SK288289B6 - Živicová zmes bez obsahu chrómu s dobrou odolnosťou proti bázam a spracovateľnosťou, spôsob povrchovej úpravy oceľového plechu použitím tejto zmesi a povrchovo upravený oceľový plech - Google Patents
Živicová zmes bez obsahu chrómu s dobrou odolnosťou proti bázam a spracovateľnosťou, spôsob povrchovej úpravy oceľového plechu použitím tejto zmesi a povrchovo upravený oceľový plech Download PDFInfo
- Publication number
- SK288289B6 SK288289B6 SK5097-2008A SK50972008A SK288289B6 SK 288289 B6 SK288289 B6 SK 288289B6 SK 50972008 A SK50972008 A SK 50972008A SK 288289 B6 SK288289 B6 SK 288289B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- resin
- steel sheet
- urethane resin
- phosphate
- group
- Prior art date
Links
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 122
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims abstract description 122
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 47
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 8
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 114
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 87
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 87
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 71
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 23
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 21
- RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K diphosphonooxyalumanyl dihydrogen phosphate Chemical compound [Al+3].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 20
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 20
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- CPSYWNLKRDURMG-UHFFFAOYSA-L hydron;manganese(2+);phosphate Chemical compound [Mn+2].OP([O-])([O-])=O CPSYWNLKRDURMG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 19
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 42
- -1 acrylic polyol Chemical class 0.000 claims description 34
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 30
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 28
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 21
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 18
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 17
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 10
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 10
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AOHWUPJPMBURNR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC(=C)C=C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC(=C)C=C AOHWUPJPMBURNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 6
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 6
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KATGVQWMCUWAGK-UHFFFAOYSA-L [O-]CCC.[O-]CCC.C(C)C(C(=O)[O-])(C(O)(C(=O)O)CC(=O)[O-])CC.C(C)C(C(=O)O)(C(O)(C(=O)O)CC(=O)O)CC.[Zr+4] Chemical compound [O-]CCC.[O-]CCC.C(C)C(C(=O)[O-])(C(O)(C(=O)O)CC(=O)[O-])CC.C(C)C(C(=O)O)(C(O)(C(=O)O)CC(=O)O)CC.[Zr+4] KATGVQWMCUWAGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Chemical group CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 5
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 5
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VQBIMXHWYSRDLF-UHFFFAOYSA-M sodium;azane;hydrogen carbonate Chemical compound [NH4+].[Na+].[O-]C([O-])=O VQBIMXHWYSRDLF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical group CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical group O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WWCHYQLTTUOHPT-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethanol;propan-2-ol Chemical compound CC(C)O.OCCN(CCO)CCO WWCHYQLTTUOHPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- KVIKMJYUMZPZFU-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CC(C)O KVIKMJYUMZPZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- KTXWGMUMDPYXNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-] KTXWGMUMDPYXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000011651 chromium Substances 0.000 abstract description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 229940001007 aluminium phosphate Drugs 0.000 abstract 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 38
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 4
- 241001163841 Albugo ipomoeae-panduratae Species 0.000 description 3
- 206010053567 Coagulopathies Diseases 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035602 clotting Effects 0.000 description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004036 acetal group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- ANYRIEBHVNPTQO-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethanol;zirconium Chemical compound [Zr].OCCN(CCO)CCO.OCCN(CCO)CCO.OCCN(CCO)CCO.OCCN(CCO)CCO ANYRIEBHVNPTQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(4-hydroxy-3-prop-2-enylphenyl)propan-2-yl]-2-prop-2-enylphenol Chemical group C1=C(CC=C)C(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C(CC=C)=C1 QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- FXCQWHOIMFIXGA-UHFFFAOYSA-N N(CCO)(CCO)CCO.[Ti+4] Chemical compound N(CCO)(CCO)CCO.[Ti+4] FXCQWHOIMFIXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 238000013475 authorization Methods 0.000 description 1
- 239000010845 automotive waste Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical compound CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920003009 polyurethane dispersion Polymers 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- RQAGEUFKLGHJPA-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoylsilicon Chemical compound [Si]C(=O)C=C RQAGEUFKLGHJPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010850 salt effect Methods 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/20—Diluents or solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Je poskytnutá živicová zmes bez obsahu chrómu s dobrou odolnosťou proti bázam a spracovateľnosťou na povrchovú úpravu oceľového plechu obsahujúca zmes uretánovej živice z mäkkej uretánovej živice a tvrdej uretánovej živice; organický oxid na báze Ti alebo Zr; najmenej jednu zlúčeninu vybranú zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého a hydratovaného fosforečnanu manganistého; a rozpúšťadlo, pričom zmes uretánovej živice je prítomná v množstve 10 až 90 hmotn. % a obsahuje 5 až 95 % hmotn. mäkkej uretánovej živice a 5 až 95 hmotn. % tvrdej uretánovej živice, organický oxid na báze Ti alebo Zr je prítomný v množstve 5 až 20 hmotn. % a najmenej jedna zlúčenina vybraná zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého a hydratovaného fosforečnanu manganistého je prítomná v množstve 0,1 až 10,0 hmotn. % vzhľadom na celkový pevný obsah živicového prípravku. Tiež je poskytnutý spôsob povrchovej úpravy oceľového plechu s použitím živicovej zmesi a povrchovo upravený oceľový plech s použitím tejto živicovej zmesi.
Description
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka živicovej zmesi bez obsahu chrómu na povrchovú úpravu oceľového plechu s vynikajúcou odolnosťou proti bázam a spracovateľnosťou, s ako aj výbornou odolnosťou proti korózii, vodivosťou a chemickou odolnosťou, spôsobu výroby oceľového plechu s použitím tejto zmesi a povrchovo upraveného oceľového plechu vyrobeného podľa tohto spôsobu.
Doterajší stav techniky
V súčasnosti sa sprísnili regulácie používania znečisťujúcich látok životného prostredia napríklad Cr, Pb, Cd, Hg, PBB, PBDE atď. po celom svete so zvyšujúcim sa dôrazom týkajúcim sa životného prostredia. Názornými príkladmi regulácii sú predovšetkým Obmedzenie nebezpečných látok (Restriction of Hazardous Substances, RoHS, vstúpilo do platnosti 1. júla 2006), Odpad z elektrických a elektronických zariadení (Waste from Electrical and Electronic Equipment, WEEE, vstúpilo do platnosti 1. júla 2006), Registrácia, hodnotenie a autorizácia chemikálii(Registration, Evaluation and Authorization of Chemicals, REACH), Životnosť vozidiel (Vozidlá po dobe životnosti, ELV, vydané 1. januára 2007), atď., ktoré všetky prijala EU. To vyžaduje od všetkých podnikov na celom svete pozitívne sa vyrovnať s novou politikou hospodárenia so životným prostredím, ako aj vývoj environmentálne prijateľných produktov, redukciu odpadov z fabrík, zelený nákup atď.
V minulosti sa široko používal spôsob povrchovej úpravy na potiahnutie povrchu oceľového plechu chrómanovým filmom, ktorý obsahoval chróm ako hlavnú zložku, aby sa dosiahla odolnosť proti korózii a priľnavosť náteru na galvanizované oceľové plechy, na oceľové plechy s ferozinkovým povlakom, oceľové plechy s hliníkovým povlakom, oceľové plechy potiahnuté hliníkovou zliatinou, oceľové plechy valcované za studená a oceľové plechy valcované za horúca, ktoré sa používali ako materiály do automobilov, na domáce spotrebiče, stavebné materiály, atd. Povrchová úprava s chrómanom sa predovšetkým uskutočňovala použitím elektrolytického chrómanu a povlaku chrómanového typu. Elektrolytická úprava chrómanom sa vo všeobecnosti uskutočňuje katódovou elektrolýzou kovovej platne s roztokom na pokovovanie, ktorý obsahuje šesťväzbový chróm ako hlavnú zložku a tiež obsahuje rôzne negatívne ióny ako ióny kyseliny sírovej, fosforečnej, boritej a halogénov ako iné zložky. Povrchová úprava s chrómanom sa vo všeobecnosti uskutočňuje ponorom kovovej platne do roztoku na úpravu alebo sprejovaním roztoku na úpravu na kovovú platňu, pričom roztok na úpravu sa pripravuje pridaním anorganických koloidov a anorganických iónov do roztoku, v ktorých sa časť šesťväzbového chrómu vopred redukuje na trojväzbový chróm.
Tieto spôsoby vyžadujú množstvo protiopatrení týkajúcich sa pracovného prostredia, čistenia odpadových vôd atď. kvôli toxicite šesťväzbového chrómu v roztoku chrómanu na povrchovú úpravu. Takisto recyklácia a likvidácia odpadu z automobilov, elektronických súčiastok, stavebných materiálov, všetkého, kde sa použila povrchová úprava kovmi, spôsobuje problémy týkajúce sa škodlivosti na ľudské zdravie a znečistenia životného prostredia. Ďalej, použitie trojväzbového chrómu je tiež problematické, pretože časť trojväzbového chrómu sa premieňa na šesťväzbový chróm vplyvom podmienok okolia ako teplota, mikroorganizmy, atď. Preto oceliarske spoločnosti zamerali svoju pozornosť na vývoj povrchovo upravených oceľových plechov bez obsahu chrómu, ktoré neobsahujú šesťväzbový chróm a súčasne uspokojujú rôzne požiadavky na požadované charakteristiky ako odolnosť proti korózii, odolnosť proti bázam, vodivosť, atď.
V predchádzajúcich spôsoboch sa povrchovo upravené kovové plechy bez obsahu chrómu vyrábali primárne potiahnutím povrchu oceľového plechu fosforečnanovým filmom s obsahom kovovej soli ako hlavnej zložky a sekundárne potiahnutím prvotne potiahnutého povrchu oceľového plechu filmom živice obsahujúcej akrylovú, epoxidovú a uretánovú živicu ako hlavnú zložku alebo vytvorením primárneho a sekundárneho filmu filmom živice.
Avšak produkty majú problémy, pretože nie sú vhodné na zadržanie elektromagnetických vín a vnútorných šumov z kopírok, tlačiarní, videorekordérov, počítačov a pod. a nezabezpečujú ich spracovateľnosť, pretože elektrická vodivosť a zvárateľnosť kovového plechu sú často zhoršené vzhľadom na hrúbku kovovej soli alebo filmu.
So súčasným vzrastajúcim záujmom o povrchovo upravené oceľové plechy bez obsahu chrómu s výbornou vodivosťou, vzniká na poli väčšiny spoločností s domácimi spotrebičmi potreba vyvinúť potiahnutý oceľový plech bez obsahu chrómu použitím spôsobu primárneho potiahnutia filmom živice. Avšak pokiaľ zmes na úpravu povrchu založená na živici nemá špeciálne výborné zložky, charakteristiky kvality (t. j. odolnosť proti korózii, atď.) povrchovo upraveného oceľového plechu sa viac poškodia než konvenčné oceľové plechy, ktoré nie sú potiahnuté chrómom alebo fosforečnanom. Avšak, veľké zahraničné a domáce spoločnosti na domáce spotrebiče majú v súčasností stanovený svoj vlastný štandard kvality a kupujú len certifikované produkty v prípade povrchovo upravených oceľových plechov bez obsahu chrómu ako alternatívu k vývoju ich vlastných environmentálne prijateľných produktov.
Japonská patentová prihláška č. Hei8-92479 a Japonská patentová prihláška č. Hei8-500770 opisuje spôsob poťahovania kovovej platne s polyanilínovou poťahovou zmesou, ktorá vôbec neobsahuje šestväzbový chróm so zreteľom na vodivosť. Avšak pretože polyanilín má vysokú tuhosť a medzi kovovým a živicovým fdmom je malá priľnavosť, živicový film je možné jednoducho odlúpnuť z prechodov medzi polyanilínom a kovom a medzi polyanilínom a živicou. Preto problémy sa vyskytujú, keď je vonkajší povrch oceľového plechu natretý, aby sa vytvoril vzor, odolnosť proti korózii a iné funkcie oceľového plechu. Filmy s nízkou priľnavosťou sú vo všeobecnosti známe tým, že majú nízku odolnosť proti korózii. Tiež nízka stabilita v roztoku môže spôsobiť zrazeniny a zlú arómu, čo vedie k zhoršenej tvarovateľnosti ako základná chyba pre pracovné prostredie, atď. Zinkom potiahnuté vrstvy majú výborný účinok na zlepšenie charakteristík ako vodivosť, odolnosť proti korózii, odolnosť proti bázam, odolnosť proti vysokej teplote a vysokej vlhkosti použitím spôsobov len primárneho potiahnutia zinkom potiahnutej vrstvy živicou a pretože niektoré zle spracované produkty majú nedostatočnú spracovateľnosť, vznikajú škody na vrstve živice a poťahovej vrstve spracovanej trecej časti, čo vedie k strate živicovej vrstvy a zmenám povrchu na čierny povrch.
Ďalej, US publikácia č. 2004 - 54044 opisuje zmes pripravenú zmiešaním hexafluórového komplexu (t. j. titánu, zirkónia, atď.) a najmenej jednej anorganickej zlúčeniny s organickým činidlom vytvárajúcim film vo vode. Avšak zmes nepriaznivo vplýva na životné prostredie, pretože obsahuje komplex fluóru a malo by sa s ňou zaobchádzať opatrne vzhľadom na jej kyslosť. Tiež Japonská patentová prihláška č. 2002 - 030460 opisuje zmes pripravenú zmiešaním zlúčeniny vanádu a Zr a Ti s miešanou živicou. Avšak problém je, že na povrchu oceľového plechu sa môže v kyslom roztoku uskutočňovať proces leptania, aby sa zlúčenina vanádu redukovala a zabezpečila sa priľnavosť. Tiež Kórejská patentová prihláška č. 2006 - 76953 opisuje zmes na povrchovú úpravu, ktorá zahŕňa antikorózne činidla a kovové chelatačné činidlo, v ktorom sa pripraví komplex organickej živice a anorganické spojivo, použitím silánového väzbového činidla, atď. Avšak problém je, že komplex organickej živice a anorganického spojiva by sa mal pripraviť vopred. Tiež, niektoré produkty, u ktorých sa vyžaduje potrebná odolnosť proti bázam majú problém, že vrstva živice sa poškodzuje vplyvom nedostatku odolnosti proti bázam, keď je v kontakte s alkalickým roztokom, čo vedie k strate živicovej vrstvy alebo výraznému odfarbeniu povrchu produktu. Ďalej, Japonský patent č. 3706518 uverejňuje živicovú zmes zahŕňajúcu organickú živicu a fosforečnanovú zlúčeninu vybranú zo skupiny obsahujúcej fosforečnan amónny, fosforečnan sodný a fosforečnan draselný. Avšak použitie fosforečnanovej zlúčeniny je obmedzené na to, aby zohrávalo úlohu v zlepšení odolnosti proti korózii vytvorením tenkej pasivačnej vrstvy na oceľovom plechu.
V stave techniky sa nachádzajú aj riešenia, ktoré zahŕňajú okrem živice a zlúčenín na báze kyseliny fosforečnej aj zlúčeniny na báze Ti a Zr.
Napríklad dokument JP 2007002330 A (zverejnený 11. 1. 2007) opisuje činidlo na povrchovú úpravu oceľových pozinkovaných plechov, ktoré okrem iných obsahuje uretánovú živicu, zlúčeniny s obsahom Ti a Zr a zlúčeninu odvodenú od fosforečných kyselín.
V dokumente KR 100681664 BI (zverejnený 5. 2. 2007) sa opisuje kompozícia bez obsahu škodlivého chrómu na povrchovú úpravu oceľových plechov, ktorej základ (60 až 80 hmotn. %) tvorí živica, ktorá ďalej obsahuje koloidný kompozitný oxid, obsahujúci Ti a Al pričom obsahuje aj fosforečnanovú zlúčeninu.
Japonský patentový dokument JP 2007204770 A (zverejnený 16. 8. 2007) opisuje povrchovo upravený oceľový plech, ktorý na galvanický upravenom povrchu obsahuje film, ktorý je vytvorený z uretánovej živice, zlúčeniny Zn a Zr, kyseliny fosforečnej a/alebo fosforečnanu a ďalších látok.
Povrchovo upravený oceľový plech vhodný na palivové nádrže, ktorý je upravený vodnou kompozíciou obsahujúcou okrem iného aj uretánovú živicu, kyselinu fosforečnú a zlúčeninu titánu je opísaný v dokumente JP 2006291246 (zverejnený 26. 10. 2006).
V americkom dokumente US 2005/0037228 Al (zverejnený 17. 2. 2005) je opísaná anorganickoorganická kompozícia na povrchovú úpravu pozinkovaných oceľových plechov, ktorá obsahuje organickú živicu, zlúčeninu zirkónia a anorganický inhibítor korózie, ktorým môžu byť zlúčeniny odvodené od kyseliny fosforečnej.
Dokument 2001105528 A (zverejnený 17. 4. 2001) opisuje oceľový panel upravený fosforečnanom zinočnatým, na ktorý sa nanáša organický film vybraný z organických živíc napr. aj uretánová živica.
Podstata vynálezu
Predmetom predloženého vynálezu je živicová zmes na povrchovú úpravu oceľového plechu schopná poskytnúť poťahovú vrstvu bez obsahu chrómu s výbornou odolnosťou proti bázam a spracovateľnosťou, ako aj výbornou odolnosťou proti korózii, vodivosťou a chemickou odolnosťou potiahnutím oceľového plechu so živicovou zmesou.
Iným predmetom predloženého vynálezu je povrchovo upravený oceľový plech potiahnutý so živicovou zmesou na povrchovú úpravu kovového plechu.
Ešte iným predmetom predloženého vynálezu je spôsob výroby povrchovo upraveného oceľového plechu vytvorením živicovej poťahovej vrstvy zo živicovej zmesi podľa jedného uskutočnenia predloženého vynálezu.
Predmety predloženého vynálezu nie sú obmedzené na uvedené predmety a iné predmety vynálezu budú zrejmé z nasledujúceho opisu uskutočnení.
Rôzne aspekty predloženého vynálezu poskytujú živicovú zmes aplikovanú na oceľový plech a/alebo Znpoťahovú vrstvu, spôsob výroby povrchovo upraveného oceľového plechu jej použitím a povrchovo upravený oceľový plech vyrobený podľa tohto spôsobu.
Podľa jedného aspektu predloženého vynálezu sa poskytuje živicová zmes bez obsahu chrómu s dobrou odolnosťou proti bázam a spracovateľnosťou na povrchovú úpravu oceľového plechu obsahujúca: zmes uretánovej živice z mäkkej uretánovej živice a tvrdej uretánovej živice; organický oxid na báze Ti alebo Zr; najmenej jednu zlúčeninu vybranú zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého a hydratovaného fosforečnanu manganistého; a rozpúšťadlo, pričom zmes uretánovej živice je prítomná v množstve 10 až 90 hmotn. % a obsahuje 5 až 95 % hmotn. mäkkej uretánovej živice a 5 až 95 hmotn. % tvrdej uretánovej živice, organický oxid na báze Ti alebo Zr je prítomný v množstve 5 až 20 hmotn. % a najmenej jedna zlúčenina vybraná zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého a hydratovaného fosforečnanu manganistého, je prítomná v množstve 0,1 až 10,0 hmotn. % vzhľadom na celkový pevný obsah živicového prípravku.
Mäkká uretánová živica môže tiež zahŕňať polyuretán pripravený z izoprén diizokyanátu, kyseliny adipovej a polyhydroxylového alkoholu alebo polyuretán pripravený z akrylpolyolu a polyizokyanátu.
Navyše, polyhydroxylový alkohol môže byť vybraný zo skupiny pozostávajúcej z akrylpolyolu, polyesterpolyolu, polyéterpolyolu, polyolefínového polyolu a ich zmesi.
Navyše, mäkká uretánová živica môže mať priemernú molekulovú hmotnosť 5000 až 300 000.
Tvrdá uretánová živica tiež môže byť vybraná zo skupiny pozostávajúcej z polyuretánovej živice pripravenej z polykaprolaktón polyolu alebo polykarbonát polyolu a diizokyanátu, polyuretánovej živice pripravenej z 4,4'-bis(co-hydrozyalkyleneoxy)bifenylu a metyl-2,6-diizokyanáthexanoátu a polyuretánovej živice s acetálovou väzbou.
Okrem toho, tvrdá uretánová živica môže mať priemernú molekulovú hmotnosť 200 000 až 2 000 000.
Navyše, tvrdá uretánová živica môže mať Shorovu tvrdosť A 40 až 90.
Ďalej, diizokyanát môže byťp-fenylén diizokyanát.
Tiež organický oxid na báze Ti alebo Zr môže byť vybraný zo skupiny pozostávajúcej z diizopropoxid bis(acetylacetonát) titánu, ortoesteru titánu, butoxidu titaničitého, (trietanolaminato) izopropoxidu titaničitého, tetrakis (trietanolaminato) zirkónu (IV), 2-etylhexoxidu titaničitého, izopropoxidu titaničitého, bis(dietylcitráto) dipropoxidu zirkoničitého a ich zmesi.
Rozpúšťadlo môže byť voda.
Rozpúšťadlo tiež môže ďalej zahŕňať alkoholové rozpúšťadlo vybrané zo skupiny pozostávajúcej z etanolu, metanolu, propanolu, izopropanolu a glycerolu, vodný zásaditý roztok vybraný zo skupiny pozostávajúcej zo zlúčeniny amínu, N-metylpyrolidónu, hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, uhličitanu sodného a hydroxidu amónneho a ich zmesi.
V tomto prípade môže živicová zmes ďalej obsahovať najmenej jedno aditívum vybrané zo skupiny pozostávajúcej zo zmáčacieho činidla, sieťovacieho činidla, lubrikantu a činidla na odstraňovanie peny.
Podľa ešte iného aspektu predloženého vynálezu sa poskytuje spôsob povrchovej úpravy oceľového plechu, ktorý zahŕňa potiahnutie oceľového plechu so živicovou zmesou obsahujúcou zmes uretánovej živice z mäkkej uretánovej živice a tvrdej uretánovej živice; organický oxid na báze Ti alebo Zr; najmenej jednu zlúčeninu vybranú zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého a hydratovaný fosforečnan manganistý; a rozpúšťadlo, pričom po vysušení oceľového plechu je množstvo nanesenej živicovej zmesi na oceľový plech v rozsahu 300 až 1800 mg/m2, a zmes uretánovej živice je prítomná v množstve 10 až 90 hmotn. % a obsahuje 5 až 95 % hmotn. mäkkej uretánovej živice a 5 až 95 % hmotn. tvrdej uretánovej živice, organický oxid na báze Ti alebo Zr je prítomný v množstve 5 až 20 hmotn. % a najmenej jedna zlúčenina vybraná zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého a hydratovaného fosforečnanu manganistého, je prítomná v množstve 0,1 až 10,0 hmotn. % vzhľadom na celkový pevný obsah živicovej zmesi.
Spôsob môže ďalej zahŕňať: sušenie oceľového plechu potiahnutého živicovou zmesou pri maximálnej teplote kovu (PMT) 80 až 200 °C.
Okrem toho môže oceľový plech vybraný zo skupiny pozostávajúcej z galvanizovaného oceľového plechu, elekrogalvanizovaného oceľového plechu, ferozinkového oceľového plechu, oceľového plechu s nánosom hliníka, potiahnutého oceľového plechu, ktorého poťahová vrstva obsahuje kobalt, molybdén, volfrám, nikel, titán, hliník, horčík, železo, mangán, cín, meď a ich zmes, plechu zo zliatiny hliníka zahŕňajúceho kremík, meď, horčík, železo, mangán, titán, zinok a ich zmes, galvanizovaného plechu potiahnutého fosforečnanom, oceľového plechu valcovaného za studená a oceľového plechu valcovaný za horúca.
Navyše, mäkká uretánová živica môže mať priemernú molekulovú hmotnosť 5000 až 300 000 a môže sa pripraviť z izoprén-diizokyanátu, kyseliny adipovej a polyhydroxylového alkoholu.
Tvrdá uretánová živica tiež môže mať priemernú molekulovú hmotnosť 200 000 až 2 000 000 a môže byť vybraná zo skupiny pozostávajúcej z polyuretánovej živice pripravenej z polykaprolaktón polyolu alebo polykarbonát polyolu a diizokyanátu, polyuretánovej živice pripravenej z 4,4'-bis(cD-hydrozyalkyleneoxy) bifenylu a metyl-2,6-diizokyanát hexanoátu a polyuretánovej živice s acetálovou väzbou.
Okrem toho, tvrdá uretánová živica môže mať Shorovu tvrdosť A 40 až 90.
Navyše organický oxid na báze Ti alebo Zr môže byť vybraný zo skupiny pozostávajúcej z diizopropoxidu bis(acetylacetonát) titánu, ortoesteru titánu, butoxidu titaničitého, (trietanolaminato) izopropoxidu titaničitého, tetrakis (trietanolaminato) zirkónu (IV), 2-etylhexoxidu titaničitého, izopropoxidu titaničitého, bis(dietylcitráto) dipropoxidu zirkoničitého a ich zmesí.
Rozpúšťadlo môže byť tiež voda.
Rozpúšťadlo môže byť ďalej vybrané zo skupiny pozostávajúcej z etanolu, metanolu, propanolu, izopropanolu a glycerolu, vodný zásaditý roztok vybraný zo skupiny pozostávajúcej zo zlúčeniny amínu, N-metylpyrolidónu, hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, uhličitanu sodného a hydroxidu amónneho a ich zmesi.
Podľa ešte iného aspektu predloženého vynálezu sa poskytuje povrchovo upravený oceľový plech obsahujúci oceľový plech a živicovú poťahovú vrstvu, v ktorom živicová poťahová vrstva je pripravená potiahnutím oceľového plechu živicovou zmesou obsahujúcou zmes mäkkej uretánovej živice a tvrdej uretánovej živice, organický oxid na báze Ti alebo Zr, najmenej jednu zlúčeninu vybranú zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého a hydratovaného fosforečnanu manganistého; a rozpúšťadlo, po vysušení oceľového plechu je množstvo nanesenej živicovej zmesi na oceľový plech v rozsahu 300 až 1800 mg/m2, v ktorej zmes uretánovej živice je prítomná v množstve 10 až 90 hmotn. % a obsahuje 5 až 95 % hmotn. mäkkej uretánovej živice a 5 až 95 % hmotn. tvrdej uretánovej živice, organický oxid na báze Ti alebo Zr je prítomný v množstve 5 až 20 hmotn. % a najmenej jedna zlúčenina vybraná zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého a hydratovaného fosforečnanu manganistého je prítomná v množstve 0,1 až 10,0 hmotn. % vzhľadom na celkový pevný obsah živicového prípravku, a mäkká uretánová živica je prítomná v množstve 5 až 95 hmotn. % a tvrdá uretánová živica je prítomná v množstve 5 až 95 hmotn. % na celkové množstvo zmesi uretánovej živice.
Podľa ešte iného aspektu predloženého vynálezu sa poskytuje povrchovo upravený oceľový plech obsahujúci oceľový plech a živicovú poťahovú vrstvu, pričom živicová poťahová vrstva je pripravená potiahnutím oceľového plechu živicovou zmesou obsahujúcou zmes mäkkej uretánovej živice a tvrdej uretánovej živice, organický oxid na báze Ti alebo Zr, najmenej jednu zlúčeninu vybranú zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého a hydratovaného fosforečnanu manganistého; a rozpúšťadlo, po vysušení oceľového plechu je množstvo nanesenej živicovej zmesi na oceľový plech v rozsahu 300 až 1800 mg/m2, v ktorej zmes uretánovej živice je prítomná v množstve 10 až 90 hmotn. % a obsahuje 5 až 95 % hmotn. mäkkej uretánovej živice a 5 až 95 % hmotn. tvrdej uretánovej živice, organický oxid na báze Ti alebo Zr je prítomný v množstve 5 až 20 hmotn. % a najmenej jedna zlúčenina vybraná zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého a hydratovaného fosforečnanu manganistého je prítomná v množstve 0,1 až 10,0 hmotn. % vzhľadom na celkový pevný obsah živicového prípravku, a mäkká uretánová živica je prítomná v množstve 5 až 95 hmotn. % a tvrdá uretánová živica je prítomná v množstve 5 až 95 hmotn. % na celkové množstvo zmesi uretánovej živice.
Ako je uvedené, živicová zmes bez obsahu chrómu na povrchovú úpravu oceľového plechu a povrchovo upravený oceľový plech zahŕňajúce poťahovú vrstvu s výbornou odolnosťou proti bázam a odolnosťou proti korózii majú spracovateľnosť, vodivosť, odolnosť proti vode, stabilitu proti roztokom atď., a preto je ich možné jednoducho použiť ako materiály na spracovanie.
Prehľad obrázkov na výkresoch
Obrázok 1 je schematické zobrazenie usporiadania predstavujúce oceľový plech vrátane poťahovej živicovej vrstvy podľa jedného príkladného uskutočnenia predloženého vynálezu.
Obrázok 2 je diagram zobrazujúci úroveň poškodenia povrchu oceľového plechu podľa jedného príkladného uskutočnenia predloženého vynálezu a bežného oceľového plechu po meraní ich výrobných charakteristík použitím testera trenia ťahaním guľôčky.
Obrázok 3 je diagram zobrazujúci úroveň poškodenia povrchu oceľového plechu podľa jedného príkladného uskutočnenia predloženého vynálezu a bežného oceľového plechu po stanovení ich odolnosti proti bázam v odmasťovacom roztoku.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Ďalej budú v detailoch opísané príkladné uskutočnenia predloženého vynálezu.
Predložený vynález sa týka živicovej zmesi na povrchovú úpravu oceľového plechu s vynikajúcou odolnosťou proti bázam a spracovateľnosťou a výroby kovového plechu s fyzikálnymi vlastnosťami ako vodivosťou, odolnosťou proti korózii a chemickou odolnosťou potiahnutím oceľového plechu so živicovou zmesou bez obsahu chrómu zahŕňajúcou uretánovú živicovú zmes mäkkej uretánovej živice a tvrdej uretánovej živice, vytvrdzujúce činidlo na odolnosť proti korózii (ako Ti alebo Zr organické oxidy), najmenej jednu zlúčeninu vybranú zo skupiny obsahujúcej fosforečnan hlinitý, dihydrogénfosforečnan hlinitý, fosforečnan zinočnatý a hydratovaný fosforečnan manganistý; a rozpúšťadlo.
Uretánová živicová zmes mäkkej uretánovej živice a tvrdej uretánovej živice sa používa do živicovej zmesi podľa jedného príkladného uskutočnenia predloženého vynálezu. Tu má uretánová živica silné fyzikálne vlastnosti ako odolnosť proti vode, odolnosť proti chemikáliám, odolnosť proti kyselinám a odolnosť proti bázam a zahŕňa mäkký a tuhý poťahový fdm, a preto sa uretánová živica používa na prevenciu proti poškrabaniu povrchu oceľového plechu alebo hliníkovej platne náterom oceľového plechu alebo hliníkovej platne alebo sa používa na oceľový plech alebo hliníkovú platňu na dodanie odolnosti proti chemikáliám.
Uretánová živicová zmes je prítomná v pevnej koncentrácii 10 až 90 hmotn. % vzhľadom na celkový pevný obsah uretánovej živicovej zmesi. Keď je celková pevná koncentrácia uretánovej živicovej zmesi nižšia než 10 hmotn. %, nemá uretánová živica odolnosť proti slanej vode proti prieniku korozívnych iónov a chemickú odolnosť proti prieniku chemických látok, čo vedie k zhoršenej chemickej odolnosti a odolnosti proti bázam živicovej zmesi. Preto, živicový film sa môže odfarbiť alebo odlupovať, keď sa živicový film odmasťoval pri 60 °C po dobu 5 minút v alkalickom roztoku pri pH 10 alebo viac. Naopak, ak celková pevná koncentrácia uretánovej živicovej zmesi presiahne 90 hmotn. %, zhorší sa stabilita živicovej zmesi proti rozpúšťaniu v dôsledku jej aglomerácie a výrobné náklady sa môžu zvýšiť v dôsledku použitia nadmerného množstva uretánovej živice.
Avšak, pretože príkladné použitie uretánovej živice má svoje obmedzenia na použitie mäkkej a tuhej kvality živicového fdmu, používa sa v predloženom vynáleze uretánová živicová zmes mäkkej uretánovej živice a tvrdej uretánovej živice. Obsah mäkkej uretánovej živice je 5 až 95 hmotn. % vzhľadom na celkový pevný obsah uretánovej živicovej zmesi. Ak je pevná koncentrácia mäkkej uretánovej živice menej než 5 hmotn. %, zlepši sa spracovateľnosť povrchovo upraveného oceľového plechu, ale zhorší sa jeho odolnosť proti teplu a vode, pričom odolnosť proti korózii povrchovo upraveného oceľového plechu sa vysoko znižuje bez zlepšenia jeho spracovateľnosti, keď je pevná koncentrácia mäkkej uretánovej živice viac než 95 hmotn. %
Molekulová hmotnosť mäkkej uretánovej živice je výhodne v rozsahu 5000 až 300 000. Keď je molekulová hmotnosť mäkkej uretánovej živice menšia než 5000, veľmi sa znižuje spracovatelnosť povrchovo upraveného oceľového plechu, ale stabilita roztoku živicovej zmesi je menšia, keď molekulová hmotnosť mäkkej uretánovej živice presiahne 300 000.
Mäkká uretánová živica, ktorá sa m môže použiť, zahŕňa, ale nie je na ne obmedzená, polyuretánovú disperznú živicu, polyuretánovú živicu (t. j. polyetylénovú modifikovanú polyuretánovú živicu, atď.) pripravenú z izoprén-diizokyanátu, kyseliny adipovej a polyhydroxylového alkoholu alebo polyuretánov živicu pripravenú z akrylpolyolu a polyizokyanátu. Akrylpolyol, polyesterpolyol, polyéterpolyol, polyolefínpolyol a podobné sa m môžu použiť ako polyhydroxylový alkohol.
Molekulová hmotnosť tvrdej uretánovej živice je tiež výhodne v rozsahu 200 000 až 2 000 000. Ak je molekulová hmotnosť tvrdej uretánovej živice menšia než 200 000, zlepší sa spracovatelnosť povrchovo upraveného oceľového plechu, pričom ak molekulová hmotnosť tvrdej uretánovej živice presiahne 2 000 000, nízka stabilita roztoku živicovej zmesi a znížená viskozita živicového roztoku spôsobia zhoršenú spracovatelnosť živicovej zmesi.
Tvrdá uretánová živica, ktorá sa tu môže použiť, zahŕňa, ale nie je na ne obmedzená, polyuretánovú živicu pripravenú z polykaprolaktónpolyolu alebo polykarbonátpolyolu a diizokyanátu (predovšetkým p-fenyléndiizokyanát), polyuretánovú živicu pripravené z 4,4'-bis(<a-hydrozyalkyleneoxy) bifenylu a metyl-2,6-diizokyanát hexanoátu, polyuretánovú živicu s acetálovou väzbou.
Na výrobu vysušeného filmu sa tiež výhodne používa tvrdá uretánová živica, ktorá má Shorovu tvrdosť A 40 až 90. Ak je Shorova tvrdosť A tvrdej uretánovej živice nižšia než 40, nezlepší sa spracovatelnosť živicovej zmesi, zatiaľ čo ak Shorova tvrdosť A uretánovej živice presahuje 90, tenký fdm je príliš tvrdý tak, že sa počas jeho spracovania zlomí, a preto nemá živicová zmes žiadny efekt na zlepšenie spracovateľnosti. Výsledkom je, že tvrdá uretánová živica má výhodne tvrdosť v rámci rozsahu.
Ti alebo Zr organický oxid ako činidlo zabezpečujúce odolnosť proti korózii sa pridáva k uretánovej živici. Činidlo zabezpečujúce odolnosť proti korózii je prítomné v rozsahu 1 až 20 hmotn. % vzhľadom na celkový pevný obsah uretánovej živicovej zmesi. V tomto prípade, ak je obsah činidla zabezpečujúceho odolnosť proti korózii menši než 1 hmotn. %, jeho prídavný efekt nie je dostatočný v dôsledku zhoršenej odolnosti proti korózii. Naopak, ak je obsah činidla zabezpečujúceho odolnosť proti korózii väčší než 20 hmotn. %, činidlo zabezpečujúce odolnosť proti korózii sa môže nadbytočné zrážať v dôsledku jeho nasýtenej koncentrácie v živicovej zmesi a vlastnosti (ako odolnosť proti korózii, odolnosť proti zásadám a odolnosť proti vode) živicovej zmesi sa znižujú so zhoršovaním stability roztoku.
Vhodné príklady organického oxidu na báze Ti alebo Zr zahŕňajú, ale nie sú na ne obmedzené, diizopropoxid bis(acetylacetonát) titánu, ortoester titánu, butoxid titaničitý, (trietanolaminato) izopropoxid titaničitý, tetrakis (trietanolaminato)zirkón (IV), 2-etylhexoxid titaničitý, izopropoxid titaničitý, bis(diétylcitráto) dipropoxid zirkoničitý atď. Živicová zmes môže tiež obsahovať najmenej jednu zlúčeninu vybranú z uvedených zlúčenín.
Živicová zmes na povrchovú úpravu oceľového plechu podľa jedného príkladného uskutočnenia predloženého vynálezu zahŕňa najmenej jednu zlúčeninu vybranú zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého, hydratovaného fosforečnanu manganistého atď. Tieto zlúčeniny sa pridávajú na zlepšenie priľnavosti medzi živicou (predovšetkým zinkovou poťahovou vrstvou) a oceľovým plechom a vplývajú na zlepšenie odolnosti proti korózii, ako aj vodivosti a odolnosti proti teplu z dôvodu efektu kovovej soli pri tvorbe pasivačného filmu na zinkovej poťahovej vrstve.
Zlúčeniny ako fosforečnan hlinitý, dihydrogén fosforečnan hlinitý, fosforečnan zinočnatý, hydratovaný fosforečnan manganistý sa výhodne pridávajú v množstve 0,1 až 10,0 hmotn. %. Ak sa zlúčeniny pridajú v množstve menšom než 0,1 hmotn. %, majú nízku priľnavosť k oceľovému plechu, a teda živicový film sa môže ľahko odlúpnuť v priebehu procesu ako je alkalické odmasťovanie atď. Naopak, ak sa zlúčeniny pridajú v množstve väčšom než 10 hmotn. %, stabilita roztoku živicovej zmesi sa môže zhoršiť, pretože nadmerné množstvo zlúčeniny nezlepšuje priľnavosť medzi živicou a oceľovým plechom, ale dávajú prednosť aglomerácii živice a tiež adhézia medzi živicou a oceľovým plechom sa skôr zhorší.
Okrem pevného obsahu v živicovej zmesi ďalšou zložkou je rozpúšťadlo a ako rozpúšťadlo sa môže použiť voda. Okrem toho sa ďalej k živicovej zmesi môže osobitne pridať alkoholové rozpúšťadlo a vodný alkalický roztok, aby sa zlepšilo zmáčanie a disperzné vlastnosti poťahovej zmesi. Ako rozpúšťadlá sa môžu použiť etanol, metanol, propanol, izopropanol, glycerol a podobné ako alkoholové rozpúšťadlá, amínové zlúčeniny, N-metylpyrolidón, hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný a hydroxid amónny a podobné ako vodné alkalické roztoky.
Živicová zmes má výbornú stabilitu živicového roztoku a ovplyvňuje ďalšie zlepšenie odolnosti proti korózii, vodivosť, odolnosť proti bázam, odolnosť proti vysokej teplote a vysokej vlhkosti antikoróznej poťahovej vrstvy, pretože častice činidla zabezpečujúceho odolnosť proti korózii sú pravidelne dispergovaná ich reakciou s organickými funkčnými skupinami živice.
Živicová zmes na povrchovú úpravu oceľového plechu podľa jedného príkladného uskutočnenia predloženého vynálezu môže ďalej obsahovať najmenej jedno aditívum ako je zmáčadlo, zosieťovacie činidlo, lubrikant, činidlo na potlačenie tvorby peny atď. Zmáčacie činidlo má vytvárať pruhy a zlepšovať priľnavosť, zosieťovacie činidlo má účinok na zlepšenie odolnosti proti korózii a odolnosti proti bázam, lubrikant má účinok na koeficient trenia a spracovateľnosť a činidlo na potlačenie tvorby peny má účinok na ďalšie zlepšenie tvarovateľnosti. Tieto aditíva sa výhodne používajú v obsahu 5 až 25 hmotn. % vzhľadom na celkový pevný obsah živicovej zmesi. Ak je obsah aditív menší než 5 hmotn. %, efekt atitíva na odolnosť proti korózii, odolnosť proti bázam atď. nie je zobrazený, ale ak obsah aditíva presahuje 25 hmotn. %, nevýznamný vplyv na prídavok aditíva je zobrazený prostredníctvom jeho saturácie a stabilita roztoku sa môže zhoršiť.
Zmáčacie činidlo zahŕňa deflokulačné zmáčacie a disperzné činidlo, polyméme zmáčacie a disperzné činidlo atď. Vhodné príklady zmáčacieho činidla zahŕňajú, ale nie sú na ne obmedzené, zmáčacie a disperzné činidlá komerčne dostupné od EFKA a Tego, EFKA 3580 (Ciba), BW-W500 (Buhmwoo Chemical), WET 500 (Ciba), atď.
Zosieťovacie činidlo, ktoré sa tu môže použiť, ale nie je na ne obmedzené, zahŕňa vinylsilán, metoxysilán, akrylsilán, epoxysilán, chlórsilán, alkoxysilán, silazán, silylačné činidlo, melamín, melaminovú živicu, alkylmelamín, alkylmelamínovú živicu, fluórovaný melamín a fluórovanú melaminovú živicu, vytvrdzovacie činidlá založené na polyamíne, na alkylovanom aromatickom polyamíne, polyamide alebo založené na anhydride kyseliny atď.
Lubrikant zahŕňa, ale nie je na ne obmedzený, silikónový vosk, polyetylénový vosk, polypropylénový vosk, amidový vosk, polytetrafluóretylénový (PTFE) vosk, parafínový vosk, atď.
Činidlo na zabránenie tvorby peny, ktoré sa tu môže použiť, ale nie je na ne obmedzené, zahŕňa silikónové protipenové činidlá typu oleja, modifikovaného oleja, typu roztoku, typu prášku, typu emulzie.
Množstvo nanesenej poťahovej vrstvy potiahnutej so živicovou zmesou podľa jedného príkladného uskutočnenia predloženého vynálezu je výhodne v rozsahu 300 až 1800 mg/m2 po vysušení potiahnutej vrstvy a teplota sušenia (PMT) je v rozsahu 80 až 200 °C, čo je podobná teplota ako pri sušení bežných živicových roztokov na povrchovú úpravu. V tomto prípade, keď je množstvo nanesenej poťahovej vrstvy menšie než 300 mg/m2, nezlepší sa odolnosť proti korózii a spracovateľnosť živicovej zmesi, pričom keď množstvo pripojenej poťahovej vrstvy presahuje 1800 mg/m2, efekt odolnosti proti korózii je nasýtený a ekonomická účinnosť je nízka v dôsledku nízkej vodivosti a vysokých výrobných nákladov. Tiež, hoci je odolnosť proti korózii živicového filmu stále lepšia so zvyšujúcou sa teplotou sušenia, na uspokojenie klientovej požiadavky postačujú produkty, ktoré sa vyrábajú v rámci teploty sušenia 80 až 200 °C.
Tiež, kovový plech, ktorý sa používa v predloženom vynáleze, ale nie je naň obmedzený, zahŕňa galvanizovaný oceľový plech, elektrogalvanizovaný oceľový plech ako oceľový plech potiahnutý zinkom/niklom, zinkom/železom, zinkom/titánom, zinkom/horčíkom, oceľový plech potiahnutý zinkom/horčíkom, zinkom/mangánom, zinkom/hliníkom a podobné, oceľový plech potiahnutý horúcim ponorom, oceľový plech potiahnutý hliníkom, potiahnutý oceľový plech, ktorého poťahová vrstva zahŕňa rôzne kovy alebo nečistoty, napríklad kobalt, molybdén, volfrám, nikel, titán, hliník, mangán, železo, horčík, cín, meď atď., oceľový plech s poťahovou vrstvou dispergovanou s anorganickými látkami ako silikagél, oxid hlinitý, plech zo zliatiny hliníka zahŕňajúci kremík, meď, horčík, železo, mangán, titán, zinok atď., galvanizovaný oceľový plech potiahnutý fosforečnanom, oceľový plech valcovaný za studená, oceľový plech valcovaný za horúca atď. V predloženom vynáleze je tiež možné použiť viacvrstvovú poťahovú vrstvu, v ktorej sú postupne navrstvené najmenej dva potiahnuté oceľové plechy.
Ďalej bude predkladaný vynález opísaný vo väčších detailoch vzhľadom na príkladné uskutočnenia predloženého vynálezu. Avšak je zrejmé, že tu uvedené opisy sú len výhodné príklady na ilustračné účely a neobmedzujú rozsah vynálezu.
Príklady 1 - 13 a Porovnávacie príklady 1-14
1-1. Príprava živicovej zmesi
Pripravila sa uretánová živica s priemernou molekulovou hmotnosťou 100 000, ktorá obsahovala izopréndiizokyanát, kyselinu adipovú a monoméry polyhydroxylového alkoholu ako mäkký uretánový živicový monomér. Tiež sa pripravila uretánová živica s priemernou molekulovou hmotnosťou 1 000 000 z p-fenyléndiizokyanátu a monomérov polykarbonátpolyolu ako tvrdý uretánový živicový monomér. Ako vytvrdzovacie protikorózne činidlo sa použil Ti organický oxid (Tyzor TE® (trietanolamináto)izoprpoxid titaničitý) komerčne dostupný od Dupont. Dihydrogénfosforečnan hlinitý komerčne dostupný od Junsei sa použil ako fosforečnan hlinitý. V tomto prípade sa obsahy mäkkej uretánovej živice, tvrdej uretánovej živice, vytvrdzujúceho činidla na báze Ti na odolnosť proti korózii, dihydrogénfosforečnanu hlinitého a iných aditív prispôsobili hladinám obsahu uvedeným v Tabuľke 1 a vyhodnotili sa kvalitatívne charakteristiky živicovej zmesi.
Do hmoty sa ako aditíva pridali 10 hmotn. % koloidného silikagélu (Snowtex-40, komerčne dostupný od Nissan Chemical), 0,5 hmotn. % siloxánového zmáčacieho činidla (EFKA 3580 od Ciba), 1,2 hmotn. % silánového zosieťovacieho činidla (Aldrich, 3-glycidoxypropyltrimetoxysilán), 2,5 hmotn. % aminového tvrdiaceho činidla (Cymel 303 od Cytec) a 1,5 hmotn. % polyetylénového lubrikantu (Lanco PE 1500 od Noveon). Pevná koncentrácia živicovej zmesi na povrchovú úpravu oceľového plechu sa prispôsobila na koncentračnú úroveň približne 15 hmotn. %. Na porovnanie voda sa použila ako hlavná zložka okrem pevného obsahu a približne 3 hmotn. % etanolu a približne 0,5 hmotn. % amínovej zlúčeniny sa pridali ako alkoholové rozpúšťadlo a vodné alkalické rozpúšťadlo.
1-2. Výroba potiahnutého oceľového plechu
1) Testovaná vzorka: Elektrogalvanizovaný oceľový plech (EG) s naneseným množstvom 20 g/m2 (založené na jednoduchom povrchu oceľového plechu) sa použil ako základný oceľový plech na potiahnutie so živicovou zmesou na povrchovú úpravu oceľového plechu.
2) Spôsob potiahnutia: Testovaná vzorka sa potiahla so živicovou zmesou použitím simulátora spojitého valcového potiahnutia a vysušená pri PMT podmienkach ako sú uvedené v tabuľke 1. Pripojené množstvo filmu bolo 1000 mg/m2.
1-3. Vyhodnotenie uskutočnenia
1) Spracovateľnosť: koeficient trenia sa meral použitím testera trenia ťahaním guľôčky (záťaž 1000 kgf, rýchlosť 1000 mm/min a vzdialenosť 100 mm) a živicový film testovanej vzorky sa vyhodnotil na základe nasledujúcich hladín poškodenia, keď sa živicový film testovanej vzorky poškrabal na povrchu guľôčkou testera trenia ťahaním guľôčky.
o Poškodená plocha menej než 5 %
Δ Poškodená plocha menej než 10 % x Poškodená plocha viac než 10 %.
2) Odolnosť proti korózii: Na testovanej vzorke sa uskutočnil test so slaným sprejom po dobu 96 hodín podľa JIS-Z2371 štandardu a testovania vzorka sa vyhodnotila na základe úrovni korózie.
o Biela hrdza menej než 5 %
Δ Biela hrdza 5 až 20 % x Biela hrdza viac než 20 %
3) Vodivosť: Plocha na testovanej vzorke potiahnutej živicovým filmom sa merala na vodivosť použitím merača povrchového odporu (Loresta-GP) a vyhodnotila sa na základe nasledujúcich úrovni povrchového odporu.
o Povrchový odpor menši než 1 mfi
Δ Povrchový odpor 1Ω alebo menej x Povrchový odpor viac než 1Ω (veľmi zlá vodivosť alebo zváratelnosť)
4) Odolnosť proti bázam: Testovaná vzorka sa ponorila do alkalického roztoku (Gardoclean 4292L, pH 12) pri 50 °C po dobu 5 minút a vymyla sa vodou. Potom sa testovaná vzorka pozorovala voľným okom na zmeny ľarby a odlupovanie živicovej poťahovej vrstvy a vyhodnotila sa na základe nasledujúcich úrovni o Žiadne odlupovanie a zmena ľarby menej než 2,0
Δ Žiadne odlupovanie a zmena ľarby 2,0 alebo viac x Odlupovanie
5) Odolnosť proti vode: Testovaná vzorka sa ponorila do vody na dobu 30 minút a otrela sa 30 krát prstom. Potom sa merali zmeny ľarby testovanej vzorky a vyhodnotili sa na základe nasledujúcich úrovni o zmeny ľarby:
Δ zmena ľarby menej než 1,0 x zmena ľarby 1,0 alebo viac
6) Stabilita roztoku: 100 g živicového prípravku na povrchovo upravený oceľový plech sa umiestnil po dobu 10 dni pri 50 °C do piecky a vyhodnocovalo sa zrážanie, tvorba gélu a oddeľovanie živicového prípravku nasledovne:
o Žiadne zrážanie, vytváranie gélu alebo oddeľovanie
Δ Buď mierne zrážanie, tvorba gélu alebo oddeľovanie x Ojedinelé zrážanie, tvorba gélu a/alebo oddeľovanie.
Výsledky vyhodnotenia sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 1.
Tabuľka 1
| Koncentrácia tuhej živica/urýchľovač tuhnutia (%) | Iné aditíva | Kvalitatívne charakteristiky | |||||||||
| Uretetánová živica (pomer mäkká/tvrdá) | Ti urýchľovač tuhnutia | Dihydrogén- ľosľorečnan hlinitý | Spracova- teľnosť | Odolnosť proti korózii | Vodivosť | Odolnosť proti bázam | Odolnosť proti vode | Stabilita roztoku | |||
| | Príklady | 1 | 10 (90/10) | 10 | 2 | 5 | O | O | O | O | O | O |
| 2 | 10 (70/30) | 10 | 3 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 3 | 20 (30/70) | 10 | 4 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 4 | 20 (30/70) | 10 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 5 | 20 (50/50) | 10 | 1 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 6 | 30 (40/60) | 10 | 2 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 7 | 30 (5/95) | 5 | 3 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 8 | 30 (80/20) | 10 | 4 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 9 | 50 (10/90) | 10 | 1 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 10 | 50 (10/90) | 5 | 4 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 11 | 25 (50/50) | 10 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 12 | 70 (40/60) | 8 | 4 | 10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 13 | 30 (40/60) | 5 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Koncentrácia tuhej živica/urýchľovač tuhnutia (%) | Iné aditíva | Kvalitatívne charakteristiky | |||||||||
| Uretetánová živica (pomer mäkká/tvrdá) | Ti urýchľovač tuhnutia | Dihydrogén- ťosťorečnan hlinitý | Spracova- teľnosť | Odolnosť proti korózii | Vodivosť | Odolnosť proti bázam | Odolnosť proti vode | Stabilita roztoku | |||
| | Porovnávacie príklady | | 1 | 5 (90/10) | 5 | O | 5 | X | X | O | Δ | X | O |
| 2 | 10 (100/0) | 10 | 1 | 5 | Δ | 0 | 0 | O | Δ | 0 | |
| 3 | 30 (3/97) | 10 | 2 | 5 | Δ | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
| 4 | 20 (50/50) | 0 | 2 | 20 | Δ | Δ | x | Δ | Δ | 0 | |
| 5 | 25 (50/50) | 0 | O | 8 | Δ | X | x | X | X | 0 | |
| 6 | 30 (80/20) | 2 | 5 | 8 | O | x | x | 0 | 0 | 0 | |
| 7 | 20 (50/50) | 8 | 20 | 2 | 0 | Δ | Δ | 0 | Δ | x | |
| 8 | 25 (45/55) | 8 | O | 2 | 0 | X | X | x | Δ | 0 | |
| 9 | Epoxidová živica | 5 | 5 | 5 | Δ | Δ | Δ | Δ | O | Δ | |
| 10 | Vinylová živica | 5 | 5 | 5 | X | Δ | Δ | O | 0 | O | |
| 11 | Esterová živica | 5 | 5 | 5 | Δ | Δ | Δ | 0 | 0 | 0 | |
| 12 | 20 (30/akrylová živica) | 5 | 5 | 5 | Δ | Δ | Δ | Δ | 0 | 0 | |
| 13 | 30 (40/60) | 8 | Fosforečnan amónny 5 | 5 | Δ | O | O | Δ | 0 | 0 | |
| 14 | 30 (40/60) | 8 | Kyselina fosforečná | 5 | Δ | 0 | 0 | Δ | 0 | x |
Príklady 14 - 19 a Porovnávacie príklady 15-17
2-1. Výroba potiahnutého oceľového plechu
1) Testovaná vzorka: Ako základný oceľový plech sa použil elektrogalvanizovaný oceľový plech (EG) s naneseným množstvom 20 g/m2 (na základe jedného povrchu oceľového plechu), ktorý sa má potiahnuť živicovým prípravkom na povrchovú úpravu oceľového plechu.
2) Spôsob potiahnutia: Testovania vzorka sa ponorila do vopred pripraveného roztoku na dobu 3 sekundy 10 a vysušila pri PTM podmienkach ako sú uvedené v tabuľke 2.
Podľa zložiek a ich obsahu z príkladu 4 ako je uvedené v tabuľke 1 sa tiež pripravil živicový prípravok a oceľový plech sa potiahol živicovým prípravkom použitím simulátora kontinuálneho valcového potiahnutia a vysušil sa na množstvo nanesenej živice pri PMT podmienkach ako je uvedené v nasledujúcej tabuľke 2.
2-2. Vyhodnotenie uskutočnenia
Spracovateľnosť, vodivosť a odolnosť proti korózii testovanej vzorky pripravenej pri uvedených podmienkach sa vyhodnotili použitím spôsobu vyhodnotenia ako je uvedené v tabuľke 1.
2-3. Výsledky vyhodnotenia
Uskutočnenie živicového prípravku na povrchovú úpravu oceľového plechu sa meralo pri uvedených podmienkach a sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 2.
Tabuľka 2
| Podmienky spracovania živice | Kvalitatívne charakteristiky | |||||
| Množstvo pripojenej živice (mg/m2) | PMT (°C) | Spracovateľnosť | Vodivosť | Odolnosť proti korózii | ||
| Príklady | 14 | 1 000 | 180 | O | O | O |
| 15 | 500 | 180 | 0 | 0 | 0 | |
| 16 | 800 | 180 | 0 | 0 | 0 | |
| 17 | 1 500 | 180 | 0 | Δ | 0 | |
| 18 | 1 000 | 120 | 0 | O | 0 | |
| 18 | 1 200 | 150 | 0 | 0 | 0 | |
| Porovnávacie príklady | 15 | 200 | 180 | x | 0 | x |
| 16 | 2 000 | 180 | 0 | x | 0 | |
| 17 | 1 000 | 110 | x | 0 | x |
Ako je uvedené v tabuľke 2, je zrejmé, povrchovo upravené oceľové plechy z príkladov 14 — 19 podľa jedného príkladného uskutočnenia predloženého vynálezu ukazuje jeho výborné kvalitatívne charakteristiky, ale povrchovo upravené oceľové plechy z porovnávacích príkladov 17 — 19 ukazujú jeho zhoršené charakteristiky.
Claims (22)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Živicová zmes bez obsahu chrómu s dobrou odolnosťou proti bázam a spracovateľnosťou na povrchovú úpravu oceľového plechu obsahujúca: zmes uretánovej živice z mäkkej uretánovej živice a tvrdej uretánovej živice; organický oxid na báze Ti alebo Zr; najmenej jednu zlúčeninu vybranú zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého,fosforečnanu zinočnatého a hydratovaného fosforečnanu manganistého; a rozpúšťadlo, vyznačujúca sa tým, že zmes uretánovej živice je prítomná v množstve 10 až 90 hmotn. % a obsahuje 5 až 95 % hmotn. mäkkej uretánovej živice a 5 až 95 hmotn. % tvrdej uretánovej živice, organický oxid na báze Ti alebo Zr je prítomný v množstve 5 až 20 hmotn. % a najmenej jedna zlúčenina vybraná zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého a hydratovaného fosforečnanu manganistého, je prítomná v množstve 0,1 až 10,0 hmotn. % vzhľadom na celkový pevný obsah živicového prípravku.
- 2. Živicová zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že mäkká uretánová živica obsahuje polyuretán pripravený z izoprén-diizokyanátu, kyseliny adipovej a polyhydroxyalkoholu alebo polyuretán pripravený z akrylového polyolu a polyizokyanátu.
- 3. Živicová zmes podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým, že polyhydroxy alkohol je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z akrylpolyolu, polyesterpolyolu, polyéterpolyolu, polyolefínového polyolu a ich zmesí.
- 4. Živicová zmes podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým, že mäkká uretánová živica má priemernú molekulovú hmotnosť 5000 až 300 000.
- 5. Živicová zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že tvrdá uretánová živica je vybraná zo skupiny pozostávajúcej z polyuretánovej živice pripravenej z polykaprolaktón polyolu alebo polykarbonát polyolu a diizokyanátu, polyuretánovej živice pripravenej zo 4,4'-bis(co-hydroxyaIkylénoxy) bifenylu a metyl-2,6-diizokyanát hexanoátu a polyuretánovej živice s acetálovou väzbou.
- 6. Živicová zmes podľa nároku 5, vyznačujúca sa tým, že tvrdá uretánová živica má priemernú molekulovú hmotnosť 200 000 až 2 000 000.
- 7. Živicová zmes podľa nároku 5, vyznačujúca sa tým, že tvrdá uretánová živica má tvrdosť podľa Shorea A 40 až 90.
- 8. Živicová zmes podľa nároku 5, vyznačujúca sa tým, že diizokyanát je p-fenyléndiizokyanát.
- 9. Živicová zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že organický oxid na báze Ti alebo Zr je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z diizopropoxid bis(acetylacetonát) titánu, ortoesteru titánu, butoxidu titaničitého, (trietanolaminato) izopropoxidu titaničitého, tetrakis (trietanolaminato) zirkónu (IV),2-etylhexoxidu titaničitého, izopropoxidu titaničitého, bis(dietylcitráto) dipropoxidu zirkoničitého a ich zmesí.
- 10. Živicová zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že rozpúšťadlom je voda.
- 11. Živicová zmes podľa nároku 10, vyznačujúca sa tým, že rozpúšťadlo ďalej obsahuje alkoholové rozpúšťadlo vybrané zo skupiny pozostávajúcej z etanolu, metanolu, propanolu, izopropanolu a glycerolu, a vodného alkalického roztoku vybraného zo skupiny pozostávajúcej z amínovej zlúčeniny, N-metylpyrolidónu, hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, uhličitanu sodného a hydroxidu amónneho a ich zmesí.
- 12. Živicová zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že ďalej obsahuje najmenej jedno aditívum vybrané zo skupiny pozostávajúcej zo zmáčacieho činidla, zosieťovacieho činidla, lubrikantu a činidla na zabránenie vytvárania peny.
- 13. Spôsob povrchovej úpravy oceľového plechu, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa potiahnutie oceľového plechu so živicovou zmesou obsahujúcou zmes uretánovej živice z mäkkej uretánovej živice a tvrdej uretánovej živice; organický oxid na báze Ti alebo Zr; najmenej jednu zlúčeninu vybranú zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého a hydratovaný fosforečnan manganistý; a rozpúšťadlo, pričom po vysušení oceľového plechu je množstvo nanesenej živicovej zmesi na oceľový plech v rozsahu 300 až 1800 mg/m2, a zmes uretánovej živice je prítomná v množstve 10 až 90 hmotn. % a obsahuje 5 až 95 % hmotn. mäkkej uretánovej živice a 5 až 95 % hmotn. tvrdej uretánovej živice, organický oxid na báze Ti alebo Zr je prítomný v množstve 5 až 20 hmotn. % a najmenej jedna zlúčenina vybraná zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého a hydratovaného fosforečnanu manganistého, je prítomná v množstve 0,1 až 10,0 hmotn. % vzhľadom na celkový pevný obsah živicovej zmesi.
- 14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že ďalej zahŕňa sušenie oceľového plechu s naneseným živicovým prípravkom pri najvyššej teplote kovu (PMT) 80 až 200 °C.
- 15. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že oceľový plech je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z galvanizovaného oceľového plechu, elekrogalvanizovaného oceľového plechu, ferozinkového oceľového plechu, oceľového plechu s nánosom hliníka, potiahnutého oceľového plechu, ktorého poťahová vrstva obsahuje kobalt, molybdén, volfrám, nikel, titán, hliník, horčík, železo, mangán, cín, meď a ich zmes, plechu zo zliatiny hliníka zahŕňajúceho kremík, meď, horčík, železo, mangán, titán, zinok a ich zmes, galvanizovaného plechu potiahnutého fosforečnanom, oceľového plechu valcovaného za studená a oceľového plechu valcovaný za horúca.
- 16. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že mäkká uretánová živica má priemernú molekulovú hmotnosť 5000 až 300 000 a obsahuje polyuretán pripravený z izopréndiizokyanátu, kyseliny adipovej a polyhydroxy alkoholu alebo polyuretán pripravený z akryl polyolu a polyizokyanátu.
- 17. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že tvrdá uretánová živica má priemernú molekulovú hmotnosť 200 000 až 2 000 000 a je vybraná zo skupiny pozostávajúcej z polyuretánovej živice pripravenej z polykaprolaktón polyolu alebo polykarbonát polyolu a diizokyanátu, polyuretánove j živice pripravenej z 4,4'-bis(co-hydroxyalkylénoxy) bifenylua metyl-2,6-diizokyanát hexanoátu, a polyuretánovej živice s acetálovou väzbou.
- 18. Spôsob podľa nároku 17, vyznačujúci sa tým, že tvrdá uretánová živica má tvrdosť podľa Shorea A 40 až 90.
- 19. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že organický oxid na báze Ti alebo Zr je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z diizopropoxidu bis(acetylacetonát) titánu, ortoesteru titánu, butoxidu titaničitého, (trietanolaminato) izopropoxidu titaničitého, tetrakis (trietanolaminato) zirkónu (IV), 2-etylhexoxidu titaničitého, izopropoxidu titaničitého, bis(dietylcitráto)dipropoxidu zirkoničitého a ich zmesi.
- 20. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že rozpúšťadlom je voda.
- 21. Spôsob podľa nároku 20, vyznačujúci sa tým, že rozpúšťadlo ďalej obsahuje alkoholové rozpúšťadlo vybrané zo skupiny pozostávajúcej z etanolu, metanolu, propanolu, izopropanoľu a glycerolu, vodný zásaditý roztok vybraný zo skupiny pozostávajúcej zo zlúčeniny amínu, N-metylpyrolidónu, hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, uhličitanu sodného a hydroxidu amónneho a ich zmesi.
- 22. Povrchovo upravený oceľový plech obsahujúci oceľový plech a živicovú poťahovú vrstvu, vyznačujúci sa tým, že živicová poťahová vrstva je pripravená potiahnutím oceľového plechu živicovou zmesou obsahujúcou zmes mäkkej uretánovej živice a tvrdej uretánovej živice, organický oxid na báze Ti alebo Zr, najmenej jednu zlúčeninu vybranú zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého a hydratovaného fosforečnanu manganistého; a rozpúšťadlo, po vysušení oceľového plechu je množstvo nanesenej živicovej zmesi na oceľový plech v rozsahu 300 až 1800 mg/m2, v ktorej zmes uretánovej živice je prítomná v množstve 10 až 90 hmotn. % a obsahuje 5 až 95 % hmotn. mäkkej uretánovej živice a 5 až 95 % hmotn. tvrdej uretánovej živice, organický oxid na báze Ti alebo Zr je prítomný v množstve 5 až 20 hmotn. % a najmenej jedna zlúčenina vybraná zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu hlinitého, dihydrogénfosforečnanu hlinitého, fosforečnanu zinočnatého a hydratovaného fosforečnanu manganistého je prítomná v množstve 0,1 až 10,0 hmotn. % vzhľadom na celkový pevný obsah živicového prípravku, a mäkká uretánová živica je prítomná v množstve 5 až 95 hmotn. %5 a tvrdá uretánová živica je prítomná v množstve 5 až 95 hmotn. % na celkové množstvo zmesi uretánovej živice.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020070115600A KR100928798B1 (ko) | 2007-11-13 | 2007-11-13 | 향상된 내알칼리성과 가공성을 갖는 크롬 프리 수지 용액조성물, 이를 이용한 강판의 표면처리 방법 및 표면처리된 강판 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK50972008A3 SK50972008A3 (sk) | 2009-06-05 |
| SK288289B6 true SK288289B6 (sk) | 2015-07-01 |
Family
ID=40679697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK5097-2008A SK288289B6 (sk) | 2007-11-13 | 2008-10-21 | Živicová zmes bez obsahu chrómu s dobrou odolnosťou proti bázam a spracovateľnosťou, spôsob povrchovej úpravy oceľového plechu použitím tejto zmesi a povrchovo upravený oceľový plech |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4944867B2 (sk) |
| KR (1) | KR100928798B1 (sk) |
| CN (1) | CN101435078B (sk) |
| MY (1) | MY144002A (sk) |
| SK (1) | SK288289B6 (sk) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101035279B1 (ko) * | 2008-11-05 | 2011-05-18 | 주식회사 포스코 | 강판 표면처리용 수지 조성물 및 이를 이용한 표면처리 강판 |
| KR101053316B1 (ko) * | 2008-12-12 | 2011-08-01 | 주식회사 비아이티범우연구소 | 불소계 수지를 이용한 내열성이 우수한 내지문 강판용 크롬프리 수지 조성물 및 이를 이용한 표면처리 강판 |
| JP5356951B2 (ja) * | 2009-08-27 | 2013-12-04 | シスメックス株式会社 | 免疫測定用試薬及び免疫測定用試薬キット |
| KR101449109B1 (ko) * | 2012-08-03 | 2014-10-08 | 주식회사 포스코 | 유무기복합 코팅용액 조성물 및 유무기복합 코팅 강판 |
| KR101633161B1 (ko) | 2013-12-26 | 2016-06-23 | 주식회사 포스코 | 강판 표면처리용 수지 조성물 및 상기 수지 조성물의 경화도막을 포함하는 강판 |
| CN104711567B (zh) * | 2015-03-17 | 2017-09-29 | 安徽千和新材料科技发展有限公司 | 一种用于镀锡板表面无铬钝化的前处理液 |
| KR101986930B1 (ko) * | 2015-04-07 | 2019-06-07 | 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 | Zn-Mg 합금 도금 강판 |
| KR102045881B1 (ko) | 2016-09-28 | 2019-11-19 | 주식회사 포스코 | 강판 표면처리용 용액 조성물 및 이를 이용하여 표면처리된 강판 |
| JP6962215B2 (ja) * | 2018-01-24 | 2021-11-05 | 日本製鉄株式会社 | めっき鋼板の端面防錆処理液、めっき鋼板の端面の化成処理方法、化成処理鋼板および成形加工品 |
| KR102871277B1 (ko) | 2019-09-20 | 2025-10-15 | 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 | 무방향성 전자 강판 및 무방향성 전자 강판용 표면 처리제 |
| KR102307916B1 (ko) * | 2019-12-05 | 2021-09-30 | 주식회사 포스코 | 우수한 내식성 및 표면색상을 부여하는 삼원계 용융아연합금 도금강판용 표면처리 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 삼원계 용융아연합금도금 강판 및 이의 제조방법 |
| CN114806241A (zh) * | 2021-06-07 | 2022-07-29 | 纽沃得复合建材（上海）有限公司 | 一种无机硅酸盐铝溶液杂化陶瓷涂料及其制备方法 |
| CN114438483A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-05-06 | 奎克化学（中国）有限公司 | 用于热镀铝锌金属材料的多金属复合无铬钝化液 |
| CN119410187A (zh) * | 2025-01-07 | 2025-02-11 | 拓烯科技(衢州)有限公司 | 一种用于镜筒的消光液、消光镜筒及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3029798B2 (ja) * | 1995-07-31 | 2000-04-04 | 住友金属工業株式会社 | 潤滑処理鋼板とそれに用いる皮膜形成性組成物 |
| JPH10309520A (ja) * | 1997-05-09 | 1998-11-24 | Nisshin Steel Co Ltd | 潤滑性に優れたステンレス鋼板 |
| JP2001342284A (ja) * | 2000-05-30 | 2001-12-11 | Bridgestone Corp | エネルギー吸収材及びその製造方法 |
| JP4312635B2 (ja) | 2004-03-17 | 2009-08-12 | 日新製鋼株式会社 | 耐食性に優れた塗装アルミニウムめっき鋼板 |
| DE102004036549B3 (de) * | 2004-07-28 | 2006-03-30 | Bayer Materialscience Ag | Lichtemittierendes, transparentes Foliensystem auf Polymerbasis und Verfahren zu seiner Herstellung |
| JP2006116736A (ja) | 2004-10-19 | 2006-05-11 | Nisshin Steel Co Ltd | 耐食性に優れた塗装ステンレス鋼板 |
| JP4969831B2 (ja) * | 2004-10-26 | 2012-07-04 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属表面処理剤、金属材料の表面処理方法及び表面処理金属材料 |
| JP4975999B2 (ja) * | 2004-10-26 | 2012-07-11 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属表面処理剤、金属材料の表面処理方法及び表面処理金属材料 |
| JP2006124751A (ja) * | 2004-10-27 | 2006-05-18 | Nippon Paint Co Ltd | 塗装鋼板用クロムフリー防錆被覆剤 |
| JP4679875B2 (ja) * | 2004-10-27 | 2011-05-11 | 日本ペイント株式会社 | 密着性、耐食性に優れたクロムフリー塗装下地処理剤 |
| KR100679659B1 (ko) * | 2004-12-29 | 2007-02-06 | 주식회사 포스코 | 크롬을 함유하지 않는 금속 표면 처리 조성물 및 이를이용한 표면처리 강판 |
| DE102005020510A1 (de) * | 2005-04-29 | 2006-11-09 | Basf Ag | Verbundelement, insbesondere Fensterscheibe |
| CN100391623C (zh) * | 2005-06-27 | 2008-06-04 | 宝山钢铁股份有限公司 | 具有耐碱性和耐溶剂性的用于镀锌钢板的表面处理剂 |
| JP3872493B1 (ja) * | 2005-08-17 | 2007-01-24 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属材料用水系表面処理剤及び表面被覆金属材料 |
| JP4727394B2 (ja) * | 2005-11-17 | 2011-07-20 | オカモト株式会社 | 合成皮革 |
| JP4607969B2 (ja) * | 2005-12-15 | 2011-01-05 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属材料用表面処理剤、表面処理方法及び表面処理金属材料 |
| JP2007162098A (ja) * | 2005-12-15 | 2007-06-28 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 水系金属表面処理剤、表面処理方法及び表面処理金属材料 |
-
2007
- 2007-11-13 KR KR1020070115600A patent/KR100928798B1/ko active Active
-
2008
- 2008-10-15 MY MYPI20084094A patent/MY144002A/en unknown
- 2008-10-21 SK SK5097-2008A patent/SK288289B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2008-11-12 JP JP2008289577A patent/JP4944867B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-11-13 CN CN200810181443XA patent/CN101435078B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101435078A (zh) | 2009-05-20 |
| SK50972008A3 (sk) | 2009-06-05 |
| CN101435078B (zh) | 2011-08-24 |
| JP4944867B2 (ja) | 2012-06-06 |
| MY144002A (en) | 2011-07-29 |
| JP2009120951A (ja) | 2009-06-04 |
| KR100928798B1 (ko) | 2009-11-25 |
| KR20090049371A (ko) | 2009-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK288289B6 (sk) | Živicová zmes bez obsahu chrómu s dobrou odolnosťou proti bázam a spracovateľnosťou, spôsob povrchovej úpravy oceľového plechu použitím tejto zmesi a povrchovo upravený oceľový plech | |
| AU2006260006B2 (en) | Chrome-free composition of low temperature curing for treating a metal surface and a metal sheet using the same | |
| US9499914B2 (en) | Method for manufacturing zinc or zinc alloy coated steel sheet and zinc or zinc alloy coated steel sheet manufactured by the method | |
| EP3730672B1 (en) | Surface treatment solution composition for ternary hot-dip zinc alloy-plated steel sheet, providing excellent corrosion resistance and blackening resistance, ternary hot-dip zinc alloy-plated steel sheet surface-treated using same, and manufacturing method therefor | |
| JP2006213958A (ja) | 金属材料表面処理用組成物及び処理方法 | |
| WO2012043864A1 (ja) | 溶融亜鉛系めっき鋼板及びその製造方法 | |
| KR100742872B1 (ko) | 크롬을 함유하지 않는 금속 표면처리 조성물 및 표면처리강판 | |
| KR100765068B1 (ko) | 가공성이 우수한 크롬 프리 수지 용액 조성물 및 이를이용한 표면처리 강판 | |
| CN114133848A (zh) | 锌铝镁合金钢板表面处理液及其制备方法和使用方法 | |
| KR101008109B1 (ko) | 내열성 및 내고온고습성이 향상된 크롬프리 수지 조성물 및이를 이용한 표면처리강판 및 이의 제조방법 | |
| KR100782640B1 (ko) | 가공성이 우수한 크롬 프리 수지 용액 조성물 및 이를이용한 표면처리 강판 | |
| KR101053316B1 (ko) | 불소계 수지를 이용한 내열성이 우수한 내지문 강판용 크롬프리 수지 조성물 및 이를 이용한 표면처리 강판 | |
| CA2401130A1 (en) | Metal sheet material with superior corrosion resistance | |
| KR101053370B1 (ko) | 내고온고습성 및 가공성이 우수한 크롬 프리 수지 조성물 및 표면처리 강판 제조방법 | |
| KR100742920B1 (ko) | 내가공흑화성이 우수한 크롬프리 코팅층을 갖는 강판제조방법, 이에 따라 제조된 강판 및 이에 사용되는 코팅조성물 | |
| US6706328B2 (en) | Metal sheet material with superior corrosion resistance | |
| KR100742928B1 (ko) | 방청하지 처리 내지문 강판의 제조 방법 및 이로부터제조된 내지문 강판 | |
| Yoshimi et al. | Chromium-free Coated Steel Sheet" Geo-frontier coat" and Chromium-free Pre-painted Steel Sheet" Geo-frontier excel coat" for Electrical Appliances |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20201021 |