SK40495A3 - Combined polyester follies with barrier properties and method of their production - Google Patents
Combined polyester follies with barrier properties and method of their production Download PDFInfo
- Publication number
- SK40495A3 SK40495A3 SK404-95A SK40495A SK40495A3 SK 40495 A3 SK40495 A3 SK 40495A3 SK 40495 A SK40495 A SK 40495A SK 40495 A3 SK40495 A3 SK 40495A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- film
- equal
- polyvinyl alcohol
- peaks
- polyester
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 84
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 84
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 claims description 25
- -1 alkylene diol Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 2
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 40
- 235000019592 roughness Nutrition 0.000 description 12
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 9
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;terephthalic acid Chemical compound OCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000007647 flexography Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,6-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical class C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000009967 tasteless effect Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D129/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C09D129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/048—Forming gas barrier coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
- Y10T428/24364—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.] with transparent or protective coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
- Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
- Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
- Y10T428/24975—No layer or component greater than 5 mils thick
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
- Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Zložené polyesterové fólie s bariérovými vlastnosťami a spôsoby ich výroby
Oblasť techniky
Vynález sa týka polyesterových zložených fólií, ktoré sa vyznačujú dobrými bariérovými vlastnosťami voči plynom.
Doterajší stav techniky
Polyesterové fólie, najmä polyetyléntereftalátové, sa využívajú vo velkej miere najmä pri balení, pretože sa vyznačujú mnohými výhodami, ako sú ich mechanické vlastnosti a priesvitnosť, sú netoxické, bez zápachu a bez chuti.
Ich bariérové vlastnosti voči plynom však môžu obmedziť ich využitie, a to v oblastiach požadujúcich vysokú ochranu balených produktov voči pôsobeniu vonkajších plynov, osobitne voči pôsobeniu atmosférického kyslíka, alebo naopak v oblastiach, kde neumožňujú, aby zloženie plynov vo vnútri balenia zostalo konštantné.
Aby sa odstránili tieto nevýhody, navrhuje sa, v patente GB-A-l 126 952, naniesť roztok polyvinylalkoholu na polymérnu fóliu za účelom vytvorenia polyvinylalkoholovej vrstvy, pretože uvedená zlúčenina sa vyznačuje dobrými bariérovými vlastnosťami voči plynom. Na získanie dobrej priľnavosti polyvinylalkoholove j vrstvy k fólii, ktorá je vyrobená z acetátu celulózy, polykarbonátu alebo polyetyléntereftalátu, je použitá medzi základnú fóliu a polyvinylalkoholovú vrstvu medzivrstva vyrobená z priľnavého polyuretánu.
Patent EP-A-0 254 468 taktiež popisuje zloženú fóliu, ktorá sa skladá zo základnej fólie, vyrobenej zo syntetických termoplastických polymérov, ako je polyamid, polyetylén, polypropylén alebo polyester, ktorá má na povrchu jednej strany nanesené dve ďalšie vrstvy. Prvú vrstvu, priliehajúcu k základnej fólii, tvorí základný náter uretánu v takom rozpúšťad2 le, ktoré v suchom stave umožňuje disperziu vodného roztoku polyvinylalkoholu na vlhký základný náter. Druhá vrstva je nanesená na voľný suchý povrch prvej vrstvy a obsahuje materiál na báze polyvinylalkoholu, ktorý je použitý ako bariéra voči plynom.
V zložených fóliách pri predchádzajúcich technikách je polyvinylalkoholová vrstva všeobecne separovaná od základnej fólie použitím priľnavej vrstvy vyrobenej z polyuretánu. Navyše, polyvinylalkoholová vrstva sa všeobecne vyznačuje väčšou hrúbkou (napríklad v nárokoch patentu EP-A-0 254 468 uvedeného vyššie 0,15 až 2 mikrometre), a tým je komplikovaná recyklovateľnosť zloženej fólie.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je polyesterová fólia s dobrými bariérovými vlastnosťami voči plynom spôsobenými polyvinylalkoholovou vrstvou pripravenou priamo na povrchu polyesterovej fólie bez prítomnosti akejkoľvek priľnavej medzivrstvy.
Vynález sa týka najmä zloženej fólie na báze polyesteru pretiahnutej v dvoch osiach, ktorá zlepšuje bariérové vlastnosti voči plynom, a ktorá je charakterizovaná tým, že sa skladá zo základnej polyesterovej fólie s hrúbkou 5 až 50 mikrometrov, ktorá je aspoň z jednej strany pokrytá vrstvou polyvinylalkoholu s priemerným stupňom polymerizácie vyšším alebo odpovedajúcim 350 a hrúbke menšej alebo odpovedajúcej 0,30 mikrometra, a kde stredná drsnosť základnej fólie Rz, na strane (stranách) fólie pokrytej polyvinylalkoholovou vrstvou, je nižšia alebo odpovedá 0,30 mikrometrom a táto uvedená strana neobsahuje (tieto uvedené strany neobsahujú) v priemere viac ako 20 pík s výškou väčšou alebo odpovedajúcou 1 mikrometru na milimeter štvorcový a nie viac ako 150 pík s výškou v rozsahu od 0,40 do 1 mikrometra na milimeter štvorcový, pričom pri tejto zloženej fólii je priepustnosť kyslíka, meraná pri 23°C pri 50 % relatívnej vlhkosti, nižšia alebo odpovedajúca 3 cm3/ma/24h.
Vyššie uvedené rozdelenie výšok pík, pomocou ktorých je definovaná topografia povrchu základnej polyesterovej fólie, môže byť najlepšie získané pozorovaním známym spôsobom v interf erometrickom mikroskope, ktorý dovoľuje spočítať počet interferenčných kruhov pri použití svetla so známou vlnovou dĺžkou. Najčastejšie používané interferometre sú Nomarského, Mirau alebo Michelsonov.
Polyester, z ktorého je základná fólia vyrobená, je vybraný zo skupiny polyesterov zvyčajne používaných na získanie polokryštalických fólií, ktoré sú orientované v dvoch osiach. Tieto fólie tvoriace lineárne polyestery, sú schopné kryštalizácie, ktorá je spôsobená orientáciou molekúl, a sú zvyčajne tvorené z jednej alebo viacerých dikarboxylových aromatických kyselín alebo ich derivátov (napríklad esterov nižších alifatických alkoholov alebo halogenidov) a z jedného alebo väčšieho počtu alifatických glykolov. Príkladom aromatických kyselín sú kyselina ftálová, tereftálová, isoftálová, 2,5-naftaléndikarboxylová a 2,6-naftaléndikarboxylová. Tieto kyseliny sa môžu použiť v kombinácii s menším množstvom jednej alebo viacerých alifatických alebo cykloalifatických dikarboxylových kyselín, ako sú kyseliny adipová, azaelová alebo hexahydrotereftálová. Príkladom alifatických diolov sú etylénglykol, 1,3-propándiol a 1,4-butándiol, na ktoré sa však výber týchto diolov nijako neobmedzuje. Tieto dioly sa môžu použiť v kombinácii s menším množstvom jedného alebo viacerých alifatických diolov s väčšou koncentráciou atómov uhlíka (napríklad neopentylglykolu) alebo cykloalifatických diolov (napríklad cyklohexándimetanolu). Polyestery schopné kryštalizácie, ktoré tvoria fóliu, sú prednostne vybrané zo skupiny alkyléndiolpolytereftalátov alebo polynaftaléndikarboxylátu, a to najmä polytereftalátov etylénglykolu (PET) a 1,4-butándiolu, alebo kopolyesterov obsahujúcich najmenej 80 molárnych percent etylénglykoltereftalátových jednotiek. Zvlášť výhodným polyesterom je polyetylentereftalát, ktorého vnútorná viskozita meraná pri 25eC v orto-chlórfenole leží medzi 0,60 a 0,75 dl/g
Polyester, z ktorého je vyrobená základná fólia, musí byť vybraný tak, aby začiatok jeho teploty tavenia bol vyšší ako teplota, na ktorú sa fólia, ktorá je pretiahnutá vo dvoch osiach a pokrytá polyvinylalkoholovou vrstvou, zahrieva počas jej prípravy.
Stredná drsnosť základnej fólie Rz (definícia je uvedená v normách DIN 4768), a to na strane pokrytej polyvinylalkoholovou vrstvou, je nižšia alebo zodpovedá 0,30 mikrometra a prednostne je nižšia ako 0,25 mikrometrov.
Je výhodné, aby vyššie spomenutá strana fólie s nanesenou polyvinylalkoholovou vrstvou, neobsahovala v priemere viac ako 800 pík s výškou menšou ako 0,40 mikrometra na milimeter štvorcový.
Pre priemyselné využitie spôsobov výroby fólií opísaných vo vynáleze, v ktorých je rýchlosť stroja, na ktorom sa fólia spracúva, všeobecne vyššia ako 100 metrov za minútu, je zvlášť výhodné, aby strana základnej fólie pokrytá polyvinylalkoholovou vrstvou neobsahovala v priemere viac ako 20 pík s výškou väčšou alebo rovnajúcou sa 1 mikrometru na milimeter štvorcový a nie viac ako 100 pík s výškou od 0,40 do 1 mikrometra na milimeter štvorcový. Nakoniec je ešte výhodnejšie, v súvislosti s priemysleným využitím, aby naviac k tomu strana základnej fólie pokrytá polyvinylalkoholovou vrstvou neobsahovala v priemere viac ako 500 pík s výškou menšou ako 0,40 mikrometra na milimeter štvorcový. Je však zrejmé, že pokiaľ výroba prebieha pri nižších rýchlostiach, najmä pri testovaní v skúšobnej prevádzke alebo v laboratórnych podmienkach, nie sú tieto obmedzujúce podmienky potrebné.
Druhá strana, presnejšie nazývaná rubová, by mala dostatočne spĺňať klzné vlastnosti, aby umožnila ľahkú manipuláciu s fóliou, najmä potom pri navíjaní na rôzne vodiace zvitky počas preťahovacej operácie alebo jej samotné navíjanie.
Požadovanú drsnosť možno dosiahnuť rôznymi spôsobmi. Jeden z najbežnejších spôsobov spočíva v začlenení inertných pevných plnidiel do polyesteru pred premenou na fóliu. Tieto plnidlá sú zvyčajne anorganické a ich príkladom sú oxid kremi5 čitý, oxid titaničitý, oxid zirkoničitý, oxid hlinitý, zmes oxidu kremičitého a hlinitého, kremičitany, uhličitan vápenatý a síran bárnatý. Tieto plnidlá sa tiež môžu skladať z polymérnych častíc.
Stredný priemer týchto častíc plnidiel býva všeobecne v rozsahu od 1 do 10 mikrometrov a prednostne v rozsahu od 1 do 5 mikrometrov.
Obsah plnidla vo fólii je obvykle v rozsahu od 0,02 do 1 hmotnostného percenta vzhľadom na celkovú hmotnosť polyesteru.
Iný výhodný variant vynálezu spočíva v rozdielnych stredných drsnostiach Rz na oboch stranách základnej polyesterovej fólie, napríklad na rubovej strane fólie je stredná drsnosť vyššia alebo sa rovná 0,15 mikrometra a na druhej strane, ktorou je strana základnej polyesterovej fólie s nanesenou polyvinylalkoholovou vrstvou, je stredná drsnosť nižšia alebo rovná 0,30 mikrometra, prednostne je nižšia alebo rovná 0,25 mikrometra, pričom uvedená strana základnej fólie, ktorá je pokrytá polyvinylalkoholovou vrstvou, prednostne neobsahuje v priemere viac ako 20 pík s výškou väčšou alebo rovnajúcou sa 1 mikrometru na milimeter štvorcový a nie viac ako 100 pík s výškou v rozsahu od 0,40 do 1 mikrometra na milimeter štvorcový, a ešte výhodnejšie nie viac než 500 pík s výškou nižšou ako 0,40 mikrometra na štvorcový milimeter.
Základná polyesterová fólia sa teda môže skladať z dvoch vrstiev vyznačujúcich sa rozdielnymi povrchovými vlastnosťami, najmä drsnosťou.
Výroba takýchto nesymetrických fólií môže byť uskutočnená použitím techniky koextrúzie (súčasného pretláčania) dvoch polyesterov, ktoré majú rozdielny obsah plnidiel a, pokiaľ je to vhodné, tiež rôzne plnidlá. Výhodné je, aby použitý polyester bol pre obidve koextrudované vrstvy rovnaký, a aby vrstva, ktorá bude pokrytá polyvinylalkoholovou vrstvou, plnidlo neobsahovala. Relatívne hrúbky oboch polyesterových vrstiev, ktoré tvoria základnú polyesterovú fóliu, sa môžu líšiť v širokom rozsahu.
Vrstva neobsahujúca plnidlo, alebo obsahujúca menej plnidla, ktorá má byť pokrytá polyvinylalkoholom, má všeobecne hrúbku väčšiu alebo rovnú 0,50 mikrometra, najmä väčšiu alebo rovnú 1,00 mikrometra.
Z rozsahu vynálezu nie je vyňaté získanie základnej polyesterovej fólie, ktorá je charakteristická rozdielnymi povrchovými vlastnosťami na oboch stranách pri použití iných spôsobov známych z doterajšieho stavu techniky.
Tak podľa patentu EP-A-0 378 954 je možné, aby dobré klzné vlastnosti rubovej strany základnej fólie boli dosiahnuté nanesením modifikovaného polyméru, ktorý sa získa radikálovou polymerizáciou vo vodnej fáze z najmenej jedného akrylového monoméru a vo vode dispergovateľného polyesteru získaného z najmenej jednej dikarboxylovej aromatickej kyseliny a z najmenej jedného alifatického diolu, a ktorý obsahuje veľké množstvo sulfonyloxylových skupín, zvlášť teda nátriumsulfonátových skupín.
Ako je vyššie uvedené, polyvinylalkoholová vrstva má hrúbku menšiu alebo odpovedajúcu 0,30 mikrometra. Ak je potrebné, aby došlo k ďalšiemu zlepšeniu recyklovateľnosti fólie podľa vynálezu, môže byť hrúbka menšia alebo odpovedajúca 0, 20 mikrometra alebo dokonca menšia ako 0,10 mikrometra. V praxi sa hrúbka zriedkakedy zmenší pod 0,05 mikrometra.
Vynález sa tiež vzťahuje k takým zloženým fóliám, ktoré sú popísané vyššie, ktoré navyše majú na jednej z dvoch strán potlač alebo potlačový základný náter, alebo na strane bez polyvinylalkoholovej vrstvy obsahujú vrstvu vhodnú na tepelné spájanie.
Potlačovanie fólie sa môže urobiť známymi metódami tlače, ako sú hĺbkotlač, flexografia alebo sieťotlač. Prednostne sa používajú farby v bezvodnom roztoku alebo ich disperzie.
Vrstva pre tepelné spojenie je prednostne polyolefínového typu (najmä polyetylény, polypropylény alebo etylénvinylacetát). Takéto zložené fólie sa môžu získať podlepením pomocou jednozložkového alebo dvojzložkového lepidla alebo vytláčaním vrstvy. V druhom prípade je strana bez polyvinylalkoholovej vrstvy predbežne pokrytá známym spôsobom viažucim základným náterom.
Týmto spôsobom vyrobené zložené fólie sa môžu použiť pri výrobe obalových prostriedkov, ako sú vrecká, malé vaničkové uzatváracie fólie, baliace fólie a podobne, ktoré majú obsahovať produkty citlivé na oxidáciu. Fólie sú najmä veľmi vhodné na balenie v modifikovanej atmosfére.
Ako je vyššie uvedené, jednou z výhod fólie tohto typu je ľahšia recyklovateľnosť, ktorá vyplýva z malej hrúbky polyvinylalkoholove j vrstvy.
Vynález sa tiež týka spôsobu výroby vyššie popísaných fólií.
Presnejšie sa týka spôsobu výroby zložených fólií na báze polyesterovej fólie, ktorá je pokrytá aspoň na jednej z dvoch strán vrstvou polyvinylalkoholu s hrúbkou menšou alebo rovnajúcou sa 0,30 mikrometra, pričom uvedený spôsob je charakterizovaný tým, že základná polyesterová fólia je pokrytá aspoň na jednej z dvoch strán, ktorá sa vyznačuje strednou drsnosťou Rz nižšou alebo rovnajúcou sa 0,30 mikrometra a v priemere neobsahuje viac ako 20 pík s výškou väčšou alebo rovnou jednému mikrometru na milimeter štvorcový a neobsahuje viac než 150 pík s výškou v rozsahu od 0,40 do 1 mikrometra na milimeter štvorcový, pomocou vodného roztoku polyvinylalkoholu vyznačujúceho sa najmenej 95 %-ným obsahom vinylalkoholových jednotiek, kde spomenutý polyvinylalkohol má vo vodnom roztoku so 4 % koncentráciou pri 20eC viskozitu vyššiu alebo rovnú 4 mPa.s, a tým, že uvedená zložená fólia je tepelne upravená pri teplote vyššej alebo rovnajúcej sa 170°C.
Strana polyesterovej fólie, ktorá je pokrytá polyvinylal8 koholovou vrstvou, je navyše výhodne urobená tak, aby neobsahovala v priemere viac ako 800 pík s výškou menšou ako 0,40 mikrometra na milimeter štvorcový.
Ako už bolo uvedené, je v rámci priemyselného využitia spôsobu podľa vynálezu pre vyššie rýchlosti stroja (všeobecne vyššie ako 100 metrov za minútu) výhodné, aby povlak s vodným roztokom polyvinylalkoholu, vytvorený na aspoň jednej strane polyesterovej fólie, neobsahoval v priemere viac ako 20 pík s výškou väčšou alebo rovnajúcou sa 1 mikrometru na milimeter štvorcový a nie viac ako 100 pík s výškou v rozsahu od 0,40 do 1 mikrometra na milimeter štvorcový.
Konečne, stále v súvislosti s priemyselným využitím, je ešte výhodnejšie, aby povlak s vodným roztokom polyvinylalkoholu bol urobený na aspoň jednej strane polyesterovej fólie, ktorá navyše neobsahuje v priemere viac ako 500 pík s výškou menšou ako 0,40 mikrometra na milimeter štvorcový.
Nanesenie povlaku obsahujúceho roztok polyvinylalkoholu na základnú polyesterovú fóliu môže byť vykonané priamo alebo opakovaným spracovaním. Doporučuje sa priame nanesenie.
Prednostne sa odporúča urobiť priame nanesenie povlaku na základnú polyesterovú fóliu, ktorá je pretiahnutá v smere jednej osi, a ktorá sa ďalej pretiahne aspoň v smere opačnom k prvému pretiahnutiu.
Pred nanesením povlaku na základnú polyesterovú fóliu je povrch všeobecne podrobený fyzikálnej úprave (napríklad použitím korónového výboja, plameňa alebo plazmatického procesu) so zámerom zabezpečiť dobré rozprestretie polyvinylalkoholovej vrstvy na základnú fóliu. Táto úprava umožňuje, aby sa dosiahla taká hodnota povrchového napätia základnej fólie pretiahnutej v jednej osi, ktorá je vyššia ako hodnota povrchového napätia polyvinylalkoholového povlaku, pričom je výhodné dosiahnuť hodnoty vyššie alebo rovnajúce sa 54 mN.m.
Vodný roztok polyvinylalkoholu, ktorý je všeobecne použi9 tý má koncentráciu v rozsahu od 1 do 20 hmotnostných percent a prednostne od 5 do 15 hmotnostných percent. Roztok je pripravený opatrne, najprv studený, ľahkým miešaním a potom sa zahrieva na teplotu, ktorá nesmie presiahnuť 95eC. Po schladení je roztok prefiltrovaný. Tento roztok nesmie obsahovať žiadne častice gélu. Neprítomnosť gélu môže byť skontrolovaná meraním zákalu, obsahu pevných častíc a indexu lomu.
Polyvinylalkohol, ktorý je použitý v postupe vynálezu, je obchodne dostupná zlúčenina. Môže byť použitý polyvinylalkohol týmto spôsobom získaný alebo môže byť pripravený najmä hydrolýzou vinylkarboxylátov, najmä polyvinylacetátov alebo ich kopolymérov, ktoré sú bohaté na vinylacetátové jednotky, tak ako etylénvinylacetátové (alebo EVA) kopolyméry. Ako je vyššie uvedené, použitý polyvinylalkohol obsahuje najmenej 95 % vinylalkoholových jednotiek (stupeň hydrolýzy je minimálne 95 %). Prednostne obsahuje najmenej 97 % a ešte výhodnejšie najmenej 98 % polyvinylalkoholových jednotiek.
Polyvinylalkohol, z ktorého je tvorený povlak na zloženej fólii podľa vynálezu, sa prednostne vyznačuje viskozitou vo vodnom roztoku s koncentráciou 4 % pri 20°C, meranou na prístroji Brookfieldovho typu, ktorá je vyššia alebo sa rovná 4 mPa.s, čo zodpovedá v rámci experimentálnych chýb spojených s meraniami priemernému stupňu polymerizácie, ktorý je vyšší alebo zodpovedajúci 350.
Výber koncentrácie polyvinylalkoholu v roztoku, a vhodného prístroja na nanesenie povlaku je podmienený najmä požadovanou hrúbkou konečnej polyvinylalkoholovej vrstvy.
Bez toho, aby tým bol postup podľa vynálezu obmedzovaný na toto vyhotovenie, robí sa priame nanesenie povlaku bežne pomocou štočkov, ktoré sú používané v polygrafii na chemigrafiu, podľa takzvanej techniky spätnej hĺbkotlače.
Základná polyesterová fólia, bez toho, aby tým bol obmedzovaný rozsah vynálezu, je vo väčšine prípadov pretiahnutá do dĺžky (to znamená v smere stroja) pred priamym nanesením pov10 laku pomocou vodného roztoku polyvinylalkoholu.
Toto pretiahnutie môže byť urobené v jednej alebo viacerých etapách, alebo rovnako tak môže pretiahnutie nasledovať po priamom nanesení povlaku.
Teplota, pri ktorej je nanesenie povlaku na fóliu uskutočnené, prednostne leží medzi 180°C a 240eC a ešte výhodnejšie medzi 200°C a 230°C.
Základný polyester môže byť pripravený extrúziou polyesteru, ako je definovaný vyššie, obsahujúceho jedno alebo väčší počet inertných plnidiel, najmä na dosiahnutie požadovanej kĺzavosti. Základná fólia sa môže tiež pripraviť koextrúziou, na jednej strane neplneného alebo len slabo plneného polyesteru a - na druhej strane - plneného polyesteru.
Pri tejto druhej možnej podobe sa polyesterová základná fólia skladá z drsnej vrstvy s obsahom plnidla, tvoriacej tak takzvanú rubovú stranu a z vrstvy bez obsahu plnidla alebo s nižším obsahom plnidla, tvoriacej takzvanú lícovú stranu, ktorá bude pokrytá povlakom polyvinylalkoholového roztoku.
Plnená polyesterová vrstva sa všeobecne vyznačuje strednou drsnosťou Rz, ktorá je vyššia alebo rovnajúca sa 0,15 mikrometra a prednostne je vyššia alebo rovnajúca sa 0,30 mikrometra, pokiaľ neplnená alebo len slabo plnená lícová vrstva sa vyznačuje celkovou drsnosťou nižšou alebo rovnajúcou sa 0,30 mikrometra a prednostne nižšou alebo rovnajúcou sa 0,25 mikrometra. Ako je vyššie uvedené, strana základnej fólie, na ktorú bude nanesený povlak pomocou polyvinylalkoholového roztoku, neobsahuje v priemere viac ako 20 pík s výškou väčšou alebo rovnajúcou sa 1 mikrometru na milimeter štvorcový a nie viac ako 100 pík s výškou v rozsahu od 0,40 do 1 mikrometra na milimeter štvorcový, a ďalej prednostne neobsahuje viac ako 500 pík s výškou menšou ako 0,4 mikrometra na milimeter štvorcový.
Zložené fólie podľa vynálezu sa vyznačujú výbornou rezistenciou voči mechanickému poškodeniu, najmä však voči pokrče11 niu. To má za následok, že ich bariérové vlastnosti, o ktorých už bola zmienka, sa nezmenšia, alebo nie príliš, pri prípadnom mechanickom poškodení.
Nasledujúce príklady bližšie ilustrujú vynález.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Všeobecné postupy
Zložená polyetylentereftalátová fólia (PET) sa pripraví koextrúziou na jednej strane polyetylentereftalátovej fólie obsahujúcej 0,08 % oxidu kremičitého, získaného vyzrážanim gélov a vyznačujúceho sa stredným priemerom 3,3 mikrometra (merané na laserovom analyzátore veľkosti častíc obchodnej značky Sympatec a typu Hélos), ktoré tvoria základnú fóliu a na strane druhej neplnené polyetylentereftalátová fólie, ktorej vonkajšia strana bude pokrytá polyvinylalkoholovým povlakom (PVA).
Polyesterová fólia má v rôznych príkladoch alebo porovnávacích skúškach hrúbku 12 mikrometrov, pokial nie je uvedené inak, a stredná drsnost Rz na rubovej strane je 0,45 mikrometrov. Fólia obsahuje neplnenú vrstvu (na ktorú má byť nanesený polyvinylalkoholový povlak PVA), ktorá má hrúbku od 0,5 do 2, 0 mikrometrov, podľa príkladov, za účelom meniť rozdelenia výšok pík na milimeter štvorcový na povrchu, na ktorý má byť nanesený polyvinylalkoholový PVA povlak.
Koextrudovaná fólia sa najprv celá po dĺžke pretiahne s pomerom pretiahnutia 3,4 a potom sa podrobí korónovému výboju, po ktorom sa získa povrchové napätia 58 mN.m.
Na stranu fólie, ktorá má neplnenú vrstvu, sa potom pomocou polygrafickej metódy s použitím hlbkotlačových štočkov nanesie povlak. Rýchlosť stroja počas nanášania je 200 metrov za minútu. Nanesenie sa vykoná počínajúc vodným roztokom polyvinylalkoholu PVA s koncentráciou 10 %, ktorý je starostlivo pripravený a neobsahuje gelové častice. Použitý polyvinylalko12 hol obsahuje 98 % až 99 % vinylalkoholových jednotiek, pokial nie je inak uvedené, a vykazuje viskozitu 5,5 mPa.s (merané pri 20°C vo vodnom roztoku s koncentráciou 4 % pomocou viskozimetra Brookfield LV).
Nanesená fólia sa potom podrobí pretiahnutiu v priečnom smere s pomerom pretiahnutia 4 a potom sa tepelne spracuje pri teplote 230°C, pokial nie je uvedené inak. Hrúbka polyvinylalkoholovej vrstvy v dvoch osiach pretiahnutej fólie je 0,1 mikrometra, pokiaľ nie je uvedené inak.
Príklady 1 až 3 a porovnávacie skúšky a, b a c.
Tieto rôznorodé skúšky sa robia so zloženými fóliami, pri ktorých strana, na ktorú má byť nanesený polyvinylalkoholový PVA povlak, vykazuje rozdielne rozdelenie výšok pík. Skúška a sa vykonáva bez polyvinylalkoholového PVA povlaku. Priepustnosť kyslíka bola meraná pri 23°C a pri 50 % relatívnej vlhkosti pre každú z fólií. Priepustnosť je vyjadrená v cm3/m2/24h (meranie robené na prístroji s obchodnou značkou Oxtran typ 300H, od spoločnosti Modern Control Inc.).
Nižšie uvedená tabulka 1 uvádza rozdelenie výšok pík na milimeter štvorcový a strednú drsnosť tej strany fólie, na ktorú sa nanáša polyvinylalkoholový PVA povlak a hodnoty priepustnosti kyslíka.
Tabuľka 1
| Skúška | Rz | Počet pík s výškou | Priepustnosť kyslíka | ||
| > 1 um | medzi 0,4 a 1 um | < 0,4 um | |||
| Príklad 1 | 0,2 | 4 | 12 | 170 | 1 |
| Príklad 2 | 0,3 | 13 | 65 | 160 | 2 |
| Príklad 3 | 0,3 | 13 | 60 | 324 | 2 |
| Skúška a | 0,2 | 4 | 12 | 170 | 110 |
| Skúška b | 0,45 | 29 | 110 | 1000 | 5 |
| Skúška c | 0,5 | 32 | 325 | 1630 | 10 |
Príklad 4 a porovnávacia skúška d
Opakuje sa príklad 1, ale tepelné spracovanie polyetyléntereftalátovej PET fólie sa robí pri inej teplote.
Nižšie uvedená tabulka 2 uvádza namerané priepustnosti kyslíka podľa zvolenej teploty spracovania (pre porovnanie sa opakuje príklad 1).
Tabuľka 2
| Skúška | Teplota spracovania | Priepustnosť kyslíka |
| Príklad 4 | 180eC | 1,3 |
| Príklad 1 | 230°C | 1 |
| Skúška d | 150°C | 5 |
Porovnávacia skúška e a f
Tieto skúšky sa vykonávajú s rovnakou fóliou ako v príklade 1, ale ako povlak sa použije polyvinylalkohol, ktorý sa vyznačuje percentuálnym obsahom vinylalkoholových jednotiek (alebo stupňom hydrolýzy) nižším ako 95 %. Získanú priepustnosť pri takto pripravených fóliách ukazuje tabuľka 3 (pre porovnanie sa opakuje príklad 1).
Tabuľka 3
| Skúšky | Stupeň hydrolýzy PVA | Priepustnosť kyslíka |
| Skúška 1 | 86,5 - 89,5 | 32 |
| Skúška 2 | 78 - 81 | 85 |
| Príklad 1 | 98 - 99 | 1 |
Príklad 5 a porovnávacia skúška g
Tieto skúšky sa vykonávajú s rovnakou fóliou ako v príklade 1, ale ako povlak sa použije polyvinylalkohol, ktorý má viskozitu (meranú pri 20°C vo vodnom roztoku s koncentráciou 4 % viskozimetrom Brookfield LV) inú ako 5,5 mPa.s (zaznamenaný je taktiež zodpovedajúci priemerný stupeň polymerizácie DPn, ktorý je uvádzaný výrobcom polyvinylalkoholu PVA). Získané priepustnosti takto pripravených fólií ukazuje nižšie uvedená tabulka 4 (pre porovnanie sa opakuje príklad 1).
Tabuľka 4
| Skúšky | Viskozita v mPa.s | DPn | Priepustnosť kyslíka |
| Príklad 5 | 4,5 | 400 | 2 |
| Skúška g | 3,5 | 300 | 8 |
| Príklad 1 | 5,5 | 500 | 1 |
Príklad 6
Rovnakým spôsobom sa opakuje príklad 1, fólia sa vyznačuje celkovou hrúbkou 40 mikrometrov a neplnená vrstva, na ktorú sa nanesie polyvinylalkoholový povlak, sa vyznačuje hrúbkou 2 mikrometre.
Priepustnosť kyslíka fólie s nanesenou vrstvou s hrúbkou 0,1 mikrometra je 1,5 cm3/ma/24h.
Claims (21)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. V dvoch osiach pretiahnutá zložená fólia na polyesterovej báze so zlepšenými bariérovými vlastnosťami voči plynom, vyznačujúca sa tým, že obsahuje základnú po*. lyesterovú fóliu s hrúbkou 5 až 50 mikrometrov, ktorá je pokrytá na aspoň jednej z dvoch strán nanesenou vrstvou polyvi* nylalkoholu s priemerným stupňom polymerizácie vyšším alebo rovnajúcim sa 350, s hrúbkou menšou alebo rovnajúcou sa 0,3 mikrometra pričom stredná drsnosť základnej fólie Rz na strane, alebo stranách, fólie obsahujúcich polyvinylalkoholovú vrstvu je nižšia alebo rovnajúca sa 0,30 mikrometra a táto uvedená strana, alebo uvedené strany, neobsahujú v priemere viac ako 20 pík s výškou väčšou alebo rovnajúcou sa 1 mikrometru na milimeter štvorcový a viac ako 150 pík s výškou v rozsahu od 0,40 do 1 mikrometra na milimeter štvorcový, a táto uvedená zložená fólia vykazuje priepustnosť kyslíka, meranú pri 23°C pri 50 % relatívnej vlhkosti, nižšiu alebo rovnajúcu sa 3 cm3/ma/24h.•
- 2. Fólia podľa nároku 1,vyznačujúca sa • t ý m , že polyester je vybraný zo skupiny alkyléndiolpolytereftalátov alebo polynaftaléndikarboxylátov, prednostne zo skupiny etylénglykolpolytereftalátu a 1,4-butándiolpolytereftalátu a kopolyesterov obsahujúcich najmenej 80 molárnych percent etylénglykolpolytereftalátových jednotiek.
- 3. Fólia podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa t ý m , že stredná drsnosť základnej fólie Rz na strane fólie obsahujúcej polyvinylalkoholovú vrstvu je nižšia alebo rovnajúca sa 0,30 mikrometra a táto uvedená strana neobsahuje v priemere viac ako 800 pík s výškou menšou ako 0,40 mikrometra na milimeter štvorcový.
- 4. Fólia podľa nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že strana základnej fólie obsahujúca polyviny16 lalkoholovú vrstvu neobsahuje v priemere viac ako 20 pík s výškou väčšou alebo rovnajúcou sa 1 mikrometer na milimeter štvorcový a viac ako 100 pík s výškou v rozsahu od 0,40 do 1 mikrometra na milimeter štvorcový.
- 5. Fólia podľa nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že strana základnej fólie obsahujúca polyvinylalkoholovú vrstvu neobsahuje v priemere viac ako 500 pík s výškou menšou ako 0,40 mikrometra na milimeter štvorcový.vyznačujúca polyesterovej fólie sa pričom stredná drsnosť
- 6. Fólia podľa nárokov 1 až 5, sa tým, že obe strany základnej líšia hodnotami strednej drsnosti Rz, rubovej strany fólie je vyššia alebo rovnajúca sa 0,15 mikrometra a stredná drsnosť strany základnej fólie obsahujúcej polyvinylalkoholový povlak je nižšia alebo rovnajúca sa 0,30 mikrometra, a prednostne je nižšia alebo rovnajúca sa 0,25 mikrometra, pričom uvedená strana základnej fólie obsahujúca polyvinylalkoholový povlak prednostne neobsahuje v priemere viac ako 20 pík s výškou väčšou alebo rovnajúcou sa 1 mikrometer na milimeter štvorcový a viac ako 100 pík s výškou v rozsahu od 0,40 do 1 mikrometra na milimeter štvorcový, a ešte výhodnejšie neobsahuje v priemere viac ako 500 pík s výškou menšou ako 0,40 mikrometra na milimeter štvorcový.
- 7. Fólia podľa nárokov 1 až 6, vyznačujúca sa t ý m , že sa základná polyesterová fólia skladá z dvoch vrstiev, ktoré vykazujú rozdielne povrchové vlastnosti, najmä drsnosť.
- 8. Fólia podľa nároku 7,vyznačujúca sa tým, že nesymetrická základná polyesterová fólia je vyrobená použitím techniky koextrúzie dvoch polyesterov s rozdielnym obsahom plnidla, a, pokiaľ je to vhodné, s rôznymi plnidlami, pričom použitý polyester je prednostne rovnaký pre obidve koextrudované vrstvy, a vrstva, na ktorú bude nanesená polyviny1alkoholová vrstva, nie je plnená.
- 9. Fólia podľa nároku 7 alebo 8 ,vyznačujúca sa t ý m , že neplnená alebo slabo plnená vrstva, na ktorú bude nanesený polyvinylalkohol, má hrúbku väčšiu alebo rovnajúcu sa 0,50 mikrometra, prednostne väčšiu alebo rovnajúca sa 1,00 mikrometer.
- 10. Fólia podľa nárokov 1 až 9, vyznačujúca sa tým, že polyvinylalkoholová vrstva má hrúbku menšiu alebo rovnajúcu sa 0,20 mikrometra.
- 11. Fólia podľa nárokov 1 až 10,vyznačujúca sa t ý m , že ďalej obsahuje na jednej z jej strán potlač alebo potlačový základný náter, alebo na strane bez polyvinylalkoholove j vrstvy vrstvu vhodnú na tepelné spájanie.
- 12. Spôsob výroby zloženej fólie podľa nárokov 1 až 11, vyznačujúci sa tým, že základná polyesterová fólia je pokrytá, aspoň na jednej z jej strán, vykazujúcej strednú drsnosť Rz nižšiu alebo rovnajúcu sa 0,30 mikrometra a neobsahujúcu v priemere viac ako 20 pík s výškou väčšou alebo rovnajúcou sa 1 mikrometer na milimeter štvorcový a viac ako 150 pík s výškou v rozsahu od 0,40 do 1 mikrometra na milimeter štvorcový, pomocou vhodného roztoku polyvinylalkoholu obshujúceho najmenej 95 % vinylalkoholových jednotiek, pričom uvedený polyvinylalkohol má vo vodnom roztoku s koncentráciou 4 % pri teplote 20°C viskozitu vyššiu alebo rovnajúcu sa 4 mPa.s, a uvedená pokrytá fólia je tepelne spracovaná pri teplote vyššej alebo rovnajúcej sa 170°C.
- 13. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že nanesenie vodného roztoku polyvinylalkoholu sa robí na aspoň jednej strane polyesterovej fólie neobsahujúcej v priemere viac ako 800 pík s výškou menšou ako 0,40 mikrometra na milimeter štvorcový.
- 14. Spôsob podľa nároku 12 alebo 13, vyznačujúci sa tým, že nanesenie vodného roztoku polyvinylalkoholu sa robí na aspoň jednej strane polyesterovej fólie neobsahujúcej v priemere viac ako 20 pík s výškou väčšou alebo rovnajúcou sa 1 mikrometer na milimeter štvorcový a viac ako100 pík s výškou v rozsahu od 0,40 do 1 mikrometra na milimeter štvorcový.
- 15. Spôsob podľa nárokov 12 až 14, vyznačujúci sa tým, že nanesenie vodného roztoku polyvinylalkoholu sa robí na aspoň jednej strane polyesterovej fólie neobsahujúcej v priemere viac ako 500 pík s výškou menšou ako 0,40 mikrometra na milimeter štvorcový.
- 16. Spôsob podľa nárokov 12 až 15,vyznačujúci sa tým, že nanesenie vodného roztoku polyvinylalkoholu na základnú polyesterovú fóliu sa urobí priamo alebo opakovaným spracovaním, prednostne priamo, a ešte výhodnejšie sa nanesenie urobí priamo na základnú polyesterovú fóliu, ktorá je pretiahnutá v smere jednej osi, a ktorá sa po nanesení povlaku pretiahne znova a to aspoň v smere opačnom k prvému pretiahnutiu.
- 17. Spôsob podľa nárokov 12 až 16, vyznačujúci sa tým, že použitý vodný roztok polyvinylalkoholu má koncentráciu 1 až 20 hmotnostných percent a prednostne 5 až 15 hmotnostných percent.
- 18. Spôsob podľa nárokov 12 až 17, vyznačujúci sa tým, že použitý polyvinylalkohol obsahuje najmenej 97 % vinylalkoholových jednotiek a prednostne najmenej 98 %.
- 19. Spôsob podľa nárokov 12 až 18, vyznačujúci sa tým, že teplota, pri ktorej sa povlečená fólia spracúva, leží prednostne medzi 180°C a 240eC a ešte výhodnejšie medzi 200°C a 230°C.
- 20. Spôsob podľa nárokov 12 až 19, vyznačujúci sa tým, že základná polyesterová fólia je pripravená koextrúziou neplneného alebo slabo plneného polyesteru na strane jednej a plneného polyesteru na strane druhej, a obsahuje na takzvanej rubovej strane plnenú vrstvu, ktorá je drsná, a na takzvanej lícovej strane určenej na nanášanie po19 lyvinylalkoholového roztoku neplnenou alebo slabo plnenou vrstvou.
- 21. Spôsob podľa nároku 20,vyznačujúci sa tým, že plnená polyesterová vrstva má strednú drsnosť Rz vyššiu alebo rovnajúcu sa 0,15 mikrometra a prednostne vyššiu alebo rovnajúcu sa 0,30 mikrometra, pričom lícová strana má celkovú drsnosť nižšiu alebo rovnajúcu sa 0,30 mikrometra a prednostne nižšiu alebo rovnajúcu sa 0,25 mikrometra, a strana základnej fólie určená na nanesenie polyvinylalkoholového roztoku prednostne neobsahuje v priemere viac ako 20 pík s výškou väčšou alebo rovnajúcou sa 1 mikrometer na milimeter štvorcový a viac ako 100 pík s výškou v rozsahu od 0,40 do 1 mikrometra na milimeter štvorcový, a ešte výhodnejšie neobsahuje viac ako 500 pík s výškou nižšou ako 0,40 mikrometra na milimeter štvorcový.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9404267A FR2718078B1 (fr) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | Films polyesters composites à propriétés barrière. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK40495A3 true SK40495A3 (en) | 1995-10-11 |
Family
ID=9461964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK404-95A SK40495A3 (en) | 1994-03-31 | 1995-03-29 | Combined polyester follies with barrier properties and method of their production |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5658676A (sk) |
| EP (1) | EP0675158B1 (sk) |
| JP (1) | JP2678179B2 (sk) |
| KR (1) | KR100332729B1 (sk) |
| AT (1) | ATE197166T1 (sk) |
| BR (1) | BR9501230A (sk) |
| CA (1) | CA2144918C (sk) |
| CZ (1) | CZ79595A3 (sk) |
| DE (1) | DE69519185T2 (sk) |
| DK (1) | DK0675158T3 (sk) |
| ES (1) | ES2153462T3 (sk) |
| FR (1) | FR2718078B1 (sk) |
| HU (1) | HU212990B (sk) |
| NO (1) | NO301531B1 (sk) |
| SK (1) | SK40495A3 (sk) |
| TW (1) | TW354311B (sk) |
| ZA (1) | ZA951647B (sk) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2766199B1 (fr) * | 1997-07-17 | 1999-10-22 | Toray Plastics Europ Sa | Films polyester composites a proprietes barriere |
| FR2766200B1 (fr) * | 1997-07-17 | 1999-09-24 | Toray Plastics Europ Sa | Films polyester composites metallises a proprietes barriere |
| US6849328B1 (en) * | 1999-07-02 | 2005-02-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Light-transmitting and/or coated article with removable protective coating and methods of making the same |
| JP4485045B2 (ja) * | 2000-11-15 | 2010-06-16 | 株式会社クラレ | 延伸加工用ビニルアルコール系重合体フィルムの製造法 |
| JP4608800B2 (ja) * | 2001-04-16 | 2011-01-12 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 位相差フィルムの製造方法 |
| US6911255B2 (en) | 2001-05-08 | 2005-06-28 | Mitsubishi Polyester Film, Llc | Clear barrier coating and coated film |
| GB2377407A (en) * | 2001-07-14 | 2003-01-15 | Reckitt Benckiser | Heat sealing of water soluble components with pre-step of applying aqueous solution to at least one surface thereof, may form container |
| US6709735B2 (en) | 2001-11-14 | 2004-03-23 | Mitsubishi Polyester Film, Llc | Oxygen barrier coating and coated film |
| DE10302036A1 (de) | 2003-01-21 | 2004-07-29 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Polyesterfolie mit verbesserter Sauerstoffbarriere, enthaltend Poly(m-xylol-adipinamid) und eine Barrierebeschichtung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10302035A1 (de) | 2003-01-21 | 2004-07-29 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Polyesterfolie mit verbesserter Sauerstoffbarriere, enthaltend Poly(m-xylol-adipinamid) sowie eine Deckschicht und eine Barrierebeschichtung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10303144A1 (de) | 2003-01-28 | 2004-07-29 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Einseitig matte, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102004030979A1 (de) | 2004-06-26 | 2006-01-19 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Extrusionsbeschichtbare Polyesterfolie enthaltend Poly(m-xylol-adipinamid) |
| US20090160738A1 (en) * | 2007-12-19 | 2009-06-25 | 3M Innovative Properties Company | Optical article having protective layer |
| CN102596570B (zh) * | 2009-08-31 | 2015-03-04 | 日本合成化学工业株式会社 | 多层结构体 |
| KR101156600B1 (ko) * | 2010-08-16 | 2012-06-20 | 에스케이씨 주식회사 | 친환경 다층 배리어 필름 및 이의 제조방법 |
| KR101686394B1 (ko) * | 2012-03-26 | 2016-12-14 | 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 | 도포 필름 |
| DE102017109567A1 (de) | 2017-05-04 | 2018-11-08 | Südpack Verpackungen GmbH & Co. KG | Kunststofffolie |
| CN110305363A (zh) * | 2018-03-20 | 2019-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种智能控湿阻隔薄膜及其制备方法和应用 |
| CN110305351A (zh) * | 2018-03-20 | 2019-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种可全生物降解的智能控湿薄膜及其制备方法和应用 |
| CN110305350A (zh) * | 2018-03-20 | 2019-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种符合食品安全的智能控湿薄膜及其制备方法和应用 |
| CN110305362A (zh) * | 2018-03-20 | 2019-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种智能控湿阻隔复合薄膜及其制备方法和应用 |
| CN110305361A (zh) * | 2018-03-20 | 2019-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种智能控湿阻隔复合薄膜及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1038615B (it) * | 1974-06-10 | 1979-11-30 | Ici Ltd | Film a rivestimento antistatico e processo per la sua produzione |
| FR2548958B1 (fr) * | 1983-07-13 | 1986-03-21 | Rhone Poulenc Films | Films polyesters composites |
| JPS6232048A (ja) * | 1985-08-02 | 1987-02-12 | 帝人株式会社 | 金属薄膜磁気テープ用ポリエステルフィルム |
| JPS62253435A (ja) * | 1986-04-28 | 1987-11-05 | Teijin Ltd | 表面平坦化フイルムの製造方法 |
| JPH01208132A (ja) * | 1988-02-16 | 1989-08-22 | Toray Ind Inc | 白色ポリエステルフィルム |
| FR2650220B1 (fr) * | 1989-07-27 | 1991-10-04 | Rhone Poulenc Films | Films polyesters composites et leur utilisation comme couche de protection pour plaques photopolymeres et plaques photopolymeres les comportant |
| WO1992014785A1 (fr) * | 1991-02-15 | 1992-09-03 | Kuraray Co., Ltd. | Dispersion aqueuse et materiau de base recouvert de cette dispersion |
| JPH0632924A (ja) * | 1992-05-16 | 1994-02-08 | Unitika Ltd | 酸素ガスバリヤ−性フィルムおよびその製法 |
-
1994
- 1994-03-31 FR FR9404267A patent/FR2718078B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-02-15 TW TW084101358A patent/TW354311B/zh active
- 1995-02-28 ZA ZA951647A patent/ZA951647B/xx unknown
- 1995-03-16 AT AT95420066T patent/ATE197166T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-03-16 DK DK95420066T patent/DK0675158T3/da active
- 1995-03-16 EP EP95420066A patent/EP0675158B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-16 ES ES95420066T patent/ES2153462T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-16 DE DE69519185T patent/DE69519185T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-17 CA CA002144918A patent/CA2144918C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-24 JP JP7090094A patent/JP2678179B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-28 BR BR9501230A patent/BR9501230A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-03-29 NO NO951205A patent/NO301531B1/no unknown
- 1995-03-29 CZ CZ95795A patent/CZ79595A3/cs unknown
- 1995-03-29 SK SK404-95A patent/SK40495A3/sk unknown
- 1995-03-30 HU HU9500924A patent/HU212990B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-03-31 US US08/414,382 patent/US5658676A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-31 KR KR1019950007607A patent/KR100332729B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-05-07 US US08/852,534 patent/US5773092A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR950031505A (ko) | 1995-12-18 |
| ZA951647B (en) | 1995-12-08 |
| US5773092A (en) | 1998-06-30 |
| DE69519185D1 (de) | 2000-11-30 |
| JP2678179B2 (ja) | 1997-11-17 |
| FR2718078B1 (fr) | 1996-05-03 |
| CZ79595A3 (en) | 1995-10-18 |
| CA2144918C (fr) | 1999-07-13 |
| JPH07276594A (ja) | 1995-10-24 |
| FR2718078A1 (fr) | 1995-10-06 |
| DE69519185T2 (de) | 2001-05-17 |
| HU9500924D0 (en) | 1995-05-29 |
| BR9501230A (pt) | 1996-04-30 |
| EP0675158B1 (fr) | 2000-10-25 |
| HU212990B (en) | 1997-01-28 |
| EP0675158A2 (fr) | 1995-10-04 |
| HUT73144A (en) | 1996-06-28 |
| NO951205L (no) | 1995-10-02 |
| NO951205D0 (no) | 1995-03-29 |
| KR100332729B1 (ko) | 2002-12-02 |
| NO301531B1 (no) | 1997-11-10 |
| ES2153462T3 (es) | 2001-03-01 |
| US5658676A (en) | 1997-08-19 |
| DK0675158T3 (da) | 2001-01-29 |
| CA2144918A1 (fr) | 1995-10-01 |
| EP0675158A3 (sk) | 1995-11-08 |
| TW354311B (en) | 1999-03-11 |
| ATE197166T1 (de) | 2000-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK40495A3 (en) | Combined polyester follies with barrier properties and method of their production | |
| JP7772125B2 (ja) | 二軸配向ポリエステルフィルム | |
| US6436544B1 (en) | Composite metal-coated polyester films with barrier properties | |
| JP7088826B2 (ja) | ポリエステルフィルム | |
| EP0515096A2 (en) | Polymeric film | |
| US6913817B2 (en) | Biaxially oriented polyester film which is matt on one side and has characteristic shrinkage properties, process for its preparation and its uses | |
| KR20040091591A (ko) | 공압출, 열시일성, 필러블 폴리에스테르 필름, 그 제조방법 및 그 용도 | |
| KR20040091573A (ko) | 쉬운 필특성을 갖는 공압출, 열시일성, 필러블폴리에스테르 필름, 그 제조 방법 및 그 용도 | |
| KR20040091574A (ko) | 강한 필특성을 갖는 공압출, 열시일성, 필러블폴리에스테르 필름, 그 제조 방법 및 그 용도 | |
| KR100524366B1 (ko) | 배리어성을 갖는 폴리에스테르 복합 필름 | |
| US7128968B2 (en) | Biaxially oriented polyester film which is matt on one side, process for its production and its use | |
| EP0514128B1 (en) | Polymeric film | |
| EP0768952B1 (en) | Polymeric film containing silicone resin and clay | |
| JPH06226894A (ja) | 白色ポリエステルフィルム | |
| KR100330818B1 (ko) | 침강실리카입자및소성백토를함유한폴리에스테르필름 | |
| JPH06226937A (ja) | 白色ポリエステルフィルム及びそれを基材とする感熱記録用受容シート | |
| KR102920625B1 (ko) | 2축 배향 폴리에스테르 필름 및 그의 제조 방법 | |
| KR100262445B1 (ko) | 증착강도가 개선된 폴리에스테르 쉬트의 제조방법(The method of producing polyester sheet improved on vaccum evaporation force) | |
| JPH11207908A (ja) | 金属ラミネート用白色フィルム | |
| KR20070019877A (ko) | 이형용 2축연신 폴리에스테르 필름 |