SK279059B6 - 3-fenylpyrazolové deriváty, spôsob ich prípravy, a - Google Patents
3-fenylpyrazolové deriváty, spôsob ich prípravy, a Download PDFInfo
- Publication number
- SK279059B6 SK279059B6 SK3065-92A SK306592A SK279059B6 SK 279059 B6 SK279059 B6 SK 279059B6 SK 306592 A SK306592 A SK 306592A SK 279059 B6 SK279059 B6 SK 279059B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkyl
- atom
- alkoxy
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1h-pyrazole Chemical class N1N=CC=C1C1=CC=CC=C1 OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 134
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 85
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 81
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 59
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 45
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 44
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 36
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 34
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 10
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 7
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 75
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 58
- -1 phenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 51
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 50
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 44
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 39
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 39
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 37
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 30
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 22
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 20
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 15
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 14
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 11
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 4
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000000858 thiocyanato group Chemical group *SC#N 0.000 claims description 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004399 C1-C4 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004671 dialkylaminothiocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004415 heterocyclylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012336 iodinating agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 claims description 2
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 claims description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims 1
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 claims 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical class [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical group [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract description 2
- 125000006193 alkinyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 abstract 2
- WISUGRNGDCAGRX-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])C1=C(C(=NN1)C1=CC=CC=C1)C#N Chemical class [N+](=O)([O-])C1=C(C(=NN1)C1=CC=CC=C1)C#N WISUGRNGDCAGRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000008048 phenylpyrazoles Chemical class 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 44
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 30
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 29
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 19
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 15
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 15
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 14
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 14
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 12
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 12
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 10
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 9
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 8
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 7
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 7
- ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide dimethyl acetal Chemical compound COC(OC)N(C)C ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- MNCLGCCFXGZLHY-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=NNC=C1C#N MNCLGCCFXGZLHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 4
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 4
- LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N N-iodosuccinimide Chemical compound IN1C(=O)CCC1=O LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 4
- JVVRCYWZTJLJSG-UHFFFAOYSA-N 4-dimethylaminophenol Chemical compound CN(C)C1=CC=C(O)C=C1 JVVRCYWZTJLJSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 description 3
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-dimethylaminopyridine Substances CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NXTBGNBIJFKQAW-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazole Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C=1C=CNN=1 NXTBGNBIJFKQAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSOGWPNKKSCXPX-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1C#N WSOGWPNKKSCXPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DWBQZNMWKPXWEK-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=CC=NN1 DWBQZNMWKPXWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BMILGQDALSMQIF-UHFFFAOYSA-N 5-(3-chloro-2-nitrophenyl)-4-methylsulfanyl-1h-pyrazole Chemical compound CSC1=CNN=C1C1=CC=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O BMILGQDALSMQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 3
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 description 3
- DXSNYDMECHJLQV-UHFFFAOYSA-N [5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-4-yl] thiocyanate Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1SC#N DXSNYDMECHJLQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 3
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 3
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GIXVYAAKABCDLP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)-3-(dimethylamino)prop-2-en-1-one Chemical compound CN(C)C=CC(=O)C1=CC=CC=C1Cl GIXVYAAKABCDLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDHPDCBJXNMEHT-UHFFFAOYSA-N 1-(3-bromophenyl)-2-methylsulfonylethanone Chemical compound CS(=O)(=O)CC(=O)C1=CC=CC(Br)=C1 SDHPDCBJXNMEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CVFXOTDDUVQIBR-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chloro-2-nitrophenyl)-2-methylsulfanylethanone Chemical compound CSCC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O CVFXOTDDUVQIBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOFABTCLDLLKGJ-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound C1=CC(C(=O)CC#N)=C2OC(F)(F)OC2=C1 AOFABTCLDLLKGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKXAEGIYDBVHIR-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=NNC=C1Br AKXAEGIYDBVHIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RVDXYYYIQXYBCJ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3-(2,3-dichlorophenyl)-1-methylpyrazole Chemical compound CN1C=C(Cl)C(C=2C(=C(Cl)C=CC=2)Cl)=N1 RVDXYYYIQXYBCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBXFKCSADPVTKF-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(3-chloro-2-nitrophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=CC=C1C1=NNC=C1Cl UBXFKCSADPVTKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GFZUXAOOJCDGBE-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-3-amine Chemical compound N1C(N)=CC(C=2C=3OC(F)(F)OC=3C=CC=2)=N1 GFZUXAOOJCDGBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNXGTFFLXRXNIH-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-4-amine Chemical compound NC1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 DNXGTFFLXRXNIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAKFVJCUVNAOIG-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazole-4-carbaldehyde Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1C=O VAKFVJCUVNAOIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDXFPVGKQJEGDM-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-iodo-1h-pyrazole Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1I NDXFPVGKQJEGDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHHMUWATBSVQOH-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-nitro-1h-pyrazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 CHHMUWATBSVQOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGXYNGNWYROANH-UHFFFAOYSA-N [3-amino-5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-4-yl] thiocyanate Chemical compound N#CSC1=C(N)NN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 MGXYNGNWYROANH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTNSOPUJJMHKRJ-UHFFFAOYSA-N [4-chloro-3-(3-chloro-2-nitrophenyl)pyrazol-1-yl]methyl-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)CN1C=C(Cl)C(C=2C(=C(Cl)C=CC=2)[N+]([O-])=O)=N1 DTNSOPUJJMHKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- XNMVZZYYCZLCQT-UHFFFAOYSA-N phenyl 4-chloro-3-(3-chloro-2-nitrophenyl)-1h-pyrazole-5-carboxylate Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=CC=C1C1=NNC(C(=O)OC=2C=CC=CC=2)=C1Cl XNMVZZYYCZLCQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 2
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- OIIOPWHTJZYKIL-PMACEKPBSA-N (5S)-5-[[[5-[2-chloro-3-[2-chloro-3-[6-methoxy-5-[[[(2S)-5-oxopyrrolidin-2-yl]methylamino]methyl]pyrazin-2-yl]phenyl]phenyl]-3-methoxypyrazin-2-yl]methylamino]methyl]pyrrolidin-2-one Chemical compound C1(=C(N=C(C2=C(C(C3=CC=CC(=C3Cl)C3=NC(OC)=C(N=C3)CNC[C@H]3NC(=O)CC3)=CC=C2)Cl)C=N1)OC)CNC[C@H]1NC(=O)CC1 OIIOPWHTJZYKIL-PMACEKPBSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXKNWECGRUVHLG-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)propan-2-one Chemical compound CC(=O)CC1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 PXKNWECGRUVHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUXLPXGVRCXNKX-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chloro-2-nitrophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O JUXLPXGVRCXNKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJXYOROLBPGILJ-UHFFFAOYSA-N 1-[5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-4-yl]ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 MJXYOROLBPGILJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLPZUANQXMDIPV-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazole;silver Chemical compound [Ag].C=1C=NNC=1 VLPZUANQXMDIPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGCOGZQDAXUUBY-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical compound C1=CC=C2OC(F)(F)OC2=C1 DGCOGZQDAXUUBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URZQSPHXJREUFT-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-4-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC(C(Cl)=O)=C2OC(F)(F)OC2=C1 URZQSPHXJREUFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKHZYHYLORTKIY-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-4-carbonyl)-3-(dimethylamino)prop-2-enenitrile Chemical compound CN(C)C=C(C#N)C(=O)C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 OKHZYHYLORTKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOZNEWYNLUEBPT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chlorobenzoyl)-3-(dimethylamino)prop-2-enenitrile Chemical compound CN(C)C=C(C#N)C(=O)C1=CC=CC=C1Cl SOZNEWYNLUEBPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJNFNURXJFAWAV-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(3-chloro-2-nitrophenyl)ethanone Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=CC=C1C(=O)CBr BJNFNURXJFAWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatopropane Chemical compound CC(C)N=C=O GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQNAPDIUAJISDT-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichloro-1,3-benzodioxol-4-yl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound C1=CC(C(=O)CC#N)=C2OC(Cl)(Cl)OC2=C1 YQNAPDIUAJISDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBSWHTFHLWSSQS-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chlorophenyl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C(=O)CC#N SBSWHTFHLWSSQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical class COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJFUSLGMGSYTRY-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-5-phenyl-1h-pyrazole Chemical compound C1=NNC(C=2C=CC=CC=2)=C1Br ZJFUSLGMGSYTRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYSISTYUXLSJQJ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(2,3-dichlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CNN=C1C1=CC=CC(Cl)=C1Cl KYSISTYUXLSJQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCJFZHFULFWVBF-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CNN=C1C1=CC=CC=C1Cl WCJFZHFULFWVBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZFRSSRQEOLLNU-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(3-methylphenyl)-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CC=CC(C=2C(=CNN=2)Cl)=C1 CZFRSSRQEOLLNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006418 4-methylphenylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- NILYRCYRBPDITI-UHFFFAOYSA-N 4H-pyrazole Chemical compound C1C=NN=C1 NILYRCYRBPDITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNPXFXCNJMGKSX-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 BNPXFXCNJMGKSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVZDDQFJMWCFHV-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole-4-carbothioamide Chemical compound NC(=S)C1=CNN=C1C1=CC=CC=C1Cl YVZDDQFJMWCFHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYTWSNXSKNQWTF-UHFFFAOYSA-N 5-(3-bromophenyl)-4-methylsulfonyl-1h-pyrazole Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CNN=C1C1=CC=CC(Br)=C1 JYTWSNXSKNQWTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRWSHDHOQDSARY-UHFFFAOYSA-N 5-(3-methylphenyl)-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CC=CC(C2=NNC=C2)=C1 NRWSHDHOQDSARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJRKLHTZAIFUTB-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-2-(2-phenylethylamino)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1NCCC1=CC=CC=C1 IJRKLHTZAIFUTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCCFXKQCKSLEII-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1h-pyrazole-4-carbaldehyde Chemical compound C1=NNC(C=2C=CC=CC=2)=C1C=O OCCFXKQCKSLEII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 241000740945 Botrytis sp. Species 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N N-[(2R,3S)-2-(4-chlorophenyl)-1-(1,4-dimethyl-2-oxoquinolin-7-yl)-6-oxopiperidin-3-yl]-2-methylpropane-1-sulfonamide Chemical compound CC(C)CS(=O)(=O)N[C@H]1CCC(=O)N([C@@H]1c1ccc(Cl)cc1)c1ccc2c(C)cc(=O)n(C)c2c1 LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000142 Sodium polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000007854 aminals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[AlH]CC(C)C AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N chloromethyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)CCl OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000012050 conventional carrier Substances 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 239000013058 crude material Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000009109 curative therapy Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyloxide Natural products O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N diisobutylaluminium hydride Substances CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- ODCCJTMPMUFERV-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl carbonate Chemical group CC(C)(C)OC(=O)OC(C)(C)C ODCCJTMPMUFERV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- ZFWYGJHOZGPPJW-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole-4-carboxylate Chemical compound C1=NNC(C=2C(=CC=CC=2)Cl)=C1C(=O)OCC ZFWYGJHOZGPPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 235000002532 grape seed extract Nutrition 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- LPOIGVZLNWEGJG-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-5-(4-methylpiperazin-1-yl)-2-nitroaniline Chemical compound C1CN(C)CCN1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(NCC=2C=CC=CC=2)=C1 LPOIGVZLNWEGJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N phenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1=CC=CC=C1 AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- DZXBHDRHRFLQCJ-UHFFFAOYSA-M sodium;methyl sulfate Chemical compound [Na+].COS([O-])(=O)=O DZXBHDRHRFLQCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 1
- 125000005931 tert-butyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(OC(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001215 vagina Anatomy 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka 3-fenylpyrazolových derivátov, spôsobov ich prípravy, kompozícií obsahujúcich tieto deriváty a použitie týchto derivátov na ochranu rastlín proti napadnutiu rastlín hubami.
Doterajší stav techniky
Z US patentu č. 2 721 143 sú známe 3-fenylpyrazolové zlúčeniny nasledujúceho všeobecného vzorca,
v ktorom
R1 znamená atóm vodíka alebo alkylový zvyšok s 1 až 5 atómami uhlíka, R2 znamená hydroxylovú skupinu, alkoxy—skupinu, ktorá môže byť substituovaná alkylamino-skupinou alebo halogénom, R3 znamená nitro-, amino- alebo merkapto—skupinu, R4 znamená hydroxylovú, amino- alebo alkyl-skupinu, R5 znamená nitro, amino- alebo alkyl-skupinu, alebo atóm halogénu a R6 znamená alkyl-skupinu. R2 a R6 môžu ešte znamenať atóm vodíka. Tieto zlúčeniny a ich soli majú baktericídne a fungicídne vlastnosti.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu sú 3-fenylpyrazolové deriváty všeobecných vzorcov (I) a (la),
(I) (la) v ktorých
X znamená atóm halogénu, nitro—skupinu, kyano—skupinu alebo tiokyanato-skupinu, alkylovú skupinu, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, alkoxylovú skupinu alebo alkyltio—skupinu, pričom každá z týchto skupín je halogenovanou alebo nehalogenovanou skupinou,
- prípadne substituovanú fenylovú alebo fenoxyskupinu, amino-skupinu nesubstituovanú alebo substituovanú jednou alebo dvoma alkylovými alebo fenylovými skupinami,
- alkylkarbonylovú skupinu, karbamoylovú skupinu, karboxylovú skupinu alebo benzoylovú skupinu, alkylsulfinylovú skupinu alebo alkylsulfonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok uvedených všetkých skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,
Y a Z, ktoré sú rovnaké alebo rozdielne, znamenajú
- atóm halogénu, nitro-skupinu, nitrózo-skupinu, kyano-
-skupinu alebo tiotiokyanato—skupinu alebo amino-skupinu nesubstituovanú alebo substituovanú jednou alebo dvoma alkylovými alebo fenylovými skupinami,
- alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu alebo alkyltioskupinu, hydroxyalkylovú skupinu, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, alkylsulfinylovú skupinu alebo alkylsulfonylovú skupinu, pričom alkylové zvyšky týchto skupín obsahujú 1 až 4 uhlíkové atómy a môžu byť halogénované, fenylovú skupinu, fenyloxy-skupinu, fenyltio-skupinu alebo benzylovú skupinu nesubstituovanú alebo substituovanú na jadre, formylovú skupinu, acetylovú skupinu, alkyl- alebo alkoxy(tio)karbonylovú skupinu, mono- alebo dialkylaminokarbonylovú skupinu alebo mono- alebo dialkylaminotiokarbonylovú skupinu, karboxylovú skupinu, karboxylátovú alebo karbamoylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy a môže byť substituovaný aspoň jedným atómom halogénu, alebo benzoylovú skupinu nesubstituovanú alebo substituovanú na jadre, a Y ešte môže znamenať atóm vodíka a Z môže znamenať hydroxylovú skupinu, a ďalej
Y a Z môžu byť tak isto spojené dovedna uhlíkovým mostíkom obsahujúcim 1 až 4 uhlíkové atómy, pričom aspoň jeden z týchto uhlíkových atómov sa môže nahradiť atómom kyslíka, atómom síry alebo atómom dusíka a uhlíkové atómy tohto mostíka môžu byť nesubstituované alebo substituované aspoň jedným atómom halogénu a/alebo aspoň jednou alkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou alebo alkyltio-skupinou, ktoré boli definované, a každý z nich sa môže pripojiť dvojitou väzbou k atómu kyslíka,
R znamená
a) nitro-skupinu, amino-skupinu, hydroxylovú skupinu, kyano-skupinu, alkylovú alebo halogénalkylovú skupinu, pričom každá z týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov alebo fenylovú skupinu nesubstituovanú, alebo substituovanú aspoň jedným atómom halogénu, aspoň jednou nitro—skupinou alebo aspoň jednou halogénalkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 3 uhlíkové atómy,
b) -skupinu S(O)m -R1, v ktorej m znamená celé číslo od nuly do 2 a
R1 znamená buď v prípade, že m sa rovná nule
- halogénalkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 uhlíkových atómov,
- fenylovú skupinu alebo 2-pyridylovú skupinu, pričom každá z týchto skupín môže byť substituovaná aspoň jedným atómom halogénu alebo aspoň jednou nitro-skupinou, alkylovou skupinou, halogénalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou alebo halogénalkoxylovou skupinou, pričom alkylový’ zvyšok týchto štyroch skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, alebo v prípade, že m sa rovná 2, alkylovú skupinu alebo alkoxylovú skupinu, pričom každá z týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov a môže byť nesubstituovanú alebo substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénov alebo jednou alebo viacerými alkoxylovými skupinami obsahujúcimi 1 až 3 uhlíkové atómy alebo cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov,
- alkenylovú skupinu alebo alkinylovú skupinu alebo alkenoxy-skupinu, pričom každá z týchto skupín obsahuje 3 až 6 uhlíkových atómov,
- fenylovú skupinu nesubstituovanú alebo substituovanú 1 až 5 substituentami zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu, alkylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu, pričom každá zo skupín uvedených na záver obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,
c) -skupinu CH2-NR2R3, v ktorej
R2 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej kyano-skupinu, alkoxylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 7 uhlíkových atómov, alkylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, mono- alebo dialkylaminokarbonylovú skupinu, alkylsulfmylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu alebo dialkylaminoalkylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov, alkenylovú alebo alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 uhlíkových atómov,
- cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 7 uhlíkových atómov, fenylovú alebo benzylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu alebo kyano-skupinu, alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu obsahujúcu 1 až 9 atómov halogénu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov, a
R3 znamená skupinu
Het, Het-alkyl (obsahujúcu 1 až 6 uhlíkových atómov) alebo Het-alkenyl alebo Het-alkinyl (každá obsahujúca 3 až 6 uhlíkových atómov), ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu alebo kyano-skupinu, alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu obsahujúcu 1 až 9 atómov halogénu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov, v ktorej
Het znamená heterocyklickú skupinu obsahujúcu 5 až 7 atómov, z ktorých 1 až 3 atómy sú tvorené heteroatómami zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm dusíka, atóm kyslíka a atóm síry, ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu alebo kyano-skupinu, alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu obsahujúcu 1 až 9 atómov halogénu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov, dialkylaminoalkylovú skupinu, pričom alkylová časť týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov, cykloalkylovú alebo cykloalkylalkylovú skupinu (alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy) obsahujúcu 3 až 7 uhlíkových atómov alebo fenetylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, kyano-skupinu alebo alkylovú alebo alkoxylovú skupinu, pri čom každá zo skupín menovaných na záver obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, pričom
R2a R3 môžu okrem toho tvoriť s atómom dusíka, ku ktorému sa pripojili, dusík-obsahujúci kruh obsahujúci 6 atómov, z ktorých 4 atómy sú uhlíkové atómy, ktoré sú prípadne substituované a piatym atómom je atóm uhlíka alebo heteroatóm, akým je atóm kyslíka, atóm síry alebo atóm dusíka, ktoré môžu byť substituované alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 6 uhlíkových atómov, pričom samotný dusík-obsahujúci kruh môže byť substituovaný jedným alebo dvoma substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej kyano-skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, mono- alebo dialkylaminokarbonylovú skupinu, alkylsulfinylovú skupinu alebo alkylsulfonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov alebo fenylsulfínylovú skupinu, alebo fenylsulfonylovú skupinu,
d) -skupinu (CH2)2-R4, v ktorej m znamená 1 alebo 2 a
R4znamená kyano-skupinu, nitro-skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, fenylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, mono- alebo dialkylaminokarbonylovú skupinu, P(O)(alkoxy)2-skupinu, P(O)-(benzyloxy)2-skupinu, P(O)(fenoxy)2-skupinu, trialkylsilylovú skupinu alebo fenylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy a môže byť prípadne halogenovaný a fenylové jadro aromatických skupín môže byť prípadne substituované jedným až piatimi substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkoxylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,
e) -skupinu CH(R5)-X-R6, v ktorej
R5 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,
X znamená atóm kyslíka alebo skupinu S(O)„, v ktorej n znamená celé číslo od nuly do 2 a
R6 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu alebo kyanoskupinu, alkoxylovú skupinu, fenoxy-skupinu, benzyloxy-skupinu alebo trialkylsilylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy a fenylové jadro môže byť substituované 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atómy halogénu, nitro-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, alkenylovú alebo alkinylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov,
- fenylovú alebo benzylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu, pričom každá zo skupín uvedených na záver obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,
f) -skupinu CHR7R8, v ktorej
R7 znamená atóm vodíka alebo halogénalkylovú skupinu alebo alkoxylovú skupinu, pričom každá z uvedených skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy a
R8 znamená atóm halogénu alebo hydroxylovú skupinu, alkoxylovú skupinu alebo skupinu O-C(O)R9, v ktorej R9 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, tetrahydrofúrylovú skupinu, tetrahydropyranylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov,
g) -skupinu C(X)-R10, v ktorej
X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry, R10 znamená
- atóm vodíka alebo atóm halogénu,
- alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu alebo kyano-skupinu, nitro-skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu alebo mono- alebo dialkylaminokarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy alebo cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, alkenylovú alebo alkinylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná fenylovou skupinou, ktorá môže byť substituovaná 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, fenylovú skupinu, benzylovú skupinu, 2-pyridylovú skupinu, 3-pyridylovú skupinu alebo 4-pyridylovú skupinu, pričom jadrá týchto skupín môžu byť substituované 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo kyano-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkoxylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,
-skupinu CH(R)-X-R12 v ktorej
R11 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,
X znamená atóm kyslíka alebo skupinu S(O)p, v ktorej p znamená nulu alebo a
R12 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, ktorá je prípadne substituovaná atómom halogénu alebo alkoxylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy, alkenylovú alebo alkinylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, fenylovú alebo benzylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu, pričom každá zo skupín uvedených na záver obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, -skupinu CH(R)-NR13R14, v ktorej
R13 a R14, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, každý znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, ktorá je prípadne substituovaná kyano-skupinou, alkylkarbonylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou alebo dialkylaminokarbonylovou skupinou, atómom halogénu alebo alkoxylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy, fenylovú alebo benzylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo kyano-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkoxylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,
-skupinu CHR!1-R,5 ; v ktorej
R11 má uvedený význam a
Rls znamená heterocyklickú skupinu NC4R16RI7T, v ktorej R16 a R17, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom každá z dvoch skupín uvedených na záver obsahuje 1 až 3 uhlíkové atómy a T znamená atóm kyslíka alebo atóm síry alebo karbonylovú skupinu alebo skupinu N-R18, v ktorej R18 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu, formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,
h) -skupinu -C(O)-X-R19, v ktorej
X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry, R19 znamená
- alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu alebo kyano-skupinu alebo cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 3 uhlíkové atómy, trialkylsilylovou skupinou, fenylsulfonylovou skupinou, ktorá je prípadne substituovaná aspoň jedným atómom halogénu alebo aspoň jednou alkylovou skupinou, ďalej alkoxykarbonylovou skupinou alebo dialkylaminokarbonylovou skupinou, pričom alkylový zvyšok každej z uvedených skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy alebo cykloalkylovou skupinou obsahujúcou 3 až 6 uhlíkových atómov, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 3 uhlíkové atómy, alkenylovú alebo alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná fenylovou skupinou, ktorá môže byť substituovaná 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo alkylovú skupinu, fenylovú skupinu, benzylovú skupinu, 2-pyridylovú skupinu, 3-pyridylovú skupinu alebo 4-pyridylovú skupinu, ktoré môžu byť na jadre substituované 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo kyano-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkoxylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, alkyltio-skupinu, alkylsulfinylovú skupinu alebo alkylsulfonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, fenylalkylovú skupinu alebo heterocyklylalkylovú skupinu, v ktorých alkylový· zvyšok obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy a heterocyklylovým zvyškom môže byť 2-pyridylová skupina, 3-pyridylová skupina, 4-pyridylová skupina, 2-fúrylová skupina, 3-fúrylová skupina, 2-tienylová skupina alebo 3-ticnylová skupina, ktoré môžu byť na jadre substituované 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú sku' pinu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkoxylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, alkyltio-skupinu, alkylsulfinylovú skupinu alebo alkylsulfonylovú skupinu,
i) -skupinu C(X)-NR20R21, v ktorej
X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry,
R20 a R21 každý znamená
- atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu alebo kyano-skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu alebo dialkylaminokarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z uvedených skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 3 uhlíkové atómy, alkenylovú alebo alkinylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov,
- fenylovú alebo benzylovú skupinu, pričom každá z týchto skupín môže byť na jadre substituovaná 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo kyano-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkoxylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, alkyltio-skupinu, alkylsulfinylovú skupinu alebo alkylsulfonylovú skupinu, pričom alkylový' zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy.
pričom
R20 a R21 môžu okrem toho tvoriť s atómom dusíka, ku ktorému sú pripojené, kruh obsahujúci 6 atómov, z ktorých 4 atómy sú prípadne substituovanými uhlíkovými atómami a piatym atómom je atóm uhlíka alebo heteroatóm, akým je atóm kyslíka alebo atóm síry,
j) -skupinu SiR22R2’R24, v ktorej
R22, R23 a R24, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, každý znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy alebo fenylovú skupinu alebo benzylovú skupinu,
k) -skupinu P(X)R25R26, v ktorej
X znamená atóm kyslíka alebo atóm síry a
R25 a R26, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, každý znamená alkylovú alebo alkoxylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy alebo fenylovú skupinu, fenoxy-skupinu, benzylovú skupinu alebo benzoxy-skupinu.
V uvedených všeobecných vzorcoch X výhodne znamená atóm chlóru alebo atóm brómu.
Ďalšími výhodnými derivátmi podľa vynálezu sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I) a (la), v ktorých Y a/alebo Z znamenajú atóm vodíka alebo atóm chlóru.
Ďalšími výhodnými derivátmi podľa vynálezu sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I) a (la), v ktorých Y a Z dovedna tvoria mostík obsahujúci 3 alebo 4 atómy.
Ďalšími výhodnými derivátmi podľa vynálezu sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I) a (la), v ktorých Y a Z tvorí prípadne halogenovaný metyléndioxy-mostík.
Ďalšími výhodnými derivátmi podľa vynálezu sú zlúčeniny všeobecného vzorca (1) a (la), v ktorých R znamená alkylkarbonylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, alkoxykarbonylovú skupinu, v ktorej alkoxylový zvyšok obsahuje 1 až 3 uhlíkové atómy, fenylkarbonylovú skupinu alebo ľennxykarbonylovú skupinu.
Deriváty podľa vynálezu sa môžu pripraviť rôznymi známymi postupmi, ktoré sú opísané najmä v Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky a C. W. Rees, 1984, zv. 5, str. 239 až 241 a 263, Pergamon Press,
Advances in Heterocyclic Chemistry, A. N. Kost a I. I. Grandberg, 1966, zv. 6, str. 391 až 396, Academic Press a The Chemistry of Heterocyclic Compounds, L. C. Behr, R. Fusco a C. H. Jardoe, 1967, J. Wiley and Sons.
Prvý spôsob spočíva v reakcii 3-fenylpyrazolu všeobecného vzorca (II)
v ktorom Y a Z majú rovnaký význam ako vo všeobecnom vzorci (I) s halogenačným činidlom.
Ako halogenačné činidlo sa dá uviesť chloračné činidlo, akým je chlór, výhodne vo vodnom prostredí, akým je voda, alebo v organickom prostredí, akým je kyselina octová alebo tetrachlórmetán, ďalej kyselina chlóma alebo kyselina chlorovodíková v prítomnosti peroxidu vodíka v kyseline octovej, ďalej sulfúrylchlorid alebo N-chlórimid, akým je N-chlórsukcínimid, v chlórovanom rozpúšťadle, akým je dichlórmetán alebo ďalej chlorid fosforečný.
Chlorácia sa môže uskutočniť s použitím chlóru v prostredí organického rozpúšťadla, výhodne v nižšej karboxylovej kyseline, pri teplote 16 až 30 °C, výhodne pri izbovej teplote, pričom reakčné zložky sa v podstate použijú v stechiometrickom molámom pomere. Chlorácia sa môže tiež uskutočniť s použitím N-chlórsukcínimidu v prostredí organického rozpúšťadla, výhodne v chlórovanom rozpúšťadle, akým jc dichlórmetán alebo 1,2-dichlóretán, pri teplote 0 až 80 °C, výhodne pri teplote 20 až 50 °C, pričom sa reakčné zložky použijú v podstate v stechiometrickom molámom pomere.
Ako bromačné činidlo sa dá uviesť bróm, výhodne vodné rozpúšťadlo, akým je voda, v kyslom prostredí, akým je napríklad kyselina octová alebo kyselina dusičná v prítomnosti alebo neprítomnosti zásady, akou je octan sodný, alebo v organickom rozpúšťadle, akým je napríklad chloroform alebo ďalej pyridíniumperbromíd.
Bromácia sa napríklad môže uskutočniť s použitím brómu v prostredí organického rozpúšťadla, akým je nižšia karboxylová kyselina, pri teplote 16 °C a výhodne pri izbovej teplote.
Ako jodačné činidlo sa tu môže použiť jód v prítomnosti kyseliny jódnej alebo v prítomnosti zásady, akou je hydroxid alkalického kovu alebo zásaditá soľ, akou je octan sodný alebo v prítomnosti nikelnatej soli. Taktiež sa môže použiť jód so striebornou soľou pyrazolu všeobecného vzorca (I). Tiež sa môže použiť N-jódsukcínimid, ako sa už uviedlo v súvislosti s N-chlórsukcínimidom.
Fluorácia sa môže uskutočniť s použitím derivátov všeobecného vzorca (V)
v ktorom Y a Z majú rovnaký význam ako vo všeobecnom vzorci (I), pričom sa pripraví diazóniumtetrafluórborátový derivát odvodený od 4-amino-skupiny a zlúčenina sa vystaví ožiareniu.
Druhý, známy spôsob použiteľný na prípravu derivátov všeobecného vzorca (I) spočíva v reakcii 4-formyl-3-fenylpyrazolu všeobecného vzorca (IV)
H s brómom v kyseline octovej pri vzniku 4-bróm-3-fenylpyrazolu.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (II) sa môžu pripraviť známym spôsobom reakciou derivátu všeobecného vzorca (III)
v ktorom X znamená atóm vodíka a W znamená hydroxylovú skupinu alebo atóm chlóru a Y a Z majú rovnaké významy ako vo všeobecnom vzorci (I) s hydrazínom.
Deriváty všeobecného vzorca (II) sa tiež môžu pripraviť už známym spôsobom z derivátov všeobecného vzorca (III), v ktorom X znamená atóm vodíka a W znamená dialkylamino-skupinu, pričom Y a Z majú uvedený význam, reakciou s hydrazínhydrátom pri teplote 10 až 150 °C, výhodne pri teplote 60 až 120 °C, výhodne v prostredí organického rozpúšťadla, výhodne v nižšej karboxylovej kyseline alebo v alkohole v prítomnosti organického alebo anorganického kyslého katalyzátoru, pričom molárny pomer obidvoch reakčných zložiek je v podstate stechiometrický.
Deriváty všeobecného vzorca (III), v ktorom X znamená atóm vodíka a W znamená dialkylamino-skupinu a Y a Z majú uvedený význam vyššie, sa môžu získať už známym spôsobom reakciou acetofenónov všeobecného vzorca (IV), v ktorom Y a Z majú uvedený význam, s amidacetálmi, esteraminálmi alebo ortoaminálmi, výhodne v neprítomnosti organického rozpúšťadla, s dialkyl- (výhodne dimetyl- alebo dietyl-) acetálmi Ν,Ν-dimetylformamidu pri teplote 20 až 130 °C, výhodne pri teplote 70 až 130 °C.
Spôsob prípravy jednotlivých uvedených zlúčenín všeobecne uvádza nasledujúca reakčná schéma.
Reakčná schéma
(VI) (III)
(III)
V nasledujúcej časti opisu bude vynález bližšie objasnený pomocou konkrétnych príkladov jeho uskutočnenia. Tieto príklady majú iba ilustračný charakter a nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený formuláciou patentových nárokov. V príkladoch je detailne uvedená príprava zlúčenín podľa vynálezu a demonštrovaná ich fungícídna účinnosť. Chemickú štruktúru pripravených zlúčenín potvrdila nukleárna magnetickorezonančná spektroskopia.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1 g (0,162 molu) 2’-chlóracetofenónu sa rozpustí pri izbovej teplote a pri miešaní v 60 ml N,N-dimetylformamiddimetylacetálu. V miešaní sa pokračuje a reakčná zmes sa zohrieva počas 4 hodín a 30 minút na teplotu 80 °C. Reakčná zmes sa potom zahustí do sucha pri zníženom tlaku. Zvyšok sa vyberie 150 ml metylénchloridu. Získaný organický roztok sa premyje vodou, vysuší nad síranom horečnatým a zahustí. Zvyšok sa chromatografuje na stĺpci silikagélu, pričom sa ako elučná sústava použije zmes heptánu a etylacetátu v objemovom pomere 50 : 50. Týmto spôsobom sa získa požadovaný l-(2-chlórfenyl)-3-dimetylamino-2-propen-l-ón (zlúčenina 1) vo forme produktu s medovitou konzistenciou. Štruktúru tejto zlúčeniny potvrdila nukleárna magnetickorezonančná spektroskopia. Výťažok: 27,0 g (0,129 molu, 80 %).
Príklad 2
Postupuje sa rovnako ako v príklade 1, pričom sa s použitím zodpovedajúcich reakčných zložiek získajú deriváty všeobecného vzorca (III) zhrnuté v nasledujúcej tabuľke A.
Tabuľka A
| Zlúčenina č. | Y | Z | Výťažok (tl | T.T.(’C) alebo analýza |
| 2 | F | K | 66 | NMR |
| 3 | H | Cl | 63 | 72 |
| 4 | Cl | Cl | 87 | 89 |
| 5 | OCF; | 0 | 76 | 84 |
| 6 | SCK3 | H | 95 | NMR |
| 7 | CHj | H | 69 | NMR |
| 8 | H | CH3 | 73 | 45 |
| 27 | nCtH- | Cl | 100 | NMR |
| 28 | CHj | cf3 | 100 | NMR |
| 29 | H | OCFj | 95 | NMR |
| 30 | och5 | Cl | 97 | NMR |
| 31 | Cl | Br | 91 | 114 |
| 32 | H | CFj | 79 | 62 |
| 33 | c2h5 | Cl | 80 | 94 |
| 34 | F | Br | 75 | 54 |
| 35 | H | CN | 93 | 118 |
| 36 | OlCHz); | O | 65 | NMR |
| 37 | SOCHj | Cl | 93 | 102 |
| 38 | Cl | F | 88 | 72 |
| 39 | CKj | Cl | 84 | 76 |
| 40 | F | Cl | 83 | 64 |
| 41 | OCH: | 0 | 57 | 118 |
| 42 | F | CFy | 72 | 59 |
| 43 | OCHj | OCHj | 83 | NMR |
| 44 | F | F | 79 | 62 |
| 45 | CH 3 | H | 69 | NMR |
Tabuľka A (pokračovanie)
| Zlúčenina č. | Y | Z | Výťažok (%) | T.T. (SC) alebo analýza |
| 46 | H | F | 84 | 73 |
| 47 | naftyl | naftyl | 100 | olej |
| 48 | NO; | Cl | 73 | 170 |
| 49 | C»HSCH:O | H | 68 | 75 |
| 50 | CH, | CH, | 65 | pevný produkt |
| 51 | Cl | NO; | 73 | 116 |
| 52 | H | NO; | 67 | 105 |
| 53 | NO: | H | 80 | 132 |
| 54 | H | Br | 99 | olej |
| 55 | (CHjJjSÍCH; | Cl | 83 | niedovitá konzistencia |
| 56 | Br | H | 99 | olej |
| 57 | CFj | H | 98 | olej |
| 58 | NO; | CH, | 95 | 161 |
| 59 | CzH.O | Cl | 100 | medovitá konzistencia |
Príklad 3 g (0,0540 molu) hydrazínhydrátu sa pomaly pridá pri izbovej teplote k roztoku 10,5 (0,050 molu) l-(2-chlórfenyl)-3-dimetylamino-2-propen-l-ónu, pripraveného v príklade 1, v 60 ml etanolu. Reakčná zmes sa mieša počas 5 hodín pri izbovej teplote, ponechá sa stáť počas 12 hodín a zahustí sa do sucha. Zvyšok sa rekryštalizuje zo zmesi heptánu a etylacetátu. Týmto spôsobom sa získa požadovaný 3-(2’-chlórfenyl)-lH-pyrazol (zlúčenina60).
Výťažok: 6,9 g (0,0386 molu, 77 %), teplota topenia: 93 °C.
Príklad 4
Postupuje sa rovnako ako v príklade 3, pričom sa s použitím príslušných reakčných zložiek získajú deriváty všeobecného vzorca (II), ktoré sú zhrnuté v nasledujúcej tabuľke B.
Tabuľka B
| Zlúčenina č. | r | Výťažok (11 | T.T.CC) alebo analýza | |
| 10 | F | H | 73 | 51 |
| 11 | H | Cl | 96 | 84 |
| 12 | Cl | Cl | 90 | 121 |
| 13 | OCF: | 0 | 60 | 133 |
| 14 | SCH. | K | 53 | 90 |
| 15 | CH, | 92 | 92 | NMR |
| 16 | H | CH, | 61 | NMR |
| 61 | nCjB, | Cl | 41 | NMR |
| 62 | H | OCF, | 07 | 98 |
| 63 | OCH, | Cl | 94 | 100 |
| 64 | Cl | Br | 50 | 160 |
| 65 | H | C?, | 86 | 67 |
| 66 | c2h5 | Cl | 63 | 77 |
| 67 | F | Br | 75 | 121 |
| 68 | H | CN | 9C | 85 |
| 69 | CF, | H | 6? | 73 |
| 70 | SCCH, | Cl | 86 | 163 |
| 71 | Cl | F | 100 | 120 |
| 72 | CH, | Cl | a? | 74 |
| 73 | F | Cl | 81 | 103 |
| 74 | OCH; | 0 | 91 | 50 |
| 75 | F | CFj | 90 | 86 |
Tabuľka B - pokračovanie
| Zlúčenina č. | Y | Z | Výťažok m | T.T.ŕC) alebo analýza |
| 76 | OCH, | OCH, | 66 | |
| 77 | F | F | 86 | 90 |
| 78 | CH, | H | 93 | NMR |
| 79 | H | F | 76 | 77 |
| 80 | naftyl | naftyl | 81 | 119 |
| 81 | NO; | Cl | 46 | 173 |
| 82 | C(HsCHjO | H | 83 | 62 |
| 83 | CH. | CHi | 66 | 79 |
| 84 | Cl | NO; | 93 | 117 |
| 85 | H | NO; | 70 | 126 |
| 86 | N0z | H | 95 | 80 |
| 87 | H | Br | 89 | 106 |
| 88 | (CH3I3S1CH; | Cl | 56 | medovitá konzistencia |
| 89 | Br | H | 72 | 134 |
| 90 | CF. | H | 67 | 72 |
| 91 | NO2 | ch3 | 81 | 137 |
| 92 | NO; | SCsHs | 8 | 164 |
| 93 | CjH.O | Cl | 96 |
Príklad 5
3,5 g 3-(2-chlórfenyl)-lH-pyrazolu, pripraveného v príklade 9, sa pri miešaní rozpustí pri izbovej teplote v 20 ml kyseliny octovej. K tejto reakčnej zmesi sa potom po kvapkách pridá roztok 3,76 g (0,0235 molu) brómu v 20 ml kyseliny octovej. Získaná zmes sa ďalej mieša pri izbovej teplote počas jednej hodiny, na to sa kyselina octová a prebytok brómu odoženú pri zníženom tlaku. Zvyšok sa vyberie metylénchloridom a získaný organický roztok sa premyje vodným roztokom hydrogénuhličitanu a potom vodou, na to sa vysuší nad síranom horečnatým a zahustí do sucha. Zvyšok sa rekryštalizuje z pentánu. Týmto spôsobom sa získa požadovaný 3-(2’-chlórfenyl)-4-bróm-lH-pyrazol (zlúčenina 94).
Výťažok: 3,3 g (0,0128 molu, 65 %), teplota topenia: 80 °C.
Príklad 6
Postupuje sa rovnako ako v príklade 5, pričom sa s použitím príslušných reakčných zložiek získajú deriváty všeobecného vzorca (I), v ktorom X znamená atóm brómu, ktoré sú zhrnuté v nasledujúcej tabuľke C.
Tabuľka C
| Zlúčenina č. | Y | Z | Výťažok (%) | T.T.ľC) alebo analýza |
| 18 | F | H | 54 | NMR |
| 19 | H | Cl | 95 | 119 |
| 20 | Cl | Cl | 86 | 140 |
| 21 | OCF; | O | 50 | 144 |
| 95 | NO; | Cl | 44 | L90 |
Príklad 7
6,8 g (0,038 molu) 3-(2’-chlórfenyl)-lH-pyrazolu, pripraveného postupom podľa príkladu 9, sa rozpustí pri miešaní a pri izbovej teplote v 30 ml kyseliny octovej. K tejto reakčnej zmesi sa potom zavedie 2,9 g (0,0409 molu) chlóru. V miešaní sa pokračuje počas jednej hodiny pri izbovej teplote, potom sa kyselina octová odoženie pri zníženom tlaku. Zvyšok sa vyberie metylénchloridom a získaný orga nický roztok sa premyje vodným roztokom hydrogénuhličitanu a potom vodou, na to sa vysuší nad síranom sodným a zahustí do sucha. Zvyšok sa chromatografuje na stĺpci silikagélu, pričom sa ako elučná sústava použije zmes heptánu a etylacetátu v objemovom pomere 60 : 40. Týmto spôsobom sa získa požadovaný 3-(2’-chlórfenyl)-4-chlór-lH-pyrazol (zlúčenina 96) vo forme produktu medovitej konzistencie.
Výťažok: 3,6 g (44%)
Príklad 8
2,3 g (0,015 molu) 3-(3-metylfenyl)-lH-pyrazolu (pripraveného postupom podľa príkladu ..) sa rozpustí v 45 ml dichlórmetánu pri izbovej teplote a pri miešaní. K získanému roztoku sa potom pridá 2,1 g (0,016 molu) N-chlórsukcínimidu, na to sa v miešaní pri izbovej teplote pokračuje počas 60 hodín. Reakčná zmes sa potom zahusti a zvyšok sa chromatografuje na stĺpci silikagélu, pričom sa ako elučná sústava použije zmes heptánu a etylacetátu v objemovom pomere 80 : 20. Týmto spôsobom sa získa požadovaný 4-chlór-3-(3-metylfenyl)-lH-pyrazol (zlúčenina 97). Výťažok: 1,4 g (0,007 molu, 50°%), teplota topenia: 109 °C.
Príklad 9
Postupuje sa rovnako ako v príklade 8, pričom sa s použitím príslušných reakčných zložiek pripravia deriváty všeobecného vzorca (I), v ktorom X znamená atóm chlóru, ktoré sú zhrnuté v nasledujúcej tabuľke D
Tabuľka D
| Zlúčenina č. | Y | Z | Výťažok (ΐ) | T.T.rC) alebo analýza |
| 24 | Cl | Cl | 53 | 140 |
| 25 | OCFj | O | 40 | 147 |
| 26 | CHj | H | 88 | NMR |
| 98 | nCjHr | Cl | 47 | NMR |
| 99 | CH, | CFj | 68 | NMR |
| 100 | H | OCF) | 54 | 62 |
| 101 | OCHj | Cl | 44 | 70 |
| 102 | Cl | Br | 65 | 142 |
| 103 | H | CFj | 100 | 81 |
| 104 | CjHs | Cl | 83 | 84 |
| 10S | F | Br | 88 | 114 |
| 106 | H | CN | 79 | 110 |
| 107 | OJCHjh | 0 | 74 | NMR |
| 108 | CFj | H | 40 | 111 |
| 109 | SOCH3 | Cl | 41 | 171 |
| 110 | Cl | F | 94 | 105 |
| 111 | CH3 | Cl | 28 | NMR |
| 1:2 | F | Cl | 46 | 120 |
| 113 | OCH; | 0 | 85 | 100 |
| 114 | f | CFj | 67 | 97 |
| 115 | OCH) | OCHj | 20 | 90 |
| 116 | F | F | 68 | 95 |
| 117 | CHj | H | 88 | NMR |
| 118 | H | F | 57 | 120 |
| 119 | naftyl | naftyl | 77 | 110 |
| 120 | NO- | Cl | 80 | 186 |
| 121 | CsKjCHíO | H | 89 | 91 |
| 122 | CH, | CH] | 33 | 89 |
| 123 | H | Cl | 13 | 122 |
| 124 | Cl | 70 | 162 | |
| 125 | H | NO; | 85 | 148 |
| 127 | NO; | H | 91 | dovitá konzistencia |
| 128 | H | Br | 80 | 151 |
Tabuľka D (pokračovanie)
| Zlúčenina č. | Y | Z | Výťažok (%) | T.T.(eC) alebo analýza |
| 129 | {CHj) jSiCEj | Cl | 87 | 92 |
| 130 | NO; | CHjS | 60 | medovitá konzistencia |
| 131 | NOZ | N(CH3); | 40 | medovitá konzistencia |
| 132 | NHZ | Cl | 71 | 121 |
| 133 | Br | H | 92 | medovitá konzistencia |
| 134 | NO; | CH) | 46 | 169 |
| 135 | C;HcO | Cl | 96 | |
| 136 | NO; | SCeH5 | 8 | 164 |
Príklad 10 4-Jód-3-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)pyrazol (zlúčenina 137)
1,03 g (0,0046 molu) N-jódsukcínimidu sa pridá k roztoku 1 g (0,0045 molu) zodpovedajúceho 4H-pyrazolu, získaného v príklade 13, v 50 ml dichlóretánu. Reakčná zmes sa mieša pri izbovej teplote počas 12 hodín a zahusti sa do sucha. Získaný zvyšok sa prečistí chromatograficky na stĺpci silikagélu, pričom sa ako elučná sústava použije zmes heptánu a etylacetátu v objemovom pomere 7 : 3. Zo zodpovedajúcej frakcie eluátu sa potom získa požadovaný produkt vo forme bieleho prášku.
Výťažok: 79,5 %, teplota topenia: 142 °C.
Príklad 11
3- (2-Chlórfenyl)-4-kyanopyrazol g (0,0055 molu) 2-chlórbenzoylacetonitrilu sa pri miešaní rozpustí pri izbovej teplote v 30 ml N,N-dimetylformamiddimetylacetále podľa postupu opísaného v príklade č. 1. 7,5 g (0,032 molu) takto získaného 3-(2-chlórfenyl)-2-kyano-l-dimetylamino-l-propen-3-ónu (výťažok 96 %) sa rozpustí v 80 ml kyseliny octovej a potom sa pridajú 2 ml (0,04 molu) hydrazínhydrátu podľa postupu opísaného v príklade 1. Po rozotrení v heptáne sa získa požadovaný 3-(2-chlórfenyl)-4-kyanopyrazol (zlúčenina 138). Výťažok: 4,1 g (63 %), teplota topenia: 160 °C.
Príklad 12
4- Etoxykarbonyl-3-(2-chlórfenyl)pyrazol (zlúčenina 139)
K 2,04 g (0,01 molu) 3-(2-chlórfcnyl)-4-kyanopyrazolu, získaného postupom podľa príkladu 3, sa pridá 2,4 ml 95% etanolu a 1,1 ml koncentrovanej kyseliny sírovej a na to sa získaná zmes zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas 6 hodín. Reakčná zmes sa potom naleje do vody a extrahuje metylénchloridom. Organická fáza sa vysuší nad síranom horečnatým a potom zahustí. Získaný zvyšok sa prečistí chromatograficky na stĺpci silikagélu, pričom sa ako elučná sústava použije zmes metylénchloridu a metanolu v objemovom pomere 98 : 2. Zo zodpovedajúcej frakcie eluátu sa potom získa požadovaný produkt vo forme bledožltého oleja.
Výťažok: 36 %.
Príklad 13
3-(2-Chlórfenyl)-4-tiokarbamoylpyrazol (zlúčenina 140) g (0,005 molu) 3-(2-chlórfenyl)-4-kyanopyrazolu, získaného postupom podľa príkladu 11, a 0,75 g (0,01 molu) tioacetamidu sa postupne pridajú k roztoku 10 ml dimetylformamidu, ktorý je nasýtený plynným chlo8
SK 279059 Β6 rovodíkom. Reakčná zmes sa udržiava na teplote 100 °C počas 2 hodín, ochladí sa na izbovú teplotu a naleje do vody. Reakčná zmes sa potom premyje vodným roztokom hydrogenuhličitanu sodného a extrahuje metylénchloridom. Po vysušení organickej fázy nad síranom horečnatým a odparení sa získaný zvyšok prečistí chromatograficky na stĺpci silikagélu, pričom sa ako elučná sústava použije zmes heptánu a etylacetátu v objemovom pomere 1 : 1. Zo zodpovedajúcej frakcie eluátu sa potom získa požadovaný produkt vo forme bledožltého prášku.
Výťažok: 36 %, teplota topenia: 215 °C.
Príklad 14
4-Kyano-3-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)pyrazol (zlúčenina 141)
3-Oxo-3-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)propánnitrilový medziprodukt sa získa postupom, opísaným v Synthesis, 1983, 308, J. C. Krauss, T. L. Cupps, D. S. Wise a L. B. Townsend a spočívajúcom v kondenzácii aniónu kyseliny kyanooctovej s chloridom kyseliny (2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)karboxylové, získaným postupom opísaným v patente EP 333658. 5 g (0,022 molu) 3-oxo-3-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)propánnitrilu sa potom rozpustí v 10 ml Ν,Ν-dimetylformamiddimetylacetánu a získaný roztok sa zohreje na teplotu 70 °C. 5,7 g (0,022 molu) takto získaného 2-kyano-3-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)-l-dimetylamino-l-propen-3-ónu sa rozpusti v 50 ml kyseliny octovej a k získanému roztoku sa pridá 1,5 ml (0,025 molu) hydrazínhydrátu. Po chromatografickom prečistení na stĺpci silikagélu s použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou heptánu a etylacetátu v objemovom pomere 6 : : 4 sa z príslušnej frakcie eluátu získa požadovaný produkt vo forme bledožltého prášku.
Výťažok: 2,42 g (44 %), teplota topenia: 175 °C.
Príklad 15
3-(2,2-Difluór-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-formylpyrazol (zlúčenina 142)
1,1 g (0,0044 molu) 4-kyano-3-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)pyrazolu, získaného v predchádzajúcom príklade 14, sa rozpustí v 10 ml toluénu v atmosfére dusíka a pri teplote -65 °C, potom sa k takto získanému roztoku pridá 5,74 ml (0,0057 molu) diizobutylalumínium hydridu vo forme toluénového roztoku. Po 30 minútovom miešaní pri teplote -70 °C sa reakčná zmes postupne privedie na izbovú teplotu a počas 3 hodín sa mieša. Reakčná zmes sa potom hydrolyzuje nasýteným vodným roztokom chloridu amónneho a potom 10 % vodným roztokom kyseliny chlorovodíkovej na dosiahnutie pH 4. Po extrakcii etylacetátom sa organická fáza vysuší nad síranom horečnatým a odparí. Takto získaný olej sa rozotrie v zmesi heptánu a diizopropyléteru, pričom sa požadovaný produkt získa vo forme žltého prášku.
Výťažok: 50 %, teplota topenia: 115 °C.
Príklad 16
3-(2,2-Difluór-1,3 -benzodioxol-4-yl)-4-metylpyrazol (zlúčenina 143) g l-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)propanónu sa pripraví kondenzáciou Ν,Ν-dimetylpropiónamidu s lítiovaným aniónom 2,2-difluór-l,3-benzodioxolu, získaným postupom opísaným v patente EP 333658, a získaný produkt sa potom rozpustí v 14,6 g (0,11 molu) N,N-dimetyl formamiddimetylacetálu a získaný roztok sa zohreje na teplotu 70 °C postupom opísaným v príklade 1. 25 g (0,05 molu) takto získaného enaminónu sa rozpustí v 130 ml kyseliny octovej a k takto získanému roztoku sa pridá 3,3 ml (0,069 molu) hydrazínhydrátu. Získaný surový produkt sa prečistí rozotrením v pentáne.
Výťažok: 27 %, teplota topenia: 93 °C.
Príklad 17
3- (2,2-Difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)-4-nitropyrazol (zlú- čenina 144) ml koncentrovanej kyseliny sírovej a potom po častiach 1,92 g (0,019 molu) dusičnanu draselného sa postupne pridajú pri teplote 0 °C k roztoku 3 g (0,013 molu) pyrazolu (Y = H), získaného postupom podľa príkladu 1, v 60 ml dichlóretánu. Reakčná zmes sa potom mieša pri teplote 0 °C počas jednej hodiny, zohreje sa na izbovú teplotu a 40 minút sa pri tejto teplote mieša. Reakčná zmes sa potom vyzráža pridaním ľadu a prefiltruje sa. Týmto spôsobom sa získa požadovaný produkt vo forme béžového prášku.
Výťažok: 50 %, teplota topenia: 135 °C.
Príklad 18
-(2,2-Difluór-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-pyrazoldiazóniumtetrafluórborát (zlúčenina 145)
3-(2,2-Difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)-4-nitropyrazol, získaný v predchádzajúcom príklade 17, sa redukuje na 4-amino-3-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)pyrazol postupom, opísaným Vogelom (Practical Organic Chemistry, 4. vyd., str. 660: Fe/HCl). K 0,8 g (0,003 molu) 4-amino-3-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)pyrazolu v roztoku v 10 ml bezvodného tetrahydrofuránu sa pri teplote 0 °C pridá roztok 10 ml tetrahydrofuránu obsahujúci 1 ml (0,0081 molu) eterátu fluoridu boritého. K reakčnej zmesi sa potom pridá 0,6 ml (0,005 molu) ŕerc.-butylmtritu v roztoku v 5 ml tetrahydrofuránu. V miešaní sa pokračuje počas jednej hodiny pri teplote 0 °C, reakčná zmes sa zriedi pentánom a prefiltruje cez sklenú fritu. Po vysušení sa získa požadovaný produkt vo forme béžového prášku. Výťažok: 37 %, teplota topenia: 210 °C.
Príklad 19
4- Acetyl-3-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)pyrazol (zlúčenina 146) g (0,04 molu) 4-acetyl-(2,2-difluór-l,3-benzodioxo-
l)u, získaného postupom podľa patentu EP 333658, v roztoku v 20 ml éteru sa pridá k suspenzii 3,2 g (0,08 molu) 60% hydridu sodného v 30 ml éteru obsahujúceho 7 g (0,08 molu) etylacetátu. Po skončení tohto prídavku sa reakčná zmes zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas 2 hodín. Reakčná zmes sa potom zriedi 50 ml éteru, pridajú sa k nej 2 ml absolútneho etanolu a 20 ml vody na rozloženie prebytku hydridu sodného. pH reakčnej zmesi sa potom upraví na hodnotu 6 pridaním IN vodného roztoku kyseliny chlorovodíkovej. Po extrakcii éterom, vysušení nad síranom horečnatým, odparení a prečistení chromatografiou na stĺpci silikagélu s použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou heptánu a etylacetátu v objemovom pomere 9 : 1 sa získa l-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)-l,3-butándión vo forme bledožltého prášku. Výťažok: 5 g (52 %), teplota topenia: 85 °C.
2,04 g (0,0084 molu) zlúčeniny uvedenej na záver sa potom rozpustí v 1,23 ml (0,0092 molu) N,N-dimetylformamiddimetylacetálu postupom podľa príkladu 1 a zohrieva na teplotu 70 °C postupom podľa príkladu 1, na to sa k izolovanému enaminonovému produktu pridá 0,43 ml (0,0092 molu) hydrazínhydrátu postupom opísaným v príklade 1. Požadovaná zlúčenina sa potom oddelí z reakčnej zmesi chromatografíou na stĺpci silikagélu s použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou heptánu a etylacetátu v objemovom pomere 6 : 4.
Výťažok: 23 %, teplota topenia: 108 °C.
Príklad 20
4-Metyltio-3-(2-nitro-3-chlórfenyl)pyrazol (zlúčenina 147)
K 7 g (0,035 molu) 2’-nitro-3’-chlóracetofenónu v roztoku v 50 ml kyseliny octovej sa pridá pri izbovej teplote 1,81 ml (0,0354 molu) brómu. Po 12 hodinovom miešaní a odparení kyseliny octovej sa získa 2’-nitro-3’-chlór-2-brómacetofenón vo forme žltej zrazeniny. Výťažok: 85 %.
Pridaním 1,3 g (0,018 molu) metántioleátu sodného v roztoku v 10 ml metanolu pri teplote 0°C k 4,7 g (0,0168 molu) uvedeným spôsobom získaného 2’-nitro-3’-chlór-2-brómacetofenónu sazískal5g(0,0061 molu) 2’-nitro-3 ’-chlór-2-(metyltio)acetofenónu.
1,5 g (0,0061 molu) tohto 2’-nitro-3’-chlór-2-(metyltio)acetofenónu sa rozpustí v 1,6 ml (0,012 molu) N,N-dimetylformamiddimetylacetálu postupom podľa príkladu 1, roztok sa zohreje na teplotu 70 °C a k izolovanému enaminonovému medziproduktu sa pridajú 2 ml (0,042 molu) hydrazínhydrátu postupom opísaným v príklade 1. Po chromatografickom prečistení na stĺpci silikagélu s použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou heptánu a etylacetátu v objemovom pomere 75 : 25 sa z príslušnej časti eluátu získa požadovaná zlúčenina.
Výťažok: 600 mg (36 %), teplota topenia: 169 °C.
Príklad 21
3-(3-Brómťenyi)-4-(metylsulfonyl)pyrazol (zlúčenina 147)
K 27,8 g (0,1 molu) 3’-brómacetofenónu v roztoku v 300 ml acetonitrilu sa pridá 10,2 (0,1 molu) metylsulfmátu sodného a získaná zmes sa zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas 8 hodín. Po ochladení a odparení acetonitrilu sa reakčná zmes premyje vodou a extrahuje metylénchloridom. Získaný surový zvyšok sa prečistí rozotrením v diizopropyléteri, čím sa získa (3’-bróm)(metylsulfonyl)acetofenón vo forme žltého prášku. Výťažok: 87 %, teplota topenia 104 °C.
1,1 g (0,004 molu) (3’-bróm)(metylsulfonyl)acetofenónu sa rozpustí v 20 ml (0,14 molu) N,N-dimetylformamiddimetylacetálu a získaný roztok sa zohreje na teplotu 70 °C, na to sa k izolovanému enaminonovému medziproduktu pridá 0,3 ml (0,006 molu) hydrazínhydrátu spôsobom opísaným v príklade 1. Po prečistení rozotrením v diizopropylétere sa získa požadovaný produkt vo forme béžového prášku. Výťažok: 44 %, teplota topenia: 140 °C.
Príklad 22 3-(2,2-Difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)-4-tiokyanatopyrazol (zlúčenina 148)
2,3 ml (0,048 molu) hydrazínhydrátu sa pridá k toluénovému roztoku (80 ml) obsahujúcemu 9,03 g (0,04 molu) 3-oxo-3 -(2,2-dichlór-1,3 -benzodioxol-4-yl)propanonitrilu, pripraveného podľa príkladu 6, a 3,8 g (0,02 molu) kyseliny paratoluénsulfónovej. Reakčná zmes sa potom zohrieva počas 2 hodín na teplotu 80 °C. Po ochladení na izbovú teplotu sa reakčná zmes zriedi etylacetátom, premyje vodou a nasýteným vodným roztokom chloridu sodného. Po vysušení nad síranom horečnatým a odparení organickej fázy sa získa biely prášok, ktorý sa prečistí rozotrením v éteri. Týmto spôsobom sa získa 5-amino-3-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)pyrazol.
Výťažok: 62 %, teplota topenia: 152 °C.
K roztoku 1,63 g (0,0168 molu) tiokyanátu draselného v 15 ml metanolu ochladenému na teplotu -70 °C sa pridá 0,45 ml (0,0088 molu) brómu vo forme roztoku v metanole (5 ml). Reakčná zmes sa udržiava na teplote -70 °C a potom sa k nej pridá 1,92 g (0,008 molu) 5-amino-3-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yi)pyrazolu vo forme roztoku v 5 ml metanolu ochladeného na teplotu -70 °C. V miešaní reakčnej zmesi sa pri teplote -70 °C pokračuje počas 90 minút a reakčná zmes sa mieša približne 30 minút pri izbovej teplote. Spracovanie reakčnej zmesi sa uskutočňuje pridaním etylacetátu, premytím vodou a nasýteným vodným roztokom chloridu sodného. Po vysušení nad síranom horečnatým a odparení organickej fázy sa získa 5-amino-3-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)-4-tiokyanatopyrazol. Výťažok: 80 %, teplota topenia: 264 °C.
K roztoku 1,95 g (0,0065 molu) 5-amino-4-tiokyanato-3-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)pyrazolu v 25 ml tetrahydrofuránu ochladenému na teplotu 0 °C sa pridá 0,94 ml (0,008 molu) íerc.-butylnitritu vo forme roztoku v 5 ml tetrahydrofúránu. Reakčná zmes sa potom mieša pri izbovej teplote počas 90 minút, potom sa zriedi etylacetátom a premyje vodou. Po vysušení nad síranom horečnatým a odparení rozpúšťadla sa získaný zvyšok chromatografúje na stĺpci silikagélu, pričom sa zo zodpovedajúcej frakcie eluátu získa 3-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)-l-(N-tetrahydrofuryl)-4-tiokyanatopyrazol. Výťažok: 20 % (olej).
0,33 g (0,00094 molu) aminalu získaného uvedeným spôsobom sa vystaví deprotekcii (odstránenie ochrannej skupiny) rozpustením pri izbovej teplote v 10 ml metanolu a pridaním k získanému roztoku 0,033 g (0,00018 molu) kyseliny paratoluénsulfónovej. Po jednohodinovom miešaní pri izbovej teplote sa reakčná zmes zriedi etylacetátom a premyje nasýteným vodným roztokom hydrogénuhličitanu sodného. Reakčná zmes sa potom vysuší nad síranom horečnatým a zbaví sa organickej fázy odparením, pričom sa získa požadovaný 3-(2,2-difluór-l,3-benzodioxol-4-yl)-4-tiokyanatopyrazol vo forme bledožltého prášku.
Výťažok: 98 %, teplota topenia: 163 °C.
Príklad 23 l-Metyl-3-(2,3-dichlórfenyl)-4-chlórpyrazol (zlúčenina 149)
1,5 g 4-chlór-3-(2,3-dichlórfenyl)pyrazolu a 0,40 g dimetylmetylfosfonátu sa zohrieva počas jednej hodiny na teplotu 150 °C. Po vychladnutí na izbovú teplotu sa zmes vyberie nasýteným vodným roztokom hydrogénuhličitanu sodného a extrahuje sa 2 x 50 ml metylénchloridu. Zlúčené organické fázy sa vysušia nad síranom sodným a zahustia pri zníženom tlaku. Surový pevný produkt sa prečistí kvapalinovou chromatografiou na stĺpci silikagélu s použitím elučného činidla tvoreného zmesou heptánu a etylacetátu v objemovom pomere 80 : 20.
Príklad 24
Postupom podľa predchádzajúceho príkladu 23 sa pripraví nasledujúci 4-chlór-3(5)-(substituovaný)fenyl)-l-R-pyrazoly všeobecného vzorca (I) alebo (la).
| Zlúčenina č. | Y | R | I (»1 | la {%) | T .T. (’C) alebo analýza | |
| 150 | OCFj | 0 | CHj | 100 | 60 | |
| 151 | OCFj | c | CH, | 100 | olej | |
| 152 | Cl | Cl | CHj | 100 | 110 | |
| 153 | Cl | Cl | CHj | 100 | clej | |
| 154 | Cl | H | CHj | 100 | 66 |
Príklad 25 l-Benzyl-3(5)-(2,2-difluór-l,3-dioxolano)fenyl-4-chlórpyrazol (zlúčenina 155)
K roztoku metoxidu sodného pripraveného 0,10 g kusového sodíka a 10 ml absolútneho metanolu sa pri izbovej teplote pridá 1,00 g 4-chlór-3-(2,2-difluór-l,3-dioxolanojfenylpyrazolu a 0,75 g benzylbromidu v 20 ml absolútneho etanolu. Táto reakčná zmes sa potom mieša počas 12 hodín pri izbovej teplote, zahustí sa do sucha pri zníženom tlaku a vyberie 80 ml zmesi vody a etylacetátu v objemovom pomere 1:1. Organická fáza sa vysuší nad síranom horečnatým a zahustí sa pri zníženom tlaku. Surový podiel sa prečistí kvapalinovou chromatografiou na stĺpci silikagélu s použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou heptánu a etylacetátu v objemovom pomere 80 : 20.
| Zlúčenina č. | Y | Z | R | I (M | la (%) | T.T. (“C) alebo analýza |
| 156 | OCF2 | O | CHaCeH» | 70 | 30 | olej |
| 157 | OCFj | 0 | SO2N(CH3)2 | 100 | 50 |
Príklad 26
-(2-K.y anoetyl)-4-chlór-3 -(2,2-difl uór-1,3 -dioxolanojfenylpyrazol (zlúčenina 158)
1,00 g 4-chlór-3-(2,2-difluór-l,3-dioxolano)fenylpyrazolu a 0,20 g akrylonitrilu sa rozpustí v 20 ml dioxánu. K takto získanému roztoku sa pridá 0,02 ml 40 % roztoku Tritonu B. Reakčná zmes sa potom mieša počas 12 hodín pri izbovej teplote a zahustí sa do sucha pri zníženom tlaku. Zvyšný pevný podiel sa rozotrie s 10 ml heptánu, oddelí filtráciou a vysuší sa pri zníženom tlaku.
Teplota topenia: 83 °C.
Príklad 27 l-/(Trimetylsilyl)metyV4-chlór-3-(2-nitro-3-chlórfenyl)pyrazol (zlúčenina 159)
K roztoku 1,30 g 4-chlór-3-(2-nitro-3-chlórfenyl)pyrazolu a 0,70 g (trimetylsilyl)metylchloridu v 30 ml N,N-dimetylformamidu sa pridá 0,85 g bezvodného uhličitanu draselného. Reakčná zmes sa mieša počas 12 hodín pri izbovej teplote a zriedi sa 100 ml zmesi éteru a vody v objemovom pomere 1:1. Éterová fáza sa vysuší nad síranom horečnatým a zahustí pri zníženom tlaku. Zvyšný olej sa prečistí kvapalinovou chromatografiou na stĺpci silikagélu s použitím elučného činidla tvoreného zmesou heptánu a etylacetátu v objemovom pomere 50 : 50.
Príklad 28
Postupom podľa príkladu 27 sa pripravia nasledujúce zlúčeniny.
| Zlúčenina č. | Y | Z | R | I (t) | la (t) | T.T. (cC) alebo analýza |
| 160 | MO; | Cl | CHjS- (p-CIC.HJ | 83 | 20 | 68 |
| 1€1 | mo£ | Cl | CH,SCHj | 80 | 20 | 65 |
| 162 | NC; | Cl | CHiOCHj | 100 | 124 | |
| 163 | NCj | Cl | CHzOCHj | 100 | 128 | |
| 164 | NC; | 01 | CH2O!CH2};OCHj | 100 | 57 | |
| 165 | NO; | 01 | CH2OtCH2)2Si(CH0j | 53 | 47 | olej |
| 166 | NC; | 01 | CH2SCN | 84 | 16 | 99 |
| 167 | NO; | 01 | CH2SO2CHj | 50 | SO | 62 |
| 168 | NO· | 01 | CH2(0-NO;C»HJ | 100 | 115 | |
| 169 | NC·; | 01 | CHíCO(4-CH3OC«Ht) | 100 | 14 6 | |
| 170 | NO; | Cl | CHjOCH2OC(H.) | 80 | 20 | 84 |
| 171 | H | Cl | CHk-CH2Cl | 80 | 20 | olej |
Príklad 29
-(Chlórtioformyl)-4-chlór-(2,2-difluór-1,3-dioxolano)fenylpyrazol (zlúčenina 172)
1,00 g 4-chlór-3-(2,2-difluór-l,3-dioxolano)fenylpyrazolu a 0,15 ml tiofosgénu vo forme roztoku v 50 ml toluénu sa zohrieva na teplotu varu tiofosgénu (70 °C) počas 2 hodín. Reakčná zmes sa potom zahustí do sucha pri zníženom tlaku. Zvyšok sa prečisti kvapalinovou chromatografiou na stĺpci silikagélu s použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou heptánu a etylacetátu v objemovom pomere 90 : 10. Teplota topenia: 85 °C.
Príklad 30
-Benzoyl-4-chlór-3-(2,2-difluór-1,3-dioxolano)fenylpyrazol (zlúčenina 173)
K roztoku 1,0 g 4-chlór-3-(2,2-difluór-l,3-dioxolano)fenylpyrazolu, 0,08 g DMAP a 0,55 ml trietylamínu v 20 ml bezvodného tetrahydrofuránu ochladenému na teplotu 10 °C sa po kvapkách pridá 0,55 g benzoylchloridu zriedeného 10 ml bezvodného tetrahydrofuránu. V miešaní reakčnej zmesi sa pokračuje pri izbovej teplote počas 2 hodín. Reakčná zmes sa potom zahustí do sucha pri zníženom tlaku a vyberie 80 ml zmesi vody a etylacetátu. Organická fáza sa vysuší nad síranom horečnatým a zahustí pri zníženom tlaku.
Teplota topenia: 85 °C.
Príklad 31
Postupom podľa príkladu 30 sa pripravia nasledujúce zlúčeniny.
| Zlúčenina č. | Y | Z | R | T.T.(JC) alebc analýza |
| 174 | OCF· | O | COCHj | 125 |
| 175 | CHj | Cl | COCHj | 63 |
| 176 | NOj | Cl | COCHj | 158 |
Príklad 32
-(Metoxykarbonyl)-4-chlór-3-(2,2-difluór-1,3-dioxolanojfcnylpyrazol (zlúčenina 177)
K roztoku 1,0 g 4-chlór-3-(2,2-difluór-l,3-dioxolano)fenylpyrazolu, 0,88 g DMAP a 0,55 ml trietylamínu v 20 ml bezvodného tetrahydrofuránu ochladenému na teplotu 0 °C sa po kvapkách pridá 5 ml metylchlórformiátu zriedeného 10 ml bezvodného tetrahydrofuránu. V miešaní reakčnej zmesi sa pokračuje pri izbovej teplote počas 2 ho li dín. Reakčná zmes sa potom zahustí do sucha pri zníženom tlaku a vyberie 80 ml zmesi vody a etylacetátu. Organická fáza sa vysuší nad síranom horečnatým a zahusti pri zníženom tlaku.
Teplota topenia: 75 °C.
Rovnakým spôsobom sa dá pripraviť 1-benzyloxykarbonyl-4-chlór-3-(2,2-difluór-1,3-dioxolano)fenylpvrazol (zlúčenina 178).
Teplota topenia: 83 °C.
Príklad 33
-(terc.-Butyloxykarbonyl)-4-chlór-3-(2,2-difluór-1,3-dioxolano) fenylpyrazol (zlúčenina 179)
K roztoku 1,0 g 4-chlór-3-(2,2-difluór-l,3-dioxolano)fenylpyrazolu, 0,045 g DMAP a 0,55 ml trietylamínu v 20 ml acetonitrilu sa po kvapkách pridá 1,00 g bezvodného di(tercbutyloxy)karbonylu zriedeného 10 ml acetonitrilu. V miešaní reakčnej zmesi sa pokračuje pri izbovej teplote počas 2 hodín. Reakčná zmes sa zahustí do sucha pri zníženom tlaku. Zvyšný podiel sa prečistí kvapalinovou chromatografiou na stĺpci silikagélu s použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou heptánu a etylacetátu v objemovom pomere 80 : 20. Získaný pevný produkt má penovitú konzistenciu.
Príklad 34 l-(Fenoxykarbonyl-4-chlór-3-(2-nitro-3-chlórfcnyl)pyrazol (zlúčenina 180)
K roztoku 1,3 g 4-chlór-3-(2-nitro-3-chlórfenyl)pyrazolu v 20 ml pyridínu ochladenému na teplotu 0 °C sa po malých častiach pridá 1,0 ml fenylchlórformiátu. V miešaní reakčnej zmesi sa pokračuje pri izbovej teplote počas 8 hodín. Reakčná zmes sa zahustí do sucha pri zníženom tlaku a vyberie 100 ml zmesi vody a etylacetátu v objemovom pomere 1:1. Organická fáza sa vysuší nad síranom horečnatým a zahustí pri zníženom tlaku. Zvyšný olej sa prečistí rekryštalizáciou z diizopropyléteru.
Teplota topenia: 123 °C.
Príklad 35
Postupom podľa príkladu 34 sa pripravia nasledujúce zlúčeniny.
| Zlúčenina č. | Y | Z | R | T.T.CC) alebo analýža |
| 181 | NO: | Cl | C(O)SCZH. | 109 |
| 182 | N0: | Cl | COíCÍCHjJsCOjCaHs | 219 |
| 183 | NO: | Cl | COjCHCH; | 118 |
| 134 | NO; | Cl | C02(p-N0sC6H<) | 185 |
| 185 | NO: | Cl | CO2CH;CHC1 | 130 |
Príklad 36 l-Izopropylaminokarbonyl-4-chlór-3-(2,2-difluór-l,3-dioxolano)fenylpyrazol (zlúčenina 186)
K roztoku 1,0 g 4-chlór-3-(2,2-difluór-l,3-dioxolanojfenylpyrazolu a 0,50 g trietylamínu v 20 ml bezvodného dimetylformamidu sa po kvapkách pridá 0,45 g izopropylizokyanátu. V miešaní reakčnej zmesi sa pokračuje pri izbovej teplote počas 2 hodín. Spracovanie reakčnej zmesi je rovnaké ako v príklade 32.
Teplota topenia: 135 °C.
Príklad 37
-(4-Metylfenylsulfonyl)-4-chlór-3-(2,2-difluór-1,3-dioxolanojfenylpyrazol (zlúčenina 187)
K roztoku 1,0 g 4-chlór-3-(2,2-diíluór-l,3-dioxolano)fenylpyrazolu a 0,5 ml pyridínu v 20 ml toluénu sa po malých častiach pridá 0,75 g tosylchloridu. V miešaní reakčnej zmesi sa pokračuje počas 2 hodín pri teplote 40 °C. Spracovanie reakčnej zmesi je rovnaké ako v príklad 32. Zvyšný pevný podiel sa prečistí kvapalinovou chromatografiou na stĺpci silikagélu s použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou heptánu a etylacetátu v objemovom pomere 80:20.
Teplota topenia: 100 °C.
Príklad 38
Test in vivo na Botrytis cinerea s odrezaným listom paradajky (kmene citlivé na benzimidazoly a rezistentné proti benzimidazolom).
Vodná suspenzia testovanej účinnej látky sa pripraví jemným pomletím zložiek. Táto suspenzia má nasledujúce zloženie:
- účinná látka: 60 mg,
- povrchovo aktívne činidlo Tween 80 (oleát polyoxyetylovaného derivátu sorbitanu) zriedené vodou na koncentráciu 10%: 0,3 ml, doplnené vodou na objem 60 ml.
Táto vodná suspenzia sa potom zriedi vodou na dosiahnutie požadovanej koncentrácie účinnej látky.
Paradajky pestované v skleníku (odroda Marmande) počas 30 dní sa vystavia postreku uvedených vodných suspenzií s rôznymi koncentráciami testovaných zlúčenín.
Po 24 hodinách sa listy paradajok odrežú a uložia do Petriho misiek (priemer 14 cm), ktoiých dno je vyložené vlhkým kotúčom filtračného papiera (10 listov v každej miske).
Potom sa na listy zaočkuje injekčnou striekačkou infikujúci kmeň tak, že sa na listy deponujú kvapky (3 kvapky na každý list) suspenzie spór Botrytis cinerea, ktoré sú senzitívne na benzimidazoly alebo rezistentné proti benzimidazolom, získané z 15 denných kultúr, ktoré sa potom suspendovali na dosiahnutie koncentrácie 150 000 jednotiek v jednom centimetri kubickom.
Po 6 dňoch sa urobí vizuálna obhliadka listov a účinnosť testovaných zlúčenín sa vyhodnotí porovnaním s kontrolnými paradajkovými listami, ktoré neboli vystavené postreku účinnej látky.
Za týchto podmienok sa dá pri dávke 1 g/1 pozorovať dobrá (aspoň 75 %) alebo celková ochrana pri nasledujúcich zlúčeninách:
Botrytis citlivý na benzimidazoly: 9, 13, 17, 19, 21,22, 23, 24, 25, 71, 73, 74, 88, 95, 99, 100, 104, 105, 107, 108, 113, 114, 116, 120, 122, 123, 124, 128, 133, 135, 147, 166, 172, 173,175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185.
Príklad 39
Test in vivo na kmeň Piricularia oryzae spôsobujúci pirikulariózu ryže (hnednutie pošiev, zasychanie listov a lámanie stebiel pod latou).
Vodná suspenzia testovanej účinnej látky sa pripraví jemným rozomletím zložiek. Získaná vodná suspenzia má nasledujúce zloženie:
- účinná látka: 60 mg,
- povrchovo aktívne činidlo Tween 80 (oleát polyoxyetylovaného derivátu sorbitanu) zriedené vodou na koncentráciu 10 % : 0,3 ml, doplnené vodou na objem 60 ml.
Táto vodná suspenzia sa potom zriedi vodou na dosiahnutie požadovanej koncentrácie účinnej látky.
Ryžové rastliny zasadené v malých črepníkoch v zmesi obohatenej rašeliny a puzolänu (50 : 50) sa v štádiu 10 cm ošetrí postrekom uvedenej vodnej suspenzie.
Po 24 hodinách sa na listy ryžových rastlín nanesie vodná suspenzia spór Piricularia oryzae, získaných z 15 dennej kultúry, ktorá sa potom suspendovala vo vode na dosiahnutie koncentrácie 100 000 jednotiek v jednom centimetri kubickom.
Ryžové rastliny sa potom inkubujú počas 24 hodín (25 °C, 100 % relatívna vlhkosť), potom sa premiestnia do pozorovacej bunky, kde sa uchovávajú pri rovnakých podmienkach počas 7 dní.
Po šiestich dňoch nasledujúcich po infekcii sa stav rastlín vyhodnotí.
V týchto podmienkach sa pri dávke 1 g/1 dosiahne dobrá (aspoň 75 %) alebo celková ochrana pri nasledujúcich zlúčeninách:
12, 17, 19, 21, 24, 25, 72, 78, 81, 84, 87, 95, 99,100,
101, 103, 104, 105, 107, 108, 110, 111, 112, 113,114,
116, 117, 118, 120, 122, 123, 124, 127, 128, 129,130,
133, 134, 135, 141, 166, 172, 173, 174, 175, 176,177,
179,180, 181, 182, 183,184, 185.
Príklad 40
Test in vivo na Plasmopara viticola
Vodná suspenzia testovanej účinnej látky sa pripraví jemným rozomletím zložiek. Získaná vodná suspenzia má nasledujúce zloženie:
- účinná látka: 60 mg, povrchovo aktívne činidlo Tween 80 (oleát polyoxyetylovaného derivátu sorbitanu) zriedené vodou na koncentráciu 10%: 0,3 ml, doplnené vodou na objem 60 ml.
Táto vodná suspenzia sa potom zriedi vodou na dosiahnutie požadovanej koncentrácie účinnej látky.
Rezky viniča (Vitis vinifera, odroda Chardonnay) sa pestujú v malých črepníkoch. Rastliny staré 2 mesiace (štádium 8 až 10 listov, výška 10 až 15 cm), sa vystavia postreku uvedenou vodnou suspenziou.
Rastliny kontrolnej skupiny rastlín sa vystavia iba postreku vodného roztoku bez obsahu účinnej látky.
Po vyschnutí po 24 hodinách sa každá rastlina infikuje postrekom vodnej suspenzie spór Plasmopara viticola, získanej suspendovaním vo vode 17 dennej kultúry Plasmopara viticola s koncentráciou 100 000 jednotiek v jednom centimetri kubickom.
Takto infikované rastliny sa potom inkubujú počas dvoch dní pri teplote približne 18 °C v atmosfére nasýtenej vlhkosťou a potom ešte počas 5 dní pri teplote približne 20 až 22 °C a relatívnej vlhkosti 90 až 100 %.
dní po infikovaní rastlín sa urobí vizuálna obhliadka rastlín a miera ich poškodenia sa vyhodnotí porovnaním so stavom kontrolných rastlín.
V týchto podmienkach sa pri dávke 1 g/1 dosiahne dobrá (aspoň 75 %) alebo celková ochrana pri nasledujúcich zlúčeninách:
13, 19, 20, 21, 22, 24, 25, 64, 74, 77, 80, 81, 82, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 113, 125, 127, 131, 133, 134, 139, 142, 144, 186.
Uvedené výsledky jednoznačne ukazujú dobré fungicídne vlastnosti derivátov podľa vynálezu proti fungálnym chorobám rastlín spôsobovaných hubami patriacimi do najrôznejších čeľadí, akými sú Phycometes, Basidiomycetes, Ascomycetes, Adelomycetes alebo huby nedokonalé, najmä Botrytis sp., Piricularia oryzae, Altemaria a múčnatka viniča.
Zlúčeniny podľa vynálezu sa v skutočnosti s cieľom ich praktickej samotnej aplikácie používajú iba zriedka. Tieto zlúčeniny najčastejšie tvoria zložky fungicídnych kompozícií. Tieto kompozície, ktoré sa môžu použiť ako herbicídne činidlá, obsahujú zlúčeninu podľa vynálezu vo funkcii účinnej látky, zmiešanej s poľnohospodársky prijateľnými pevnými alebo kvapalnými nosičmi a povrchovo aktívnymi látkami. Používajú sa najmä inertné a konvenčné nosiče a povrchovo aktívne látky. Tieto kompozície tak isto tvoria súčasť vynálezu.
Tieto kompozície tiež môžu obsahovať ľubovoľnú ďalšiu prísadu, akou je napríklad ochranný koloid, adhezívum, zahusťovadlo, tixotropné činidlo, penetračné činidlo, stabilizačné činidlo a sekvestračné činidlo. Zvyčajne sa zlúčeniny podľa vynálezu miešajú so všetkými pevnými a kvapalnými prísadami s použitím konvenčných formulačných technik.
Kompozície podľa vynálezu zvyčajne obsahujú asi 0,05 až 95 % hmotnosti zlúčeniny podľa vynálezu, jeden alebo viacero pevných alebo kvapalných nosičov a prípadne jedno alebo viacero povrchovo aktívnych činidiel.
Výraz nosič tu označuje prirodzený alebo syntetický, organický alebo anorganický materiál, s ktorým je zlúčenina podľa vynálezu zmiešaná na uľahčenie jej aplikácie na rastlinu, semená alebo pôdu. Tento nosič je takto inertný a musí byť v poľnohospodárstve prijateľný a najmä prijateľný pre ošetrovanú rastlinu. Nosič môže byť pevný (hlinky, prírodné alebo syntetické kremičitany, silika, živice, vosky, pevné hnojivá a pod.) alebo kvapalný (voda, alkoholy, najmä butanol a pod.).
Povrchovo aktívnou látkou môže byť emulgačné, dispergačné alebo namáčacie činidlo ionogénneho alebo neionogénneho typu alebo zmes takýchto povrchovo aktívnych činidiel. Ako povrchovo aktívne látky sa tu napríklad môžu uviesť soli polyakrylových kyselín, soli lignosulfónových kyselín, soli fenolsulfónových a naftalénsulfónových kyselín, polykondenzáty etylénoxidu s mastnými kyselinami, mastnými alkoholmi alebo mastnými amínmi, substituované fenoly (najmä alkylfenoly alebo arylfenoly), soli esterov sulfosukcínových kyselín, taurínové deriváty (najmä alkyltauráty), estery kyseliny fosforečnej a polyoxyetylénovaných fenolov alebo alkoholov, estery mastných kyselín a polyólov a deriváty uvedených zlúčenín obsahujúcich sulfátové, sulfonátové a fosfátové funkčné skupiny. Prítomnosť aspoň jedného povrchovo aktívneho činidla je obvykle nevyhnutná v prípade, kedy účinná zlúčenina a/alebo inertný nosič nie sú rozpustné vo vode a kedy nosným aplikačným prostredím je voda.
Kompozície na poľnohospodárske použitie podľa vynálezu takto môžu obsahovať účinné látky podľa vynálezu vo veľmi širokých obsahových rozpätiach, pohybujúcich sa od 0,05 do 95 % hmotnosti. Ich obsah povrchovo aktívneho činidla sa výhodne pohybuje od 5 do 40 % hmotnosti.
Tieto kompozície podľa vynálezu môžu mať rôzne pevné alebo kvapalne formy.
Ako formy pevných kompozícií sa dajú uviesť prášky na poprašovanie (s obsahom účinnej látky' do 100 %) a granuly, najmä granuly získané vytláčaním, lisovaním alebo impregnovaním granulovaného nosiča alebo granulovaním z prášku (obsah účinnej látky v týchto granulách sa pohybuje medzi 0, 5 a 80 %).
Zlúčeniny všeobecného vzorca sa tiež môžu použiť vo forme práškov na poprášenie; tiež sa môže použiť kompozícia obsahujúca 50 g účinnej látky a 950 g talku; tak isto sa môže použiť kompozícia obsahujúca 20 g účinnej látky, 10 g jemne rozdruženej siliky a 970 g talku; tieto zložky sa zmiešajú a zomelú a získaná zmes sa aplikuje poprašovaním.
Ako formy kvapalných kompozícií alebo kompozícií, o ktorých sa predpokladá, že budú v okamihu použitia tvoriť kvapalné kompozície, sa tu dajú uviesť roztoky, najmä vo vode rozpustné koncentráty, emulgovateľné koncentráty, emulzie, suspenzné koncentráty, aerosóly, namáčateľné prášky (alebo prášky určené na postrek) alebo pasty.
Emulgovateľné alebo rozpustné koncentráty najčastejšie obsahujú 10 až 80 % účinnej látky, zatiaľ čo emulzie alebo roztoky k okamžitému použitiu obsahujú 0,001 až 20 % účinnej látky.
Emulgovateľné koncentráty môžu vedľa rozpúšťadla obsahovať v prípadoch, kedy je to nevyhnutné, 2 až 20 % vhodných prísad, akými sú stabilizačné činidlá, povrchovo aktívne činidlá, penetračné činidlá, inhibítory korózie, farbivá alebo spomínané adhezíva.
Z týchto koncentrátov sa môžu zriedením vodou získať emulzie s ľubovoľnou požadovanou koncentráciou, ktoré sú obzvlášť vhodné na aplikáciu na úžitkové plodiny.
V nasledujúcej časti opisu sa ako príklady uvádzajú zloženia niektorých emulgovateľných koncentrátov.
Príklad 1 emulgovateľného koncentrátu
| účinná látka | 400 g/1 |
| - dodecylbenzénsulfonát alkalického kovu | 24 g/1 |
| oxyetylénovaný nonylfenol obsahujúci 10 molekúl etylén oxidu | 16 g/1 |
| - cyklohexanón | 200 g/1 |
| aromatické rozpúšťadlo doplniť na | 1 liter. |
Príklad 2 emulgovateľného koncentrátu
| účinná látka | 250 g |
| - epoxidovaný rastlinný olej | 25 g |
| zmes alkylarylsulfonátu a éteru polyglykolu a mastných alkoholov | 100 g |
| dimetylformamid | 50 g |
| xylén | 575 g. |
Suspenzné koncentráty, ktoré sú tak isto aplikovateľné postrekom, sa pripravia tak, aby tvorili stabilný tekutý produkt, ktorý nesedimentuje a ktorý zvyčajne obsahuje 10 až 75% účinnej látky, 0,5 až 15% povrchovo aktívnych činidiel, 0,1 až 10 % tixotropných činidiel a najviac 10 % vhodných prísad, akými sú odpeňovadlá, inhibítory korózie, stabilizačné činidlá, penetračné činidlá a adhezíva, pričom nosným médiom je voda alebo organická kvapalina, v ktorej je účinná látka nerozpustná alebo takmer nerozpustná. V nosnom médiu sa môžu rozpustiť niektoré organické pevné látky alebo anorganické soli s cieľom zabrániť sedimentácii pevnej fázy alebo ako činidlo brániace vymrazeniu vody.
V nasledujúcej časti opisu je ako príklad uvedené zloženie jedného suspenzného koncentrátu.
Príklad 1 suspenzného koncentrátu
| účinná zlúčenina | 500g |
| - polyetoxylovaný tristyrylfenylfosfát | 50 g |
| - polyetoxylovaný alkylfenol | 50 g |
| polykarboxylát sodný | 20 g |
| etylénglykol | 50 g |
| - organopolysiloxánový olej (odpeňovadlo) | 1 g |
| polysacharid | 1,5 g |
| voda | 316,5 g. |
Namáčateľné prášky (alebo prášky na postrek) sa zvyčajne pripravia tak, aby obsahovali 20 až 95 % účinnej látky a aby okrem pevného nosiča obsahovali 0 až 30 % namáčacieho činidla, 3 až 20 % dispergačného činidla a v prípadoch, kedy je to nevyhnutné, 0,1 až 10 % jedného alebo viacerých stabilizačných činidiel a/alebo ostatných prísad, akými sú penetračné činidlá, adhezíva, činidlá proti žmolkovaniu, farbivá a pod..
S cieľom získať prášky na postrek alebo namáčateľné prášky sa účinné látky dôkladne premiešajú vo vhodných mixéroch s ďalšími zložkami a takto získané zmesi sa zomelú vo vhodných mlynoch alebo iných rozdružovacích zariadeniach. Takto získané prášky na postrek majú výhodnú namáčavosť a suspendovateľnosť. Takéto prášky sa môžu suspendovať vo vode v ľubovoľnej požadovanej koncentrácii a získané suspenzie sa môžu veľmi výhodne použiť najmä na aplikáciu na listy rastlín.
Miesto namáčateľných práškov sa môžu produkovať pasty. Podmienky a spôsoby prípravy a použitia týchto pást sú podobné podmienkam a spôsobom prípravy a použitia namáčateľných práškov alebo práškov na postrek. V nasledujúcej časti opisuje ako príklad uvedené zloženie niekoľkých namáčateľných práškov (alebo práškov na postrek).
Príklad 1 namáčateľného prášku
| - účinná látka (zlúčenina č. 1) | 50% |
| etoxylovaný mastný alkohol (namáčacie činidlo) | 2,5 % |
| - etoxylovaný fenyletylfenol (dispergačné činidlo) | 5% |
| - krieda (inertný nosič) | 42,5 % |
Príklad 2 namáčateľného prášku
| - účinná látka (zlúčenina č. 1) | 10% |
| - syntetický oxoalkohol C13-rozvetveného typu, etoxylovaný 8 až 10 molekulami etylénoxidu (namáčacie činidlo) | 0,75 % |
| - neutrálny lignosulfonát vápenatý (dispergačné činidlo) | 12% |
| uhličitan vápenatý (inertný nosič) doplniť do | 100 %. |
Príklad 3 namáčateľného prášku
Tento namáčateľný prášok obsahuje rovnaké zložky ako namáčateľný prášok z príkladu 2 v nasledujúcich množstvách.
| účinná látka | 75% |
| - namáčacie činidlo | 1,5 % |
| - dispergačné činidlo | 8% |
| uhličitan vápenatý (inertný nosič) do | 100% |
Príklad 4 namáčateľného prášku
| - účinná látka (zlúčenina č. 1) | 90% |
| - etoxylovaný mastný alkohol (namáčacie činidlo) | 4% |
| - etoxylovaný fenyletylfenol (dispergačné činidlo) | 6% |
Príklad 5 namáčateľného prášku
| - účinná látka (zlúčenina č. 1) | 50% |
| - zmes aniónového a neionogénneho povrchovo aktívneho činidla (namáčacie činidlo) | 2,5 % |
| lignosulfonát sodný (dispergačné činidlo) | 5 % |
| - kaolín (inertný nosič) | 42,5 % |
SK 279059 Β6
Vodné disperzie a emulzie, napríklad kompozície získané zriedením namáčateľného prášku alebo emulgovateľného koncentrátu podľa vynálezu vodou, tiež spadajú do rozsahu vynálezu. Emulzie môžu byť emulziami typu voda-v-oleji alebo olej-vo-vode a môžu mať hutnú konzistenciu podobnú konzistencii majonézy.
Zlúčeniny podľa vynálezu sa môžu formulovať vo forme vo vode dispergovateľných granúl, ktoré tiež spadajú do rozsahu vynálezu.
Tieto dispergovateľné granuly majúce zvyčajne sypnú hustotu približne medzi 0,3 a 0,6 majú veľkosť častíc približne od 150 do 2000 mikrometrov, výhodne od 300 do 1500 mikrometrov.
Obsah účinnej látky v týchto granulách sa zvyčajne pohybuje približne od 1 do 90 %, výhodne od 25 do 90 %. Zvyšnú časť granúl v podstate tvorí pevný nosič a prípadne povrchovo aktívne prísady, ktoré granuly robia dispergovateľné vo vode. Tieto granuly môžu byť v podstate granulami dvoch odlišných typov a to podľa toho, či uvedený nosič je rozpustný alebo nerozpustný vo vode. V prípade vo vode rozpustného nosiča môže mať taký nosič anorganický alebo výhodne organický charakter. Vynikajúce výsledky sa dosiahli s močovinou. V prípade vo vode nerozpustného nosiča je takýmto nosičom výhodne anorganická látka, akou je napríklad kaolín alebo bentonit. Nosič je potom výhodne sprevádzaný povrchovo aktívnymi činidlami (v množstve 2 až 20 % hmotnosti, vzťahujúce sa na celkovú hmotnosť granuly), z ktorých viac ako polovica je tvorená napríklad aspoň jedným dispergačným činidlom v podstate aniónového charakteru, akým je polynaftalénsulfonát alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín alebo lignosulfonát alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín, a zvyšok je tvorený neinogénnymi alebo aniónovými namáčacími činidlami, napríklad alkylnaftalénsulfonátom alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín.
Okrem toho je možné, hoci nie nevyhnutné, pridať i ďalšie prísady, akými sú napríklad odpeňovadlá.
Granuly podľa vynálezu sa môžu pripraviť zmiešaním všetkých nevyhnutných zložiek a granulovaním získanej zmesi niektorým zo známych postupov (s použitím granulátora, fluidného lôžka, postrekovača, vytláčacieho stroja a pod.). Produkcia takých granúl sa skončí mletím a preosiatím na získanie veľkosti častíc nachádzajúcich sa v uvedených medziach.
Uvedené granuly sa výhodne získajú vytláčaním, pričom sa postupuje spôsobom opísaným v uvedených príkladoch.
Príklad 6: Dispergovateľné granuly % hmotnosti účinnej látky (zlúčenina č. 1) a 10 % močoviny vo forme perličiek sa zmieša v mixéri. Získaná zmes sa potom rozomelie vo valcovom mlyne. Výsledný prášok sa navlhčí vodou na dosiahnutie obsahu vody asi 8 % hmotnosti. Navlhčený prášok sa potom vytláča v extrudéri s perforovaným valcom. Získaný granulárny produkt sa vysuší, rozdrví a preoseje tak, aby sa vytriedila frakcia s veľkosťou častíc medzi 150 a 2000 mikrometrami.
Príklad 7: Dispergovateľné granuly
V mixéri sa zmiešajú nasledujúce zložky:
| účinná látka (zlúčenina č. 1) | 75% |
| - namáčacie činidlo (alkylnaftalénsulfonát sodný) | 2% |
| dispergačné činidlo (polynaftalénsulfonát sodný) | 8% |
| vo vode nerozpustný inertný nosič (kaolín) | 15% |
Táto zmes sa potom granuluje vo fluidnom lôžku v prítomnosti vody, na to sa vysuší, rozdrví a preoseje tak, aby sa vytriedila frakcia granúl s veľkosťou častíc pohybujúcich sa od 0,15 do 0,80 mm.
Tieto granuly sa môžu použiť buď samotné alebo vo forme roztoku alebo disperzie vo vode s požadovanou dávkou účinnej látky. Granuly sa tiež môžu použiť na prípravu kombinácie s ďalšími účinnými látkami, najmä fungicidmi, pričom látky uvedené na záver môžu byť vo forme namáčateľných práškov alebo granúl alebo vodných suspenzií.
Pokiaľ ide o kompozície, ktoré sú vhodné na skladovanie a transport, potom také kompozície najvýhodnejšie obsahujú 0,5 až 95 % hmotnosti účinnej látky.
Predmetom vynálezu je taktiež použitie zlúčenín podľa vynálezu na potláčanie fungálnych chorôb rastlín preventívnym alebo kuratívnym ošetrením rastlín alebo ich rastového prostredia.
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. 3-Fenylpyrazolové deriváty všeobecného vzorca (f) a/alebo (la)0) (la) v ktorýchX znamená- atóm halogénu,- nitro-skupinu, kyano-skupinu alebo tiokyanatoskupinu, alkylovú skupinu, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, alkoxylovú skupinu alebo alkyltio-skupinu, pričom každá z týchto skupín je halogenovaňou alebo nehalogenovanou skupinou,- prípadne substituovanú fenylovú alebo fenoxy-skupinu,- amino-skupinu nesubstituovanú alebo substituovanú jednou alebo dvoma alkylovými alebo fenylovými skupinami, alkylkarbonylovú skupinu, karbamoylovú skupinu, karboxylovú skupinu alebo benzoylovú skupinu,- alkylsulfmylovú skupinu alebo alkylsulfonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok všetkých uvedených skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,Y a Z, ktoré sú rovnaké alebo rozdielne, znamenajú atóm halogénu, nitro-skupinu, nitrózo-skupinu, kyanoskupinu alebo tiotiokyanato-skupinu alebo aminoskupinu nesubstituovanú alebo substituovanú jednou alebo dvoma alkylovými alebo fenylovými skupinami,- alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu alebo alkyltio-skupinu, hydroxyalkylovú skupinu, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, alkylsulfmylovú skupinu alebo alkylsulfonylovú skupinu, pričom alkylové zvyšky týchto skupín obsahujú 1 až 4 uhlíkové atómy a môžu byť halogénované,- fenylovú skupinu, fenyloxy-skupinu, fenyltio-skupinu alebo benzylovú skupinu nesubstituovanú alebo substituovanú na jadre,- formylovú skupinu, acetylovú skupinu, alkyl- alebo alkoxy(tio)karbonylovú skupinu, mono- alebo dialkylaminokarbonylovú skupinu alebo mono- alebo dialky laminotiokarbonylovú skupinu, karboxylovú skupinu, karboxylátovú alebo karbamoylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy a môže byť substituovaný aspoň jedným atómom halogénu, - alebo benzoylovú skupinu nesubstituovanú alebo substituovanú na jadre a Y ešte môže znamenať atóm vodíka a Z môže znamenať hydroxylovú skupinu a ďalejY a Z môžu byť tak isto spojené dovedna uhlíkovým mostíkom obsahujúcim 1 až 4 uhlíkové atómy, pričom aspoň jeden z týchto uhlíkových atómov sa môže nahradiť atómom kyslíka, atómom síry alebo atómom dusíka a uhlíkové atómy tohto mostíka môžu byť nesubstituované alebo substituované aspoň jedným atómom halogénu a/alebo aspoň jednou alkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou alebo alkyltio-skupinou, ktoré boli definované, a každý z nich sa môže pripojiť dvojitou väzbou k atómu kyslíka,R znamenáa) nitro-skupinu, amino-skupinu, hydroxylovú skupinu, kyano-skupinu, alkylovú alebo halogénalkylovú skupinu, pričom každá z týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov, alebo fenylovú skupinu nesubstituovanú alebo substituovanú aspoň jedným atómom halogénu, aspoň jednou nitro-skupinou alebo aspoň jednou halogénalkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 3 uhlíkové arómy,b) -skupinu S(0)m R1, v ktorej- m znamená celé číslo od nuly do 2 aR1 znamená buď v prípade, že m sa rovná nule- halogénalkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 uhlíkových atómov, fenylovú skupinu alebo 2-pyridylovú skupinu, pričom každá z týchto skupín môže byť substituovaná aspoň jedným atómom halogénu alebo aspoň jednou nitro-skupinou, alkylovou skupinou, halogénalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou alebo halogénalkoxylovou skupinou, pričom alkylový zvyšok týchto štyroch skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, alebo v prípade, že m sa rovná 2, alkylovú skupinu alebo alkoxylovú skupinu, pričom každá z týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov a môže byť nesubstituovaná alebo substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénov alebo jednou alebo viacerými alkoxylovými -skupinami obsahujúcimi 1 až 3 uhlíkové atómy alebo cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov,- alkenylovú skupinu alebo alkinylovú skupinu alebo alkenoxy-skupinu, pričom každá z týchto skupín obsahuje 3 až 6 uhlíkových atómov,- fenylovú skupinu nesubstituovanú alebo substituovanú 1 až 5 substituentami zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu, alkylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu, pričom každá zo skupín uvedených na záver obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,c) -skupinu CH2-NR2R3, v ktorej R2 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej kyano-skupinu, alkoxylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 7 uhlíkových atómov, alkylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, mono- alebo dialkylaminokarbonylovú skupinu, alkylsulfinylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu alebo dialkylaminoalkylovú sku pinu, pričom alkylový' zvyšok týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov,- alkenylovú alebo alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 uhlíkových atómov, - cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 7 uhlíkových atómov,- fenylovú alebo benzylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu alebo kyano-skupinu, alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu obsahujúcu 1 až 9 atómov halogénu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov, aR3 znamená skupinu- Het, Het-alkyl (obsahujúcu 1 až 6 uhlíkových atómov) alebo Het-alkenyl alebo Het-alkinyl (každá obsahujúca 3 až 6 uhlíkových atómov), ktorá je pripadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu alebo kyano-skupinu, alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu obsahujúcu 1 až 9 atómov halogénu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov, v ktorejHet znamená heterocyklickú skupinu obsahujúcu 5 až 7 atómov, z ktorých 1 až 3 atómy sú tvorené heteroatómami zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm dusíka, atóm kyslíka a atóm síry, ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu alebo kyano-skupinu, alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu obsahujúcu 1 až 9 atómov halogénu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov, dialkylaminoalkylovú skupinu, pričom alkylová časť týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov, cykloalkylovú alebo cykloalkylalkylovú skupinu (alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy) obsahujúcu 3 až 7 uhlíkových atómov alebo fenetylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, kyano-skupinu alebo alkylovú alebo alkoxylovú skupinu, pričom každá zo skupín menovaných na záver obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, pričomR2a R3 môžu okrem toho tvoriť s atómom dusíka, ku ktorému sú pripojené, dusík-obsahujúci kruh obsahujúci 6 atómov, z ktorých 4 atómy sú uhlíkové atómy, ktoré sú prípadne substituované, a piatym atómom je atóm uhlíka alebo heteroatóm, akým je atóm kyslíka, atóm síry alebo atóm dusíka, ktoré môžu byť substituované alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 6 uhlíkových atómov, pričom samotný dusík-obsahujúci kruh môže byť substituovaný jedným alebo dvoma substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej kyano-skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, mono- alebo dialkylaminokarbonylovú skupinu, alkylsulfinylovú skupinu alebo alkylsulfonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov, alebo fenylsulfínylovú skupinu, alebo fenylsulfonylovú skupinu,d) skupinu (CH2)2-R4, v ktorej m znamená 1 alebo 2 aSK 279059 Β6R4 znamená kyano-skupinu, nitro-skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, fenylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, mono- alebo dialkylaminokarbonylovú skupinu, P(0)(alkoxy)2-skupinu, P(O)(benzyloxy)2-skupinu, P(O)(fenoxy)2-skupinu, trialkylsilylovú skupinu alebo fenylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy a môže byť prípadne halogenovaný a fenylové jadro aromatických skupín môže byť prípadne substituované jedným až piatimi substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkoxylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,e) skupinu CH(R5)-X-R6, v ktorejR5 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,X znamená atóm kyslíka alebo skupinu S(O)„, v ktorej n znamená celé číslo od nuly do 2 aR6 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu alebo kyano-skupinu, alkoxylovú skupinu, fenoxy-skupinu, benzyloxy-skupinu alebo trialkylsilylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy a fenylové jadro môže byť substituované 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atómy halogénu, nitro-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, alkenylovú alebo alkinylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov,- fenylovú alebo benzylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu, pričom každá zo skupín uvedených na záver obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,f) skupinu CHR'R8, v ktorejR7 znamená atóm vodíka alebo halogénalkylovú skupinu alebo alkoxylovú skupinu, pričom každá z uvedených skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, aR8 znamená atóm halogénu alebo hydroxylovú skupinu, alkoxylovú skupinu alebo skupinu O-C(O)R9, v ktorej R9 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, tetrahydrofurylovú skupinu, tetrahydropyranylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov,g) skupinu C(X)-R10, v ktorejX znamená atóm kyslíka alebo atóm síry,R10 znamená atóm vodíka alebo atóm halogénu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu alebo kyano-skupinu, nitro-skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu alebo mono- alebo dialkylaminokarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy alebo cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, alkenylovú alebo alkinylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná fenylovou skupinou, ktorá môže byť substituovaná 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, fenylovú skupinu, benzylovú skupinu, 2-pyridylovú skupinu, 3-pyridylovú skupinu alebo 4-pyridylovú skupinu, pričom jadrá týchto skupín môžu byť substituované 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo kyano-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkoxylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,-skupinu CH(R”)-X-R12, v ktorejR11 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,X znamená atóm kyslíka alebo skupinu S(O)p, v ktorej p znamená nulu alebo 2, aR12 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, ktorá je prípadne substituovaná atómom halogénu alebo alkoxylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy, alkenylovú alebo alkinylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, fenylovú alebo benzylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo halogénalkoxylovú skupinu, pričom každá zo skupín uvedených na záver obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, -skupinu CH(Rn)-NR13R14, V ktorejR13 a R14, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, každý znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, ktorá je prípadne substituovaná kyano-skupinou, alkylkarbonylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou alebo dialkylaminokarbonylovou skupinou, atómom halogénu alebo alkoxylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy, fenylovú alebo benzylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo kyano-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkoxylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,-skupinu CHR”-R15, v ktorejR11 má uvedený význam aR15 znamená heterocyklickú skupinu NC4R16R17T, v ktorej R16 a R17, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom každá z dvoch skupín uvedených na záver obsahuje 1 až 3 uhlíkové atómy, a T znamená atóm kyslíka alebo atóm síry alebo karbonylovú skupinu alebo skupinu N-R18, v ktorej R18 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu, formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy,h) skupinu -C(O)-X-R19, v ktorejX znamená atóm kyslíka alebo atóm síry,R19 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu alebo kyano-skupinu alebo cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 3 uhlíkové atómy, trialkylsilylovou skupinou, fenylsulfonylovou skupinou, ktorá je prípadne substituovaná aspoň jedným atómom halogénu alebo aspoň jednou alkylovou skupinou, ďalej alkoxykarbonylovou skupinou alebo dialkylaminokarbonylovou skupinou, pričom alkylový zvyšok každej z uvedených skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy alebo cykloalkylovou skupinou obsahujúcou 3 až 6 uhlíkových atómov,- cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 3 uhlíkové atómy, alkenylovú alebo alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná fenylovou skupinou, ktorá môže byť substituovaná 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo alkylovú skupinu, fenylovú skupinu, benzylovú-skupinu, 2-pyridylovú skupinu, 3-pyridylovú skupinu alebo 4-pyridylovú skupinu, ktoré môžu byť na jadre substituované 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo kyanoskupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkoxylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, alkyltio-skupinu, alkylsulfmylovú skupinu alcbo alkylsulfonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, fenylalkylovú skupinu alebo heterocyklylalkylovú skupinu, v ktorých alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy a heterocyklylovým zvyškom môže byť 2-pyridylová skupina, 3-pyridylová skupina, 4-pyridylová skupina, 2-furylová skupina, 3-furylová skupina, 2-tienylová skupina alebo 3-tienylová skupina, ktoré môžu byť na jadre substituované 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitroskupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkoxylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, alkyltio-skupinu, alkylsulfmylovú skupinu alebo alkylsulfonylovú skupinu,i) -skupinu C(X)-NR20R21, v ktorejX znamená atóm kyslíka alebo atóm síry,R20 a R21 každý znamená- atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, ktorá je pripadne substituovaná substituentom zvoleným z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu alebo kyano-skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu alebo dialkylaminokarbonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z vyššie uvedených skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov, ktorá je prípadne substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 3 uhlíkové atómy, alkenylovú alebo alkinylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 uhlíkových atómov,- fenylovú alebo benzylovú skupinu, pričom každá z týchto skupín môže byť na jadre substituovaná 1 až 5 substituentmi zvolenými z množiny zahŕňajúcej atóm halogénu, nitro-skupinu alebo kyano-skupinu alebo alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkoxylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu alebo alkoxykarbonylovú skupinu, alkyltioskupinu, alkylsulfmylovú skupinu alebo alkylsulfonylovú skupinu, pričom alkylový zvyšok každej z týchto skupín obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, pričomR20 a R21 môžu okrem toho tvoriť s atómom dusíka, ku ktorému sú pripojené, kruh obsahujúci 6 atómov, z ktorých 4 atómy sú prípadne substituovanými uhlíkovými atómami a piatym atómom je atóm uhlíka alebo heteroatóm, akým je atóm kyslíka alebo atóm síry,j) skupinu SiR22R23R24, v ktorejR22, R23 a R24, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, každý znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy alebo fenylovú skupinu alebo benzylovú skupinu,k) skupinu P(X)R25R26, v ktorejX znamená atóm kyslíka alebo atóm síry aR25 a R26, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, každý znamená alkylovú alebo alkoxylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy alebo fenylovú skupinu, fenoxy-skupinu, benzylovú skupinu alebo benzoxy-skupinu.
- 2. Deriváty podľa nároku 1 všeobecného vzorca (I) a/alebo (la), v ktorých X výhodne znamená atóm chlóru alebo atóm brómu.
- 3. Deriváty podľa nárokov 1 a 2 všeobecného vzorca I, v ktorom Y a/alebo Z znamenajú atóm vodíka alebo atóm chlóru.
- 4. Deriváty podľa nárokov 1 a 2, kde Y a Z tvoria mostík obsahujúci 3 alebo 4 atómy.
- 5. Deriváty podľa nárokov 1, 2 a 4, kde Y a Z tvorí prípadne halogenovaný metyléndioxy-mostík.
- 6. Deriváty podľa nárokov 1 až 5, kde R znamená atóm vodíka alebo alkylkarbonylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, alkoxykarbonylovú skupinu, v ktorej alkoxylový zvyšok obsahuje 1 až 3 uhlíkové atómy, fenylkarbonylovú skupinu alebo fenoxykarbonylovú skupinu.
- 7. Spôsob prípravy derivátov podľa nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že sa fenylpyrazol všeobecného vzorca (II) v ktorom Y a Z majú rovnaké významy, uvedie do reakcie s halogenačným činidlom.
- 8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že sa použije chloračné činidlo, akým je chlór, kyselina chlóma, kyselina chlorovodíková v prítomnosti peroxidu vodíka, sulfurylchlorid, N-chlórimid, akým je napríklad N-chlórsukcínimid alebo chlorid fosforečný, vo vodnom alebo organickom roztoku.
- 9. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že sa použije bromačné činidlo, akým je bróm vo vodnom alebo organickom roztoku alebo pyridiniumperbromid.
- 10. podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že sa použije jodačné činidlo, akým je jód a to buď samotný, alebo v kyslom, alebo zásaditom roztoku.
- 11. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že sa použije tetrafluórborát diazoniového derivátu na atóme dusíka v polohe 4 zlúčeniny všeobecného vzorca (I)·
- 12. Fungicídna kompozícia na ochranu rastlín proti napadnutiu hubami, vyznačujúca sa tým, že ako účinnú látku obsahuje derivát podľa niektorého z nárokov 1 až 6.
- 13. Použitie derivátu podľa niektorého z nárokov 1 až 6 na ochranu rastlín proti napadnutiu hubami.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9112647A FR2682379B1 (fr) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | Nouveaux phenylpyrazoles fongicides. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK306592A3 SK306592A3 (en) | 1995-10-11 |
| SK279059B6 true SK279059B6 (sk) | 1998-06-03 |
Family
ID=9417894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK3065-92A SK279059B6 (sk) | 1991-10-09 | 1992-10-08 | 3-fenylpyrazolové deriváty, spôsob ich prípravy, a |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5523280A (sk) |
| EP (1) | EP0538156A1 (sk) |
| JP (1) | JP3504679B2 (sk) |
| KR (1) | KR100255682B1 (sk) |
| CN (2) | CN1050834C (sk) |
| AP (1) | AP377A (sk) |
| AU (1) | AU665782B2 (sk) |
| BG (1) | BG62255B1 (sk) |
| BR (1) | BR9204011A (sk) |
| CA (1) | CA2080195A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ283473B6 (sk) |
| EC (1) | ECSP920870A (sk) |
| EG (1) | EG19893A (sk) |
| FI (1) | FI111541B (sk) |
| FR (1) | FR2682379B1 (sk) |
| HR (1) | HRP921023A2 (sk) |
| HU (1) | HU215380B (sk) |
| IL (1) | IL103408A (sk) |
| MA (1) | MA22675A1 (sk) |
| MX (1) | MX9205768A (sk) |
| MY (1) | MY113369A (sk) |
| NZ (1) | NZ244671A (sk) |
| PH (1) | PH30759A (sk) |
| PL (2) | PL172376B1 (sk) |
| RO (1) | RO110944B1 (sk) |
| RU (1) | RU2072991C1 (sk) |
| SI (1) | SI9200254A (sk) |
| SK (1) | SK279059B6 (sk) |
| YU (1) | YU48425B (sk) |
| ZA (1) | ZA927718B (sk) |
| ZW (1) | ZW16192A1 (sk) |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2690440B1 (fr) * | 1992-04-27 | 1995-05-19 | Rhone Poulenc Agrochimie | Arylpyrazoles fongicides. |
| JP3217191B2 (ja) * | 1992-07-16 | 2001-10-09 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤 |
| CA2133209A1 (en) * | 1993-03-25 | 1994-09-29 | Hermann Rempfler | Triazolopyrimidine herbicides |
| FR2705201B1 (fr) * | 1993-05-19 | 1995-07-07 | Rhone Poulenc Agrochimie | Mélanges herbicides à base de diflufenican et d'un composé 3-phénylpyrazole. |
| FR2705962B1 (fr) * | 1993-06-03 | 1995-07-13 | Rhone Poulenc Agrochimie | Arylpyrazoles fongicides. |
| FR2707295A1 (fr) * | 1993-06-07 | 1995-01-13 | Rhone Poulenc Agrochimie | Fongicides pyrazoles substitués en position 3 par un hétérocycle. |
| FR2722369B1 (fr) * | 1994-07-13 | 1998-07-10 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions fongicides a base de derives 3-phenyl-pyrazoles pour le traitement du materiel vegetal de multiplication, nouveaux derives 3-phenyl-pyrazoles et leurs applications fongicides |
| EP0822187A4 (en) * | 1995-02-07 | 1998-05-13 | Nissan Chemical Ind Ltd | PYRAZOLE DERIVATIVES AS HERBICIDES |
| SK282584B6 (sk) * | 1995-08-02 | 2002-10-08 | Smithkline Beecham Corporation | Deriváty pyrolov, pyrazolov a triazolov, spôsob ich prípravy, farmaceutický prostriedok s ich obsahom a ich použitie |
| JPH09136887A (ja) * | 1995-09-13 | 1997-05-27 | Nippon Bayeragrochem Kk | クロロピリジルカルボニル誘導体 |
| DE19548786A1 (de) * | 1995-12-27 | 1997-07-03 | Basf Ag | 2-Pyrazolyloxy- und 2-Triazolyloxyphenylessigsäure-Derivate, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen |
| DE19629828A1 (de) * | 1996-07-24 | 1998-01-29 | Bayer Ag | Carbanilide |
| AU4383697A (en) * | 1996-09-19 | 1998-04-14 | Basf Aktiengesellschaft | 1-sulfonyl-3-phenylpyrazoles and their use as herbicides and for desiccating or defoliating plants |
| WO1998043480A1 (fr) * | 1997-03-28 | 1998-10-08 | Rhone-Poulenc Agro | Compositions fongicides comprenant un 3-phenyl-pyrazole |
| SK284454B6 (sk) * | 1997-06-23 | 2005-04-01 | Basf Aktiengesellschaft | Spôsob prípravy derivátov pyrazolu |
| FR2773153A1 (fr) * | 1997-12-29 | 1999-07-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux composes fongicides |
| AU6018799A (en) * | 1998-09-09 | 2000-03-27 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Fused-benzene derivatives useful as herbicides |
| DE19851986A1 (de) * | 1998-11-11 | 2000-05-18 | Bayer Ag | Phenyl-substituierte zyklische Enaminone |
| US20040009353A1 (en) * | 1999-06-14 | 2004-01-15 | Knowles Timothy R. | PCM/aligned fiber composite thermal interface |
| WO2001030154A2 (de) * | 1999-10-25 | 2001-05-03 | Basf Aktiengesellschaft | Pyrazole enthaltende agrochemische zusammensetzungen und ihre verwendung als fungizide flanzenschutzmittel |
| RU2186772C2 (ru) * | 1999-11-11 | 2002-08-10 | Иркутский институт химии СО РАН | Производные 1-метил-5-хлорпиразола и способ их получения |
| DE10063865A1 (de) * | 2000-12-21 | 2002-06-27 | Bayer Ag | Verwendung von Pyrazoloximen als Parasitizide |
| CN100408564C (zh) | 2001-04-10 | 2008-08-06 | 美国辉瑞有限公司 | 治疗hiv的吡唑衍生物 |
| AU2002326748B8 (en) * | 2001-08-16 | 2008-07-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted anthranilamides for controlling invertebrate pests |
| US6451835B1 (en) * | 2001-11-13 | 2002-09-17 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Pesticidal fluoroethyl pyrazole derivatives |
| AU2003275093A1 (en) * | 2002-09-24 | 2004-04-19 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Process of making phenylpyrazoles useful as selective 5ht2a modulators and intermediates thereof |
| US20060229335A1 (en) * | 2002-12-24 | 2006-10-12 | Bradley Teegarden | Diarylamine and arylheteroarylamine pyrazole derivatives as modulators of 5ht2a |
| US20040157738A1 (en) * | 2003-02-12 | 2004-08-12 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Novel oxygen containing fused cyclic derivatives and herbicidal, desiccant and defoliate compositions containing them |
| MY141862A (en) | 2003-07-22 | 2010-07-16 | Arena Pharm Inc | Diaryl and arylheteroaryl urea derivatives as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the prophylaxis and treatment of disorders related thereto |
| EP1727803B3 (en) * | 2004-03-23 | 2014-04-23 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Processes for preparing substituted n-aryl-n'-[3-(1h-pyrazol-5-yl)phenyl] ureas and intermediates thereof |
| EP1805145B1 (en) * | 2004-10-21 | 2012-11-28 | Syngenta Participations AG | Process for the preparation of pyrazoles |
| PE20061130A1 (es) * | 2004-11-19 | 2007-01-05 | Arena Pharm Inc | Derivados de 3-fenil-pirazol como moduladores del receptor de serotonina 5-ht2a |
| WO2006060762A2 (en) * | 2004-12-03 | 2006-06-08 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Pyrazole derivatives as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| EP1843762A1 (en) * | 2005-01-19 | 2007-10-17 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Diaryl and arylheteroaryl urea derivatives as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the prophylaxis or treatment of progressive multifocal leukoencephalopathy |
| WO2007136703A1 (en) | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Primary amines and derivatives thereof as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| USRE45337E1 (en) | 2006-05-18 | 2015-01-13 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Ethers, secondary amines and derivatives thereof as modulators of the 5-HT2A serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| AU2007254255B2 (en) | 2006-05-18 | 2013-03-07 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Crystalline forms and processes for the preparation of phenyl-pyrazoles useful as modulators of the 5-HT2A serotonin receptor |
| TWI415845B (zh) * | 2006-10-03 | 2013-11-21 | Arena Pharm Inc | 用於治療與５-ｈｔ2ａ血清素受體相關聯病症之作為５-ｈｔ2ａ血清素受體之調節劑的吡唑衍生物 |
| PL2430921T3 (pl) | 2007-04-03 | 2017-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Grzybobójcze środki zawierające podstawiony benzen |
| JP5393677B2 (ja) | 2007-08-15 | 2014-01-22 | アリーナ ファーマシューティカルズ， インコーポレイテッド | ５−ＨＴ２Ａセロトニン受容体に関連した障害の治療のための５−ＨＴ２Ａセロトニン受容体のモジュレーターとしてのイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン誘導体 |
| WO2009123714A2 (en) | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Processes for the preparation of pyrazole derivatives useful as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor |
| EP2364142B1 (en) | 2008-10-28 | 2018-01-17 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Compositions of a 5-ht2a serotonin receptor modulator useful for the treatment of disorders related thereto |
| WO2010062321A1 (en) | 2008-10-28 | 2010-06-03 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Processes useful for the preparation of 1-[3-(4-bromo-2-methyl-2h-pyrazol-3-yl)-4-methoxy-phenyl]-3-(2,4-difluoro-phenyl)-urea and crystalline forms related thereto |
| AR075713A1 (es) | 2009-03-03 | 2011-04-20 | Du Pont | Pirazoles fungicidas |
| WO2011075596A1 (en) | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Crystalline forms of certain 3-phenyl-pyrazole derivatives as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| EP2628722A1 (en) * | 2012-02-16 | 2013-08-21 | Bayer CropScience AG | CF3O-containing enaminoketones and their utilization for the preparation of CF3O-containing pyrazoles |
| WO2015157005A1 (en) | 2014-04-10 | 2015-10-15 | E I Du Pont De Nemours And Company | Substituted tolyl fungicide mixtures |
| CA2989343A1 (en) | 2015-06-12 | 2016-12-15 | Yandong Wen | Diaryl and arylheteroaryl urea derivatives useful for the prophylaxis and treatment of rem sleep behavior disorder |
| RU2018103338A (ru) | 2015-07-15 | 2019-08-15 | Аксовант Сайенсиз Гмбх | Производные диарил- и арилгетероарилмочевины для профилактики и лечения галлюцинаций, ассоциированных с нейродегенеративным заболеванием |
| EP3868193A4 (en) * | 2018-10-18 | 2022-07-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | PHENYLPYRAZOLE COMPOUND AND METHODS TO CONTROL PLANT DISEASES |
| AR121893A1 (es) * | 2020-04-22 | 2022-07-20 | Sumitomo Chemical Co | Compuesto de fenilo y método para controlar enfermedades vegetales |
| WO2022250069A1 (ja) * | 2021-05-26 | 2022-12-01 | 三井化学アグロ株式会社 | 含硫黄ピラゾール化合物およびそれを有効成分とする有害生物防除剤 |
| UY40456A (es) | 2022-09-30 | 2024-04-15 | Sumitomo Chemical Co | Compuesto de fenilpirazol y método para controlar enfermedades vegetales |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2721143A (en) * | 1950-11-18 | 1955-10-18 | Knoll Ag | 3-phenyl pyrazol compounds and preserved composition containing said compounds |
| NZ178996A (en) | 1974-11-15 | 1978-06-02 | Kornis G | Pyrfazole amides and thioamides;herbicidal compositions |
| US4245106A (en) | 1979-07-05 | 1981-01-13 | Monsanto Company | Process for the preparation of 1-alkyl-3-aryl-4-pyrazolecarboxylates |
| DE3331692A1 (de) * | 1983-09-02 | 1985-03-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 3-phenyl-4-methoxycarbonylpyrazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| US4843068A (en) * | 1985-12-27 | 1989-06-27 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Pyrazole oxime derivatives and compositions |
| US4792565A (en) * | 1986-04-24 | 1988-12-20 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Pyrazolecarbonylamine derivatives and agricultural and horticultural fungicides containing said compounds |
| AU616564B2 (en) * | 1988-09-29 | 1991-10-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Novel pyrazole compounds, method for production thereof, use thereof and intermediates for production thereof |
| PH27357A (en) * | 1989-09-22 | 1993-06-21 | Fujisawa Pharmaceutical Co | Pyrazole derivatives and pharmaceutical compositions comprising the same |
-
1991
- 1991-10-09 FR FR9112647A patent/FR2682379B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-07 MA MA22960A patent/MA22675A1/fr unknown
- 1992-10-07 EG EG40692A patent/EG19893A/xx active
- 1992-10-07 PH PH45062A patent/PH30759A/en unknown
- 1992-10-07 ZA ZA927718A patent/ZA927718B/xx unknown
- 1992-10-07 BR BR929204011A patent/BR9204011A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 SK SK3065-92A patent/SK279059B6/sk unknown
- 1992-10-08 FI FI924557A patent/FI111541B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 CA CA002080195A patent/CA2080195A1/en not_active Abandoned
- 1992-10-08 HU HUP9203184A patent/HU215380B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 HR HR921023A patent/HRP921023A2/xx not_active Application Discontinuation
- 1992-10-08 AP APAP/P/1992/000433A patent/AP377A/en active
- 1992-10-08 RU SU925052859A patent/RU2072991C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 EC EC1992000870A patent/ECSP920870A/es unknown
- 1992-10-08 CZ CS923065A patent/CZ283473B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 AU AU26301/92A patent/AU665782B2/en not_active Ceased
- 1992-10-08 ZW ZW161/92A patent/ZW16192A1/xx unknown
- 1992-10-08 MX MX9205768A patent/MX9205768A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-10-09 EP EP92420359A patent/EP0538156A1/fr not_active Withdrawn
- 1992-10-09 IL IL10340892A patent/IL103408A/xx not_active IP Right Cessation
- 1992-10-09 MY MYPI92001825A patent/MY113369A/en unknown
- 1992-10-09 PL PL92296208A patent/PL172376B1/pl unknown
- 1992-10-09 PL PL92299872A patent/PL299872A1/xx unknown
- 1992-10-09 CN CN92111626A patent/CN1050834C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 YU YU91392A patent/YU48425B/sh unknown
- 1992-10-09 SI SI19929200254A patent/SI9200254A/sl unknown
- 1992-10-09 RO RO92-01297A patent/RO110944B1/ro unknown
- 1992-10-09 JP JP29794892A patent/JP3504679B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 NZ NZ244671A patent/NZ244671A/en unknown
- 1992-10-09 KR KR1019920018614A patent/KR100255682B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 BG BG96961A patent/BG62255B1/bg unknown
- 1992-10-09 US US07/959,131 patent/US5523280A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-06-07 US US08/470,591 patent/US5663119A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-28 CN CN95119098A patent/CN1131151A/zh active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK279059B6 (sk) | 3-fenylpyrazolové deriváty, spôsob ich prípravy, a | |
| US5945382A (en) | Fungicidal arylpyrazoles | |
| SK4697A3 (en) | Fungicidal compositions containing 3-phenyl-pyrazole derivatives, novel 3-phenyl-pyrazole derivatives, and fungicidal uses thereof | |
| CN100427481C (zh) | 一种芳基醚类化合物及其制备与应用 | |
| EP1845086B1 (en) | N-(2-substituted phenyl)-N-methoxycarbamates and their preparation and use thereof | |
| SI9600373A (en) | 5-amino-4-ethylsulphinyl-1- arylpyrazol compounds used as pesticides | |
| CZ431589A3 (en) | N-phenylpyrazole derivatives, insecticidal agents containing thereof and their use for fighting insects | |
| CZ375392A3 (en) | Derivatives of 2-imidazolin-5-one or 2-imidazoline-5-thione, process of preparing thereof and fungicidal composition in which said derivatives are contained | |
| BG64128B1 (bg) | 1-арил-3-иминопиразоли като пестициди | |
| HU182990B (en) | Composition for determining growth of plants containing 1-phenyl-1,4-dihydro-4-oxo-pyridazine derivatives | |
| SK161494A3 (en) | 2-imidazoline-5-one and 2-imidazoline-5-thione derivatives, method of their preparation and fungicidal composition containing these derivatives | |
| TW492842B (en) | Dihydropyridazinones and pyridazinones and their use as fungicides and insecticides | |
| JPH02184676A (ja) | 新規の除草活性のあるｎ‐フェニル‐アゾール | |
| CS270213B2 (en) | Fungicide and method of its active substance production | |
| CA2153786A1 (en) | Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates thereto, and their use as microbicides | |
| JPS62205063A (ja) | 新規な２−シアノベンゾイミダゾ−ル誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用、並びに他の殺菌剤との組合せ物 | |
| CZ296162B6 (cs) | Pesticidní 1-aryl-3-iminopyrazoly, zpusob jejich prípravy a prostredky, které je obsahují | |
| JPWO1996024589A1 (ja) | ピラゾール誘導体および除草剤 |