SK41697A3 - Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor - Google Patents
Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor Download PDFInfo
- Publication number
- SK41697A3 SK41697A3 SK416-97A SK41697A SK41697A3 SK 41697 A3 SK41697 A3 SK 41697A3 SK 41697 A SK41697 A SK 41697A SK 41697 A3 SK41697 A3 SK 41697A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- product
- melt index
- reaction
- partial pressure
- ethylene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 181
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 90
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 67
- 239000012035 limiting reagent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 32
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 32
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 26
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 20
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 17
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N alfacalcidol Chemical compound C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)C[C@H](O)C1=C OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N 0.000 claims 2
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 52
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 10
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 238000005094 computer simulation Methods 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1809—Controlling processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00539—Pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/0061—Controlling the level
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2400/00—Characteristics for processes of polymerization
- C08F2400/02—Control or adjustment of polymerization parameters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Fluidized-Bed Combustion And Resonant Combustion (AREA)
Description
SPÔSOB RIADENIA POLYMERIZÁCIE V PLYNNEJ FÁZE V POLYMERIZAČNOM REAKTORE S FLUIDNÝM LÔŽKOM.
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu riadenia polymerizácie v polymerizačnom reaktore s fluidným lôžkom za účelom skrátenia doby a zníženia množstva prechodových operácií pri prechode z jedného typu produktu do iného alebo pri kontrolovaní výkyvov v ustálenom stave výroby.
Doterajší stav techniky
Technológia fluidného lôžka v polymerizačných reaktoroch v súčasnosti používaných môže byť prispôsobená na produkciu širokej škály produktov. To platí obzvlášť pre výrobu polyetylénu. Nie je neobvyklé požadovať, aby jeden systém produkoval živice, ktoré môžu byť používané pri tvarovaní produktov vstrekovaním, vyfukovaním alebo rotáciou, povliekaní drôtov, výrobe trubiek, hadíc a filmov. Technológia fluidného lôžka môže byť použitá pri výrobe širokej škály polyolefínových produktov, napríklad homopolymérov a kopolymérov polyetylénu, polypropylénu, alfa olefínov, obsahujúcich 4 až 12 atómov uhlíka, monoméru etylén-propylén-dién (EPDM), polybutadiénu, polyizoprénu a iných pryží. Všeobecne polymérne produkty vyrobené daným reaktorovým systémom využívajú rovnaké reaktanty, ale v rozdielnych pomeroch a pri odlišných teplotách. Každý z týchto vyrobených polymérnych produktov môže byť rôzneho druhu s radom rôznych vlastností. Každý druh polymérneho produktu má úzky rozsah vlastností, napríklad hustotu a index toku taveniny.
Doba, po ktorú je reaktor používaný na výrobu určitého typu polyméru, závisí na požiadavkách trhu na tento produkt. Niektoré produkty môžu byť vyrábané radu týždňov bez zmien. Iné produkty sa vyrábajú omnoho kratšiu dobu. Priemyslové reaktory však bohužiaľ potrebujú určitú dobu na nastavenie nových podmienok (napríklad teploty, reakčných tlakov a pomeru reaktantov), pri ktorej je vyrábaný produkt, ktorého vlastnosti sa stále menia, ale nemá požadované vlastnosti (napríklad index toku taveniny a hustotu) ani predchádzajúceho, ani nového produktu. Nový produkt nemôže byť vyrábaný okamžite a vyžaduje určitú prechodnú dobu, než sa nastaví na nové, žiadané podmienky. Podobne reaktory pracujúce za fixných podmienok, to je v „ustálenom stave“, môžu ukazovať výchylky, ktoré vedú k produkcii „neštandardných“ látok. Tieto neštandardné látky predstavujú ekonomické straty a je žiadúce ich tvorbu minimalizovať.
Všeobecne sú priemyslové riadiace systémy pre polymerizačné reaktory s fluidným lôžkom s plynovou fázou navrhované tak, aby umožňovali obsluhe riadiť reaktor tým, že umožňujú obsluhe výber požadovanej hodnoty indexu toku taveniny a hustoty. Korelácia medzi týmito faktormi je bežne známa obsluhe a odborníkom v odbore pre konkrétny typ reaktora a použitý katalyzátor.
V stave techniky je popísané množstvo metód, ako znížiť množstvá prechodného, neštandardného materiálu. Tieto metódy obvykle predstavujú nejakú kombináciu nastavenia automatických riadiacich prvkov prietoku/pomeru na nové hodnoty, buď na úroveň alebo nad konečné požadované hodnoty („nastavenie zmeny“ a „nadsadenie“ , úplného odstránenia reaktorového plynu („vyfúknutia zásoby plynu“) zníženie úrovne katalyzátora („nízke lôžko“) a pridanie nereaktívneho plynu („prídavok dusíka“).
Patentový spis DE 4 241 530 popisuje použitie ukončovacieho plynu pre zastavenie polymerizačnej reakcie, odstránenie zásoby plynu pre túto reakciu z reaktora a opätovné vytvorenie zásoby plynu pre nový produkt. Táto metóda znižuje množstvo prechodného materiálu. Náklady spojené s odstránením starej zásoby plynu a vytvorením novej zásoby sú príliš vysoké pre komerčné prechody medzi veľmi podobnými druhmi. Preto sa väčšina prechodov medzi rôznymi druhmi rovnakého materiálu vykonáva nastavením reakčných podmienok.
McAuley a kolektív („Optimal Gráde Transitions in a Gas Phase Polyethylene Reactor“ AICHE J., zväzok 38, číslo 10: 1992, strany 1564-1576) popisuje tri manuálne, na prácu náročné prechodové stratégie pre reaktory na výrobu polyetylénu v plynnej fáze. Prvé je nastavenie riadiacich prvkov tak, že sa nadsadia hodnoty indexu toku taveniny a hustoty. Prívod vodíka a komonoméru je zvýšený, aby boli dosiahnuté stanovené vlastností. Skutočne požadované hodnoty nastavenia sú zadané, keď snímač indikuje, že je produkovaný žiadaný produkt. Druhá predstavuje zvýšenie teploty a manipuláciu s odvzdušňovacím ventilom tak, aby došlo k posunutiu indexu toku taveniny vyrábaného produktu. Tretia je pokles úrovne katalyzátora nižšieho lôžka, zatiaľ čo doba zádrže živice sa udržuje konštantná, aby sa znížila produkcia neštandardných produktov.
Debling a kol.“Dynamic Modeling of Product Gráde Transitions for Olefin Polymerization Processes, AICHE J., zväzok 40, číslo 3: 1994, strany 506-520) porovnáva vykonávanie prechodu rôznych typov polyetylénových reaktorov. Článok pojednáva o siedmich oddelených manuálnych prechodových pracovne náročných stratégiách: (1) nastavenie konečnej cieľovej zmeny; (2) vyfúknutie zásoby plynu a jednoduché nastavenie zmeny;(3) nízke lôžko a jednoduché nastavenie zmeny; (4) vyfúknutie zásoby plynu a nadsadanie zmenených hodnôt indexu toku taveniny a hustoty; (5) nízke lôžko, vyfúknutie zásoby plynu a nadsadenie zmenených hodnôt; (6) nízke lôžko a nadsaoenie zmenených hodnôt ; a (7) vyfúknutie zásoby plynu, nadsadenie a prídavok dusíka.
I napriek týmto širokým možnostiam dosiahnuteľných postupov zostáva potreba a požiadavka redukovať množstvo neštandardných látok produkovaných počas prechodu k novému druhu produktu alebo počas výroby za ustáleného stavu.
t
I
Podstata vynálezu
Úlohou vynálezu je poskytnúť metódu redukcie množstva neštandardných látok produkovaných počas prechodu medzi druhmi alebo počas výroby za ustáleného stavu.
Ďalšou úlohou vynálezu je poskytnúť metódu redukcie doby prechodu a objemu materiálov tvorených pri prechode od jedného polymérneho produktu k druhému produktu podobného chemického zloženia ale odlišných vlastností.
V súlade s týmito a inými úlohami vynálezu, ktoré sú ďalej ozrejmené, je spôsob podľa vynálezu možný použiť v reaktore s nastaviteľnými hodnotami indexu toku taveniny, reakčnej teploty, parciálnych tlakov reaktantov a úrovne katalyzátora v reaktore produkujúcom polymérny produkt vo fluidnom lôžku katalyzátora pri prechode od prvého produktu vyrábaného pri prvej teplote a prvom súbore podmienok k druhému produktu vyrábanému pri druhej teplote a súbore podmienok, či už pri prechode medzi produktami alebo počas výroby špecifického produktu za ustáleného stavu vykazujúceho „štandardné“ výchylky, a zahrňuje tieto kroky:
a) porovnanie prvej a druhej reakčnej teploty, zmenu nastavenia reakčnej teploty produktu na reakčnú teplotu druhého produktu, pokiaľ je reakčná teplota druhého produktu nižšia ako reakčná teplota prvého produktu,
b) nastavenie zvoleného indexu toku taveniny, ktorý je buď o 0 až 150% vyšší, alebo o 0 až 70% nižší, než požadovaná hodnota indexu toku taveniny druhého produktu,
c) nastavenie zvolenej reakčnej teploty, ktorá je 1 až 15 °C nad žiadanou reakčnou teplotou druhého produktu, pokiaľ je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyššia než hodnota indexu toku taveniny prvého produktu, alebo 1 až 15 °C pod skutočnou reakčnou teplotou druhého produktu, pokiaľ je index toku taveniny druhého produktu nižší, než index toku taveniny prvého produktu,
d) nastavenie parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie, ktorý je: o 1 až 25 psig (6,9 až 172,4kPa) buď pod parciálnym tlakom reaktantu limitujúceho rýchlosť tvorby prvého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyššia než hodnota indexu toku taveniny prvého produktu, alebo nad parciálnym tlakom reaktantu limitujúceho rýchlosť tvorby prvého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu nižšia ako hodnota indexu toku taveniny prvého produktu;
e) udržovanie takto nastavených hodnôt indexu toku taveniny, teploty a parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie, pokiaľ uvedený polymerizačný produkt nevykazuje priemerný index toku taveniny a priemernú hodnotu hustoty produktu v prijateľnom rozmedzí požadovaných hodnôt indexu toku taveniny druhého produktu a hustoty druhého produktu;
f) zmenu uvedeného nastavenia indexu toku taveniny na požadovanú hodnotu indexu taveniny druhého produktu;
g) zmenu nastavenia uvedenej reakčnej teploty produktu na hodnotu, ktorá je:
(i) o 0 až 15 °C nad uvedenou požadovanou hodnotou reakčnej teploty druhého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyššia ako hodnota indexu toku taveniny prvého produktu, alebo (ii) o 0 až 15°C pod uvedenou požadovanou hodnotou reakčnej teploty druhého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu nižšia ako hodnota indexu toku taveniny prvého produktu;
(h) zmenu uvedeného nastavenia parciálneho tlaku limitujúceho reakčnú rýchlosť na hodnotu, ktorá je:
(i) o 0 až 25 psig (0 až 172,4 kPa) buď pod parciálnym tlakom limitujúcim rýchlosť reakcie druhého produktu, ak je hodnota druhého indexu toku taveniny vyššia než hodnota prvého indexu toku taveniny, alebo (ii) o 0 až 25 psig (o až 172,4 kPa) nad parciálnym iiakom limitujúcim rýchlosť reakcie druhého produktu, ak je hodnota druhého indexu toku taveniny nižšia ako hodnota prvého indexu toku taveniny; a (i) zmenu nastavenia hodnôt reakčnej teploty a parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie na žiadanú hodnotu reakčnej teploty druhého produktu a hodnotu parciálneho tlaku druhého reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie, ak reakčný produkt vykazuje priemernú hodnotu indexu toku taveniny v prijateľnom rozmedzí hodnôt indexu toku taveniny druhého produktu.
Spôsobom podľa vynálezu sa doba prechodu skráti a množstvá neštandardného materiálu produkovaného počas prechodového obdobia sa znížia pomocou riadeného nastavenia reakčnej teploty a nastavenia tlaku monoméru limitujúceho rýchlosť reakcie. Riadiaci systém môže ďalej redukovať dobu prechodu vykonaním opatrení pre odstránenie vodíka v reakčnom plyne. Spôsob riadenia podľa vynálezu je vhodný pre automatické riadenie reakcie v polymerizačnom reakčnom systéme, ktorý používa počítačové monitorovanie vlastností produktu a úpravy nastavených hodnôt.
Vynález rieši spôsob zníženia objemu neštandardného materiálu v reaktore určenom na polymerizáciu olefínov, ktorý využíva plynný olefín limitujúci rýchlosť reakcie. Konkrétne je objem neštandardného materiálu produkovaného pri prechode z prvého typu produktu na druhý typ produktu alebo pri výkyvoch v rámci výroby za ustáleného stavu určitého typu produktu redukovaný nastavením zvolenej teploty rovnako ako nastavením parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie. Kombinácia týchto dvoch riadiacich prvkov zvyšuje rýchlosť, s ktorou reaktor prechádza na výrobu požadovaného produktu. Objem neštandardného materiálu je samozrejme v priamom vzťahu k dobe, ktorá je u reaktora potrebná pre prechod od prvého súboru podmienok (teplota, parciálny tlak, pomer monomérov atď) do druhého súboru požadovaných podmienok. Parciálny tlak reaktanta limitujúceho rýchlosť je jednou z indícií.
K skráteniu doby prechodu je možné takisto použiť koncentráciu vodíka v zásobe plynu v reaktore. Pretože vodík ukončuje polymerizačnú reakciu, môže mať i malé množstvo vodíka v reaktore výrazný vplyv na hodnotu priemerného indexu toku taveniny. Koncentrácia vodíka môže byť prispôsobená vypustením relatívne malého množstva, napríklad 1 až 8 hmotnostných percent, s výhodou okolo 3 až 6 hmotnostných percent, zo zásoby plynu alebo vedením časti celkovej zásoby plynu cez hydrogenačný katalyzátor v paralelnom systéme s fixným alebo fluidným lôžkom. Hydrogenácia prevedie určité množstvo olefínu na inertný alkán, ktorý potom vytvára zriedenie.
Uvedný riadený proces môže byť vykonaný pomocou rady rôznych reaktorových zariadení vhodných na vykonávanie katalytických polymerizácií v plynnej fáze vo fluidnom lôžku. Je možné použiť jeden alebo viac reaktorov v sériovom alebo paralelnom usporiadaní. Obvykle sú takéto reaktory konštruované pre komerčné využitie a majú vhodné riadiace systémy dovoľujúce nastavenie zvolených hodnôt indexu toku taveniny, reakčnej teploty produktu, pomeru reaktantov, pomeru prívodu,parciálneho tlaku reaktantov a úrovne katalyzátora v reaktore. Najvýhodnejší reaktor je dodávaný pod značkou UNOPOL formou Union Carbide Corporation, Danbury, Connecticut. Pozri sa takisto na patentový spis US 4 302 565 a US 4 482 687, na ktoré sa týmto odkazuje.
Riadiacim postupom podľa vynálezu možno riadiť akýkoľvek polymerizačný katalyzátor, ktorý môže byť použitý v reaktore. Medzi vhodné katalyzátory patria katalyzátory Ziegler-Nattove, katalyzátory, obsahujúce prechodné kovy, metalocény a zlúčeniny prvkov vzácnych zemín. Katalyzátor môže byť rozpustný, nerozpustný, na nosiči i bez nosiča.
Polyméry, ktoré môžu byť produkované spôsobom podľa vynálezu, sú všobecne olefinické polyméry. Medzi takéto produkty patria napríklad homopolyméry etylénu; kopolyméry propylénu; kopolyméry etylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 3 až 12 uhlíkových atómov; terpolyméry etylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 3 až 12 atómov uhlíka a diénu. Ako príklady konkrétnych polymérnych produktov, ktoré môžu byť pripravené, možno uviesť kopolymér etylén-propylén, kopolymér etylén-butén, kopolymér etylén-hexán, a etylénpropylén-diénové živice,kopolyméry propylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 4 až 12 uhlíkových atómov (ako je kopolymér propylén-butén a propylhexánový kopolymér), polybutadién a polyizoprén.
Reakčné podmienky a katalyzátory použité v riadenom procese sú bežne používané pre výrobu týchto produktov. Vo všeobecnosti sa zásoba plynu v reaktore kompletne vymení až asi 5 krát za hodinu (< 5 GHSV), s výhodou je GHSV asi 0,5 až 3. Zásoba katalyzátora vo fluidnom lôžku sa obmieňa každé 2 až 4 hodiny (0,25-0,5 CSV).
Riadený proces podľa vynálezu využíva nastavenie parciálneho tlaku reaktanta limitujúceho rýchlosť reakcie k urýchleniu prechodu na požadovaný produkt. Pre každý určitý produkt je reaktant limitujúci rýchlosť reakcie odborníkovi v odbore známy. Všeobecne je však etylén reaktant limitujúci rýchlosť reakcie pri polymerizácii s buténom, hexénom, okténom alebo kombináciou buténu a hexénu; propylén je reaktantom limitujúcim rýchlosť reakcie pri polymerizácii s buténom, hexénom, okténom alebo kombináciou buténu a hexénu; etylén je reaktantom limitujúcim rýchlosť reakcie pri polymerizácii s propylénom pri výrobe etylénpropylénových živíc (EPR). Pre homopolyméry je faktorom limitujúcim rýchlosti reakcie koncentrácia monomérov. Vynález je tu ďalej popísaný vo vzťahu ku kopolymérom etylénu a hexénu, u ktorých je reaktantom limitujúcim rýchlosť reakcie etylén.
Prechod všeobecne vychádza z pôvodných pracovných podmienok, pri ktorých je vyrábaný prvý produkt, vykazujúci prvú hodnotu indexu toku taveniny (alebo iné vyjadrenie zmeny molekulovej hmotnosti, napríklad index toku, tokové pomery a príbuzné štandardné metódy) pri nastavení prvej reakčnej teploty a nastavenia prvej koncentrácie reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie. Požadovaný druhý produkt bude mať odlišné hodnoty indexu toku taveniny a pomeru prívodu reaktantov, ktoré sú alebo menšie alebo väčšie. Zmeny hodnôt teploty a parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie sa používajú na skrátenie doby potrebnej k tomu, aby katalyzátorové lôžko začalo produkovať nový produkt. Dôležité je, že prechod môže nastať medzi ustáleným stavom pracovných podmienok alebo pri zvolenom súbore podmienok v rámci prijateľnej hornej a dolnej hranice daného ustáleného stavu výrobného procesu.
Určité zmeny nastavených hodnôt sú použiteľné na vyvolanie a riadenie prechodu od jedného produktu k druhému. V závislosti na špecifickom systéme a na rozsahu dostupného počítačového riadenia procesu je obsluha schopná meniť nastavené hodnoty indexu toku taveniny, reakčnej teploty, rýchlosti prívodu vodíka, rýchlosti prívodu a/alebo parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť rekacie, rýchlosti prívodu a/alebo parciálneho tlaku komonoméru a úrovne katalyzátora v reaktore.
Všeobecne závisia zmeny v požadovanom indexe toku taveniny od rýchlosti, ktorou je do systému zavádzaný vodík, a sú priamo úmerné zmenám nastavených hodnôt reakčnej teploty. Naopak parciálny tlak reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie a rýchlosť odvádzania vodíka sú nepriamo úmerné zmenám indexu toku taveniny. Inak povedané, zvýšenie hodnoty indexu toku taveniny je sprevádzané zvýšením teploty, ale znížením parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie a rýchlosti odvádzania vodíka.
Pre riadiaci proces podľa vynálezu môže byť nastavenie teploty zmenené pred alebo súčasne so zmenou nastavenia parciálneho tlaku etylénu a rýchlosti prívodu vodíka, aby došlo k zmene priemernej hodnoty indexu toku taveniny reakčného produktu v katalyzátorovom lôžku. Zmena nastavenia indexu toku taveniny, nezávisle na tom, či je nastavený priamo alebo výpočtom, by mala byť o 0 až 150 % vyššia ako cieľové nastavenie pre nový produkt, ak je index toku taveniny druhého produktu vyšší ako index toku taveniny prvého produktu. Zmeny indexu toku taveniny budú sprevádzané zmenami koncentrácie vodíka.
Priemerná hodnota indexu toku taveniny môže byť stanovená pomocou odobratých vzoriek alebo „in - line“ pomocou automatických analyzátorov. Konkrétny odber vzoriek môže byť vykonávaný každé 2 až 4 hodiny. „In line“ analyzátory vykonávajú takéto testy 3 až 4 krát za hodinu.
Riadenie pomocou nastavenia teploty a parametrov u reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie sa môže použiť na urýchlenie rýchlosti prechodu k novému produktu bez narušenia požadovaných vyvážených reakčných pomerov vo vnútri katalyzátorového lôžka. Potom, čo je nastavená nová hodnota indexu toku taveniny, nastavená hodnota teploty sa zmení na hodnotu v rozsahu od 1 do 15 °C od cieľového nastavenia pre výrobu nového produktu v ustálenom stave (nad starú hodnotu nastavenia, ak index toku taveniny rastie, alebo pod starou hodnotou nastavenia, ak index toku taveniny klesá) a hodnota nastavenia parciálneho tlaku etylénu sa zmení na hodnotu v rámci asi 1 až 25 psig (6,9 až 172,4 kPa) od cieľového nastavenia (pod starú hodnotu nastavenia, ak index toku taveniny rastie, alebo nad starú hodnotu nastavenia, ak index toku taveniny klesá). Konkrétne vykonanie týchto zmien bude závisieť na existujúcom zariadení (hardware), pričom zmeny sa môžu vykonávať pomocou rady diskrétnych krokov alebo spojité.
Ak sa dosiahnu nastavené hodnoty teploty a personálneho tlaku etylénu, reaktor sa udržuje v rozsahu ±10 %, s výhodou ± 5%, od nastavených hodnôt, pokým produkt v katalyzátorovom lôžku nezačne dosahovať cieľovú hodnotu indexu toku taveniny nového produktu. Celkový tlak v reaktore sa môže tiež nechať pohybovať v stanovenom rozmedzí hornej a dolnej hranice, všeobecne asi v rozmedzí ± 20% a výhodne asi ±10 %. Ďalšie zoradenie nastavenia cieľovej reakčnej teploty a parciálneho tkalu reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie zvyšuje rýchlosť prechodu a skracuje dobu potrebnú pre začiatok výroby produktu v prijateľnom rozmedzí vlastnosti (to je index toku taveniny a hustota).
Je potrebné mať na pamäti, že zloženie zásoby plynu v polymerizačnom reaktore môže byť zmenené na nové omnoho skôr, ako začne katalytické lôžko produkovať nový produkt. Zloženie plynu môže byť napríklad nastavené počas asi 15 minút, ale tento reaktor nezačne všeobecne produkovať nový produkt skôr než za 2 až 6 hodín, dokonca ani pri použití spôsobu podľa tohto vynálezu. Túto zotrvačnosť lôžka možno kvantitatívne popísať príslušnými známymi diferenciálnymi rovnicami, popisujúcimi prechod hmoty, ktoré sa používajú na tvorbu počítačových modelov reakčných systémov. Zmeny teploty a parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie teda fungujú ako faktory spôsobujúce zmeny v reakčnom systéme.
Keď index toku taveniny zistený na základe analýzy vzorky dosiahne hodnotu, kedy zotrvačnosť lôžka naznačuje zmenu, alebo leží vovnútri prijateľného rozmedzia pre žiadaný produkt, nastavené hodnoty sú zmenené na hodnoty zodpovedajúce cieľovým hodnotám nového produktu za ustáleného stavu, takže reaktor môže začať pracovať ustálené a produkovať zhodný typ polyméru. Stav techniky popisuje toto zníženie rýchlosti zmien ako „spätnú“ fázu prechodu, to znamená návrat k ustálenému stavu.
Počas „spätnej“ fázy sú nastavené teplota a parciálny tlak reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie na hodnoty zodpovedajúce cieľovým hodotám, čím sa zníži intenzita zmien v lôžku a dosiahne sa ustálený stav. Hodnota reakčnej teploty sa prestaví na hodnotu, ktorá je o 0 až 15 °C buď pod cieľovou hodnotou, ak index toku taveniny smerom k svojej novej cieľovej hodnote rastie, alebo nad cieľovú hodnotu, ak index toku taveniny k svojej novej cieľovej hodnote klesá. Podobne parciálny tlak etylénu je nastavený o 0 až 25 psig (0 až 172,4 kPa) pod cieľovú hodnotu, ak index toku taveniny smerom k svojej novej cieľovej hodnote rastie alebo o 0 až 25 psig (0 až 172,4 kPa) nad cieľovou hodnotu, ak index toku taveniny k svojej novej cieľovej hodnote klesá. Pretože rýchlosť zmien indexu toku taveniny produktu sa spomaľuje a dosahuje hodnôt v rámci prijateľného rozmedzia okolo hodnoty cieľového indexu toku taveniny, je potrebné časté a dôkladné sledovanie indexu toku taveniny. Ak index toku taveniny produktu začne spadať do prijateľného rozmedzia medzi hornú a dolnú hranicu, nastavia sa hodnoty teploty a parciálneho tlaku etylénu na svoje cieľové hodnoty. Reaktor je potom riadený tak, aby sa udržoval v ustálenom stave.
V niektorých prípadoch môže byť použitá na určenie doby zmeny nastavených hodnôt skúsenosť obsluhy alebo počítačových modelov, ale s rizikom, že zmena nastavenia hodnôt, ktorá prišla príliš skoro alebo príliš neskoro, predĺži „spätnú“ fázu prechodu, predĺži dobu prechodu a zvýši množstvo vyprodukovaného neštandardného materiálu.
Riadenie prechodu pomocou počítačových modelov
Ďalšie zníženie objemu prechodového neštandardného materiálu a zníženie pracovnej náročnosti riadenia pri výrobe za ustáleného stavu môže byť dosiahnuté riadením nastavenia teploty, parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie a odvodu vodíka pomocou existujúcich počítačových modelov reaktora. Takýto model môže byť použitý ako expertná databáza, ktorá bude riadiť stratégiu prechodu a určovať kritické body vstupov. Takýto systém bude všeobecne zahrňovať sériu rozhodovaích blokov „akpotom“ a vetvenia hľadajúce detailnú odpoveď v databáze vopred určených odpovedí v závislosti na použitom špecifickom systéme. Detaily vytvárania počítačového modelu reaktorového prechodu a pracovných podmienok za ustáleného stavu patria k stávajúcej úrovni praktických znalosti odborníka v odbore, takže nie je potrebné poskytovať vyčerpávajúce informácie o potrebných technikách a matematických vzťahoch. Pozri publikáciu Ignizio, Introduction to Expert Systems: The Development and Implementation of RuleBased Expert Systems, McGraw-HilI (1991), na ktorú sa týmto odvoláva.
Expertný riadiaci systém je obzvláť vhodný pre automatické riadenie hodnôt teploty, reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie, odvodu vodíka a načasovanie akýchkoľvek zmien. Pre jednoduchosť je expertný systém popísaný s odkazom na prechod k produktu s vyšším indexom toku taveniny, ktorý vyžaduje zníženie nastavenia hodnoty teploty („podsadenia) a zvýšenie („nadsadenia“) nastavenia hodnôt pre reaktant limitujúci rýchlosť reakcie a odvod vodíka. V skutočnosti je rýchlosť odvodu vodíka všeobecne nastavená na „0“, aby sa všetok prebytočný vodík zadržal. Rovnaké zásady a vzťahy možno aplikovať v opačnom prípade, to znamená v prípade prechodu k nižšiemu indexu toku taveniny, ktorý vyžaduje zníženie nastavenia hodnoty teploty a zvýšenie nastavenia hodnôt parciálneho tlaku reaktanta limitujúceho rýchlosť reakcie a odvodu vodíka na začiatku prechodu.
Rovnaké princípy riadenia a kontroly ako pre prechod medzi druhmi polymérov sú použité tiež pre riadenie výroby za ustáleného stavu pomocou sledovania vlastnosti produktu úpravou podmienok, pokiaľ sa javí, že sa vlastnosti produktu začínajú posúvať od strednej hodnoty k extrémom prijateľných hraníc. Automatické porovnávanie vyrábaného produktu so zadaným súborom prijateľných horných a dolných hraníc rovnako ako so strednou hodnotou požadovaných vlastností (napríklad oblasť na grafe objemvlastnosti, kam spadá aspoň 50 % objemu produktu) dovoľuje počítaču vykonávať korekcie pred tým, než je produkovaný neštandardný materiál.
Systém bude monitorovať vlastnosti produktu a, pokiaľ to bude nevyhnutné, meniť nastavenie pôvodných hodnôt na nové hodnoty, ako spôob dosiahnutia výroby „štandardného“ materiálu ustálenej kvality v reaktore.
Použitie počítača má oproti manuálnemu riadeniu rad výhod. Automatické riadenie prinajmenšom znižuje požiadavky na obsluhu a zjednodušuje proces riadenia. Dôležité je, že počítačové riadenie dovoľuje obsluhe priamo zadávať nové cieľové hodnoty indexu toku taveniny a hustoty. S náležitými databázami vzťahujúcimi tieto hodnoty na konkrétny reaktor, katalyzátor, prívodné pomery atď. bude počítač interpretovať potrebné nadsadenie/podsadenie nastavených hodnôt teploty, parciálnych tlakov reaktantov, pomerov reaktantov, rovnako ako rýchlosti odvodu vodíka.
Ako bolo uvedené vyššie, udržovanie nadsadených hodnôt príliš dlhú alebo príliš krátku dobu predlžuje dobu prechodu a zvyšuje objem produkovaného neštandardného materiálu. Pomocou riadiaceho systému naviazaného na presný počítačový model reaktora vhodnou sériou rozhodovacích blokov „ak-potom“ môže byť automaticky riadené načasovanie a doba trvania akýchkoľvek nadsadených alebo podsadených nastavených hodnôt. Zvlášť vhodné je mať model pracujúci na rovnakom počítači ako riadiaci systém, takže dáta môžu byť zapisované viac-menej kontinuálne do spoločného dátového súboru, ktorý je načítaný riadiacim systémom pre vykonávanie zmien pre nastavenie a aktualizáciu informácií o dobe trvania. Takýto model riadeného prechodu je schopný zoradiť nastavenie hodnôt na základe informácií modelu reakčného produktu častejšie, ako je to možné pri manuálnom nastavení, i keď je založené na meraní vlastriosii „in-line“. Doba prechodu a množstvo neštandardného materiálu sa tak znižuje na minimum.
Popis obrázkov na výkresoch
Obrázky 1 a 2 sú vývojové diagramy ilustrujúce kroky používané v stave techniky k vykonaniu manuálneho prechodu od prvého produktu k druhému produktu.
Obrázky 3 až 5 sú vývojové diagramy porovnávajúce r.ranuálne riadenie a automatický spôsob prechodu využívajúci väzby na existujúci dynamický model reaktorového systému.
Vynález môže byť takisto popísaný s odkazom na pripojené obrázky. Obrázky 1 a 2 popisujú typickú schému manuálneho riadenia, ktorá tvorí stav techniky, pri prechode od prvého produktu k druhému produktu, ktorý má vyšší index toku taveniny a hustotu.
Reaktor na počiatku pracuje za ustáleného stavu a vyrába prvý produkt. Potom sa urobí rozhodnutie prejsť na produkt 2 s novou „receptúrou“, to znamená novým pomerom reaktantov, reakčnou teplotou, pomerom vodík/monomér atď. Operátor potom zníži úroveň katalytického lôžka na nízku, prechodovú úroveň. Ďalej sú vykonané viac či menej súčasne 4 operácie.
Za prvé, katalytické lôžko je udržované na nízkej, prechodovej úrovni po dobu 2 hodín a potom sa zvyšuje postupne na svoju normálnu, výrobnú úroveň. Za druhé, na riadiacom paneli teploty je zadané nové nastavenie teploty pre výrobu druhého produktu a ponecháva sa prebehnúť zmena na novú nastavenú hodnotu a ďalej sa udržuje konštantnou. Za tretie a za štvrté, operátor vyberá nové pomery vodíka k etylénu, „vodíkový pomer“, a pre komonomery „nadsadenie“ požadovanej hodnoty, to znamená, že nastavená hodnota je nad hodnotu v ustálenom stave - cieľovú hodnotu - nového produktu. Výber miery „nadsadenia“ sa vykonáva na základe skúsenosti a udržuje sa potom asi 2 hodiny. Pomery sú potom znovu nastavené na cieľové hodnoty pre nový produkt a sú na tejto úrovni udržované, pokiaľ reakčný produkt nevykazuje požadovanú hodnotu indexu toku taveniny a hudtoty. Doba prechodu je asi 12 hodín.
Na obrázkoch 3 až 5 je uvedený diagram spôsobu riadenia podľa vynálezu. Úvodné kroky sú rovnaké: reaktor na začiatku pracuje v ustálenom stave, úroveň lôžka je znížená na prechodovú úroveň a udržovaná tu po dobu 2 hodín.
Na rozdiel od predchádzajúceho spôsobu, kde sa priamo nastavuje teplota príslušiaca novému produktu, u tohto postupu sa posudzuje, či nová teplota je nad alebo pod teplotou prvého reakčného produktu. Ak je druhá teplota nižšia, nastavené hodnoty vlastností sa nezmenia a teplota reaktora „schádza“ v postupných krokoch alebo miernym gradientom. Ak je druhá teplota vyššia ako prvá, nastavené hodnoty vlastností sa zmenia súčasne s nastavením novej teploty. Táto analýza je zvlášť užitočná pri reaktorových operáciách. Pretože sú živice vyrábané blízko teplôt, pri ktorých sa lepia, manipulácia pri prechode v reaktore za nemenných teplôt pomáha zabraňovať nalepovaniu.
Pri expertnom spôsobe 2 je použitý počítačový model na nastavenie posadených alebo nadsadených hodnôt teploty, parciálneho tlaku reaktanta limitujúceho rýchlosť reakcie (napríklad parciálneho tlaku etylénu alebo „C2PP“) a rýchlosti odvodu vodíka (napríklad odvzdušňovcieho ventila) a doby ich trvania podľa hodnôt indexu toku taveniny a hustoty zadaných do počítačového modelu vo vzťahu k pôvodným podmienkam za ustáleného stavu. Zmeny reakčného produktu a reakčných podmienok sú monitorované a upravované tak, aby bola dosiahnutá optimálna cesta prechodu podľa reaktorového modelu. Nastavené hodnoty sú menené tak, ako je nevyhnutné pre x
minimalizáciu doby prechodu.
Počítačom riadený systém môže byť tiež použitý ako systém kontroly kvality pri monitorovaní vyrábaného produktu a vedenie prechodu späť k požadovanému ustálenému operačnému rozmedziu, to je prvý produkt (produkt menený) a druhý produkt (cieľový produkt) sú v prijateľných hraniciach určitého rovnakého požadovaného typu produktu. Takéto systémy môžu byť riadené na základe zásad, ktoré sú tu popísané, za účelom zmeny použitých nastavení a dosiahnutia toho, aby systém vyrábal produkty v prijateľnom rozmedzí požadovaných vlastností.
Vynález môže byť vysvetlený vo vzťahu k nasledujúcim príkladom realizácie.
Príklady realizácie vynálezu
Príklad 1
Riadiaca metóda podľa vynálezu bola aplikovaná na polymerizačnú reakciu v plynnej fáze medzi etylénom a hexénom v reaktore s fluidným lôžkom. Prechod od prvého typu produktu ku druhému tyu produktu vyžadoval nasledovné zmeny: zvýšenie indexu toku taveniny o 56%, nárast hustoty o 0,023 g/cm3 a zníženie teploty o 20 °C. Došlo k zmene katalyzátora z kvapaliny na báze titánu na suchý katalyzátor na báze titámu, zatiaľ čo úroveň lôžka bola udržovaná konštantnou.
Prechod bol zahájený zmenou rady riadiacich nastavených hodnôt. Index toku taveniny bol nastavený na hodnotu o 25% vyššiu, ako je cieľová hodnota požadovaného produktu. Hustota bola nastavená na hodnotu o 0,003 g/cm3 pod cieľovú hodnotu nového produktu. Teplota bola nastavená tak, aby prekračovala o 2 °C cieľovú teplotu pre výrobu nového produktu za ustáleného stavu. Parciálny tlak etylénu bol znížený o 46 psig (317,2 kPa). Moláme pomery vodíka k etylénu (H2/C2) a hexénu k etylénu (C6/C2) boli súčasne vypočítané z týchto nových nastavených hodnôt. Do reaktora bolo pridané značné množstvo vodíka a hexénu.
Po 5 hodinách dosiahol priemerný index toku taveniny v lôžku cieľový stupeň. V tomto bode bola nastavená hodnota indexu toku taveniny zmenená na konečnú cieľovú hodnotu produktu. Nastavená hodnota teploty bola znížená o presahujúcu 2 °C na konečnú hodnotu reakčnej teploty cieľového produktu. Parciálny tlak etylénu bol zvýšený o 3 psig (20,7 kPa). Odvzdušňovací ventil bol otvorený na dobu 45 minút, aby sa umožnil odchod prebytku vodíka z reaktorovej zásoby.
Po 6 hodinách bola priemerná hustota v lôžku v prijateľnom rozmedzí cieľovej hustoty. Nastavenie hustoty bolo potom zmenené na cieľovú hodnotu pre konečný produkt. Index toku taveniny zostal na svojej cieľovej hodnote,a tak bol u všetkých riadiacich veličín dosiahnutý ustálený stav.
Príklad 2
Pri reakcii v plynnej fáze podľa príkladu 1 bol vykonaný prechod manuálnou metódou popísanou v stave techniky. Katalyzátorom ako pre pôvodný, tak i pre konečný produkt, bol suchý katalyzátor ria báze titánu.
Prechod bol započatý zvýšením rýchlosti vodíka privádzaného do reaktora až do okamihu dosiahnutia okamžitého indexu toku taveniny o 25 % nad konečnú cieľovú hodnotu. Prívod hexénu bol manuálne otvorený, pokiaľ nebola dosiahnutá cieľová hodnota hustoty. Nastavenie teploty bolo znížené na konečnú cieľovú hodnotu. Celkový tlak v reaktore bol udržovaný v zásade konštantný. Bolo pridané značné množstvo hexénu a vodíka.
Potom, čo došlo k prekročeniu hodnoty indexu toku taveniny, pomer H2/C2 bol udržovaný. Podobne po dosiahnutí hodnoty hustoty v prijateľnom rozmedzí od cieľovej hodnoty udržovaný pomer C6/C2.
Po 5 hodinách bolo nastavenie zmenené na odhad konečnej hodnoty potrebnej k tomu, aby index toku taveniny spadal do požadovaného rozmedzia. Neboli vykonávané žiadne zmeny ani úpravy ani teploty ani odvzdušňovacieho ventilu. Parciálny tlak etylénu bol upravovaný tak, aby sa približne udržal konštantný celkový tlak.
Po 12 hodinách bola priemerná hodnota hustoty v lôžku v požadovanom cieľovom rozmedzí. Pomery H2/C2 a C6/C2 boli nastavené do ustáleného stavu.
Tento starý spôsob riadenia poskytoval približne dvojnásobné množstvo neštandardného materálu v porovnaní so spôsobom podľa nároku 1.
Príklad 3
Riadenie prechodu podľa vynálezu bolo použité na fluidné lôžko s nasledujúcimi zmenami produktu: a) zmena indexu toku taveniny: -71%; zmena hustoty - 0,011 g/cm3; a c) zníženie teploty o 2 °C. Pre výrobu nového typu produktu nebolo nutné zmeniť typ katalyzátora a úroveň lôžka. Prechod bol vykonaný pomocou nasledovných zmien:
a) nastavenie indexu toku taveniny o 23% pod hodnotu cieľového produktu;
b) nastavenie hodnoty hustoty o 0,002 g/cm3 nad hustotu cieľového produktu;
c) udržovanie nastavenia teploty na rovnakej hodnote, ako vyžadoval pôvodný produkt;
d) zvýšenie parciálneho tlaku etylénu o 6 psig (41,4 kPa) za súčasného výpočtu nastavenia pomerov H2/C2 a C6/C2 na základe nastavených hodnôt indexu toku taveniny a hustoty;
a
e) otvorenie odvzdušňovacieho ventilu tak, aby sa odpúšťalo 8% zo zásoby plynu reaktora za hodinu.
Po 2,5 hodinách dosiahli index toku taveniny a hustota svoje nastavené hodnoty. Odvzdušňovací ventil bol potom uzavrený. Boli udržované nastavené hodnoty indexu toku taveniny a hustoty. Boli udržované tiež pomery H2/C2 a C6/C2.
Hodnota indexu toku taveniny bola potom nastavená na hodnotu zodpovedajúcu novému produktu. Teplota bola potom znížená o 2 °C na cieľovú reakčnú teplotu. Parciálny tlak etylénu bol zvýšený o 3 psig (20,7 kPa).
Odvzdušňovací ventil bol otvorený na 45 minút, aby sa odpustilo 8% zásoby reaktoru.
Po 6 hodinách bola priemerná hustota produktu vyrábaného vo fluidnom lôžku v prijateľnom rozmedzí cieľových hodnôt. Hodnota hustoty bola nastavená na hodnotu nového produktu. Všetky riadiace parametre boli nastavené na ustálený stav.
Príklad 4
Spôsob riadenia podľa vynálezu bol aplikovaný na reaktor pracujúci v ustálenom stave. Produkt vyrábaný za ustáleného stavu mal nastavený cieľový index toku taveniny 104 dg/min a prípustnú odchýlku indexu toku taveniny +10 dg/min od nastavenej hodnoty. Požadované rozloženie vlastností produktu je také, aby 50% produktu malo index toku taveniny v rozsahu 99 až 109 dg/min.
V jednej fáze výroby bol na zariadení meracím „in line“ index toku taveniny zaznamenaný vzrast hodnoty indexu toku taveniny nad 109 dg/min. Automatický riadiaci systém zmenil nastavenie indexu toku taveniny na 99 dg/min. a kalkuloval ,že reaktor obsahuje prebytok vodíka. Odvzdušňovací ventil bol otvorený tak, aby odpúšťal 8% zásoby plynu v reaktore za hodinu.
Po 45 minútach bol odvzdušňovací ventil uzavretý. Index toku taveniny, ako bol meraný „in line“ snímačom, sa vrátil do okruhu 50% oblasti strednej hodnoty. Nastavenie hodnoty indexu toku taveniny sa vrátilo na 104 dg/min. Počas doby regulácie nebola produkovaná žiadna neštandardná živica.
Claims (11)
1. Spôsob riadenia polymerizačnej reakcie v plynnej fáze v reaktore pri prechode od prvého produktu vyrábaného pri prvom súbore podmienok k druhému produktu vyrábanému pri druhom súbore podmienok, vyznačujúci sa t ý m, že pozostáva z týchto krokov:
a) porovnanie reakčnej teploty prvého produktu a reakčnej teploty druhého produktu, zmenu nastavenia reakčnej teploty produktu na reakčnú teplotu druhého produktu, pokiaľ je uvedená reakčná teplota druhého produktu nižšia ako uvedená reakčná teplota prvého produktu,
b) nastavenie zvoleného indexu toku taveniny, ktorý je buď o 0 až 150% vyšší, alebo o 0 až 70% nižší ako požadovaná hodnota indexu toku taveniny druhého produktu,
c) nastavenie zvolenej reakčnej teploty, ktorá je 1 až 15 °C nad žiadanou reakčnou teplotou druhého produktu, pokiaľ je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyššia než hodnota indexu toku taveniny prvého produktu, alebo 1 až 15 °C pod skutočnou reakčnou teplotou druhého produktu, pokiaľ je index toku taveniny druhého produktu nižší ako index toku taveniny prvého produktu,
d) nastavenie parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie, ktorý je: o 1 až 25 psig (6,9 až 172,4 kPa) buď pod parciálnym tlakom reaktantu limitujúceho rýchlosť tvorby prvého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyššia než hodnota indexu toku taveniny druhého produktu, alebo nad parciálnym tlakom reaktantu limitujúceho rýchlosť tvorby prvého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu nižšia ako hodnota indexu toku taveniny prvého produktu;
e) udržiavanie takto nastavených hodnôt indexu toku taveniny, teploty a parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie, pokiaľ uvedený polymerizačný produkt nevykazuje priemerný index toku taveniny s priemernou hodnotou hustoty produktu v prijateľnom rozmedzí požadovaných hodnôt indexu toku taveniny druhého produktu a hustoty druhého produktu;
f) zmenu uvedeného nastavenia indexu toku taveniny na požadovanú hodnotu indexu toku taveniny druhého produktu;
g) zmenu nastavenia uvedenej reakčnej teploty produktu na hodnotu, ktorá je :
(i) o 0 až 15 °C nad uvedenou požadovanou hodnotou reakčnej teploty druhého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu vyššia ako hodnota indexu toku taveniny prvého produktu, alebo (ii) o 0 až 15°C pod uvedenou požadovanou hodnotou reakčnej teploty druhého produktu, ak je hodnota indexu toku taveniny druhého produktu nižšia ako hodnota indexu toku taveniny prvého produktu;
(h) zmenu uvedeného nastavenia parciálneho tlaku limitujúceho reakčnú rýchlosť na hodnotu, ktorá je:
(i) o 0 až 25 psig (0 až 172,4 kPa) buď pod parciálnym tlakom limitujúcim rýchlosť reakcie druhého produktu, ak je hodnota druhého indexu toku taveniny vyššia než hodnota prvého indexu toku taveniny, alebo (ii) o 0 až 25 psig (0 až 172,4 kPa) nad parciálnym tlakom limitujúcim rýchlosť reakcie druhého produktu, ak je hodnota druhého indexu toku taveniny nižšia ako hodnota prvého indexu toku taveniny; a (i) zmenu nastavenia hodnôt reakčnej teploty a parciálneho tlaku reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie na žiadanú hodnotu reakčnej teploty druhého produktu a hodnotu parciálneho tlaku druhého reaktantu limitujúceho rýchlosť reakcie, ak reakčný produkt vykazuje priemernú hodnotu indexu toku taveniny v prijateľnom rozmedzí hodnôt indexu toku taveniny druhého produktu.
2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci satým, že index toku taveniny prvého produktu je vyšší ako index toku taveniny druhého produktu a uvedený proces ďalej zahrňuje:
odstránenie vodíka zo zásoby plynu vo vnútri zmieneného reaktora.
3.Spôsob podľa nároku 2vyznačujúci sa tým, že vodík je odstránený pomocou:
odpustenia 1 až 8% hmotnostných za hodinu zo zmienenej zásoby plynu.
4. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci satým, že vodík je odstránený pomocou:
vedenia aspoň časti zmienenej zásoby plynu cez hydrogenačný katalyzátor.
5. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že reaktant limitujúci rýchlosť reakcie je etylén.
6. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že uvedený prvý produkt a uvedený druhý produkt sú v prijateľných medziach týchto požadovaných produktov a polymerizačná reakcia je v ustálenom stave výroby.
7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci satým, že uvedený prvý produkt je vybratý zo skupiny pozostávajúcej z homopolymérov etylénu; homopolymérov propylénu; kopolymérov etylénu a aspoň z jedného alfa olefínu obsahujúceho 3 až 12 uhlíkových atómov; terpolymérov etylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 3 až 12 atómov uhlíka a diénu.
8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci satým, že uvedený prvý produkt je vybratý zo skupiny pozostávajúcej z kopolymérov etylénpropylén, kopolymérov etylén-butén, kopolymérov etylén-hexán a etylénpropylén-diénových živíc, kopolymérov propylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 4 až 12 uhlíkových atómov, propylénhexánových kopolymérov, polybutadiénu a polyizoprénu.
9. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že uvedený prvý produkt a uvedený druhý produkt patria k rozdielnym typom produktov a polymerizačné reakcie menia podmienky, za ktorých sa vyrába prvý produkt, na podmienky, za ktorých sa vyrába druhý produkt.
10. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že uvedený prvý produkt je vybratý zo skupiny pozostávajúcej z homopolymérov etylénu; homopolymérov homopolymérov propylénu; kopolymérov etylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 3 až 12 uhlíkových atómov; terpolymérov etylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 3 až 12 atómov uhlíka a diénu.
11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že uvedený prvý produkt je vybratý zo skupiny pozostávajúcej z kopolymérov etylén-propylén, kopolymérov etylén-butén, kopolymérov etylén-hexán a etylénpropylén-diénových pryži, kopolymérov propylénu a aspoň jedného alfa olefínu obsahujúceho 4 až 12 uhlíkových atómov, polybudadiénu a polyizopropylénu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/623,016 US5627242A (en) | 1996-03-28 | 1996-03-28 | Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK41697A3 true SK41697A3 (en) | 1998-12-02 |
Family
ID=24496441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK416-97A SK41697A3 (en) | 1996-03-28 | 1997-03-27 | Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5627242A (sk) |
| EP (1) | EP0798318B1 (sk) |
| JP (1) | JP3177185B2 (sk) |
| KR (1) | KR100304205B1 (sk) |
| CN (1) | CN1102599C (sk) |
| AR (1) | AR006449A1 (sk) |
| AT (1) | ATE189236T1 (sk) |
| AU (1) | AU702957B2 (sk) |
| BR (1) | BR9701574A (sk) |
| CA (1) | CA2201223C (sk) |
| CZ (1) | CZ95397A3 (sk) |
| DE (1) | DE69701199T2 (sk) |
| ES (1) | ES2143284T3 (sk) |
| HU (1) | HUP9700668A3 (sk) |
| ID (1) | ID21844A (sk) |
| PL (1) | PL319195A1 (sk) |
| SK (1) | SK41697A3 (sk) |
| TR (1) | TR199700239A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA972572B (sk) |
Families Citing this family (238)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3331031B2 (ja) * | 1993-12-15 | 2002-10-07 | 昭和電工株式会社 | ポリオレフィン重合反応器のスタートアップ制御方法および装置 |
| FR2772384B1 (fr) | 1997-12-16 | 2000-02-04 | Bp Chemicals Snc | Procede de demarrage d'une polymerisation d'olefine en phase gazeuse |
| ES2241278T3 (es) * | 1998-04-07 | 2005-10-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Procedimiento de polimerizacion. |
| US6977283B1 (en) | 1998-04-07 | 2005-12-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| US6245868B1 (en) | 1998-05-29 | 2001-06-12 | Univation Technologies | Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process |
| DE19912855A1 (de) | 1999-03-22 | 2000-09-28 | Elenac Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Ethylen-Copolymer |
| FR2800379A1 (fr) | 1999-10-29 | 2001-05-04 | Bp Chemicals Snc | Procede de copolymerisation en phase gazeuse d'au moins deux alpha-olefines ayant de 2 a 12 atomes de carbone |
| US6288178B1 (en) | 1999-12-06 | 2001-09-11 | Uop Llc | Process for reducing transient operation time in polymerization reactors |
| US6281306B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
| CN1181104C (zh) * | 2000-03-06 | 2004-12-22 | 英国石油化学品有限公司 | 降低烯烃聚合期间结片和附聚物的方法 |
| EP1927617A1 (en) | 2001-07-19 | 2008-06-04 | Univation Technologies, LLC | Polyethylene films with improved physical properties. |
| WO2003022888A1 (en) * | 2001-09-07 | 2003-03-20 | Uop Llc | Process for reducing transient operation time in polymerization reactors |
| US6703338B2 (en) | 2002-06-28 | 2004-03-09 | Univation Technologies, Llc | Polymerization catalyst activators, method of preparing, and their use in polymerization processes |
| US6846884B2 (en) * | 2002-09-27 | 2005-01-25 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Control of resin properties |
| WO2005049672A1 (en) | 2003-11-14 | 2005-06-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transparent and translucent crosslinked propylenebased elastomers, and their production and use |
| US20050182210A1 (en) | 2004-02-17 | 2005-08-18 | Natarajan Muruganandam | De-foaming spray dried catalyst slurries |
| WO2005100417A1 (en) * | 2004-04-13 | 2005-10-27 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Use of instantaneous split to improve reactor control |
| US6988022B2 (en) * | 2004-04-13 | 2006-01-17 | Univation Technologies, Llc | Method for online estimation of reactor split for multimodal polyolefins |
| GB0411742D0 (en) | 2004-05-26 | 2004-06-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization |
| US8093341B2 (en) * | 2004-10-28 | 2012-01-10 | Dow Global Technologies Llc | Method of controlling a polymerization reactor |
| US7399874B2 (en) | 2004-10-29 | 2008-07-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compound containing divalent tridentate ligand |
| US7829623B2 (en) * | 2004-11-05 | 2010-11-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability |
| US7745526B2 (en) | 2004-11-05 | 2010-06-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transparent polyolefin compositions |
| US7473750B2 (en) * | 2004-12-07 | 2009-01-06 | Fina Technology, Inc. | Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications |
| WO2006065300A1 (en) * | 2004-12-16 | 2006-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymeric compositions including their uses and methods of production |
| US6987152B1 (en) | 2005-01-11 | 2006-01-17 | Univation Technologies, Llc | Feed purification at ambient temperature |
| US7803876B2 (en) * | 2005-01-31 | 2010-09-28 | Exxonmobil Chemical Patent Inc. | Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets |
| US7081285B1 (en) | 2005-04-29 | 2006-07-25 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene useful for blown films and blow molding |
| US7220806B2 (en) | 2005-04-29 | 2007-05-22 | Fina Technology, Inc. | Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers |
| US20060247394A1 (en) * | 2005-04-29 | 2006-11-02 | Fina Technology, Inc. | Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers |
| US7645834B2 (en) * | 2005-04-29 | 2010-01-12 | Fina Technologies, Inc. | Catalyst system for production of polyolefins |
| US7343225B2 (en) * | 2005-06-03 | 2008-03-11 | Univation Technologies, Llc | Method for reducing off-grade product production during reaction transitions |
| US20070004876A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts for olefin polymerizations |
| US20070004875A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties |
| US7282546B2 (en) | 2005-06-22 | 2007-10-16 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations |
| US20070003720A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe |
| US7634937B2 (en) * | 2005-07-01 | 2009-12-22 | Symyx Solutions, Inc. | Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator |
| US7737206B2 (en) | 2005-11-18 | 2010-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin composition with high filler loading capacity |
| WO2007070041A1 (en) | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
| US7683002B2 (en) | 2006-04-04 | 2010-03-23 | Fina Technology, Inc. | Transition metal catalyst and formation thereof |
| US20070299222A1 (en) | 2006-04-04 | 2007-12-27 | Fina Technology, Inc. | Transition metal catalysts and formation thereof |
| US20070235896A1 (en) * | 2006-04-06 | 2007-10-11 | Fina Technology, Inc. | High shrink high modulus biaxially oriented films |
| US7893181B2 (en) * | 2006-07-11 | 2011-02-22 | Fina Technology, Inc. | Bimodal film resin and products made therefrom |
| US7449529B2 (en) * | 2006-07-11 | 2008-11-11 | Fina Technology, Inc. | Bimodal blow molding resin and products made therefrom |
| US20080051538A1 (en) * | 2006-07-11 | 2008-02-28 | Fina Technology, Inc. | Bimodal pipe resin and products made therefrom |
| US7514510B2 (en) | 2006-07-25 | 2009-04-07 | Fina Technology, Inc. | Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process |
| US7470759B2 (en) * | 2006-07-31 | 2008-12-30 | Fina Technology, Inc. | Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same |
| ES2788060T3 (es) | 2006-09-21 | 2020-10-20 | Union Carbide Chem Plastic | Método de control de propiedades en sistemas multimodales |
| US7538167B2 (en) * | 2006-10-23 | 2009-05-26 | Fina Technology, Inc. | Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same |
| US20080114130A1 (en) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | John Ashbaugh | Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers |
| KR20090093981A (ko) | 2006-12-15 | 2009-09-02 | 피나 테크놀러지, 인코포레이티드 | 폴리프로필렌 블로운 필름 |
| WO2008076386A1 (en) * | 2006-12-18 | 2008-06-26 | Univation Technologies, Llc | Method for reducing and/or preventing production of excessively low density polymer product during polymerization transitions |
| CN101573388A (zh) * | 2006-12-29 | 2009-11-04 | 弗纳技术股份有限公司 | 用于制备聚丙烯薄膜级树脂的使用正丁基甲基二甲氧基硅烷的含琥珀酸酯的聚合催化剂体系 |
| BRPI0808363B1 (pt) | 2007-03-06 | 2018-06-26 | Univation Technologies, Llc | Método de produzir um produto polimérico em um sistema de reator de polimerização com leito fluidizado |
| RU2454430C2 (ru) | 2007-10-11 | 2012-06-27 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Добавки для непрерывности и их применение в процессах полимеризации |
| TW200932762A (en) | 2007-10-22 | 2009-08-01 | Univation Tech Llc | Polyethylene compositions having improved properties |
| EP2112175A1 (en) | 2008-04-16 | 2009-10-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Activator for metallocenes comprising one or more halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligand coordinated to an alumoxane |
| TW200936564A (en) * | 2007-11-15 | 2009-09-01 | Univation Tech Llc | Methods for the removal of impurities from polymerization feed streams |
| BRPI0820663A2 (pt) | 2007-11-27 | 2015-06-16 | Univation Tech Llc | Alimentação de hidrocarbonetos integrada com separador e método de usar o mesmo |
| EP2112173A1 (en) | 2008-04-16 | 2009-10-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compounds and use thereof |
| US8859084B2 (en) * | 2008-01-29 | 2014-10-14 | Fina Technology, Inc. | Modifiers for oriented polypropylene |
| US8003741B2 (en) | 2008-02-07 | 2011-08-23 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-Natta catalyst |
| US20090202770A1 (en) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Fengkui Li | Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same |
| US20140179882A9 (en) | 2008-02-21 | 2014-06-26 | Univation Technologies, Llc | Systems and Methods for Fabricating Polymers |
| US8545971B2 (en) * | 2008-06-30 | 2013-10-01 | Fina Technology, Inc. | Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same |
| US8268913B2 (en) * | 2008-06-30 | 2012-09-18 | Fina Technology, Inc. | Polymeric blends and methods of using same |
| US8759446B2 (en) * | 2008-06-30 | 2014-06-24 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same |
| EP2331249B1 (en) | 2008-09-24 | 2017-03-01 | Univation Technologies, LLC | Methods for cleaning the distributor plate in a fluidized bed reactor system |
| US9334342B2 (en) | 2008-10-01 | 2016-05-10 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes |
| US20100119855A1 (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-13 | Trazollah Ouhadi | Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction |
| BRPI0923478B1 (pt) | 2008-12-22 | 2019-11-05 | Univation Tech Llc | sistemas e processos para a fabricação de polímeros |
| BRPI1007430B1 (pt) | 2009-01-08 | 2020-05-12 | Univation Technologies, Llc | Processo de polimerização de poliolefina |
| WO2010080871A1 (en) | 2009-01-08 | 2010-07-15 | Univation Technologies, Llc | Additive for gas phase polymerization processes |
| US8653198B2 (en) | 2009-03-26 | 2014-02-18 | Fina Technology, Inc. | Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof |
| US9090000B2 (en) | 2009-03-26 | 2015-07-28 | Fina Technology, Inc. | Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein |
| US20100247887A1 (en) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin films for in-mold labels |
| KR101678247B1 (ko) | 2009-07-28 | 2016-11-21 | 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 | 지지된 기하학적 구속 촉매를 사용한 중합 방법 |
| US9174384B2 (en) * | 2009-09-01 | 2015-11-03 | Fina Technology, Inc. | Multilayer polypropylene films and methods of making and using same |
| US8425924B2 (en) * | 2009-11-24 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom |
| RU2012128353A (ru) | 2009-12-07 | 2014-01-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Способы уменьшения статического заряда катализатора и способы применения такого катализатора для производства полиолефинов |
| BR112012011803A2 (pt) | 2009-12-18 | 2019-09-24 | Univation Tech Llc | método para preparar produtos de poliolefinas tendo propriedades de afinamento por cisalhamento e névoa diferentes. |
| WO2011078923A1 (en) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Univation Technologies, Llc | Methods for producing catalyst systems |
| US8592535B2 (en) | 2010-01-11 | 2013-11-26 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom |
| JP2013520525A (ja) | 2010-02-22 | 2013-06-06 | イネオス コマーシャル サービシズ ユーケイ リミテッド | 改良されたポリオレフィンの製造方法 |
| US8058461B2 (en) | 2010-03-01 | 2011-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith |
| US8722804B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-05-13 | Univation Technologies, Llc | Polymer blends and films made therefrom |
| US10351640B2 (en) | 2010-04-22 | 2019-07-16 | Fina Technology, Inc. | Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components |
| EP2383301A1 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerization process |
| EP2383298A1 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerization process |
| US8278403B2 (en) | 2010-07-08 | 2012-10-02 | Fina Technology, Inc. | Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers |
| WO2012009215A1 (en) | 2010-07-16 | 2012-01-19 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for measuring static charge on particulates |
| EP2593217B1 (en) | 2010-07-16 | 2014-07-02 | Univation Technologies, LLC | Systems and methods for measuring particle accumulation on reactor surfaces |
| WO2012015898A1 (en) | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture |
| US20120046429A1 (en) | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Fina Technology, Inc. | Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components |
| US8557906B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-10-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same |
| CN103298876B (zh) | 2010-11-24 | 2016-12-07 | 埃克森美孚化学专利公司 | 高填料加载的聚合物组合物 |
| CN103228682B (zh) | 2010-11-30 | 2015-07-22 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 用经萃取的金属羧酸盐聚合烯烃的方法 |
| KR101832541B1 (ko) | 2010-11-30 | 2018-02-26 | 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 | 개선된 유동 특성을 갖는 촉매 조성물 및 그의 제조 방법 및 사용 방법 |
| MX337727B (es) | 2010-12-17 | 2016-03-16 | Univation Tech Llc | Sistemas y metodos para recuperar hidrocarburos a partir de un producto de gas de purga de poliolefinas. |
| US8703884B2 (en) | 2010-12-22 | 2014-04-22 | Univation Technologies, Llc | Additive for polyolefin polymerization processes |
| US10711077B2 (en) | 2011-02-07 | 2020-07-14 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-natta catalyst composition with controlled morphology |
| US8586192B2 (en) | 2011-02-15 | 2013-11-19 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same |
| US9382347B2 (en) | 2011-02-16 | 2016-07-05 | Fina Technology Inc | Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides |
| RU2598023C2 (ru) | 2011-05-13 | 2016-09-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Полученные распылительной сушкой каталитические композиции и способы полимеризации, в которых они применяются |
| CA2856988C (en) | 2011-11-30 | 2019-05-07 | Univation Technologies, Llc | Methods and systems for catalyst delivery |
| US8580893B2 (en) | 2011-12-22 | 2013-11-12 | Fina Technology, Inc. | Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom |
| WO2014048892A1 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-03 | Ineos Europe Ag | Method for production of polymer |
| SG11201501904PA (en) * | 2012-09-28 | 2015-05-28 | Ineos Europe Ag | Method for production of polymer |
| EP2912114B1 (en) | 2012-10-26 | 2017-12-13 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymer blends and articles made therefrom |
| IN2015DN02467A (sk) | 2012-11-01 | 2015-09-04 | Univation Tech Llc | |
| EP2917677A1 (en) | 2012-11-12 | 2015-09-16 | Univation Technologies, LLC | Recycle gas cooler systems for gas-phase polymerization processes |
| CN104853917A (zh) | 2012-11-21 | 2015-08-19 | 埃克森美孚化学专利公司 | 包含基于乙烯的聚合物的膜及其制造方法 |
| CN104837630B (zh) | 2012-12-05 | 2017-02-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | 基于乙烯的聚合物和由其制成的制品 |
| US10308776B2 (en) | 2012-12-18 | 2019-06-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films and method of making same |
| BR112015015373B1 (pt) | 2012-12-28 | 2020-12-15 | Univation Technologies, Llc | Método para integração da produção de aluminoxano na produçâo de um catalisador |
| CN105121015A (zh) | 2013-01-14 | 2015-12-02 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 制备高产率催化剂系统的方法 |
| US20150353651A1 (en) | 2013-01-30 | 2015-12-10 | Univation Technologies, Llc | Processes for making catalyst compositions having improved flow |
| WO2014159942A1 (en) | 2013-03-14 | 2014-10-02 | W. R. Grace & Co. - Conn. | Propylene/butene interpolymer production system and method |
| BR112015026427B1 (pt) | 2013-05-14 | 2020-07-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | polímeros à base de etileno e artigos feitos do mesmo |
| US8986618B2 (en) | 2013-06-28 | 2015-03-24 | Ineos Usa, Llc | System and method for rapid transitioning of polyolefin processes from one product to another |
| US20160102429A1 (en) | 2013-07-02 | 2016-04-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Carpet Backing Compositions and Carpet Backing Comprising the Same |
| US9206293B2 (en) | 2014-01-31 | 2015-12-08 | Fina Technology, Inc. | Polyethyene and articles produced therefrom |
| CN106164104A (zh) | 2014-04-02 | 2016-11-23 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 连续性组合物及其制备和使用方法 |
| CN106458883A (zh) | 2014-06-11 | 2017-02-22 | 弗纳技术股份有限公司 | 耐氯聚乙烯化合物和由其制造的制品 |
| US9650448B2 (en) | 2014-06-13 | 2017-05-16 | Fina Technology, Inc. | Formation of a Ziegler-Natta catalyst |
| US9624321B2 (en) | 2014-06-13 | 2017-04-18 | Fina Technology, Inc. | Formation of a Ziegler-Natta catalyst |
| EP2995635A1 (en) | 2014-09-11 | 2016-03-16 | Sulzer Chemtech AG | Method to minimize the transition time from one polymer grade to another polymer grade in a polymerization plant |
| JP6498760B2 (ja) | 2014-10-24 | 2019-04-10 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 熱可塑性加硫物組成物 |
| SG11201705576YA (en) | 2015-01-21 | 2017-08-30 | Univation Tech Llc | Methods for gel reduction in polyolefins |
| CN107206655B (zh) | 2015-01-21 | 2019-09-06 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 用于控制聚合物链断裂的方法 |
| US10414843B2 (en) | 2015-03-10 | 2019-09-17 | Univation Technologies, Llc | Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes |
| SG11201708410UA (en) | 2015-04-20 | 2017-11-29 | Univation Tech Llc | Bridged bi-aromatic ligands and olefin polymerization catalysts prepared therefrom |
| EP3286202B1 (en) | 2015-04-20 | 2019-03-13 | Univation Technologies, LLC | Bridged bi-aromatic ligands and transition metal compounds prepared therefrom |
| EP3288984B1 (en) | 2015-04-27 | 2023-08-09 | Univation Technologies, LLC | Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof |
| CN107614774B (zh) | 2015-06-05 | 2020-08-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 包含基于丙烯的弹性体组合物的纺粘织物及其制备方法 |
| WO2017048392A1 (en) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene polymers and articles made therefrom |
| WO2017139031A1 (en) | 2016-02-10 | 2017-08-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene shrink films and processes for making the same |
| BR112018068845B1 (pt) | 2016-03-29 | 2022-10-11 | Univation Technologies, Llc | Complexo de metal de fórmula ii, complexo de metal suportado e método de formação de um polímero |
| JP2019513307A (ja) | 2016-03-30 | 2019-05-23 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 太陽電池用途向けの熱可塑性加硫物組成物 |
| US10844529B2 (en) | 2016-05-02 | 2020-11-24 | Exxonmobil Chemicals Patents Inc. | Spunbond fabrics comprising propylene-based elastomer compositions and methods for making the same |
| EP3464390A1 (en) | 2016-05-27 | 2019-04-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith |
| WO2018071250A1 (en) | 2016-10-14 | 2018-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same |
| US10683408B2 (en) | 2016-10-28 | 2020-06-16 | Fina Technology, Inc. | Use of agents to reduce crystallinity in polypropylene for BOPP applications |
| EP3538570B1 (en) | 2016-11-08 | 2022-05-18 | Univation Technologies, LLC | Polyethylene composition |
| CA3043011A1 (en) | 2016-11-08 | 2018-05-17 | Univation Technologies, Llc | Bimodal linear low density polyethylene composition |
| SG11201903393RA (en) | 2016-11-08 | 2019-05-30 | Univation Tech Llc | Bimodal polyethylene |
| ES2821140T3 (es) | 2016-11-17 | 2021-04-23 | Univation Tech Llc | Métodos de medición del contenido de sólidos en una composición de catalizador en suspensión |
| WO2018098425A1 (en) | 2016-11-28 | 2018-05-31 | Univation Technologies, Llc | Producing a polyethylene polymer |
| WO2018102080A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Exxonmobil Chemical Patens Inc. | Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same |
| WO2018102091A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films |
| US10563055B2 (en) | 2016-12-20 | 2020-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Carpet compositions and methods of making the same |
| US11311870B2 (en) | 2017-02-07 | 2022-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for reducing the loss of catalyst activity of a Ziegler-Natta catalyst |
| US11193008B2 (en) | 2017-04-10 | 2021-12-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for making polyolefin polymer compositions |
| EP3621996B1 (en) | 2017-05-10 | 2023-01-18 | Univation Technologies, LLC | Catalyst systems and processes for using the same |
| US11203653B2 (en) | 2017-08-28 | 2021-12-21 | Univation Technologies, Llc | Bimodal polyethylene |
| WO2019051006A1 (en) | 2017-09-11 | 2019-03-14 | Univation Technologies, Llc | BIMODAL POLYETHYLENE COMPOSITION CONTAINING CARBON BLACK |
| EP3700948B1 (en) | 2017-10-27 | 2023-09-20 | Univation Technologies, LLC | Polyethylene copolymer resins and films |
| CN111868114B (zh) | 2017-10-27 | 2023-04-14 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 选择性地转变聚合过程 |
| KR102606523B1 (ko) | 2017-12-05 | 2023-11-29 | 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 | 활성화된 분무-건조된 지글러-나타 촉매 시스템 |
| KR102636033B1 (ko) | 2017-12-05 | 2024-02-14 | 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 | 변형된 분무-건조된 지글러-나타 (전구)촉매 시스템 |
| SG11202005184XA (en) | 2017-12-18 | 2020-07-29 | Dow Global Technologies Llc | Zirconocene-titanocene catalyst system |
| WO2019125880A1 (en) | 2017-12-18 | 2019-06-27 | Dow Global Technologies Llc | Hafnocene-titanocene catalyst system |
| WO2019182779A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Univation Technologies, Llc | Ethylene/1-hexene copolymer |
| SG11202008431UA (en) | 2018-03-23 | 2020-10-29 | Univation Tech Llc | Catalyst formulations |
| SG11202008315TA (en) | 2018-03-26 | 2020-10-29 | Dow Global Technologies Llc | Spray-dried zirconocene catalyst system |
| WO2019190898A1 (en) | 2018-03-28 | 2019-10-03 | Univation Technologies, Llc | Multimodal polyethylene composition |
| CN111868104A (zh) | 2018-03-28 | 2020-10-30 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 控制聚合反应 |
| US11377460B2 (en) | 2018-03-28 | 2022-07-05 | Univation Technologies, Llc | Methods for adjusting a polymer property |
| CN112513109B (zh) | 2018-05-24 | 2024-02-02 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 单峰聚乙烯共聚物及其膜 |
| EP3807327A1 (en) | 2018-06-12 | 2021-04-21 | Dow Global Technologies Llc | Activator-nucleator formulations |
| US11248066B2 (en) | 2018-06-13 | 2022-02-15 | Univation Technologies, Llc | Spray-dried Ziegler-Natta (pro)catalyst systems |
| US11945889B2 (en) | 2018-06-13 | 2024-04-02 | Univation Technologies Llc | Bimodal polyethylene copolymer and film thereof |
| US11649305B2 (en) | 2018-07-31 | 2023-05-16 | Univation Technologies, Llc | Unimodal polyethylene copolymer and film thereof |
| EP3830145A1 (en) | 2018-07-31 | 2021-06-09 | Univation Technologies, LLC | Unimodal polyethylene copolymer and film thereof |
| CA3126921A1 (en) | 2018-08-29 | 2020-03-05 | Univation Technologies, Llc | Method of changing melt rheology property of bimodal polyethylene polymer |
| EP3844194B1 (en) | 2018-08-29 | 2025-10-01 | Univation Technologies, LLC | Bimodal polyethylene copolymer and film thereof |
| US11993699B2 (en) | 2018-09-14 | 2024-05-28 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use |
| ES2993863T3 (en) | 2018-09-28 | 2025-01-10 | Univation Tech Llc | Bimodal polyethylene copolymer composition and pipe made thereof |
| US12012475B2 (en) | 2018-11-06 | 2024-06-18 | Dow Global Technologies Llc | Method of olefin polymerization using alkane-soluble non-metallocene precatalyst |
| CN112805289B (zh) | 2018-11-06 | 2024-09-06 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 烷烃可溶的非茂金属预催化剂 |
| US11859031B2 (en) | 2018-11-06 | 2024-01-02 | Dow Global Technologies Llc | Alkane-soluble non-metallocene precatalysts |
| WO2020139492A1 (en) | 2018-12-27 | 2020-07-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-based spunbond fabrics with faster crystallization time |
| MX2021006769A (es) | 2019-02-20 | 2021-07-15 | Fina Technology | Composiciones de polimero con baja distorsion. |
| CN113710731A (zh) | 2019-04-17 | 2021-11-26 | 埃克森美孚化学专利公司 | 改进热塑性硫化橡胶的uv耐候性的方法 |
| EP3962972A1 (en) | 2019-04-30 | 2022-03-09 | Dow Global Technologies LLC | Bimodal poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer |
| JP7555352B2 (ja) | 2019-04-30 | 2024-09-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 金属－配位子錯体 |
| MX2021012793A (es) | 2019-04-30 | 2021-12-10 | Dow Global Technologies Llc | Copolimero de poli(etileno-co-1-alqueno) bimodal. |
| SG11202113216TA (en) | 2019-06-10 | 2021-12-30 | Univation Tech Llc | Polyethylene blend |
| AR119631A1 (es) | 2019-08-26 | 2021-12-29 | Dow Global Technologies Llc | Composición a base de polietileno bimodal |
| EP4034577B1 (en) | 2019-09-26 | 2024-07-17 | Univation Technologies, LLC | Bimodal polyethylene homopolymer composition |
| CN115023446B (zh) | 2020-01-27 | 2024-08-30 | 台塑工业美国公司 | 制备催化剂的工艺和催化剂组合物 |
| WO2021154442A1 (en) | 2020-01-31 | 2021-08-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polyethylene films having high tear strength |
| US20230159679A1 (en) | 2020-03-18 | 2023-05-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extrusion Blow Molded Articles and Processes for Making Same |
| EP4126998A1 (en) | 2020-04-01 | 2023-02-08 | Dow Global Technologies LLC | Bimodal linear low density polyethylene copolymer |
| US20230182366A1 (en) | 2020-05-19 | 2023-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extrusion Blow Molded Containers And Processes For Making Same |
| JP7774578B2 (ja) | 2020-05-29 | 2025-11-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 弱化ポストメタロセン触媒 |
| CN115667328B (zh) | 2020-05-29 | 2024-11-08 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 化学转化的催化剂 |
| WO2021242792A1 (en) | 2020-05-29 | 2021-12-02 | Dow Global Technologies Llc | Attenuated post-metallocene catalysts |
| EP4157897A1 (en) | 2020-05-29 | 2023-04-05 | Dow Global Technologies LLC | Chemically converted catalysts |
| EP4157891A1 (en) | 2020-05-29 | 2023-04-05 | Dow Global Technologies LLC | Attenuated post-metallocene catalysts |
| WO2021242801A1 (en) | 2020-05-29 | 2021-12-02 | Dow Global Technologies Llc | Attenuated hybrid catalysts |
| CA3193394A1 (en) | 2020-09-22 | 2022-03-31 | Bo Liu | Bimodal polyethylene copolymer and film thereof |
| EP4222212A1 (en) | 2020-09-30 | 2023-08-09 | Univation Technologies, LLC | Bimodal polyethylene copolymers for pe-80 pipe applications |
| WO2022139885A1 (en) | 2020-12-22 | 2022-06-30 | Dow Global Technologies Llc | Modified polyethylene resins and process for making the same |
| CA3207943A1 (en) | 2021-02-15 | 2022-08-18 | Ruth Figueroa | Method for making a poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer with reverse comonomer distribution |
| JP2024518327A (ja) | 2021-04-26 | 2024-05-01 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | 薄シングルサイト触媒ポリマーシート |
| EP4330294A1 (en) | 2021-04-30 | 2024-03-06 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Processes for transitioning between different polymerization catalysts in a polymerization reactor |
| CN113480683B (zh) * | 2021-06-04 | 2022-12-27 | 中国神华煤制油化工有限公司 | 生产聚乙烯的聚合切换方法 |
| KR20240017932A (ko) | 2021-06-10 | 2024-02-08 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 개질된 활성을 갖는 촉매 조성물 및 이들의 제조 공정 |
| WO2023044092A1 (en) | 2021-09-20 | 2023-03-23 | Dow Global Technologies Llc | Process of making catalytically-active prepolymer composition and compositions made thereby |
| CA3235407A1 (en) | 2021-10-21 | 2023-04-27 | Univation Technologies, Llc | Bimodal poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer and blow-molded intermediate bulk containers made therefrom |
| AR128453A1 (es) | 2022-02-11 | 2024-05-08 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones de polietileno de densidad media bimodal adecuadas para el uso como cintas de goteo de microirrigación |
| WO2023239560A1 (en) | 2022-06-09 | 2023-12-14 | Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. | Clay composite support-activators and catalyst compositions |
| CN119365499A (zh) | 2022-06-15 | 2025-01-24 | 埃克森美孚化学专利公司 | 基于乙烯的聚合物、由其制成的制品和制备其的方法 |
| CN117343225A (zh) * | 2022-06-29 | 2024-01-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种低熔体流动速率聚乙烯转产高熔体流动速率聚乙烯的方法 |
| EP4626939A1 (en) | 2022-11-29 | 2025-10-08 | FINA Technology Inc. | Polypropylenes for additive manufacturing |
| CN120322466A (zh) | 2022-12-19 | 2025-07-15 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 制备形态改善的聚乙烯粉末的方法 |
| EP4389776A1 (en) * | 2022-12-20 | 2024-06-26 | Borealis AG | Process |
| CN120882764A (zh) | 2023-04-19 | 2025-10-31 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 包含高密度多峰聚乙烯组合物的管道 |
| WO2024253860A1 (en) | 2023-06-08 | 2024-12-12 | Dow Global Technologies Llc | Supported olefin polymerization catalysts comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds |
| WO2024253864A1 (en) | 2023-06-08 | 2024-12-12 | Dow Global Technologies Llc | Supported olefin polymerization catalysts comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds |
| WO2024253862A1 (en) | 2023-06-08 | 2024-12-12 | Dow Global Technologies Llc | Supported olefin polymerization catalysts comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds |
| WO2024253859A1 (en) | 2023-06-08 | 2024-12-12 | Dow Global Technologies Llc | Supported olefin polymerization catalysts comprising substituted 2-hydroxythiophene compounds |
| CN121311490A (zh) | 2023-06-08 | 2026-01-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 包含取代的2-羟基噻吩化合物的负载型烯烃聚合催化剂 |
| CN121285561A (zh) | 2023-06-08 | 2026-01-06 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 包含取代的2-羟基噻吩化合物的负载型烯烃聚合催化剂 |
| WO2024263748A1 (en) | 2023-06-23 | 2024-12-26 | Univation Technologies, Llc | Single reactor-made bimodal high-density polyethylene copolymer and methods and articles |
| WO2025034361A1 (en) | 2023-08-10 | 2025-02-13 | Dow Global Technologies Llc | Multimodal polyethylene compositions |
| WO2025101264A1 (en) | 2023-11-09 | 2025-05-15 | Dow Global Technologies Llc | Multimodal polyethylene compositions |
| WO2025128218A1 (en) | 2023-12-12 | 2025-06-19 | Dow Global Technologies Llc | Additive for a catalyst |
| WO2025128219A1 (en) | 2023-12-12 | 2025-06-19 | Dow Global Technologies Llc | Additive for a catalyst |
| US20260008876A1 (en) | 2023-12-12 | 2026-01-08 | Dow Global Technologies Llc | Additive for a catalyst |
| WO2025128214A1 (en) | 2023-12-12 | 2025-06-19 | Dow Global Technologies Llc | Additive for a catalyst |
| WO2025128220A1 (en) | 2023-12-12 | 2025-06-19 | Dow Global Technologies Llc | Additive for a catalyst |
| WO2025128216A1 (en) | 2023-12-12 | 2025-06-19 | Dow Global Technologies Llc | Additive for a catalyst |
| WO2025170769A1 (en) | 2024-02-09 | 2025-08-14 | Dow Global Technologies Llc | Bimodal catalyst system and polymerization process |
| WO2025171248A1 (en) | 2024-02-09 | 2025-08-14 | Dow Global Technologies Llc | Polyethylene catalyst system and process |
| WO2025171254A1 (en) | 2024-02-09 | 2025-08-14 | Dow Global Technologies Llc | Catalysts for gas phase polymerization and process |
| WO2025171269A1 (en) | 2024-02-09 | 2025-08-14 | Dow Global Technologies Llc | Trimodal ethylene-based polymer composition and catalyst system |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR950701650A (ko) * | 1992-05-29 | 1995-04-28 | 리차드 에이. 크렛취머 | 알파-올레핀의 중합방법(Polymerization of alpha-olefins) |
| DE4241530C2 (de) * | 1992-12-10 | 1999-03-25 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyethylen hoher Dichte |
-
1996
- 1996-03-28 US US08/623,016 patent/US5627242A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-03-25 ZA ZA9702572A patent/ZA972572B/xx unknown
- 1997-03-26 KR KR1019970010527A patent/KR100304205B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 EP EP97302175A patent/EP0798318B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-27 AT AT97302175T patent/ATE189236T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 BR BR9701574A patent/BR9701574A/pt active Search and Examination
- 1997-03-27 ES ES97302175T patent/ES2143284T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-27 JP JP11328297A patent/JP3177185B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 ID IDP971046A patent/ID21844A/id unknown
- 1997-03-27 HU HU9700668A patent/HUP9700668A3/hu unknown
- 1997-03-27 CZ CZ97953A patent/CZ95397A3/cs unknown
- 1997-03-27 TR TR97/00239A patent/TR199700239A1/xx unknown
- 1997-03-27 PL PL97319195A patent/PL319195A1/xx unknown
- 1997-03-27 CA CA002201223A patent/CA2201223C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 CN CN97109659A patent/CN1102599C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-27 SK SK416-97A patent/SK41697A3/sk unknown
- 1997-03-27 AU AU16619/97A patent/AU702957B2/en not_active Ceased
- 1997-03-27 DE DE69701199T patent/DE69701199T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-31 AR ARP970101269A patent/AR006449A1/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0798318B1 (en) | 2000-01-26 |
| US5627242A (en) | 1997-05-06 |
| AU1661997A (en) | 1997-10-02 |
| EP0798318A2 (en) | 1997-10-01 |
| DE69701199D1 (de) | 2000-03-02 |
| MX9702293A (es) | 1997-09-30 |
| CZ95397A3 (en) | 1997-10-15 |
| JPH1036412A (ja) | 1998-02-10 |
| ATE189236T1 (de) | 2000-02-15 |
| CA2201223C (en) | 2000-12-12 |
| CA2201223A1 (en) | 1997-09-28 |
| HUP9700668A3 (en) | 1998-11-30 |
| ES2143284T3 (es) | 2000-05-01 |
| DE69701199T2 (de) | 2000-09-28 |
| BR9701574A (pt) | 1998-08-18 |
| CN1102599C (zh) | 2003-03-05 |
| KR100304205B1 (ko) | 2002-08-08 |
| AU702957B2 (en) | 1999-03-11 |
| CN1163274A (zh) | 1997-10-29 |
| HUP9700668A2 (hu) | 1998-03-02 |
| ID21844A (id) | 1999-08-05 |
| ZA972572B (en) | 1997-10-20 |
| PL319195A1 (en) | 1997-09-29 |
| KR970064704A (ko) | 1997-10-13 |
| JP3177185B2 (ja) | 2001-06-18 |
| TR199700239A1 (xx) | 1997-10-21 |
| AR006449A1 (es) | 1999-08-25 |
| EP0798318A3 (en) | 1998-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK41697A3 (en) | Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor | |
| US20030105247A1 (en) | Process for the controlled production of polyethylene and its copolymers | |
| DE69823031T2 (de) | Olefin polymerisationsverfahren | |
| US7598327B2 (en) | Method for polymerizing olefins in a gas phase reactor using a seedbed during start-up | |
| EP0876406B2 (en) | Process for producing polyethylenes having a broad molecular weight distribution, and a catalyst system used thereby | |
| EP0734289B1 (en) | Process for the production of polyolefins in an autoclave reactor | |
| EP2563823B2 (en) | Polymerization process | |
| EP1546220A1 (en) | Improved control of resin properties | |
| US20110224394A1 (en) | Method for reducing sheeting and agglomerates during olefin polymerisation | |
| EP2004710B1 (en) | Method for making a transition between polymer grades | |
| EP3232279B1 (en) | Method of controlling properties in multimodal systems | |
| CA2291633A1 (en) | Improved method of fluidized bed temperature control | |
| US9303094B2 (en) | Polymerization process | |
| MXPA97002293A (en) | Process to control a depolimerization reactor of fluidized battery of phase gase | |
| EP4361184A1 (en) | Process for controlling the swell ratio of a polyethylene composition | |
| US9926390B2 (en) | Method for production of polymer | |
| EP3635018B1 (en) | Method of maintaining a melt flow index of a polyethylene polymer product |