SK16552001A3 - Spôsob výroby aminonitrilu - Google Patents
Spôsob výroby aminonitrilu Download PDFInfo
- Publication number
- SK16552001A3 SK16552001A3 SK1655-2001A SK16552001A SK16552001A3 SK 16552001 A3 SK16552001 A3 SK 16552001A3 SK 16552001 A SK16552001 A SK 16552001A SK 16552001 A3 SK16552001 A3 SK 16552001A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- additive
- autoclave
- group
- compound
- Prior art date
Links
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 title claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 56
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 151
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 106
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 106
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 106
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 70
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 62
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 61
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 61
- -1 tetraalkylammonium hydroxide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 9
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 123
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 110
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 104
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 98
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 22
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 20
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 12
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 11
- NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;ruthenium Chemical group [Ru].[Ru].[Ru].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002222 fluorine compounds Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- VUBLMKVEIPBYME-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;osmium Chemical group [Os].[Os].[Os].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] VUBLMKVEIPBYME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000000743 hydrocarbylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000005497 tetraalkylphosphonium group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentanedinitrile Chemical compound N#CC(C)CCC#N FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OTVPWGHMBHYUAX-UHFFFAOYSA-N [Fe].[CH]1C=CC=C1 Chemical group [Fe].[CH]1C=CC=C1 OTVPWGHMBHYUAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YMFAWOSEDSLYSZ-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;cobalt Chemical group [Co].[Co].[Co].[Co].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] YMFAWOSEDSLYSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims 2
- AVQYXBDAZWIFTO-UHFFFAOYSA-N dodecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCCC#N AVQYXBDAZWIFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N ammonium fluoride Chemical class [NH4+].[F-] LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 65
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 42
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 35
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KRRBFUJMQBDDPR-UHFFFAOYSA-N tetrabutylazanium;cyanide Chemical compound N#[C-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC KRRBFUJMQBDDPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- FSBLVBBRXSCOKU-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanide Chemical compound CCCC[N+]#[C-] FSBLVBBRXSCOKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YEKUWOWHPVKTCQ-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;fluoride;hydrate Chemical compound O.[F-].CC[N+](CC)(CC)CC YEKUWOWHPVKTCQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- JFKWZVQEMSKSBU-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-hydroxy-2-phenylacetate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 JFKWZVQEMSKSBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- UHPFKHGSBKDPMO-UHFFFAOYSA-N cyano thiocyanate;tetrabutylazanium Chemical compound N#CSC#N.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC UHPFKHGSBKDPMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 3
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAGLEPBREOXSAC-UHFFFAOYSA-N tert-butyl isocyanide Chemical compound CC(C)(C)[N+]#[C-] FAGLEPBREOXSAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DFQPZDGUFQJANM-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC DFQPZDGUFQJANM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YVPXQMYCTGCWBE-UHFFFAOYSA-N 2-isocyano-2,4,4-trimethylpentane Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)[N+]#[C-] YVPXQMYCTGCWBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MJZUMMKYWBNKIP-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanopropane Chemical compound CC(C)[N+]#[C-] MJZUMMKYWBNKIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QXMYMXHYLCOZKK-UHFFFAOYSA-N [Os].[C]=O Chemical compound [Os].[C]=O QXMYMXHYLCOZKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIWNFZUWWRVGEU-UHFFFAOYSA-N isocyanomethylbenzene Chemical compound [C-]#[N+]CC1=CC=CC=C1 RIWNFZUWWRVGEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N sodium cyanide Chemical compound [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEPTXBCIDSFGBF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;fluoride;trihydrate Chemical compound O.O.O.[F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VEPTXBCIDSFGBF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 2
- PCZOZSATUTWXIC-UHFFFAOYSA-N tetraethylazanium;cyanide Chemical compound N#[C-].CC[N+](CC)(CC)CC PCZOZSATUTWXIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl cyanide Chemical compound C[Si](C)(C)C#N LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- UDGHHRGDHFMRBM-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanoethane Chemical compound [C-]#[N+]CC[N+]#[C-] UDGHHRGDHFMRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVUBMHTYZLUXSP-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanopentane Chemical compound CCCCC[N+]#[C-] QVUBMHTYZLUXSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCHOATXEWOOTHN-UHFFFAOYSA-N 3-aminohexanenitrile Chemical compound CCCC(N)CC#N SCHOATXEWOOTHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRXHLJNBNWVNIM-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2C(C)=COC2=C1 ZRXHLJNBNWVNIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVTXGJBTGFOYSF-UHFFFAOYSA-N 3-methylhexanedinitrile Chemical compound N#CCC(C)CCC#N WVTXGJBTGFOYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFMLSXCXIQDGZ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-methylpentanenitrile Chemical compound N#CC(C)CCCN DLFMLSXCXIQDGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASQIYOLAPPYSSB-UHFFFAOYSA-N 5-amino-4-methylpentanenitrile Chemical compound NCC(C)CCC#N ASQIYOLAPPYSSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAOHJWDHSQTOBX-UHFFFAOYSA-M N#CC(C(C(C([O-])=O)(C#N)C#N)(C#N)C#N)C#N.[K+] Chemical compound N#CC(C(C(C([O-])=O)(C#N)C#N)(C#N)C#N)C#N.[K+] YAOHJWDHSQTOBX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- NNYKSAAABZNCSN-UHFFFAOYSA-N [Ir].[C]=O Chemical compound [Ir].[C]=O NNYKSAAABZNCSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGKLYYJNHFZXPF-UHFFFAOYSA-N [Li].N#CSC#N Chemical compound [Li].N#CSC#N UGKLYYJNHFZXPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZGQWKTUCVPBQ-UHFFFAOYSA-N acetic acid;trifluoroborane Chemical compound CC(O)=O.FB(F)F LVZGQWKTUCVPBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K antimony trifluoride Chemical compound F[Sb](F)F GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- MYKZLATVIJZNTH-UHFFFAOYSA-N azane;cyano thiocyanate Chemical compound N.N#CSC#N MYKZLATVIJZNTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-N benzyl(trimethyl)azanium;hydrate Chemical compound O.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- RKBAPHPQTADBIK-UHFFFAOYSA-N cobalt;hexacyanide Chemical compound [Co].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] RKBAPHPQTADBIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNSPATVVQHLSKI-UHFFFAOYSA-N cyano thiocyanate;sodium Chemical compound [Na].N#CSC#N KNSPATVVQHLSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEKZGEXPIJEFAG-UHFFFAOYSA-N cyano thiocyanate;tetraethylazanium Chemical compound N#CSC#N.CC[N+](CC)(CC)CC IEKZGEXPIJEFAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKLIWAPYCBDFHE-UHFFFAOYSA-N cyano thiocyanate;tetramethylazanium Chemical compound C[N+](C)(C)C.N#CSC#N KKLIWAPYCBDFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVPXPUYPTPQOMS-UHFFFAOYSA-N cyano thiocyanate;tetrapropylazanium Chemical compound N#CSC#N.CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LVPXPUYPTPQOMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- IZLAVFWQHMDDGK-UHFFFAOYSA-N gold(1+);cyanide Chemical compound [Au+].N#[C-] IZLAVFWQHMDDGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMSOZXHRARPZGE-UHFFFAOYSA-N hydrazine;dihydrofluoride Chemical compound F.F.NN UMSOZXHRARPZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910001506 inorganic fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N iron nickel Chemical group [Fe].[Ni] UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- ZRKSVHFXTRFQFL-UHFFFAOYSA-N isocyanomethane Chemical compound C[N+]#[C-] ZRKSVHFXTRFQFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- JORQDGTZGKHEEO-UHFFFAOYSA-N lithium cyanide Chemical compound [Li+].N#[C-] JORQDGTZGKHEEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOVBJUGHBJJKOW-UHFFFAOYSA-N methyl 2-amino-5-methoxybenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC(OC)=CC=C1N MOVBJUGHBJJKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- QXOYPGTWWXJFDI-UHFFFAOYSA-N nonanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCC#N QXOYPGTWWXJFDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMMXCORZULBWSO-UHFFFAOYSA-N pentadecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCCCCCC#N VMMXCORZULBWSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004686 pentahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSUJAUYJBJRLKV-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;fluoride Chemical compound [F-].CC[N+](CC)(CC)CC QSUJAUYJBJRLKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYXKPFMQWULLOH-UHFFFAOYSA-M tetramethylazanium;hydroxide;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[OH-].C[N+](C)(C)C MYXKPFMQWULLOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(6+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+6].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POSYVRHKTFDJTR-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;fluoride Chemical compound [F-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC POSYVRHKTFDJTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PTMFUWGXPRYYMC-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;formate Chemical compound OC=O.CCN(CC)CC PTMFUWGXPRYYMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N zinc cyanide Chemical compound [Zn+2].N#[C-].N#[C-] GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/464—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J25/00—Catalysts of the Raney type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/12—Fluorides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
- B01J27/26—Cyanides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0239—Quaternary ammonium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
- B01J31/0267—Phosphines or phosphonium compounds, i.e. phosphorus bonded to at least one carbon atom, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, the other atoms bonded to phosphorus being either carbon or hydrogen
- B01J31/0268—Phosphonium compounds, i.e. phosphine with an additional hydrogen or carbon atom bonded to phosphorous so as to result in a formal positive charge on phosphorous
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/20—Carbonyls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
- B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
- B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
- B01J2231/643—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of R2C=O or R2C=NR (R= C, H)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0202—Polynuclearity
- B01J2531/0211—Metal clusters, i.e. complexes comprising 3 to about 1000 metal atoms with metal-metal bonds to provide one or more all-metal (M)n rings, e.g. Rh4(CO)12
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/842—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/847—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/90—Catalytic systems characterized by the solvent or solvent system used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu selektívnej hydrogenácie, ktorý je použiteľný pri výrobe aminonitrilu vychádzajúcej z odpovedajúcich dinitrilov a prevádzané v prítomnosti jedného alebo viacej aditív zvyšujúcich, výťažok a/alebo selektivitu na aminonitril.
Doterajší stav techniky
Aminonitrily sú dôležitou triedou chemikálií, ktoré majú širokú škálu rozmanitých priemyslových využití. Aminonitrily možno napríklad použiť ako monoméry pri výrobe polyamidov s vysokou molekulovou hmotnosťou. 6-Aminokapronitril možno konkrétne použiť pri výrobe nylonu 6.
Aminonitrily možno vyrábať katalytickou čiastočnou (nedokonalou) hydrogenáciou dinitrilov, viď napríklad patenty US 2208598, US 2257814, US 2762835, US 3322815, US 3350439, US 3591618, US 4389348, US 4601859, US 5151543, US 5296628, US 5512697, US 5527946, DE 836938, DE 848654, DE-A-19636768 a WO 99/47492, ktoré sú tu spomínané formou odkazu. Jednako len výťažok a selektivita na požadované aminonitrily nemusia byť pri použití niektorých známych spôsobov dostatočne vysoké a množstvo produktu úplnej hydrogenácie (diamínu) je .taktiež spravidla vyššie, ako je žiadúce.
Vyššie spomínaný patent WO 99/47492 popisuje použitie konkrétnych zlúčenín obsahujúcich karbonylovú skupinu ako aditív pridávaných pri nedokonalej (čiastočnej) hydrogenácii, ktorých úkolom je zvýšiť výťažok a/alebo selektivitu na požadovaný aminonitrilový produkt a/alebo redukovať množstvo produktu úplnej hydrogenácie (diamínu).
Teraz boli nájdené nové triedy zlúčenín, ktoré taktiež účinným spôsobom zvyšujú výťažok a/alebo selektivitu aditív pri nedokonalej hydrogenácii, spomínané v už uvádzanom dokumente WO 99/47492.
Podstata vynálezu
Jeden aspekt vynálezu sa týka spôsobu čiastočnej hydrogenácie dinitrilu na aminonitril, pričom tento spôsob zahrnuje uvedenie dinitrilu do styku s tekutinou obsahujúcou vodík v prítomnosti (a) rozpúšťadla obsahujúceho kvapalný amoniak a/alebo alkohol; (b) hydrogenačného katalyzátoru; a (c) aditíva pre zvýšenie výťažku a/alebo selektivity na aminonitril, pričom tento spôsob je charakteristický tým, že aditívum obsahuje zlúčeninu zvolenú z množiny zostávajúcej z:
oxidu uhoľnatého;
tetraalkylamóniumhydroxidovej zlúčeniny;
tetraalkylfosfóniumhydroxidovej zlúčeniny; karbonylového komplexu s množinou kovových stredov; organického izonitrilu;
kyanidovej zlúčeniny majúcej aspoň jednu kyanoskupinu naviazanú na iný atóm, ako aký je atóm uhlíka; a fluoridovej zlúčeniny.
Ďalší aspekt vynálezu sa týka spôsobu zvyšovania výťažku a/alebo selektivity aminonitrilu získaného nedokonalou hydrogenáciou odpovedajúceho dinitrilu tekutinou obsahujúcou vodík v prítomnosti rozpúšťadla a hydrogenačného katalyzátora, pričom tento spôsob zahrnuje čiastočnú hydrogenáciu dinitrilu v prítomnosti účinného množstva aditíva obsahujúceho zlúčeninu zvolenú zo skupiny zostávajúcej z:
oxidu uhoľnatého;
tetraalkylamóniumhydroxidovej zlúčeniny;
tetraalkylfosfóniumhydroxidovej zlúčeniny; karbonylového komplexu s množinou kovových stredov; organického izonitrilu;
kyanidovej zlúčeniny majúcej aspoň jednu .kyanoskupinu naviazanú na iný atóm, ako aký je atóm uhlíka; a fluoridovej zlúčeniny.
Podlá ešte ďalšieho aspektu vynálezu, vynález poskytuje katalytickú kompozíciu, ktorá obsahuje kombináciu (1) hydrogenačného katalyzátora vhodného pre hydrogenáciu dinitrilu na aminonitril; a (2) aditíva, ktoré za daných hydrogenačných podmienok zvyšuje výťažok aminonitrilu a/alebo selektivitu na aminonitril dané použitým katalyzátorom, pričom uvedená katalytická kompozícia je charakteristická tým, že aditívum obsahuje zlúčeninu zvolenú zo skupiny zostávajúcej z:
oxidu uhoľnatého;
tetraalkylamóniumhydroxidovej zlúčeniny;
tetraalkylfosfóniumhydroxidovej zlúčeniny; karbonylového komplexu s množinou kovových stredov; organického izonitrilu;
kyanidové zlúčeniny majúce aspoň jednu kyanoskupinu naviazanú na iný atóm, ako aký je atóm uhlíka; a fluoridovej zlúčeniny.
Výhoda tohto vynálezu spočíva v tom, že použitie vhodného aditíva umožňuje vyrábať aminonitril vo vyššom výťažku a/alebo s vyššou selektivitou na aminonitril v zrovnaní so spôsobmi, ktoré toto aditívum nevyužívajú. Ďalšie ciele a výhody sa stanú odborníkom v danom obore zrejmej šími po preštudovaní nasledujúceho popisu.
Pri prevádzaní spôsobu podľa vynálezu sa dinitril uvedie do styku s tekutinou obsahujúcou vodík v prítomnosti rozpúšťadla, katalyzátora a aditíva, ktoré boli obecne popísané vyššie.
Vhodnými dinitrily pre použitie v rámci vynálezu sú dinitrily obecného vzorca R(CN)2/ kde R znamená hydrokarbylénovú skupinu zvolenú z množiny zostávajúcej z alkylénovej, arylénovej, alkenylovej, alkarylénovej a aralkylénovej skupiny. Možno použiť jeden dinitril alebo kombinácie rôznych dinitrilov. Výhodné hydrokarbylénové skupiny obsahujú 2 až 25 atómov uhlíka na skupinu, výhodnejšie 2 až 15 atómov uhlíka na skupinu, a najvýhodnejšie 2 až 10 atómov uhlíka na skupinu. Inými slovami výhodné dinitrily obsahujú 4 až 27, výhodnejšie 4 až približne 17, a najvýhodnejšie 4 až 12, atómov uhlíka na dinitrilovú molekulu. Výhodným typom hydrokarbylénovéj skupiny je alkylénová skupina.
Príklady vhodných spôsobom adiponitril; pentándinitril; alfa-, nonándinitril; alfa, dinitrilov zahrnujú metylglutaronitril; omega-heptándinitrií;
omega-dodekándinitril;
pentadekándinitril; alfa-, omega-izoandinitril tetrakosandinitril; 3-metylhexandinitril;
metylénoktándinitril; a kombinácia dvoch menovaných dinitrilov.
neobmedzuj úcim alfa-,omegaalfa-, omegaalfa-, omegaalfa-, omega2-metyl-4alebo viacej
Výhodne sú atómy uhlíka východzieho dinitrilu usporiadané vo vetvenom alebo lineárnom reťazci. Výhodnými príkladmi sú adiponitril (hydrogenovaný na 6-aminokarponitril), metyl5 glutaronitril , (hydrogenovaný na dva izomérne aminonitrily: 5amino-2-methylvaleronitril a 5-amino-4-methyl-valeronitril) a alfa-, omega-dodekandinitril (hydrogenovaný na odpovedajúci aminonitril). Najvýhodnejším dinitrilom je adiponitril, pretože jeho selektívny hydrogenačný produkt, tzn. 6-aminokapronitril, je dobre známym monomérom používaným pri polymeráciach.
V rámci vynález možno použiť lubovolnú tekutinu obsahujúcu vodík, pod podmienkou, že je obsah vodíku v tejto tekutine dostatočný pre selektívnu hydrogenáciu dinitrilu na aminonitril. Výraz tekutina označuje kvapalinu a/alebo plyn. Obsah vodíka v tekutine sa môže pohybovať od 1 % obj. do 100 % obj., výhodne približne do 50 g obj. do 100 % obj., a najvýhodnejšie 90 % obj. až 100 % obj. Výhodnou tekutinou obsahujúcou vodík je v súčasnej dobe v podstate čistý plynný vodík.
Molárny pomer vodíka (v tekutine obsahujúcej vodík) ku dinitrilu nie je pre realizáciu vynálezu významný, za predpokladu, že je obsah vodíka dostatočný pre výrobu požadovaného aminonitrilu. Vodík sa spravidla používa v prebytku. Tlak vodíka sa spravidla pohybuje v rozmedziu približne od 0,45 MPa až do 13,89 MPa, pričom výhodným rozmedzím je rozmedzie približne od 1,48 MPa až do 7,00 MPa). Je treba poznamenať, že ak nie je stanovené inak, je tlak vyjadrený v jednotkách MPa absolútnym tlakom.
V rámci vynálezu možno použiť lubovolné rozpúšťadlo, ktoré obsahuje kvapalný amoniak alebo alkohol. Koncentrácia kvapalného amoniaku v rozpúšťadle sa môže pohybovať približne od 20 % hmotn. do 100 % hmotn., výhodne od 50 % hmotn. až do 100 % hmotn., a najvýhodnejšie približne od 80 % hmotn. do 100 % hmotn., vztiahnuté k celkovej hmotnosti rozpúšťadla. Výhodný je v podstate čistý amoniak. Ale pokial je v rozpúšťadle taktiež prítomný alkohol, potom možno koncentrácii amoniaku upraviť na základe použitého množstva alkoholu. Molárny pomer amoniaku ku nitrilu dosahuje výhodne približne aspoň 1:1 a spravidla sa pohybuje v rozmedzí približne od 1:1 do 30:1, výhodnejšie od 2:1 do 20:1.
Pri realizácii vynálezu možno použiť lubovolný alkohol, ktorý uľahčí zvolenú hydrogenáciu dinitrilu na aminonitril. Za výhodné možno považovať alkoholy s 1 až 10 atómami uhlíka na molekulu a výhodnejšie alkoholy 1 až 4 atómami uhlíka na molekulu. Príklady vhodných alkoholov zahrnujú neobmedzujúcim spôsobom metanol, etanol, propanol, izopropylalkohol, butanol, izobutylalkohol, pentanol, hexanol, heptanol, oktanol, nonanol, dekanol a kombinácie dvoch alebo viacej týchto alkoholov. Najvýhodnejším alkoholom (pokial sa použije) je metanol. Alkohol môže byť spravidla prítomný v rozpúšťadle v koncentrácii približne 20 % hmotn. až 100 % hmotn., výhodne 30 % hmotn. až 99 % hmotn., vztiahnuté k celkovej hmotnosti rozpúšťadla.
Spravidla, pokiaľ sa použije alkohol, potom rozpúšťadlo ďalej obsahuje bázu, ktorá je dostatočne rozpustná v rozpúšťadle. Výrazom dostatočne sa rozumie viacej ako nepatrne. Výhodnými bázami sú amoniak, amónne bázy alebo anorganické bázy, akými sú napríklad oxidy alkalických kovov, oxidy kovov alkalických zemín, hydroxidy alkalických kovov, hydroxidy kovov alkalických zemín, čiastočne neutralizovanej kyseliny, v ktorých je 1 alebo viacej protónov kyseliny nahradené amóniovým iónom, ióny alkalických kovov, ióny kovov alkalických zemín alebo ich kombinácie. Konkrétne príklady vhodných báz zahrnujú neobmedzujúcim spôsobom amoniak, hydroxid lítny, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydrogenuhličitan sodný, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan draselný alebo ich kombinácie. Najvýhodnejšími bázami sú amoniak, hydroxid lítny a hydroxid sodný, čo sú lahko dostupné a naviac lacné chemikálie.
Báza môže byť v rozpúšťadle prítomná v lubovolnom množstve pokial toto množstvo uľahčí selektívnu hydrogenáciu dinitrilu na aminonitril. Obsah bázy v rozpúšťadle sa spravidla pohybuje približne od 0,1 % hmotn. do približne 10 % hmotn., vztiahnuté k celkovej hmotnosti východzieho dinitrilu.
Katalyzátorom použitým v rámci spôsobu podlá vynálezu je hydrogenačný katalyzátor vhodný pre hydrogenáciu dinitrilu na aminonitril. Výhodnými katalyzátormi sú katalyzátory na báze prechodných kovov zvolených zo skupiny zostávajúcej zo železa, kobaltu, niklu, rodia a ich kombinácií. Katalyzátor môže okrem vyššie spomínaných prechodných kovov taktiež obsahovať jeden alebo viacej promótorov, napríklad 1 alebo viacej kovov zo VI.B a VII.skupiny, ako napríklad chróm, molybdén a volfrám. Katalyzátor môže mať taktiež formu zliatiny, vrátane pevného roztoku dvoch alebo viacej kovov alebo jediného kovu.
Katalytický kov môže byť taktiež nanesený na anorganickom nosiči, akým je napríklad oxid hlinitý, oxid horečnatý a ich kombinácie. Kov môže byť nanesený na anorganickom nosiči ľubovolným v danom oboru známym spôsobom napríklad napúšťaním, spoločným vyzrážaním, iónovou výmenou a kombináciou týchto metód. Výhodným anorganickým nosičom je oxid horečnatý a výhodným neseným katalyzátorom je katalyzátor na báze niklu a železa nanesený na oxidu horečnatom.
Katalyzátor môže byť prítomný v lubovolnom vhodnom fyzickom tvare alebo forme. Môže sa nachádzať vo fluidizovatelných formách, vo forme extrudátov, tabliet, guličiek alebo kombinácií týchto foriem. Katalyzátor môže mať formu kovovej huby. Kovovou zložkou je železo, kobalt, nikel alebo ich kombinácie. Komerčne dostupnými katalyzátormi tohto typu sú Raneyov nikel alebo Raneyov kobalt, ktoré možno získať u spoločnosti Grace Chemical Co. (Columbia, Maryland) alebo alternatívne katalytické kovové huby dostupné napríklad od spoločnosti Activated Metals Corporation (Sevierville, Tenn.) alebo Degussa (Ridgefield Park, N.J.). V prípade, kedy je katalyzátor tvorený niklom a železom nanesenými na nosiči, sa rýchlosť konverzie adiponitrilu zvyšuje spoločne so zvyšujúcim sa množstvom niklu naneseným na nosiči. Výhodná koncentrácia niklu sa pohybuje približne od 5% hmotn. do 50 % hmotn., najmä od 25 % hmotn. do 35 % hmotn., vztiahnuté k celkovej hmotnosti katalyzátora (kovov + nosiča).
Ďalšie podrobnosti týkajúce sa vyššie popísaných zložiek možno nájsť v celom radu už menovaných dokumentov a konkrétne napríklad v patentoch US 2208598, US 2257814, US 2762835, US 3322815, US 5151543, US 5296628, US 5512697, US 5527946 a WO 99/47492.
V rámci vynálezu možno použiť lubovolné obsahujúce jednu alebo viacej vyššie spomínaných ktoré môžu účinne zvyšovať selektivitu.
aditívum zlúčenín,
Výrazom zvýšenie selektivity sa rozumie zvýšenie selektivity na aminonitrilový produkt pri konverziách väčších ako približne 70 %, výhodne väčších ako približne 80 % a najvýhodnejšie väčších ako 90 %, v porovnaní so selektivitou bez použitia aditíva podlá vynálezu. Účinným množstvom aditíva je množstvo potrebné pre dosiahnutie už spomínaného zvýšenia selektivity a/alebo zvýšenia celkového výťažku aminonitrilu v porovnaní s výťažkom získaným bez použitia aditíva.
U výhodných prevedení aditívum v podstate zostáva z jednej alebo viacej vyššie spomínaných zlúčenín.
U výhodných prevedení obsahujú alkylové skupiny tetraalkylamóniumhydroxidu a tetraálkylfosfóniumhydroxidu 1 až 8 atómov uhlíka a výhodnejšie 1 až 4 atómy uhlíka. Je výhodné, pokiaľ sú všetky 4 alkylové skupiny v molekule rovnaké, ale však v rámci vynálezu možno použiť aj zmesi· majúce rôzne tetraalkylové substituenty.
Príklady vhodných tetraalkylamóniumhydroxidových a tetraalkylfosfóniumhydroxidových zlúčenín zahrnujú neobmedzujúcim spôsobom tetrametylamóniumhydroxid, tetraetylamóniumhydroxid, tetrapropylamóniumhydroxid, tetrabutylamóniumhydroxid a tetrabutylfosfóniumhydroxid. Ako už bolo naznačené vyššie, kombinácia dvoch alebo viacej tetraalkylamóniumhydroxidových a/alebo tetraalkylfosfóniumhydroxidových zlúčenín sú taktiež vhodné.
Je treba upozorniť, že do rozsahu vynálezu taktiež spadajú rôzne hydratované formy, ako napríklad tetrametylamóniumhydroxid, pentahydrát.
Výrazom karbonylový komplex obsahujúci množinu kovových stredov sa rozumie karbonylový komplex so stredným alebo vyšším počtom kovových jadier, v ktorom sa začínajú prejavovať vlastnosti objemného kovu, pokial (i) tento komplex obsahuje aspoň 2 atómy kovu, (ii) aspoň 3 mostíky medzi atómy kovu a (iii) aspoň jednu karbonylovú skupinu naviazanú na atóm kovu. Ako príklady mostíkov v uvedenom komplexu možno spomenúť väzby kov-kov a mostiace skupiny, akými sú napríklad karbonylové skupiny naviazané na 2 atómy kovu. Ďalšími vhodnými mostiacimi skupinami sú napríklad, fosfínová, arsínová a merkaptoskupina. Výhodnými kovmi sú kovy VII.B a VIII.skupiny; najmä železo, kobalt, ruténium, ródium, osmium, rénium a irídium a najmä kovy VIII. skupiny, tzn. železo, ruténium, ródium a osmium. Okrem atómov kovu a mostíka majú karbonylové komplexy s množinou kovových stredov celý rad rôznych periférnych skupín, akými sú napríklad cyklopentandienylové skupiny.
Príklady vhodných karbonylových komplexov s množinou kovových stredov zahrnujú neobmedzujúcim spôsobom nonakarbonyl diželeza - Fe2(CO)9 , dikarbonylový dimér cyklopentadienyl železa - [Cp3Fe (CO) 2] 2/ dodekakarbonyl tetrakobaltu - C04 (CO) 12 , karbonyl ruténia - Ru3(CO)i2, hexadekakarbonyl hexaródia Rh6(CO)i6, karbonyl osmia - Os3(CO)i2, karbonyl irídia Ir4(CO)i2, karbonyl rénia- Re2(CO)io· Z vyššie uvedených sú výhodné nonakarbonyl diželeza, karbonyl ruténia, hexakarbonyl hexaródia a karbonyl osmia. Taktiež možno použiť kombinácie karbonylových komplexov s množinou kovových stredov.
Výhodnými organickými izonitrily sú izonitrily obecného vzorca R’-N=C:, kde R’ znamená hydrokarbylovú skupinu (napríklad alkylovú, arylovú alebo aralkylovú skupinu) výhodne obsahujúcu 1 až 20 atómov uhlíka a výhodnejšie 1 až 10 atómov uhlíka. Konkrétne príklady vhodných organických izonitrilov zahrnujú neobmedzujúcim spôsobom terc.oktylizonitril (1,1,3,3tetrametylbutylizokyanid), terc.butylizonitril, nbutylizonitril, i-propylizonitril, benzylizonitril, etylénizonitril, amylizonitril a metylizonitril. Taktiež možno použiť kombinácie dvoch alebo viacej izonitrilov.
Výrazom kyanidová zlúčenina sa rozumie zlúčenina obsahujúca aspoň jednu kyanoskupinu naviazanú na iný atóm, ako je atóm uhlíka. Tento výraz zahrnuje napríklad anorganické kyanidy, organicko-anorganické kyanidy, rôzne soli a/alebo ich komplexy a ich kombinácie.
Príklady vhodných anorganických kyanidov zahrnujú neobmedzujúcim spôsobom kyanid vodíka - HCN; kovové kyanidy, ako napríklad kyanid lítny - LiCN, kyanid sodný - NaCN, kyanid draselný - KCN, kyanid zinočnatý - Zn(CN)z, kyanid medný CuCN a kyanid zlatný - AuCN; kyanokovové komplexy, akými sú napríklad hexakyanoželezitan draselný - K3[Fe(CN)6], tetrakyanoželeznatan draselný -- K4[Fe(CN)], hexakyanokobaltitan draselný - K3[Co(CN)6b hexakyanoplatičitan draselný K2[Pt(CN)] a hexakyanorutnatan draselný - K4[Ru(CN)6]; a anorganické tiokyanidy. Ako príklady anorganických kyanidov možno spomenúť tiokyanid amónny - H4NSCN, a tiokyanidy kovov, ako napríklad tiokyanid sodný - NaSCN a tiokyanid lítny LiSCN.
Príklady vhodných organicko-anorganických kyanidov zahrnujú neobmedzujúcim spôsobom tetraalkylamónne kyanidy, ako napríklad kyanid tetrabutylamónny' - Bu4NCN a kyanid tetraetylamónny Et4NCN; trialkylsilylkyanidy, ako napríklad trimetylsilylkyanid - (CH3)3SiCN; organické tiokyanidy (v ktorých sa uhlík viaže na atóm síry) a organicko-anorganické tiokyanidy. Ako príklady organicko-anorganických tiokyanidov možno spomenúť tetraalkylamóniumtiokyanidy, akými sú napríklad tetrametylamóniumtiokyanid - Me4NSCN, tetraetylamóniumtiokyanid
Et4NSCN, tetrapropylamóniumtiokyanid - Pr4NSCN a tetrabutylamóniumtiokyanid - Bu4NSCN.
Výhodnými kyanidovými zlúčeninami sú kyanovodík, kyanidy kovov a tiokyanidy.
Príklady vhodných fluoridových zlúčenín zahrnujú ako organické, tak anorganické fluoridové zlúčeniny, akými sú napríklad tetrametylamóniumfluorid, tetraetylamóniumfluorid, tetrapropylamóniumfluorid, tetrabutylamóniumfluorid, fluorid sodný, fluorid lítny, diizopropyletylamíntrihydrofluorid, diizopropylamíndihydrofluorid, fluorid ceričito-titaničitý, fluorovodík/melamín (80% HF) , 1,3-dimetylimidazolidinonhexahydrofluorid, poly-4-vinylpyridiniumpoly(fluorovodík), benzyltrimetylamóniumfluorid hydrát, fluorid antimónu, hexafluórnikličitan draselný, fluorid draselný, trietalamíntrihydrofluorid, tetraoktylamóniumfluorid, tetrabutylamóniumfluorid trihydrát, 2,4,6-trimetylpyridín-hydrogénfluorid, pyridíniumpoly(hydrogénfluorid), tetrametylamóniumfluorid tetrahydrát, hydrazíniumdifluorid, amóniumhexafluórfosfátfluorid, komplex fluoridu boritého a dvoch molekúl kyseliny propiónovej a komplex fluoridu boritého a kyseliny octovej. Z vyššie uvedených fluoridových zlúčenín možno za výhodné považovať fluorid amónny a amóniumfluorid a rovnako tak ich hydráty.
Aditívum je počas kontaktovania prítomné v akomkoľvek množstve, ktoré je schopné zlepšiť selektívnu hydrogenáciu dinitrilu na odpovedajúci aminonitril (napríklad v účinnom množstve).
V prípade oxidu uhoľnatého sa výhodný pomer oxidu uhoľnatého ku katalyzátoru pohybuje v rozmedzí približne od 0,001: 1 do 10: 1, výhodne približne od 0, 005: 1 do 5:1 a ešte výhodnejšie približne od 0,01:1 do 2:1, mmol CO/g katalyzátora.
V prípade tetraalkylamóniumhydroxidu a tetraalkylfosfóniumhydroxidu sa výhodný pomer aditíva ku katalyzátoru pohybuje v rozmedzí približne od 0,001:1 do 2:1, výhodne približne od 0,005:1 do 1:1 a ešte výhodnejšie približne od 0,01:1 do 0,5:1, mmol aditíva/g katalyzátora.
Pokiaľ sa aditívum použije v hydratovanej forme, potom je tento hmotnostní pomer vypočítaný pre nehydratovaný tetraalkylamóniumhydroxid a/alebo tetraalkylfosfóniumhydroxid.
Pre karbonylové komplexy s množinou kovových stredov platí, že sa výhodný hmotnostný pomer aditíva ku katalyzátoru pohybuje v rozmedzí približne od 0,001:1 do 0,5:1, výhodne približne od 0,005:1 do 0,33:1 a ešte výhodnejšie približne od 0,01:1 do 0,25:1.
V prípade organických izonitrilov sa výhodný pomer aditíva ku katalyzátoru pohybuje v rozmedzí približne od 0,001:1 do 2:1, výhodne približne od 0,005:1 do 1,5:1 a ešte výhodnejšie približne od 0,01:1 do 1:1, mmol aditíva/g katalyzátoru.
V prípade kyanidových zlúčenín sa výhodný pomer aditíva ku katalyzátoru pohybuje v rozmedzí približne od 0,001:1 do 0,5:1, výhodne približne od 0,005:1 do 0,33:1 a ešte výhodnejšie približne od 0,01:1 do 0,25:1, mmol aditíva/g katalyzátora.
V prípade fluoridových zlúčenín sa výhodný pomer aditíva ku katalyzátoru pohybuje v rozmedzí približne od 0,001:1 do 1:1, výhodne približne od 0,005:1 do 0,5:1 a ešte výhodnejšie približne od 0,01:1 do 0,25:1, mmol aditíva/g katalyzátora.
Katalyzátor a aditívum možno do kontaktu s dinitrilom uvádzať samostatne, jednako len je výhodné, pokial sa katalyzátor, ak sa nachádza vo svojej kovovej forme alebo vo forme zliatiny alebo pevného roztoku prípadne nanesený na anorganickom nosiči, vopred uvedie do kontaktu s aditívom. Tento krok možno prevádzať v rozpúšťadle, akým je napríklad alkohol, éter, ester, amoniak alebo ich kombinácie. Ďalej je výhodné, pokiaľ sa toto kontaktovanie katalyzátorov s aditívom prevádza vo vyššie definované tekutine obsahujúcej vodík. Kontaktovaním katalyzátora s aditívom sa pripraví vopred ošetrený katalyzátor, ktorý možno, výhodne za anaerobných podmienok, prepláchnu vyššie definovaným rozpúšťadlom a získať tak katalyzátor ošetrený aditívom.
Katalyzátor možno uviesť do kontaktu s aditívom za lubovolných podmienok, ktoré povedú k výrobe katalyzátora ošetreného aditívom, ktorý je schopný zlepšovať selektívnu hydrogenáciu dinitrilu alebo selektivitu na aminonitril. Spravidla sa celý spôsob výroby katalyzátora ošetreného aditívom prevádza tak, že sa katalyzátory uvedú približne pri 20 °C až 150 ’C, výhodne približne pri 30 °C až 100 °C, a za už popísaných tlakov na 5s až 25h do kontaktu s aditívom.
V prípade oxidu uholnatého sa výhodný pomer aditíva ku katalyzátoru pohybuje pri .predbežnom ošetrení spravidla v rozmedzí približne od 0,001:1 do 10:1, výhodne približne od 0,005:1 do 5:1 a ešte výhodnejšie približne od 0,01:1 do 2:1, mmol CO/g katalyzátora.
V prípade tetraalkylamóniumhydroxidu a tetraalkylfosfóniumhydroxidu sa výhodný pomer aditíva ku katalyzátoru pohybuje pri predbežnom ošetrení spravidla v rozmedzí približne od 0,001:1 do 2:1, výhodne približne od 0, 005:1 do 1:1 a ešte výhodnejšie približne od 0,01:1 do 0,5:1, mmol aditíva/g katalyzátora.
Pre karbonylové komplexy s množinou kovových stredov platí, že sa výhodný hmotnostný pomer aditíva ku katalyzátoru pohybuje pri predbežnom ošetrení spravidla v rozmedzí približne od 0,001:1 do 0,5:1, výhodne približne od 0,005:1 do 0,33:1 a ešte výhodnejšie približne od 0,01:1 do 0,25:1.
V prípade organických izonitrilov sa výhodný pomer aditíva ku katalyzátoru pohybuje pri predbežnom ošetrení spravidla v rozmedzí približne od 0,001:1 do 2:1, výhodne približne od
0,005:1 do 1,5:1 a ešte výhodnejšie približne od 0,01:1 do
1:1, mmol aditiva/g katalyzátora.
V prípade kyanidových zlúčenín sa výhodný pomer aditíva ku katalyzátoru pohybuje pri predbežnom ošetrení spravidla v rozmedzí približne od 0,001:1 do 0,5:1, výhodne približne od 0,005:1 do 0,33:1 a ešte výhodnejšie približne od 0,01:1 do 0,25:1, mmol aditíva/g katalyzátora.
V prípade fluoridových zlúčenín sa výhodný pomer aditíva ku katalyzátoru pohybuje pri predbežnom ošetrení spravidla v rozmedzí približne od 0,001:1 do 1:1, výhodne približne od 0,005:1 do 0,5:1 a ešte výhodnejšie približne od 0,01:1 do 0,25:1, mmol aditíva/g katalyzátora.
Nedokonalá hydrogenácia podľa vynálezu sa prevádza pri teplote približne 25 °C až 150 °C, výhodne približne 40 °C až 100 °C a najvýhodnejšie približne 60 °C až 80 °C, pri celkovom tlaku, ktorý sa spravidla pohybuje v rozmedzí približne od 0,45 MPa do 13,89 MPa, výhodne v rozmedzí od 1,48 MPa do 7,00
| MPa, po dobu, výhodne od 1 h | ktorá do 10 | sa spravidla h. | pohybuj e | od 15 min | do 2 5 h a |
| Spôsob | podľa | vynálezu | možno | prevádzať | spôsobom |
| vsádzkovaním | alebo | kontinuálnym | spôsobom | vo vhodnom | reaktore. |
Miešanie reakční zmesi možno zaistiť lubovolným v obore známym spôsobom. Nedokonalá hydrogenácia východzieho dinitrilu na odpovedajúci aminonitril, ktorá vykazuje vysokou selektivitu a vysoký stupeň konverzie dinitrilu je účinným spôsobom. Ďalšie obecné a konkrétne podrobnosti týkajúce sa tohto spôsobu možno nájsť v už menovaných odkazoch. Konkrétne napríklad v patentoch US 2208598, US 2257814, US 2762835, US 3322815, US 5151543, US 5296628, US 5512697, US 5527946 a WO 99/47492.
Nasledujúce príklady prevádzania spôsobu podlá vynálezu majú iba ilustratívny charakter a nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený priloženými patentovými nárokmi.
Význam výrazov použitých v príkladoch je nasledujúce: Výťažok aminonitrilu je nameraná koncentrácia aminonitrilu vydelená východzou koncentráciou dinitrilu.
Stupeň konverzie dinitrilu je rozdiel medzi východzou a aktuálnou koncentráciou dinitrilu, vydelený východzou koncentráciou dinitrilu.
Selektivita na aminonitril vyjadruje nameraný výťažok aminonitrilu vydelený stupňom konverzie dinitrilu v danom okamihu.
Pokiaľ je uvedené, že sa použije kyselina kyanovodíková (kyanovodík), potom sa použije vo forme kondenzovanej kvapaliny a jej množstvo sa odmeriava vo vopred vychladenej nádobe, čím sa minimalizujú straty spôsobené odparovaním.
Príklady prevedenia vynálezu
Kontrolný príklad 1
Katalyzátor na báze niklovej huby (1,2 g) aktivovaný železom a chrómom (aktivované kovy, A4000, bez akýchkolvek ďalších aditív) sa pridal do 50 cm3 autoklávu spoločne s 3,2 g adiponitrilu (ADN) a 35 cm3 kvapalného amoniaku za vzniku zmesi. Do autoklávu sa zaviedol vodík a adiponitril sa hydrogenoval pri 60 °C, celkovom tlaku 7,31 MPa a frekvencii otáčania 1500 min-1 . V priebehu 30 min sa dosiahlo konečného stupňa konverzie ADN. Maximálny výťažok aminokapronitrilu bol
57% pri 90% konverzii ADN a 63% selektivite.
Kontrolný príklad 2
Do 300 cm.3 autoklávu sa umiestnilo 7,7 g Raneyova kobaltu
| (získaného | od | W.R. | Grace | Co., | katalógové | číslo 2724), 0,77 | g | |
| vody, 26 | g | ADN | a | 139 | g | kvapalného | amoniaku. Obsah | sa |
| hydrogenoval | pri | 70 | °C | za | celkového | tlaku 7,00 MPa | a |
frekvencii otáčania 1000 min1 . V priebehu 40 min sa dosiahlo konečnej konverzie ADN. Maximálny výťažok aminokapronitrilu bol 58% pri 90% ADN konverzii a 64% selektivite.
Kontrolný príklad 3
Do 50 cm3 autoklávu sa umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze 5% rodia na oxidu hlinitom (získaného od Engelhard), 3,2 g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku. Obsah sa hydrogenoval pri 80 °C za celkového tlaku 7,41 MPa a frekvencii otáčania 1500 min'1 . V priebehu 30 min sa dosiahlo konečnej konverzie ADN. Maximálny výťažok aminokapronitrilu bol 3% pri 90% ADN konverzii, pričom hlavným produktom bol hexametyléndiamín.
Príklad 1
Do 50 cm3 autoklávu sa umiestnilo 10,0 g katalyzátora na báze niklovej huby (Degussa BLM 112W) spoločne s 1,0 ml plynného oxidu uhoľnatého za tlaku 0,41 MPa (0,018 mmol CO/g katalyzátora). Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržovala 2,5 h. Po ochladení sa tlak uvolnil a vzorka sa premiestnila do suchého boxu, prepláchla odvzdušneným metanolom a skladovala za anaeróbnych podmienok. Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 3,2g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby vopred, ošetrenej oxidom uholnatým (vyššie popísaným spôsobom) a zmes sa zohriala na 60 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 75 min sa získal približne 72% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 94% stupni konverzie ADN a 77% selektivite.
Príklad 2
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 3,2g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby vopred ošetrenej oxidom uholnatým (spôsobom popísaným v príklade 1) a zmes sa zohriala na 40 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 180 min sa získal približne 72% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 93% stupni konverzie ADN a 77% selektivite.
Príklad 3
Do 50 cm3 autoklávu sa umiestnilo 3,2 g ADN, 1,2 g Raneyova niklu, 0,25 g hydroxidu sodného, 0,25 g vody, 35 ml metanolu a 6,42 Ml plynného oxidu uhoľnatého za tlaku 0,28 MPa Zmes sa zohriala na 70 °C (0, 077 mmol CO/g katalyzátora), na čo sa uviedla do kontaktu s vodíkom zavádzanom 5 h pri celkovom tlaku 3,55 MPa. Po 4,5 h sa dosiahlo 63% výťažku 6aminokapronitrilu pri 78% stupni konverzie ADN a 81% selektivite.
Príklad 4
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 2,5 ml plynného oxidu uhoľnatého dodávaného za tlaku 0,41 MPa (0,045 mmol CO/g katalyzátoru) umiestnilo 10,0 g Raneyova kobaltu (W.R. Grace). Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíku na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržovala
2,5 h. Po ochladení sa tlak uvolnil a vzorka sa premiestnila do suchého boxu, prepláchla odvzdušneným metanolom a skladovala za anaeróbnych podmienok. Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne sa 3,2g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku umiestnilo
1,2 g katalyzátoru na báze Raneyova kobaltu vopred ošetreného oxidom uhoľnatým (vyššie popísaným spôsobom) a zmes sa zohriala na 40 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 160 min sa získal približne 71% výťažok 6aminokapronitrilu pri 89% stupni konverzie ADN a 80% selektivite.
Príklad 5
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 5,0 ml plynného oxidu uholnatého dodávaného za tlaku 0,55 MPa (0,012 mmol CO/g katalyzátora) umiestnilo 10,0 g Raneyova kobaltu (W.R. Grace). Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autoklávu sa nastavil zavádzaním vodíku na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržovala
2,5 h. Po ochladení sa tlak uvolnil a vzorka sa premiestnila do suchého boxu, prepláchla odvzdušneným metanolom a skladovala za anaeróbnych podmienok. Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 3,2g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku umiestnilo 1,2 g katalyzátoru na báze Raneyova kobaltu vopred ošetreného oxidom uhoľnatým (vyššie popísaným spôsobom) a zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 5 h sa získal približne 74% výťažok 6aminokapronitrilu pri 94% stupni konverzie ADN a 79% selektivite.
Príklad
Do 50 autoklávu sa spoločne s 2,0 g tetrametylamónium20 hydroxidu pentahydrátu umiestnilo 1,2 g niklovej huby (Degussa BLM 112W) . Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal vnútri autoklávu. Do autoklávu sa vstrieklo 1,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zahriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 24 min sa získal približne 79% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 97% stupni konverzie ADN a 81% selektivite.
Príklad 7
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 2,0 g tetraethylamóniumhydroxidu vo forme 35% hmotn. vodného roztoku umiestnilo 1,2 g niklovej huby (Degussa BLM 112W). Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal vnútri autoklávu. Do autoklávu sa vstrieklo 1,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 35 min sa získal približne 80% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 96% stupni konverzie ADN a 83% selektivite.
Príklad 8
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 2,0 g tetrapropylamóniumhydroxidu vo forme 1,0 M vodného roztoku umiestnilo 1,2 g niklovej huby (Degussa BLM 112W). Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala, a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal vnútri autoklávu. Do autoklávu sa vstrieklo 1,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,41 MPa. Po 25 min sa získal približne 80% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 95% stupni konverzie ADN a 84% selektivite.
Príklad 9
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 2,0 g tetrabutylamóniumhydroxidu vo forme 40% hmotn. vodného roztoku umiestnilo 1,2 g niklovej huby (Degussa BLM 112W). Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 70 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1 h. Po ochladení sa kvapalná fáze odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal vnútri autoklávu. Do autoklávu sa vstrieklo 1,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 7 0 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,43 MPa. Po 30 min sa získal približne 80% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 94% stupni konverzie ADN a 85% selektivite.
Príklad 10
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 2,0 g tetrabutylamóniumhydroxidu vo forme 40% hmotn. vodného roztoku umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze 5% rodia na oxidu hlinitom (získaného od Engelhard). Potom sa pridalo 35 cm3 kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autoklávu sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal vnútri autoklávu. Do autoklávu sa vstrieklo 1,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,43 MPa. Po 75 min sa získal 82% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 98% stupni konverzie ADN a 84% selektivite.
Príklad 11
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 2,0 g tetrabutylamóniumhydroxidu vo forme 40° hmotn. vodného roztoku umiestnilo 5,0 g Raneyova kobaltu. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autoklávu sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal vnútri autoklávu. Do autoklávu sa vstrieklo 1,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,43 MPa. Po 30 min sa získal 71% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 94% stupni konverzie ADN a 76% selektivite.
Príklad 12
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 0,5 g tetrabutylamóniumhydroxidu vo forme 40% hmotn. vodného roztoku umiestnilo 0,3 g niklovej huby (Degussa BLM 112W). Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autoklávu sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal vnútri autoklávu. Do autoklávu sa vstrieklo 1,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,43 MPa. Po 40 min sa získal približne 73% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 92% stupni konverzie ADN a 79% selektivite.
Príklad 13
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 0,5 g tetrabutylfosfóniumhydroxidu vo forme 40% hmotn. vodného roztoku, 3,2 g ADN, 1,2 g niklovej huby (Degussa BLM 112W) . Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa ohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku
7,35 MPa. Po 6 min sa získal približne 72% výťažok 6aminokapronitrilu pri 90% stupni konverzie ADN a 80% selektivite.
Príklad 14
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 2,0 g tetrabutylfosfóniumhydroxidu vo forme 40% hmotn. vodného roztoku umiestnilo 1,2 g niklovej huby (Degussa BLM 112W). Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíku na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal vnútri autoklávu. Do autoklávu sa vstrieklo 1,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,38 MPa. Po 10 min sa získal približne 74% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 92% stupni konverzie ADN a 80% selektivite.
Príklad 15
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne sa 0,9 g nonakarbonylu diželeza (Fe2(CO)g) umiestnilo 5,0 g niklovej huby (získaného od Activated Metals Corp., Sevierville, TN, katalógové číslo
Α4000) . Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 5 h. Po ochladení sa tlak uvolnil a vzorka sa premiestnila do suchého boxu, prepláchla odvzdušneným metanolom a skladovala za anaeróbnych podmienok. Do autoklávu sa spoločne sa 3,2 g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby vopred ošetreného nonakarbonylželezom (Fe2(CO)g ) spôsobom popísaný vyššie. Zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 100 min sa získal približne 77% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 92% stupni konverzie ADN a 82% selektivite.
Príklad 16
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne sa 0,08 g hexadekakarbonylom hexaródia (Rh6(CO)i6) umiestnilo 5,0 g niklovej huby (získaného od Activated Metals Corp., Sevierville, TN, katalógové číslo A4000) . Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autoklávu sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 5 h. Po ochladení sa tlak uvolnil a vzorka sa premiestnila do suchého boxu, prepláchla odvzdušneným metanolom a skladovala za anaeróbnych podmienok. Do autoklávu sa spoločne sa 3,2 g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby vopred ošetreného hexadekakarbonylom hexaródia (Rh6(CO)i6) spôsobom popísaným vyššie. Zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 40 min sa získal približne 72% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 89% stupni konverzie ADN a 81% selektivite.
Príklad 17
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne sa 0,12 g karbonylu osmia umiestnilo 5,0 g niklovej huby (získaného od Activated Metals Corp., Sevierville, TN, katalógové číslo A4000). Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autoklávu sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 3 h. Po ochladení sa tlak uvolnil a vzorka sa premiestnila do suchého boxu, prepláchla odvzdušneným metanolom a skladoval za anaeróbnych podmienok. Do autoklávu sa spoločne sa 3,2 g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby vopred ošetreného karbonylom osmia spôsobom popísaným vyššie. Zmes sa zahriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 180 min sa získal približne 76% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 93g stupni konverzie ADN a 82% selektivite.
Príklad 18
Do autoklávu sa spoločne sa 2,0 g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku umiestnilo 0,75 g katalyzátora na báze niklovej huby vopred ošetrenej karbonylom osmia spôsobom popísaný v príklade 3 a zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 30 min sa získal približne 73% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 83% stupni konverzie ADN a 88% selektivite.
Príklad 19
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne sa 0,08 g karbonylom ruténia umiestnilo 5,0 g niklovej huby (získaného od Activated Metals Corp., Sevierville, TN, katalógové číslo A4000) . Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 ’C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 3 h. Po ochladení sa tlak uvolnil a vzorka sa premiestnila do suchého boxu, prepláchla odvzdušneným metanolom a skladoval za anaeróbnych podmienok. Do autoklávu sa spoločne sa 3,2 g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby vopred ošetreného karbonylom ruténia spôsobom popísaným vyššie. Zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 60 min sa získal približne 76% výťažok 6-aminolkapronitrilu pri 91% stupni konverzie ADN a 84% selektivite.
Príklad 20
Do 50 ml autoklávu sa umiestnilo 3,2 g ADN, 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby (získaného od Activated Metals Corp., Sevierville, TN, katalógové číslo A4000), 0,25 g hydroxidu sodného, 0,25 g vody, 32 ml metanolu a 0,19 g karbonylu ruténia (Ru3(CO)i2). Zmes sa zohriala na 70 °C a následne uviedla do 3h kontaktu s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 180 min sa získal približne 71% výťažok 6aminokapronitrilu pri 92% stupni konverzie ADN a 77% selektivite.
Príklad 21
Do 50 ml autoklávu sa umiestnilo 3,2 g ADN, 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby (získaného od Activated Metals Corp., Sevierville, TN, katalógové číslo A4000), 0,25 g hydroxidu sodného, 0,25 g vody, 35 ml metanolu a 0,2 g karbonylu ruténia (Ru3(CO)i2). Zmes sa zohriala na 70° C a následne uviedla do 8h kontaktu s vodíkom pri celkovom tlaku
3,5 MPa. Po 8 h sa získal približne 71% výťažok 6aminokapronitrilu pri 88% stupni konverzie ADN a 81% selektivite.
Príklad 22
Do 50 ml autoklávu sa umiestnilo 3,2 g ADN, 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby (získaného od Activated Metals Corp., Sevierville, TN, katalógové číslo A4000), 0,25 g hydroxidu sodného, 0,25 g vody, 32 ml metanolu a 0,1 g nonakarbonylu diželeza (Fe2(CO)9). Zmes sa zohriala na 70° C a následne uviedla do 7h kontaktu s vodíkom pri celkovom tlaku
3,5 MPa. Po 7 h sa získal približne 79% výťažok 6aminokapronitrilu pri 86% stupni konverzie ADN a 86% selektivite.
Príklad 23
Do 50 ml autoklávu sa umiestnilo 3,2 g ADN, 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby (získaného od Activated Metals Corp., Sevierville, TN, katalógové číslo A4000), 0,25 g hydroxidu sodného, 0,25 g vody, 32 ml metanolu a 0,7 g nonakarbonylu diželeza. Zmes sa zohriala na 70 °C a následne uviedla do 5h kontaktu s vodíkom pri celkovom tlaku 3,5 MPa. Po 4 h sa získal približne 75% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 93% stupni konverzie ADN a 81% selektivite.
Príklad 24
Do 50 ml autoklávu sa umiestnilo 3,2 g ADN, 1,2 g katalyzátoru na báze niklovej huby (získaného od Activated Metals Corp., Sevierville, TN, katalógové číslo A4000), 0,25 g hydroxidu sodného, 0,25 g vody, 32 ml metanolu a 0,5 g nonakarbonylu diželeza. Zmes sa zohriala na 70 °C a následne uviedla do 3h kontaktu s vodíkom pri celkovom tlaku 3,5 MPa. Po 90 min sa získal približne 73 g výťažok 6-aminokapronitrilu pri 95 % stupni konverzie ADN a 77% selektivite.
Príklad 25
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 0,7 g terc.oktylizonitrilu umiestnilo 5,0 g niklovej huby (získaného od Activated Metals Corp., Sevierville, TN, katalógové číslo A4000). Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 3 h. Po ochladení sa tlak uvolnil a vzorka sa premiestnila do suchého boxu, prepláchla odvzdušneným metanolom a skladovala za anaeróbnych podmienok. Do autoklávu sa spoločne sa 3,2 g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby vopred ošetreného terc.oktylizonitrilom spôsobom popísaným vyššie. Zmes sa zohriala na 60 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 20 min sa získal približne 72 % výťažok 6-aminokapronitrilu pri 89% stupni konverzie ADN a 81 % selektivite.
Príklad 26
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 5,0 g terc.butylizonitrilu umiestnilo 5,0 g niklovej huby (získaného od Activated Metals Corp., Sevierville, TN, katalógové číslo A4000) . Potom sa pridalo 30 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 6,44 MPa a na tejto hodnote sa udržoval
9,5 h. Po ochladení sa tlak uvolnil a vzorka sa premiestnila do suchého boxu, prepláchla odvzdušneným metanolom a skladovala za anaeróbnych podmienok. Do autoklávu sa spoločne s 3,2 g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby vopred ošetreného terc.butylizonitrilom spôsobom popísaným vyššie. Zmes sa zohriala na 60 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 6,39 MPa. Po 100 min sa získal približne 70 % výťažok 6aminokapronitrilu pri 92 % stupni konverzie ADN a 76% selektivite.
Príklad 27
Do autoklávu sa spoločne s 3,2 g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby vopred ošetreného terc.butylizonitrilom spôsobom popísaným v príklade 2. Zmes sa zohriala na 70 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 6,19 MPa. Po 15 min sa získal približne 70% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 85% stupni konverzie ADN a 82% selektivite.
Príklad 28
Do 50 cm3 autoklávu so spoločne s 2,5 g izopropylizonitrilu umiestnilo 5,0 g niklovej huby (získaného od Activated Metals Corp., Sevierville, TN, katalógové číslo A4000) . Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 6,93 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 3 h. Po ochladení sa tlak uvolnil a vzorka sa premiestnila do suchého boxu, prepláchla odvzdušneným metanolom a skladoval za anaeróbnych podmienok. Do autoklávu sa spoločne sa 3,2 g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku umiestnilo 0,6 g katalyzátoru na báze niklovej huby vopred ošetreného izopropylizonitrilom spôsobom popísaným vyššie. Zmes sa zahriala na 40 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 6,93 MPa. Po 4 h sa získal približne 69% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 88% stupni konverzie ADN a 78% selektivite.
Príklad 29
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 2,5 g n-butylizonitrilu umiestnilo 5,0 g niklovej huby (získaného od Activated Metals Corp., Sevierville, TN, katalógové číslo A4000). Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 40 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 6,90 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 7 h. Po ochladení sa tlak uvolnil a vzorka sa premiestnila do suchého boxu, prepláchla odvzdušneným metanolom a skladovala za anaeróbnych podmienok. Do autoklávu sa spoločne s 3,2 g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby vopred ošetreného n-butylizonitrilom spôsobom popísaným vyššie. Zmes sa zohriala na 40 ’C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,10 MPa. Po 60 min sa získal približne 69% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 89 g stupni konverzie ADN a 78% selektivite.
Príklad 30
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne sa 2,5 g n-butylizonitrilu umiestnilo 5,0 g Raneyova kobaltu. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 6,32 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 2,5 h. Po ochladení sa tlak uvolnil a vzorka sa premiestnila do suchého boxu, prepláchla odvzdušneným metanolom a skladovala za anaeróbnych podmienok. Do autoklávu sa spoločne sa 3,2 g ADN a 35 ml kvapalného amoniaku umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze Raneyova kobaltu vopred ošetreného n-butylizonitrilom spôsobom popísaným vyššie. Zmes sa zohriala na 40 ’C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 6,63 MPa. Po 105 min sa získal približne 69% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 86% stupni konverzie ADN a 74% selektivite.
Príklad 31
Do 50 ml autoklávu sa umiestnilo 3,2 g ADN, 0, 6 g niklu na oxidu horečnatom, 0,25 g hydroxidu sodného, 0,25 g vody, 35 ml metanolu a 0,5 g benzylizonitrilu. Zmes sa zohriala na 70 °C a následne uviedla do 1 h kontaktu s vodíkom pri celkovom tlaku 3,72 MPa. Po 10 min sa získal približne 64% výťažok 6aminokapronitrilu pri 86% stupni konverzie ADN a 74% selektivite.
Príklad 32
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne sa 0,30 g tetrabutylamóniumkyanidu umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze 5% rodia na oxidu hlinitom (získaného od Engelhard). Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal v autokláve. Do autoklávu sa vstrieklo 3,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 120 min sa získal približne 85% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 97% stupni konverzie ADN a 88% selektivite.
Príklad 33
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne sa 0,25 g tetrabutylamóniumkyanidu umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za’ miešania ohriala na 80 ’C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal v autokláve. Do autoklávu sa vstrieklo 3,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 160 min sa získal približne 83% výťažok β-aminokapronitrilu pri 95% stupni konverzie ADN a 87% selektivite.
Príklad 34
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 0,25 g tetrabutylamóniumkyanidu umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal v autokláve. Do autoklávu sa vstrieklo 9,6 g ADN a pridalo sa 30 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 70 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 220 min sa získal približne 80% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 96% stupni konverzie ADN a 83% selektivite.
Príklad 35
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne sa 0,25 g tetrabutylamóniumkyanidu umiestnilo 1,2 g Raneyova kobaltu. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal v autokláve. Do autoklávu sa vstrieklo
9,6 g ADN a pridalo sa 30 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 70 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 135 min sa získal približne 72% výťažok 6aminokapronitrilu pri 94% stupni konverzie ADN a 77% selektivite.
Príklad 36
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 0,25 g tetrabutylamóniumkyanidu umiestnilo 1,2 g katalyzátora pripraveného zásaditým lúhovaním zliatiny obsahujúcej 54 % hmotn. hliníka, 23 % hmotn. niklu, 23 % hmotn. kobaltu a 1 % hmotn. chrómu.
| Potom sa pridalo | 35 | ml | kvapalného amoniaku a | zmes sa za |
| miešania ohriala | na | 80 | °C. Tlak v autokláve | sa nastavil |
| zavádzaním vodíka | na | 7, 00 | MPa a na tejto hodnote | sa udržoval 1 |
| h. Po ochladení | sa | kvapalná fáza odfiltrovala | a predbežne |
ošetrený katalyzátor sa ponechal v autokláve. Do autoklávu sa vstrieklo 3,2 g ADN a pridalo sa 30 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 260 min sa získal približne 82% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 97g stupni konverzie ADN a 85% selektivite.
Príklad 37
| Do | 50 | cm3 | autoklávu sa spoločne | s 3,2 | g ADN | a 0,18 g |
| kyanidu | lítneho vo forme 0,5 roztoku v | dimetylformamidu | ||||
| pridalo | 1,2 | g | katalyzátora na báze | niklovej | huby. | Potom sa |
| pridalo | 35 | ml | kvapalného amoniaku | a zmes | sa za | miešania |
| ohriala | na | 80 | °C. Tlak v autokláve | sa nastavil | zavádzaním |
vodíka na 7,00 MPa. Po 200 min sa získal približne 76% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 91% stupni konverzie ADN a 84% selektivite.
Príklad 38
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 3,2 g ADN a 0,03 g kyanidu sodného pridalo 1,2 g katalyzátoru na báze niklovej huby. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa. Po 330 min sa získal približne 77% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 94% stupni konverzie ADN a 82% selektivite.
Príklad 39
Do 50 cm autoklávu sa spoločne s 3,2 g ADN a 0,03 g kyanidu sodného pridalo 1,2 g Raneyova kobaltu. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa. Po 570 min sa získal približne 71% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 96% stupni konverzie ADN a 74% selektivite.
Príklad 40
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 0,25 g tetrabutylamóniumkyanidu umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 70 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal v autokláve. Do autoklávu sa vstrieklo 9,6 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 70 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 240 min sa získal približne 82% výťažok 6aminokapronitrilu pri 94% stupni konverzie ADN a 87% selektivite.
Príklad 41
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 3,2 g ADN a 0, 036 ml kyanidu vodíku pridalo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 70 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,41 MPa. Po 180 min sa získal približne 73% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 90% stupni konverzie ADN a 81% selektivite.
Príklad 42
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne sa 3,2 g ADN a 0,1 g trimetylsililkyanidu pridalo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,37 MPa. Po 100 min sa získal približne 70% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 90% stupni konverzie ADN a 78% selektivite.
Príklad 43
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne sa 0,25 g tetraetylamóniumkyanidu (Et^NCN) umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,39 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal v autokláve. Do autoklávu sa vstrieklo 3,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zahriala na 90 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,37 MPa. Po 260 min sa získal približne 84% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 94% stupni konverzie ADN a 89% selektivite.
Príklad 44
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 0,03 g tetraetylamóniumtiokyanidu (Et4NSCN) umiestnilo 1,2 g katalyzátoru na báze niklovej huby. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 0,5 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal v autokláve. Do autoklávu sa vstrieklo 1,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zahriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 5,4 h sa získal 81% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 96% stupni konverzie ADN a 84% selektivite.
Príklad 45
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 0,05 g tetrabutylamóniumtiokyanidu (Bu4NSCN) umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 0,1 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal v autokláve. Do autoklávu sa vstrieklo 1,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 2,5 h sa získal 81% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 95% stupni konverzie ADN a 85% selektivite.
Príklad 46
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne sa 3,2 g ADN a 0,1 g tetrabutylamóniumtiokyanidu (Bu4NSCN) umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,30 MPa. Po 6 h sa získal 80% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 95% stupni konverzie ADN a 84% selektivite.
Príklad 47
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne sa 0,05 g tetraetylamóniumtiokyanidu (Et4NSCN) umiestnilo 1,2 g Raneyova kobaltu.
| Potom sa pridalo | 35 | ml | kvapalného | amoniaku a | zmes sa za | |
| miešania ohriala | na | 80 | ’C. Tlak | v autokláve | sa | nastavil |
| zavádzaním vodíka | na | 7,00 | MPa a na | tejto hodnote | sa | udržoval |
0,5 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal v autokláve. Do autoklávu sa vstrieklo 1,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,17 MPa. Po 22 h sa získal 81% výťažok 6aminokapronitrilu pri 97% stupni konverzie ADN a 84% selektivite.
Príklad 48
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne sa 0,012 g tetraetylamóniumtiokyanidu (Et4NSCN) umiestnilo 1,2 g katalyzátoru na báze 5% rodia na oxidu hlinitom (získaného od Engelhard). Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1,0 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal v autoklávu. Do autoklávu sa vstrieklo 1,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zahriala na 80 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,36 MPa. Po 2,5 h sa získal 78% výťažok 638 aminokapronitrilu pri 95% stupni konverzie ADN a 82% selektivite.
Príklad 49
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne sa 0,5 g tetraetylamóniumfluoridu hydrátu umiestnilo 1,2 g katalyzátoru na báze niklovej huby. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1,0 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal v autokláve. Do autoklávu sa vstrieklo 3,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 70 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 45 min sa získal približne 83% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 96% stupni konverzie ADN a 86% selektivite.
Príklad 50
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 0,3 g tetraetylamóniumfluoridu hydrátu umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby a 3,2 g ADN. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,30 MPa.' Po 20 min sa získal približne 79% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 98% stupni konverzie ADN a 81% selektivite.
Príklad 51
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 1,0 g tetraetylamóniumfluoridu hydrátu umiestnilo 1,2 g katalyzátora na báze niklovej huby. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1,0 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal v autokláve. Do autoklávu sa vstrieklo 3,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 70 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,32 MPa. Po 55 min sa získal približne 78% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 97% stupni konverzie ADN a 80% selektivite.
Príklad 52
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 2,0 g tetraetylamóniumfluoridu hydrátu umiestnilo 1,2 g Raneyova kobaltu.
| Potom sa pridalo | 35 | ml | kvapalného | amoniaku a zmes sa za | |
| miešania ohriala | na | 80 | °C. Tlak | v autokláve sa | nastavil |
| zavádzaním vodíka | na | 7,00 | MPa a na | tejto hodnote sa | udržoval |
1,0 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal v autokláve. Do autoklávu sa vstrieklo 3,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 70 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 16 min sa získal približne 74g výťažok 6-aminokapronitrilu pri 94% stupni konverzie ADN a 79% selektivite.
Príklad 53
Do 50 cm3 autoklávu sa spoločne s 0,5 g tetraetylamóniumfluoridu hydrátu umiestnilo 1,2 g katalyzátora. na báze 5% rodia oxidu hlinitom. Potom sa pridalo 35 ml kvapalného amoniaku a zmes sa za miešania ohriala na 80 °C. Tlak v autokláve sa nastavil zavádzaním vodíka na 7,00 MPa a na tejto hodnote sa udržoval 1,0 h. Po ochladení sa kvapalná fáza odfiltrovala a predbežne ošetrený katalyzátor sa ponechal v autokláve. Do autoklávu sa vstrieklo 3,2 g ADN a pridalo sa 35 ml kvapalného amoniaku. Zmes sa zohriala na 70 °C a uviedla do reakcie s vodíkom pri celkovom tlaku 7,00 MPa. Po 40 min sa získal približne 76% výťažok 6-aminokapronitrilu pri 94% stupni konverzie ADN a 81% selektivite.
| Výsledky nasledujúcej | vyššie uvedených tabulke: | príkladov | sú | zhrnuté v | ||
| EX | Katalyzátor Aditívum(°C) | Čas Výťažok Konverzia | Selektívnosť | |||
| Cl | Ni huba | žiadne (60) | 30 m | 57% | 90% | 63% |
| C2 | Raney Co | žiadne (70) | 40 m | 58% | 90% | 64% |
| C3 | Rh/Al2O3 | žiadne (80) | 30 m | 3% | 96% | — |
| 1 | Ni huba | CO (60) | 75 m | 72% | 94% | 77% |
| 2 | Ni huba | CO (40) | 180 m | 72% | 93% | 77% |
| 3 | Raney Co | CO (70) | 4,5 h | 63% | 78% | 81% |
| 4 | Raney Co | CO (40) | 160 m | 71% | 89% | 80% |
| 5 | Raney Co | CO (80) | 5h | 74% | 94% | 79% |
| 6 | Ni huba | TMAOHP (80) | 24 m | 79% | 97% | 81% |
| 7 | Ni huba | ΊΈΑΟΗ (80) | 35 m | 80% | 96% | 83% |
| 8 | Ni huba | TPAOH (80) | 25 m | 80% | 95% | 84% |
| 9 | Ni huba | TBAOH (70) | 30 m | 80% | 94% | 85% |
| 10 | Rh/Al2O3 | TBAOH (80) | 75 m | 82% | 98% | 84% |
| 11 | Raney Co | TBAOH (80) | 30 m | 71% | 94% | 76% |
| 12 | Ni huba | TBAOH (80) | 40 m | 73% | 92% | 79% |
| 13 | Ni huba | TBAOH (80) | 6 m | 72% | 90% | 80% |
| 14 | Ni huba | TBAOH (80) | 10m | 74% | 92% | 80% |
| 15 | Ni huba | Fe2(CO)9 (80) | 100 m | 77% | 94% | 82% |
| 16 | Ni huba | Rh<;(CO)i6 (80) | 40 m | 72% | 89% | 81% |
| 17 | Ni huba | Os3(CO)i2(80) | 180 m | 76% | 93% | 82% |
| 18 | Ni huba | Os3(CO),2(80) | 30 m | 73% | 83% | 88% |
| 19 | Ni huba | Ru3(CO)i2 (80) | 60 m | 76% | 91% | 84% |
| 20 | Ni huba | Ru3(CO)12 (70) | 180 m | 71% | 92% | 77% |
| 21 | Ni huba | Ru3(CO)i2 (70) | 8h | 71% | 88% | 81% |
| 22 | Ni huba | Fe2(CO)9 (70) | 7h | 74% | 86% | 86% |
| 23 | Ni huba | Fe2(CO)9 (70) | 4h | 75% | 93% | 81% |
| 24 | Ni huba | Fe2(CO)9 (70) | 90 m | 73% | 95% | 77% |
| 25 | Ni huba | t-oktylln (60) | 20 m | 72% | 89% | 81% |
| 26 | Ni huba | t-butylln (60) | 100 m | 70% | 92% | 76% |
| 27 | Ni huba | t-butylln (70) | 50 m | 70% | 85% | 82% |
| 28 | Ni huba | i-propylln (40) | 4h | 69% | 88% | 78% |
| 29 | Ni huba | n-butylln (40) | 60 m | 69% | 89% | 78% |
| 30 | Raney Co | n-butylln (40) | 105 m | 64% | 86% | 74% |
| 31 | Ni/MgO | Benzylln (70) | 10m | 64% | 86% | 74% |
| 32 | Rh/ AI2O3 | Bu4NCN(80) | 120 m | 85% | 97% | 88% |
| 33 | Ni huba | Bu4NCN(80) | 160 m | 83% | 95% | 87% |
| 34 | Ni huba | Bu4NCN(80) | 220 m | 80% | 96% | 83% |
| 35 | Raney Co | Bu4 NCN (80) | 135 m | 72% | 94% | 77% |
| 36 | AlNiCoCr | Bu4 NCN (80) | 260 m | 82% | 97% | 85% |
| 37 | Ni huba | LiCN (80) | 200 m | 76% | 91% | 84% |
| 38 | Ni huba | NaCN (80) | 330 m | 77% | 94% | 82% |
| 39 | Raney Co | NaCN (80) | 570 m | 71% | 96% | 74% |
| 40 | Ni huba | Bu4 NCN (70) | 240 m | 82% | 94% | 87% |
| 41 | Ni huba | HCN (70) | 180 m | 73% | 90% | 81% |
| 42 | Ni huba | Me3 SiCN (80) | 100 m | 70% | 90% | 78% |
| 43 | Ni huba | Et4NCN (90) | 260 m | 84% | 94% | 89% |
| 44 | Ni huba | Et4NCN(80) | 5,4 h | 81% | 96% | 84% |
| 45 | Ni huba | Bu4 NSCN (80) | 2,5 h | 81% | 95% | 85% |
| 46 | Ni huba | Bu4 NSCN (80) | 6h | 80% | 95% | 84% |
| 47 | Raney Co | Et4NSCN(80) | 22 h | 81% | 97% | 84% |
| 48 | Rh/Al2O3 | Et4NSCN(80) | 2,5 h | 78% | 95% | 82% |
| 49 | Ni huba | TEAFH (80) | 45 m | 83% | 96% | 86% |
| 50 | Ni huba | TEAF'H (80) | 20 m | 79% | 98% | 81% |
| 51 | Ni huba | TEAFH (70) | 55 m | 78% | 97% | 80% |
| 52 | Raney Co | TEAFH (70) | 16 m | 74% | 94% | 79% |
| 53 | Rh/AI2O3 | TEAFH (70) | 40 m | 76% | 94% | 81% |
?/' -č.·/
Claims (40)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob nedokonalej hydrogenácie dinitrilu na aminonitril, vyznačený tým, že zahrnuje uvedenie dinitrilu do styku s tekutinou obsahujúcou vodík v prítomnosti (a) rozpúšťadla obsahujúceho kvapalný amoniak a/alebo alkohol; (b) hydrogenačného katalyzátora; a (c) aditíva pre zvýšenie výťažku a/alebo selektivity na aminonitril, pričom tento spôsob je charakteristický tým, že aditívum obsahuje zlúčeninu zvolenú z množiny zostávajúcej z:oxidu uhoľnatého;tetraakylamóniumhydroxidovej zlúčeniny; tetraalkylfosfóniumhydoxidovej zlúčeniny; karbonylového komplexu s množinou kovových stredov; organického izonitrilu kyanidovej zlúčeniny majúcej aspoň jednu kyanoskupinu naviazanú na iný atóm, ako aký je atóm uhlíka; a fluoridovej zlúčeniny.
- 2. Spôsob podľa nároku lvyznačený tým, ž e dinitril má obecný vzorec R(CN)2, kde znamená hydrokarbylénovú skupinu zvolenú z množiny zostávajúcej z alkylénovej, arylénovej, alkenylénovej, alkarylénovej a aralkylénovej skupiny.
- 3. Spôsob podlá nároku lvyznačený tým, že sa dinitril zvolí z množiny zostávajúcej z adiponitrilu, metylglutaronitrilu a alfa-, omega- dodekandinitrilu.
- 4. Spôsob podľa nároku lvyznačený tým, ž e rozpúšťadlom je kvapalný amoniak.
- 5. Spôsob podľa nároku 1 vyznačený tým, ž e hydrogenačný katalyzátor obsahuje prechodný kov zvolený zo skupiny zostávajúcej z železa, kobaltu, niklu, rodia a ich kombinácií.
- 6. Spôsob podľa nároku 5 vyznačený tým, ž e hydrogenačný katalyzátor má formu kovové huby.
- 7. Spôsob podľa nároku 5 vyznačený tým, ž e katalytický kov je nanesený na anorganickom nosiči.
- 8. Spôsob podľa nároku 1 vyznačený tým, že sa hydrogenovaný katalyzátor vopred uvedie do kontaktu s aditívom.
- 9. Spôsob zvyšovania výťažku a/alebo selektivity aminonitrilu získaného nedokonalou hydrogenáciou odpovedajúceho dinitrilu tekutinou obsahujúcou vodík v prítomnosti rozpúšťadla a hydrogenačného katalyzátora vyznačený tým, že zahrnuje čiastočnú hydrogenáciu dinitrilu v prítomnosti účinného množstva aditíva obsahujúceho zlúčeninu zvolenú zo skupiny zostávajúcej z:oxidu uholnatého;tetraakylamóniumhydroxidovej zlúčeniny; tetraalkylfosfóniumhydoxidovej zlúčeniny; karbonylového komplexu s množinou kovových stredov; organického izonitrilu;kyanidovej zlúčeniny majúcej aspoň jednu kyanoskupinu naviazanú na iný atóm, ako aký je atóm uhlíka; a fluoridovej zlúčeniny.
- 10. Spôsob podía nároku 9 vyznačený tým, ž e dinitril má obecný vzorec R(CN)2< kde R znamená hydrokarbylénovú skupinu zvolenú z množiny zostávajúcej z alkylénovej, arylénovej, alkenylénovej, alkarylénovej a aralkylénovej skupiny.
- 11. Spôsob podlá nároku 9 vyznačený tým, že sa dinitril zvolí z množiny zostávajúcej z adiponitrilu, metylglutaronitrilu a alfa-, omega- dodekandinitrilu.
- 12. Spôsob podía nároku 9 vyznačený tým, ž e rozpúšťadlom je kvapalný amoniak.
- 13. Spôsob podlá nároku 9 vyznačený tým, ž e hydrogenačný katalyzátor obsahuje prechodný kov zvolený zo skupiny zostávajúcej z železa, kobaltu, niklu, rodia a ich kombinácií.
- 14. Spôsob podlá nároku 13 vyznačený tým, ž e hydrogenačný katalyzátor má formu kovovej huby.
- 15. Spôsob podlá nároku 13 vyznačený tým, ž e katalytický kov je nanesený na anorganickom nosiči.
- 16. Spôsob podľa nároku 9 vyznačený tým, že sa hydrogénovaný katalyzátor vopred uvedie do kontaktu s aditívom.
- 17.značenýSpôsob podlá niektorého z nárokov 1 až 16 v y tým, že aditívom je oxid uhoľnatý.
- 18. Spôsob podľa nároku 17 vyznačený tým, že pomer oxidu uhoľnatého k hydrogenačnému katalyzátoru sa pohybuje v rozmedzí približne od 0,001:1 do 10:1.
- 19. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 16 vyznačený tým, že aditívom je tetraalkylamóniumhydroxidová zlúčenina.
- 20. Spôsob podľa nároku 19 vyznačený tým, ž e hmotnostný pomer aditíva k hydrogenačnému katalyzátoru sa pohybuje v rozmedzí približne od 0,001:1 do 2:1 mmol CO/g katalytátora.
- 21. Spôsob podľa nároku 20'vyznačený tým ž e jednotlivé alkylové skupiny tetraalkylamóniumhydroxidu obsahujú 1 až 8 atómov uhlíka.
- 22. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 16 v y · značený tým, že aditívom je tetraalkylfosfóniumhydroxidová zlúčenina.
- 23. Spôsob podľa nároku 22 vyznačený tým ž e hmotnostný pomer aditíva k hydrogenačnému katalyzátoru sa pohybuje v rozmedzí približne od 0,001:1 do 2:1.
- 24. Spôsob podlá nároku 22 vyznačený tým ž e jednotlivé alkylové skupiny tetraalkylfosfóniumhydroxidu obsahujú 1 až 8 atómov uhlíka.
- 25. Spôsob podlá niektorého z nárokov 1 až 16 vyzná č e n ý tým, že aditívom je karbonylový komplex s množinou kovových stredov.
- 26. Spôsob podľa nároku 25 vyznačený tým ž e hmotnostný pomer aditíva k hydrogenačnému katalyzátoru sa pohybuje v rozmedzí približne od 0,001:1 do 0,5:1.
- 27. Spôsob podlá nároku 25 vyznačený tým, že sa karbonylový komplex s množinou kovových stredov zvolí zo skupiny zostávajúcej z dikarbonyldiméru cyklopentadienylželeza, nonakarbonylu diželeza, dodekakarbonylu tetrakobaltu, karbonylu ruténia, hexadekakarbonylu hexaródia, karbonylu osmia, karbonylu irídia, karbonylu rénia a ich kombinácií.
- 28.značenýSpôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 16 v y tým, že aditívom je organický izonitril.
- 29. Spôsob podlá nároku 28vyznačený tým, ž e hmotnostný pomer aditíva k hydrogenačnému katalyzátoru sa pohybuje v rozmedzí približne od 0,001:1 do 2:1.
- 30. Spôsob podlá nároku 28 vyznačený tým, ž e organický izonitril má obecný vzorec R'-N=C:, kde R' znamená hydrokarbylovú skupinu obsahujúcu 1 až 20 atómov uhlíka.
- 31. Spôsob podlá niektorého z nárokov 1 až 16 vyznačený tým, že aditívom je kyanidová zlúčenina majúca aspoň 1 kyanoskupinu naviazanú na inom atóme, ako akým je atóm uhlíka.
- 32. Spôsob podlá nároku 31 vyznačený tým, ž e hmotnostný pomer aditíva k hydrogenačnému katalyzátoru sa pohybuje v rozmedzí približne od 0,001:1 do 0,5:1.
- 33. Spôsob podlá nároku 31 vyznačený tým, že sa kyanidová zlúčenina zvolí z množiny zostávajúcej z anorganických kyanidov, organicko-anorganických kyanidov, ich solí, ich komplexov a ich kombinácií.
- 34. Spôsob podľa nároku 31 vyznačený tým, že sa kyanidová skupina zvoli z množiny zostávajúcej z kyanidu vodíka a tiokyanidu.
35. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 16 v y- značený tým, ž e aditívom je fluoridová zlúčenina. 36. Spôsob podľa nároku 35 v y z n a č e n ý tým, ž e hmotnostný pomer aditíva k hydrogenačnému katalyzátoru sa pohybuje v rozmedzí približne od 0,001:1 do 1:1. - 37. Spôsob podlá nároku 35 vyznačený tým, že sa fluoridová zlúčenina zvolí z množiny zostávajúcej z fluoridu amónneho, amóniumfluoridov a ich hydrátov.
- 38. Katalytická kompozícia vyznačená tým, ž e obsahuje kombináciu (1) hydrogenačného katalyzátora vhodného pre hydrogenáciu dinitrilu na aminonitril; a (2) aditíva, ktoré za daných hydrogenačných podmienok zvyšuje výťažok aminonitrilu a/alebo selektivitu na aminonitril danú použitým katalyzátorom, pričom uvedená katalytická kompozícia je charakteristická tým, že aditívum obsahuje zlúčeninu zvolenú zo skupiny zostávajúcej z:oxidu uhoľnatého;tetraakylamóniumhydroxidovej zlúčeniny; tetraalkylfosfóniumhydoxidovej zlúčeniny; karbonylového komplexu s množinou kovových stredov; organického izonitrilu kyanidovej zlúčeniny majúcej aspoň jednu kyanoskupinu naviazanú na iný atóm, ako aký je atóm uhlíka; a fluoridovej zlúčeniny.
- 39. Katalytická kompozícia podlá nároku 38 v y značená tým, že hydrogenačný katalyzátor obsahuje prechodný kov zvolený z množiny zostávajúcej zo železa, kobaltu, niklu, ródia a ich kombinácií.
- 40. Katalytická kompozícia podľa nároku 38 v y značená tým, že katalyzátor ďalej obsahuje jeden alebo viacej promótorov zvolených z množiny zostávajúcej z kovov VI.B skupiny a VII. Skupiny.
- 41. Katalytická kompozícia podlá nároku 38 v y značená tým, že hydrogenačný katalyzátor má formu kovovej huby.
- 42. Katalytická kompozícia podlá nároku 38 v y značená tým, že katalytický kov je nanesený na anorganickom nosiči.Zastupuje:
Applications Claiming Priority (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US30050799A | 1999-04-28 | 1999-04-28 | |
| US34781799A | 1999-07-02 | 1999-07-02 | |
| US34781299A | 1999-07-02 | 1999-07-02 | |
| US34781599A | 1999-07-02 | 1999-07-02 | |
| US16803599P | 1999-11-30 | 1999-11-30 | |
| US17499800P | 2000-01-07 | 2000-01-07 | |
| US18828900P | 2000-03-08 | 2000-03-08 | |
| US18866100P | 2000-03-10 | 2000-03-10 | |
| US18866400P | 2000-03-10 | 2000-03-10 | |
| US19424800P | 2000-04-03 | 2000-04-03 | |
| PCT/US2000/011045 WO2000064862A2 (en) | 1999-04-28 | 2000-04-25 | Process for hydrogenating dinitriles in aminonitriles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK16552001A3 true SK16552001A3 (sk) | 2002-06-04 |
Family
ID=27581101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1655-2001A SK16552001A3 (sk) | 1999-04-28 | 2000-04-25 | Spôsob výroby aminonitrilu |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1189876B1 (sk) |
| JP (1) | JP2002543057A (sk) |
| CN (4) | CN1523010A (sk) |
| AT (1) | ATE274490T1 (sk) |
| AU (1) | AU4488300A (sk) |
| CA (1) | CA2371403A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ20014057A3 (sk) |
| DE (1) | DE60013286T2 (sk) |
| ES (1) | ES2225128T3 (sk) |
| HK (1) | HK1048625B (sk) |
| MX (1) | MXPA01011960A (sk) |
| RU (1) | RU2223949C2 (sk) |
| SK (1) | SK16552001A3 (sk) |
| WO (1) | WO2000064862A2 (sk) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6376714B1 (en) * | 2001-05-31 | 2002-04-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Environmentally friendly process for the hydrogenation of dinitriles |
| FR2826364B1 (fr) * | 2001-06-22 | 2005-01-14 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles |
| US6506927B1 (en) | 2001-10-02 | 2003-01-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US6455723B1 (en) | 2001-10-02 | 2002-09-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US6710201B2 (en) | 2001-10-02 | 2004-03-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US6455724B1 (en) | 2001-10-02 | 2002-09-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| CN101068775B (zh) * | 2004-12-07 | 2011-04-13 | 因维斯塔技术有限公司 | 改性剂在二腈氢化方法中的应用 |
| CN103962180B (zh) * | 2013-08-06 | 2016-02-17 | 汕头大学 | 用于制备α-氨基腈的Salen配位聚合物催化剂及其制备方法 |
| CN107365257B (zh) * | 2017-08-02 | 2019-04-02 | 厦门大学 | 一种2-甲基戊二腈加氢制备2-甲基戊二胺及3-甲基哌啶的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4472529A (en) * | 1983-01-17 | 1984-09-18 | Uop Inc. | Hydrocarbon conversion catalyst and use thereof |
| US4499204A (en) * | 1984-01-03 | 1985-02-12 | Exxon Research & Engineering Co. | Leached catalyst for ammonia synthesis |
| US5296628A (en) * | 1992-02-13 | 1994-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of 6-aminocapronitrile |
| JPH06182203A (ja) * | 1992-12-22 | 1994-07-05 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 亜酸化窒素分解用触媒 |
| JP2937083B2 (ja) * | 1995-08-02 | 1999-08-23 | 昭和電工株式会社 | 芳香族シアノメチルアミンの製法 |
| DE19747913C1 (de) * | 1997-10-30 | 1999-02-11 | Degussa | Verfahren zur Herstellung primärer und/oder sekundärer Amine aus Iminen oder Nitrilen, insbesondere zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylamin (Isophorondiamin) aus 3-Cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanimin (Isophoronnitril-imin) durch Hydrierung in Gegenwart eines quaternären Ammoniumhydroxids |
-
2000
- 2000-04-25 HK HK02109358.5A patent/HK1048625B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-04-25 DE DE60013286T patent/DE60013286T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-25 CN CNA200410007651XA patent/CN1523010A/zh active Pending
- 2000-04-25 SK SK1655-2001A patent/SK16552001A3/sk unknown
- 2000-04-25 MX MXPA01011960A patent/MXPA01011960A/es unknown
- 2000-04-25 CN CNB008097062A patent/CN1160307C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-25 CA CA002371403A patent/CA2371403A1/en not_active Abandoned
- 2000-04-25 CN CNB2004100076454A patent/CN1286803C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-25 CZ CZ20014057A patent/CZ20014057A3/cs unknown
- 2000-04-25 AU AU44883/00A patent/AU4488300A/en not_active Abandoned
- 2000-04-25 ES ES00926337T patent/ES2225128T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-25 WO PCT/US2000/011045 patent/WO2000064862A2/en not_active Ceased
- 2000-04-25 RU RU2001132077/04A patent/RU2223949C2/ru active
- 2000-04-25 CN CNA2004100076524A patent/CN1523011A/zh active Pending
- 2000-04-25 EP EP00926337A patent/EP1189876B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-25 JP JP2000613815A patent/JP2002543057A/ja not_active Withdrawn
- 2000-04-25 AT AT00926337T patent/ATE274490T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002543057A (ja) | 2002-12-17 |
| ES2225128T3 (es) | 2005-03-16 |
| RU2223949C2 (ru) | 2004-02-20 |
| DE60013286D1 (de) | 2004-09-30 |
| WO2000064862A2 (en) | 2000-11-02 |
| CN1523011A (zh) | 2004-08-25 |
| CN1160307C (zh) | 2004-08-04 |
| WO2000064862A3 (en) | 2001-02-15 |
| AU4488300A (en) | 2000-11-10 |
| DE60013286T2 (de) | 2005-09-15 |
| CN1523010A (zh) | 2004-08-25 |
| CN1359369A (zh) | 2002-07-17 |
| EP1189876A2 (en) | 2002-03-27 |
| CN1523009A (zh) | 2004-08-25 |
| HK1048625B (zh) | 2005-05-13 |
| CZ20014057A3 (cs) | 2002-07-17 |
| MXPA01011960A (es) | 2002-06-21 |
| EP1189876B1 (en) | 2004-08-25 |
| HK1048625A1 (en) | 2003-04-11 |
| CA2371403A1 (en) | 2000-11-02 |
| CN1286803C (zh) | 2006-11-29 |
| ATE274490T1 (de) | 2004-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5986127A (en) | Aminonitrile production | |
| US6737540B2 (en) | Aminonitrile production | |
| SK16552001A3 (sk) | Spôsob výroby aminonitrilu | |
| EP1062200B1 (en) | Aminonitrile production | |
| US6258745B1 (en) | Aminonitrile production | |
| US6680403B1 (en) | Process for hydrogenating dinitriles in aminonitriles | |
| US6710201B2 (en) | Aminonitrile production | |
| US6841507B2 (en) | Aminonitrile production | |
| US6720444B2 (en) | Aminonitrile production | |
| US6455724B1 (en) | Aminonitrile production | |
| EP1434758B1 (en) | Aminonitrile production | |
| EP1434757B1 (en) | Aminonitrile production | |
| KR100757609B1 (ko) | 디니트릴의 아미노니트릴로의 수소화 방법 | |
| UA72839C2 (en) | A method for hemihydrogenation of dinitriles into aminonitriles | |
| EP1415981A1 (en) | Aminonitrile production | |
| JPS5865265A (ja) | ラクタムの製造方法 | |
| WO2001021581A1 (en) | Process for the partial hydrogenation of a nitrile compound containing two or more nitrile groups |