intermediates
RU2076099C1 (ru) Способ получения 9-амино-1,2,3,4-тетрагидроакридина
US6316629B1 (en) Process for the preparation of 2,3-pyridinedicarboximides
US5849916A (en) Process for the preparation of 2,3-pyridinedicarboximides
PL210864B1 (pl) Sposób wytwarzania R-(+)-6-karboksyamido -3-N-metyloamino -1,2,3,4-tetrahydrokarbazolu
Zvilichovsky et al. Synthesis and Rearrangement of 2-Oxo-3-phenylisoxazolo [2, 3-a] pyrimidines
US5905154A (en) Process for the preparation of 5-(alkoxymethyl)-2,3-pyridinedicarboximide compounds
AU712138B2 (en) Process for the preparation of 5-(alkoxymethyl)-2,3-pyridinedicarboximide compounds
CH687764A5 (de) Verfahren zur Herstellung von 7-Acylindolen.
HK1006090A (en) Process for the preparation of 2,3-pyridinedicarboximides
US6239286B1 (en) Process for the preparation of 1,3-diaza-spiro (4.4) non-1-en-4-one derivatives and 1-cyano-1-acylamino-cyclopentane intermediates
NL8501727A (nl) Bereiding van aminederivaten.
FI76789C (fi) Foerfarande foer framstaellning 2,4-diamino-5-(3&#39;,4&#39;,5&#39;-trimetoxibensyl)pyrimidin.
SK41297A3 (en) Method for preparing nitrobenzene derivatives
MXPA97004260A (en) Process for the preparation of 2,3-piridinodicarboximi