SE527944C2 - Förpackningslaminat i plast och med gasbarriär, förpackningsbehållare samt metod för framställning av förpackningslaminatet - Google Patents

Description

25 30 35 527 944 _2- förpackningslaminatet kontinuerligt till ett rör, fylls med innehåll och förseglas av till kuddformade förpackningsbehållare, genom ett steg med samtidigt värmeförsegling och kapning. Därefter vikformas normalt den kuddformade förpackningsbehållaren till en parallellepipedisk förpackningsbehållare. Den huvudsakliga fördelen med detta processkoncept med kontinuerlig formning av en tub, fyllning och försegling, är att banan kan steriliseras kontinuerligt, precis före formningen av tuben, vilket ger möjlighet till en aseptisk förpacknings- process, dvs. en process i vilken vätskeinnehållet som skall fyllas i, liksom materialet själv, uttöms på bakterier och den fyllda förpackningsbehållaren framställs under rena förhållanden, så att den fyllda förpackningen kan lagras under lång tid, till och med vid rumstemperatur, utan att tillväxt av mikroorga- nismer riskeras i den fyllda produkten. En viktig faktor för långtidslagring är naturligtvis också gasbarriäregenskaperna hos den fyllda och förseglade förpackningsbehållaren, vilket i sin tur år starkt beroende av gasbarriäregen- skaperna hos förpackningslaminatet själv, men också av kvaliteten på förseg- lingar och öppningsanordning hos den färdiga förpackningen. En annan viktig fördel med förpackningsprocessen av typen Tetra Brik® är, såsom sagts ovan, möjligheten till ett kontinuerlig förpackande vid hög hastighet, vilket har en avsevärd påverkan på kostnadseffektivitet. De dryckesförpackningar av påstyp som finns tillgängliga på marknaden idag, tillverkas dock typiskt genom andra, icke aseptiska, mera komplexa och dyra processer av mindre konti- nuerlig karaktär. inom känd teknik är det också känt att applicera gasbarriärbeläg- gningar av SiOx på ett substrat, medelst plasma-förstärkt kemisk ångavsätt- ning (eng. plasma enhanced chemical vapour deposition, PECVD).

Fördelarna med ett gasbarriärskikt av SiOx jämfört med andra gasbarriär- material, är för det första att det har en positiv miljöprofil och för det andra att det inte påverkas, dvs. att barriäregenskaperna bibehålls intakta, då det kommer i kontakt med omgivande fukt eller vätska, det är transparant och eftersom det appliceras i mycket tunna skikt är det också flexibelt och motståndskraftigt mot sprickor då det böjs eller viks.

Det år känt från EP-A-385054 att laminera samman två gasbarriär- skikt av en kiselförening, såsom kiseldioxid, som vetter mot varandra, medelst ett mellanliggande adhesivsklkt. Detta dokument nämner dock inget om mot- ståndskraft mot bildning av spänningssprickor eller laminatskiktens integritet 10 15 20 25 30 527 944 -3- vid mekanisk påverkan, eller laminatets styvhetsegenskaper, och beskriver inte ett mellanliggande skikt som ger stötdämpande men ändå förstyvande effekt hos laminatet. Vidare är de skikt av kiseldioxid (Si02) som beskrivs väsentligt annorlunda än de genom PECVD belagda skikt av SiOx som avses enligt föreliggande uppfinning.

Det finns således ett behov av ett tunt, gastätl förpackningslaminat utan metallfolie, vilket har lämpliga egenskaper för en aseptisk, kontinuerlig, höghastighets-förpackningsprocess liknande förpackningsprocessen för Tetra Brik® Aseptic. Viktiga faktorer i en dylik process är förpackningslaminatets styvhet, elasticitet och integritet. Om laminatbanan är alltför flexibel och lätt att förskjutai höghastighets-tubformningsprocessen, kommer processen inte att kunna köras på ett säkert och kontinuerligt sätt. Å andra sidan, om förpack- ningslaminatet är alltför tjockt, i syfte att erhålla den erfordrade styvheten och hàllbarheten, så kan det vara svart att hantera i vikformningsoperationen, och om det inte är elastiskt och har stötdämpande egenskaper under transport och hantering så kommer det att ha benägenhet att spricka och förlora sin inte- gritet på grund av mekaniska pàkänningar. Det är vidare naturligtvis så att materialets kostnadseffektivitet i sig, kommer att reduceras med ökande tjocklek. Vidare mäste förpackningsbehàllarna som vikformas fràn förpack- ningslaminatet vara motständskraftiga mot bildning av spänningssprickor för att tåla hantering vid transport etc., vilket är en förutsättning som är svår att kombinera med styvhetsegenskaperna.

De dryckesförpackningar av pàstyp som idag är tillgängliga på marknaden, har ofta en laminerad konstruktion inkluderande ett enda gasbarriärskikt av t.ex. en etylenvinylalkoholpolymer (EVOH) och har inte de krav pà styvhetsegenskaper som ställs enligt föreliggande uppfinning.

Det är därför ett syfte med föreliggande uppfinning att erbjuda ett förpackningslaminat som mildrar ovan diskuterade nackdelar och problem.

Det är ett syfte med föreliggande uppfinning att erbjuda ett förpack- ningslaminat utan folie men med gasbarriäregenskaper som är lämpliga för aseptiskt förpackande och làngtidsförvaring, liksom med tillräcklig böjstyvhet och integritet och motståndskraft mot bildning av spänningssprickor vid mekanisk päkänning, för att vara lämpligt för kontinuerligt höghastighets- förpackande av flytande livsmedel medelst en kontinuerlig tubformnings- 10 15 20 25 30 35 527 944 _4_ process och för att ge förpackningsbehàllare som tål upprepade pàkänningar under transport och hantering.

Det är ett vidare syfte med uppfinningen att erbjuda en film för ett förpackningslaminat som har den erfordrade styvheten och hàllbarheten men som är tillräckligt tunt för vikformning av förpackningen i åtminstone en ände av densamma.

Det är ännu ett syfte med uppfinningen att erbjuda en film för ett förpackningslaminat som har de ovan nämnda egenskaperna, men som också är transparant för att ge ett attraktivt utseende hos en förpackningsbehàllare som framställs från laminatet.

Uppfinningen är också riktad mot en förpackningsbehällare fylld med dryck eller flytande livsmedel, vilken framställts av det uppfinningsenliga förpackningslaminatet enligt uppfinningen, liksom mot en metod för tillverkning av det laminerade förpackningsmaterialet enligt uppfinningen.

KORT REDOGÖRELSE AV UPPFINNINGEN Ovan nämnda syften uppnås medelst ett mellanliggande polymerskikt som är laminerat mellan det första och det andra gasbarriärbelagda polymera bärarskikten. Det mellanliggande polymerskiktet inkluderar åtminstone första och andra delskikt, varav sagda första delskikt har en högre styvhet än sagda andra delskikt, och sagda andra delskikt har högre elastomeregenskaper än sagda första delskikt. Den totala förpackningsstrukturen kombinerar fördelar med en strukturell sandwich-konstruktion samt en elastisk stötdämpare, liksom en styvhetsförhöjare, för att erhålla en film med god böjstyvhet och bibehålla dess integritet under aggressiva transportförhàllanden.

Planskikten hos en sandwichskiva, vilka här representeras av de två polymera bärarfilmerna, fungerar likartat som flänsarna hos en l-balk, i det att de motstär böjpàkänningar och ökar strukturens böjstyvhet genom att vara àtskiljda från varandra medelst ett mellanliggande skikt. Dock, olikt en l-balks- struktur, så ger stomskiktet med lägre densitet dessutom stöd hela vägen för flänsarna eller planskikten.

Det har observerats att elastomeregenskapen hos det andra del- skiktet i det mellanliggande skiktet ökar förpackningsbehållarens motstånd mot sprickbildning under cykliska påkänningar, dvs. exponering för upprepade 10 15 20 25 30 527 944 -5- pàkânningar eller vibrationer som kan förekomma under transport, genom att med elastiska, reversibla deformationer absorbera de mekaniska pàkänningar- na.

Det har också observerats att styvhetsegenskapen hos det första delskiktet av det mellanliggande skiktet ger ett extra bidrag, förutom till sandwich-effekten, till styvhetsegenskaperna hos förpackningslaminatet som helhet.

Som en jämförelse har det vidare observerats att om det mellan- liggande skiktet utgörs av ett enda skikt av en polymer med hög styvhet, såsom polymeren i det första delskiktet av föreliggande uppfinning, så uppkommer en ökad risk för bildning av spânningssprickor vid mekaniska pâkänningar.

Det har dock också observerats, för jämförelsens skull, att om det mellanliggande skiktet utgörs av ett enda skikt av en polymer med höga elastomeregenskaper, sà kan laminatets stabilitet under försegling försämras eftersom polymeren med höga elastomeregenskaper har en tendens att smälta alltför mycket och försvinna fràn förseglingsom rådet, dvs. att förseg- lingsfönstret snävas in. Vidare kommer den erfordrade tjockleken hos ett dylikt mellanliggande skikt att öka pà kostnadema för laminatet pà ett oönskat sätt.

För att komma tillrätta med dessa problem har tester utförts i vilka det mellanliggande skiktet utgörs av en blandning av en polymer med hög styvhet och en polymer med höga elastomeregenskaper (förhållandena 25/75, 40/60 och 60/40). Resultaten visade dock, på grund av bildning av spännings- sprickor, på liknande felfrekvenser (50 till 90 %) i transporttestsimuleringar som i fallet med ett mellanliggande skikt som utgörs av ett enda skikt av en polymer med hög styvhet.

Lösningen pá ovan nämnda problem och behov är således att erbjuda ett tunt förpackningslaminat med goda gasbarriäregenskaper, genom att Iaminera de tvà polymera bärarfilmerna, belagda med gasbarriärskikten av Si0x, i en konstruktion med ett mellanliggande distansskikt som inkluderar åtminstone första och andra delskikt, varav sagda första delskikt har en högre styvhet än sagda andra delskikt och sagda andra delskikt har högre elasto- meregenskaper än sagda första delskikt, och varvid laminatet dessutom har yttre värmeförseglingsbara skikt av termoplastpolymer. 10 15 20 25 30 35 527 944 -5- l den bästa utföringsformen är det mellanliggande skiktet sammansatt av tre delskikt, varvid det tredje delskiktet är identiskt antingen med det första eller med det andra delskiktet och de tre delskikten är anordnade symmetriskt i det mellanliggande skiktet, dvs. med de två identiska delskikten på vardera yttre sida av det mellanliggande skiktet. Ett dylikt symmetriskt arrangemang minskar risken för bland annat sprickor i Si0x eller krullning ("curl"), och säkerställer god försegling.

Då det har befunnits att det är föredraget att i det mellanliggande skiktet ha mer polymer med höga elastomeregenskaper än polymer med hög styvhet, är den bästa utföringsformen av det mellanliggande skiktet att det tredje delskiktet är identiskt med det andra delskiktet och att de är anordnade på vardera sidan av det första delskiktet, varvid alla tre skikten är av huvud- sakligen samma tjocklek.

Enligt en aspekt utgörs åtminstone 50 vikts-%, företrädesvis åtminstone 60 vikts-%, av sagda mellanliggande skikt av ett eller flera skikt med höga elastomeregenskaper.

Utföringsformer kan dock vara tänkbara i vilka det tredje delskiktet är identiskt med det första delskiktet, och anordnade så att det andra delskiktet är positionerat mellan sagda första delskikt och sagda tredjedelskikt, varvid alla tre skikt företrädesvis är av huvudsakligen samma tjocklek.

Företrädesvis har varje delskikt av det mellanliggande skiktet en tjocklek av 5-30 pm, företrädesvis 10-25 pm och mest föredraget 10-20 pm.

De polymera bärarskikten innefattar företrädesvis polyester-, polyamid- eller polypropylenmaterial och har därför en viss grad av inne- boende styvhet, även om andra relativt styva polymerer också kan utnyttjas för bärarskikten enligt uppfinningen. Mera föredraget är de orienterade filmer och har således en högre grad av kristallinitet än vad icke orienterade polymer- filmer har. Den strukturella sandwich-konstruktionen av två relativt styva bärarskikt som är laminerade vid respektive sida av ett dylikt mellanliggande polymerskikt innefattande en termoplastpolymer med höga elastomer- egenskaper, ger ett laminat med gott motstånd mot sprickor under upprepade mekaniska påkänningar, samt förvånande god böjstyvhet i förhållande till dess tjocklek. Dessutom har arrangemanget av de två PECVD-avsatta Si0x- skikten visat sig resultera i en mycket mer än fördubblad gasbarriärjämfört med ett laminat eller en film som endast innehåller ett Si0x-skikt. Konstruk- 10 15 20 25 30 35 527 944 -7- _ tionen med ett distansgivande mellanliggande skikt som också fungerar som en "buffert" för genomtrångande av gas, i synnerhet syrgas, ger således en överraskande förbättring i gasbarriäregenskaper, vilket visar att en synergi- effekt uppstår vid denna speciella konstruktion. Laminatet har således utmär- kta gasbarriäregenskaper och är både ekonomiskt och enkelt att hantera i kontinuerliga höghastighets-förpackningsprocesser.

Den totala tjockleken av det mellanliggande skiktet är från 30 till 55 %, företrädesvis från 35 till 50 % av en total tjocklek av förpackningslaminatet.

Det mellanliggande skiktet, som är sammansatt av åtminstone ett första och ett andra delskikt, utgör det tjockaste individuella skiktet i laminatet.

Tjockleken av bärarskikten utgör företrädesvis från omkring 5 till om- kring 20, mera föredraget från omkring 5 till omkring 16 % av det totala för- packningslaminatet. Bärarskikten bidrar inte endast genom deras tjocklek till den totala böjstyvheten hos förpackningslaminatet. utan också genom deras interaktion med det relativt sett tjockare och distanserande mellanliggande skiktet.

Bärarfilmen av orienterad polymer är företrädesvis en förtillverkad film av polyester, polyamid (PA) eller polypropylen (PP), såsom en gjuten eller samextrusionsgjuten film eller mera fördraget en mono- eller biaxiellt orien- g terad polymerfilm av polyetentereftalat (PET), polyetennaftenat (PEN), polyamid (PA) eller polypropylen (PP), eller en flerskiktsfilm innefattande ett substratytskikt av en dylik polymer eller en flerskiktsfilm innefattande åtminstone ett sådant mono- eller biaxiellt orienterat skikt.

Genom att använda förtillverkade, orienterade filmer som bärarskikt, säkerställs det att de har samma inherenta böjstyvhet relativt andra skikt i laminatet som är extrusions- eller samextrusionslaminerade, även vid lägre tjocklekar.

En polymer av hög styvhet för det första delskiktet väljs lämpligen från gruppen som består av högdensitetspolyeten (HDPE) och polypropylen (PP).

En terrnoplastpolymer med höga elastomeregenskaper för det andra delskiktet väljs lämpligen från gruppen som består av polyeten med mycket låg densitet (VLDPE), polyeten med ultraläg densitet (ULDPE), etenbaserad sampolymer eller terpolymer och polyolefinbaserad elastomer eller plastomer.

Mera föredraget är polymeren för det andra delskiktet en polyetensampolymer eller VLDPE eller ULDPE. Ett speciellt välfungerande exempel på stötdäm- 10 15 20 25 30 35 527 944 -3- pande polymer är "Attane®" VLDPE fràn Dow. Andra exempel är "Exxco012" från Exxon samt “Clearflex CLBO" från Polimeri.

Polymeren i det andra delskiktet är således företrädesvis en termo- plastpolymer med höga elastomeregenskaper, vilket till påsen eller väggarna av förpackningslaminatet ger tillräcklig flexibilitet för att absorbera och dämpa stötenergi, utan att leda till bristningar och läckage längs förseglingsomràdena, dvs. den tvärgående toppförseglingen hos en kil-liknande påse, och polymeren i bärarskiktet är en orienterad polypropylen eller företrädesvis en orienterad polyester eller polyamid.

Enligt en mest föredragen utföringsforrn av uppfinningen, är gasbar- riärskikten av Si0x positionerade i laminatet pà så sätt att de vetter emot varandra, med det mellanliggande polymerskiktet dem emellan. På detta sätt kan optimala gasbarriärskikt erhållas och skikten av Si0x kommer att skyddas på bästa sätt. Det är dock också tänkbart med utföringsformer i vilka ett eller båda Si0x-skikten vetter utåt i laminatstrukturen.

SiOx-skiktet avsätts företrädesvis medelst PECVD-teknik, varvid x = 1,7 till 2,0, med en tjocklek av från omkring 50 till omkring 500 Ångström (Å), företrädesvis från omkring 80 till omkring 300 Å. Det finns alternativa metoder att avsätta oorganiska skikt, såsom Si0x, på polymerfilmer, vilka dock gene- rellt resulterar i tjockare och mindre flexibla skikt av Si0x. Detta resulterar i sin tur, på grund av sprickor i Si0x-skiktet, generellt i laminat av lägre kvalitet avseende syrgasbarriäregenskaper. Det är således föredraget enligt uppfin- ningen att gasbarriärskikten av Si0x appliceras medelst den kontinuerliga metoden för plasma-förstärkt kemisk àngavsättning (eng. plasma enhanced chemical vapour deposition), PECVD, av Si0x från plasma av en organisk kiselförening såsom hexadimetylsiloxan (HDMSO).

Tjockleken av det polymera bärarskiktet är företrädesvis från omkring 7 till omkring 30 pm, mera föredraget från omkring 8 till omkring 20, mest föredraget från omkring 8 till omkring 15 ,um och enligt en föredragen utförings- form har de två bärarskikten av polymer ungefär samma eller precis samma tjocklek. Det är känt att PECVD-processen fungerar optimalt vid ovan nämnda tjocklek hos bärarskiktet, vilken också är föredraget ur ekonomisk synvinkel.

För att säkerställa ett symmetriskt och tillförlitligt beteende i fyllnads- och förpackningsprocessen, är det bäst att utnyttja bärarskikt, dvs. de yttre skikten av sandwichkonstruktionen, som har ungefär samma eller precis samma 10 15 20 25 30 35 527 944 _9- tjocklek, även om det kan vara möjligt för vissa önskade egenskaper att använda bärarskikt av olika tjocklek eller böjstyvhet.

Företrädesvis är den totala tjockleken av det mellanliggande skiktet fràn omkring 30 till omkring 90 pm, mera föredraget från omkring 35 till omkring 65 pm, mest föredraget fràn omkring 40 till omkring 65 pm och detta företrädesvis medan den totala tjockleken av förpackningslaminatet är från omkring 100 till omkring 180 pm, mest föredraget från omkring 100 till omkring 150 pm.

För optimal stötdämpande effekt bör tjockleken av det mellanliggande skiktet vara från omkring 40 till omkring 65 pm, då det andra delskiktet inne- fattar en polymer sàsom t.ex. VLDPE eller ULDPE. För andra alternativa polymerer i det andra delskiktet, kan det vara lämpligt att använda tjockare mellanliggande skikt, såsom upp till 90 pm, speciellt om förpacknings- laminatets totala tjocklek önskas vara från omkring mer än 150 till omkring 180 pm.

Föredraget är således tjockleken av det mellanliggande skiktet (15) fràn 35 till 65 pm, tjockleken av det polymera bärarskiktet (11, 12) är fràn 8 till 15 pm, tjockleken av utsidesskikten av värmeförseglingsbar olefin-polymer (16, 17) är frán 10 till 25 pm respektive fràn 18 till 30 pm och den totala tjockleken av förpackningslaminatet är fràn 100-150 pm.

Mest föredraget är tjockleken av det mellanliggande skiktet (15) fràn 40 till 65 pm, tjockleken av det polymera bärarskiktet (11, 12) är från 12 till 15 pm, tjockleken av utsidesskikten av värmeförseglingsbar olefin-polymer (16, 17) är fràn 10 till 25 pm respektive frán 18 till 30 pm och den totala tjockleken av förpackningslaminatet är från 100 till 150 pm.

Enligt en annan föredragen utföringsform är tjockleken av det mellanliggande skiktet (15) fràn 40 till 65 pm, tjockleken av det polymera bärarskiktet (11, 12) är från 8 till 12 pm, tjockleken av utsidesskikten av värmeförseglingsbar olefin-polymer (16, 17) är från 10 till 25 pm respektive frán 18 till 30 pm och den totala tjockleken av förpackningslaminatet är från 100 till 150 pm.

För att erhålla en optimal böjstyvhet och elastiska egenskaper, är företrädesvis tjockleksförhällandet mellan det mellanliggande skiktet och bärarskiktet från 2 till 8,5 och förhållandet mellan förpackningslaminatets totala tjocklek och det mellanliggande skiktets tjocklek är frän 1,5 till 5, då den totala 10 15 20 25 30 527 944 _10- tjockleken är från 100 till 150 ,um, eller också är tjookleksförhàllandet mellan det mellanliggande skiktet och bärarskiktet fràn 4 till 10 och förhållandet mellan förpackningslaminatets totala tjocklek och tjockleken av det mellan- liggande skiktet är från 1,7 till 3 då den total tjockleken är från 150 till 180 pm.

En ytterligare föredragen och viktig fördel är att ett dylikt förpack- níngslaminat kan vara transparant för att ge förpackningsbehàllare med åtminstone en del därav som är transparant, för att göra det ifyllda innehållet synligt.

Enligt en annan aspekt av uppfinningen erbjuds en förpacknings- behållare som är fylld med dryck eller flytande livsmedel, företrädesvis en aseptisk förpackningsbehållare, framställd av förpackningslaminatet enligt uppfinningen.

Förpackningsbehâllaren enligt uppfinningen är en påse eller "stående påse" eller liknande och är hållbar vid hantering och distribution och mot- ståndskraftig mot fukt och syrgas under långfidsförvaring, på grund av det högkvalitativa förpackningslaminatet, som i sin tur också ger hög kvalitet hos förseglingar och utmärkta gasbarriäregenskaper. Ytterligare en viktig fördel hos förpackningsbehållare som framställts från förpackningslaminatet enligt uppfinningen, är att de tål kokning eller upptining medelst mikrovågor, liksom retortering (autoklavering).

Enligt en annan aspekt av uppfinningen erbjuds en metod att tillverka det laminerade förpackningsmaterialet enligt uppfinningen.

KORT FIGURBESKRIVNING Ytterligare fördelar och fördelaktiga, karakteriserande särdrag hos föreliggande uppfinning kommer att bli uppenbara utifrån följande detaljerade beskrivning, med hänvisning till de bilagda figurerna, av vilka: Fig. ta är en tvärsnittsvy av en första utföringsform av ett laminerat förpackningsmaterial enligt föreliggande uppfinning, Fig. fb är en tvärsnittsvy av en andra, bästa, .utföringsform av ett laminerat förpackningsmaterial enligt föreliggande uppfinning, Fig. fc är en tvärsnittsvy av en tredje utföringsform av ett laminerat förpackningsmaterial enligt föreliggande uppfinning, 10 15 20 25 30 35 527 944 _11- Fig. 2 visar ett föredraget exempel pà en förpackningsbehàllare som framställts från förpackningslaminatet enligt uppfinningen.

Fig. 3a, 3b och 3c visar alternativa, föredragna utföringsformer av metoder att tillverka förpackingslaminatet.

Fig. 4 visar en graf över töjning-pàkänning, avseende fyra olika polymerer eller polymerblandningar.

DETALJERAD BESKRIVNING AV DE FÖREDRAGNA UTFÖRINGS- FORMERNA Fig. 1a visar således ett förpackningslaminat 10, innefattande ett första och andra bärarskikt 11; 12 som är filmer av en företrädesvis orienterad polyester, såsom t.ex. polyetentereftalat (PET, OPET eller BOPET), eller filmer av en företrädesvis orienterad polyamid (PA), på vilka beläggningar av ett tunt gasbarriârskikt av Si0x 13; 14 har applicerats medelst plasma-förstärkt kemisk ángavsättning (eng. plasma enhanced chemical vapour deposition, PECVD).

De två Si0x-skikten är företrädesvis vända mot laminatets inre och vetter således mot varandra. Mellan de tvà bärarskikten belagda med gasbarriär- skikt, är det laminerat ett mellanliggande skikt 15 inkluderande ett första delskikt 15a av en termoplastisk, företrädesvis polyolefinbaserad, polymer med hög styvhet, sàsom t.ex. högdensitetspolyeten (HDPE) eller polypropylen (PP), och ett andra delskikt 15b av en termoplastisk, företrädesvis polyolefin- baserad, polymer med höga elastomeregenskaper, såsom t.ex. polyeten med mycket låg densitet (VLDPE), polyeten med ultralàg densitet (ULDPE), polyetenbaserade sampolymerer eller terpolymerer och polyolefinbaserad elastomerer eller plastomerer. Det mellanliggande skiktet 15 är tjockare än något av de omgivande skikten i förpackningslaminatet, och fungerar däri- genom som ett distanselement mellan de tvâ bärarskiktfilmerna av orienterad polymer. De två delskikten 15a, 15b är huvudsakligen av samma tjocklek och kan i en alternativ utföringsform byta plats med varandra.

Fig. 1b visar ett föredraget förpackningslaminat 10' i vilket det mellan- liggande skiktet 15, förutom sagda första 15a och andra 15b delskikt, inklu- derar ett tredje delskikt 15c som är identiskt med sagda andra delskikt 15b.

Det första delskiktet 15a är anordnat mellan det andra 15b och tredje 15c delskiktet. 1.0 15 20 25 30 35 527 944 _12- Fig. 1c visar ett ännu en utföringsform av ett förpackningslaminat 10' i vilket det mellanliggande skiktet 15, förutom sagda första 15a och andra 15b delskikt, inkluderar ett tredje delskikt 15d som är identiskt med sagda första delskikt 15a. Det andra delskiktet 15b är anordnat mellan det första 15a och tredje 15c delskiktet. l alla utföringsformer som visas i Fig. 1a, 1b, 1c har de föredragna, orienterade polymeriilmerna en viss grad av inherent styvhet, eftersom de är orienterade, och kan därför ha en relativt sett högre grad av kristallinitet än icke orienterade polymerfilmer. Sandwichkonstruktionen av två relativt styva bärarskikt som är laminerade pà var sin sida av ett tjockare mellanliggande polymerskikt, sörjer för ett laminat som har förvånande god böjstyvhet i för- hållande till sin tjocklek. Dessutom har arrangemanget av de två PECVD- avsatta SiOx-skikten visat sig resultera i en mycket mer än fördubblad gasbar- riär jämfört med ett laminat eller en film som endast innehåller ett SiOx-skikt.

Arrangemanget av ett mellanliggande skikt som också fungerar som en "buffert" för genomträngande av gas, i synnerhet syrgas, ger således en över- raskande förbättring i gasbarriäregenskaper, vilket indikerar att en synergi- effekt uppstår vid detta speciella arrangemang. Som ett exempel, om tvà filmer av SiOx-belagd BOPET, som vart och ett har ett OTR-vårde av omkring 4 cm3/m2*24 h vid 23 °C och 50 % RH, lamineras vid varandra medelst ett tunt polyolefinbaserat skikt, så kommer det totala OTR-värdet av konstruktionen att vara omkring 2 cm3/m2*24 h vid 23 °c och so °/. RH. Da samma filmar lamineras samman med åtminstone ett mellanliggande skikt av polyolefin- baserad polymer med en tjocklek av omkring 55 g/mz, så förbättras OTR- vardoi iiii omkring 0,2 om3/m2*24 h vid 23 °c och so % RH. Pa liknande can, om två filmer av SiOx-belagd BOPET, som vart och ett har ett OTR-värde av omkring 1,6 cm3/m2*24 h vid 23 °C och 50 % RH, lamineras vid varandra medelst ett tunt polyolefinbaserat skikt, så kommer det totala OTR-värdet av konstruktionen att vara omkring 0,8 cm3/m2*24 h vid 23 °C och 50 % RH. Då samma filmer lamineras samman med åtminstone ett mellanliggande skikt av polyolefinbaserad polymer med en tjocklek av omkring 55 g/mz, så förbättras oTR-vaidcr iiii omkring 0,16 cm“/m2*24 h vid 23 °c och so % RH. Förbät- tringen av gasbarriären genom “bufferteffekten“ är således åtminstone fyra- eller femfaldig jämfört med förbättringen som följer av att endast använda dubbla gasbarriärfilmer som är direkt laminerade vid varandra. 10 15 20 25 30 527 944 _13- På utsidan av bärarskiktet 11, som kommer att utgöra utsidesvägg i en förpackningsbehàllare som framställs från förpackningslaminatet, appli- ceras åtminstone ett skikt 16 av en värmeförseglingsbar olefin-polymer, företrädesvis en lägdensitetspolyetylen (LDPE) eller en linjär lågdensitets- polyetylen (LLDPE), som också inkluderar så kallad metallocen-katalyserade LLDPE (m-LLDPE), dvs. LLDPE-polymerer katalyserade medelst en enkel- säteskatalysator. Andra exempel på alternativa polymerer för utsidesskiktet i förpackningsväggen, kan vara en polyeten med medelhög densitet (MDPE) eller polypropylen (PP).

På utsidan av bärarskiktet 12, som kommer att utgöra insidesväggen i en förpackningsbehållare som framställs fràn förpackningslaminatet, appli- ceras åtminstone ett skikt 17 av en värmeförseglingsbar olefin-polymer, företrädesvis ett skikt av LDPE eller mera fördraget ett skikt av LLDPE och mest föredraget ett första delskikt 17a av LDPE och ett andra, yttre delskikt 17b av LLDPE.

Utsidesskikten 16, 17 appliceras vart och ett i en mängd av från omkring 10 till omkring 30 pm, för att erhålla optimala värmeförseglings- egenskaper i förhållande till kostnadseffektivitet.

För god adhesion mellan de olika skikten iförpackningslaminatet, används företrädesvis bindeskikt av adhesivpolymerer, tie-skikt och primers, som är kända i teknikområdet. Dylika bindeskikt och primers är anpassade till de specifika valen av polymer i de olika skikten och kan väljas från polyolefiner och modifierade polyolefiner, företrädesvis polyetylenbaserade polymerer, såsom t.ex. LDPE och modifierad LDPE.

Dylika exempel på bindeskikt âr homo- eller sampolymerer av LDPE eller ympade sampolymerer av polyetylen, ympade med monomerer som innefattar funktionella grupper av karboxyl- eller glycldyltyp, såsom akrylmono- merer eller maleinsyraanhydridmonomerer (MAH), t.ex. etylen(met)akrylsyra- sampolymer (E(M)AA), etylen-glycidyl(met)akry|atsampolymer (EG(M)A)) eller MAH-ympad polyetylen (MAH-g-PE).

För optimal adhesion i bindeskikten 18, 19 mellan skikten av SiOx 13; 14 och det mellanliggande polyolefinskiktet 15, används företrädesvis en poly- etenbaspolymer, som är ympmodifierad medelst en omättad alkoxysilan- förening, så som beskrivs i US Patent nr. 5,731 ,092 som inkorporeras häri 10 15 20 25 30 527 944 _14- genom referens. Se speciellt kolumn 1, rad 39 till kolumn 3, rad 21 och Exempel 1 och 2.

Mest fördraget är polyetenbaspolymeren, som är ympmodifierad medelst en omättad alkoxysilanförening, blandad med en icke ympad poly- eten, såsom företrädesvis lågdensitetspolyeten (LDPE). Det har överraskande befunnits att antalet adhesionspunkter mellan de ympade positionerna i binde- medlet och kiseloxiden kan ökas oerhört om den ympade polyolefinen blandas med en icke ympad polyolefin, dvs. att antalet adhesionspunkter ökar trots att det finns färre ympade positioner i bindemedelspolymeren.

Denna mest föredragna utföringsform baseras på insikten att det inte endast är antalet ympade positioner som påverkar adhesionsgraden, utan också deras förmåga att fysiskt komma i kontakt med kiseloxiden. Det har befunnits att ympandet av en polyolefln enligt US 5,731 ,092 resulterar i en tvärbindning av polyolefinen, vilket gör polyolefinen mindre flexibel än den icke ympade polyolefinen. På grund av polyolefinens försämrade flexibilitet, kommer antalet kontaktpunkter mellan bindeskiktet, som utgörs av den ympade polyolefinen, och kiseloxiden, att vara mindre än för ett bindeskikt som utgörs enbart av en icke ympad polyolefln av samma typ. l ett bindeskikt som enbart utgörs av en icke ympad polyolefln kommer dock adhesionen i en individuell adhesionspunkt av mångfalden adhesionspunkter, att inte vara lika god som i en individuell adhesionspunkt i ett bindeskikt som utgörs enbart av en ympad polyolefln.

Den föredragna utförlngsformen löser dessutom problemet som är relaterat till dessa motstridiga aspekter av ympade och icke ympade poly- olefinbindemedel, genom att erbjuda ett bindemedel som är en blandning av en ympad polyolefln och en icke ympad polyolefln. l detta fall sörjer den ökade flexibilitet som erhålls på grund av närvaron av en icke ympad polyolefin, för ett ökat antal adhesionspunkter, medan den ympade polyolefinen sörjer för ökad adhesion i dessa punkter, vilket sammantaget resulterar i adhesions- egenskaper som är bättre än adhesionsegenskaperna för en ympad polyolefln per se, respektive en icke ympad polyolefln per se.

Då bindeskikt används mellan det mellanliggande skiktet och SiOx- skikten, inkluderar tjockleken som det hänvisas till som den totala tjockleken av det mellanliggande skiktet även tjockleken av dylika bindeskikt. 10 15 20 25 30 527 944 _15- Vilken som helst av de ovan diskuterade polymererna kan också användas i eventuella bindeskikt 20; 21 mellan de yttre, värmeförseglingsbara polyolefinskikten 16; 17 och de polymera bårarskikteten 11; 12.

Fig. 2 visar ett föredraget exempel på en förpackningsbehàllare 20 som framställts från ett förpackningslaminat 10, 10' eller 10" enligt uppfin- ningen. Förpackningsbehållaren är speciellt lämpligt för små dryckesför- packningar för direktanvändning medelst ett sugrör eller liknande. En dylik förpackning har typiskt en volym av omkring 330 ml eller mindre, företrädesvis från omkring 100 till omkring 250 ml, t.ex. omkring 125 ml, 200 ml eller om- kring 250 ml. Den kan vara en pase av vilken form som helst, men är före- trädesvis kilformad 21, så att den är enkel att hantera och dimensionsstabil då den placeras pà en hylla i livsmedelslagret eller pà ett bord eller liknande. För att åstadkomma en dylik "kilform", formas bottendelen 22 av förpackningen så att den tvårgående värmeförseglingen 24 i bottnen, göms under de trekantiga hörnflikarna 23, vilka viks och förseglas mot förpackningens botten.

Förpackningsbehållaren 20 är företrädesvis transparant.

Fig. 3a visar en föredragen utföringsform 30a av en metod att fram- ställa förpackningslaminatet 10', 10" enligt uppfinningen.

En första bana 331 av ett polymert bärarskikt 332 som är belagt med ett gasbarriärskikt 333 av SiOx och en andra bana 334 av ett polymert bärar- skikt 335 som är belagt med ett gasbarriärskikt 336 av SiOx, förs framåt mot en extruderingsstation 337, varvid de två SiOx-skikten 333 och 336 före- trädesvis vetter mot varandra, och lamineras till varandra genom samextru- dering av ett mellanliggande tredelat polymerskikt 338 dem emellan och sammanpressning av de två banoma 331, 334 och det mellanliggande skiktet 338 vid passering genom ett valsnyp efter extruderingsstationen 337. Det mellanliggande polymerskiktet 338 kan också samextruderas tillsammans med intilliggande skikt av bindepolymer 339 för förbättrad bindning till SiOx-skikten pà de två banorna 331 och 334. Den resulterande laminerade banan 340 förs fram mot en extruderingsstation 341, där ett utsidesskikt av en värmeför- seglingsbar polyolefin 342 extruderas på utsidan av det polymera bärarskiktet 335. Den resulterande banan 343 förs vidare fram mot en extruderingsstation 344, där ett utsidesskikt av en värmeförseglingsbar polyolefin 345 extruderas pä utsidan av det polymera bärarskiktet 332. Det resulterande förpackninga- 10 15 20 25 30 35 527 944 _16. laminatet 346 kommer sedan att rullas upp pá och lagras på en haspel, inte visat.

Fig. 3b visar en annan föredragen utföringsform 30b av en metod att framställa förpackingslaminatet 10', 10" enligt uppfinningen.

En första bana 331 av ett polymert bärarskikt 332 som är belagt med ett gasbarriärskikt 333 av SiOx och en andra bana 334 av ett polymert bärar- skikt 335 som är belagt med ett gasbarriärskikt 336 av SiOx, förs framåt mot en extruderingsstation 337, varvid de tva SiOx-skikten 333 och 336 företrädes- vis vetter mot varandra, och lamineras till varandra genom samextrudering av ett mellanliggande tredelat polymerskikt 338 dem emellan och sammanpres- sning av de två banorna 331, 334 och det mellanliggande skiktet 338 vid passering genom ett valsnyp efter extruderingsstationen 337. Det mellan- liggande polymerskiktet 338 kan också samextruderas tillsammans med intilliggande skikt av bindepolymer 339 för förbättrad bindning till SiOx-skikten pà de två banorna 331 och 334. Den resulterande, laminerade banan 340 förs fram till ett hett valsnyp 341 ', där ett utsidesskikt av en förtillverkad film som innefattar åtminstone ett skikt av en värmeförseglingsbar polyolefin 342', lamineras till utsidan av det polymera bårarskiktet 335, genom anbringande av värme och tryck i det heta valsnypet 341'. Den resulterande banan 343' förs vidare fram till ett hett valsnyp 344', där ett utsidesskikt av en värmeförseg- lingsbar polyolefin 345', lamineras till utsidan av det polymera bärarskiktet 332, genom anbringande av värme och tryck i det heta valsnypet 344'.

Det resulterande förpackningslaminatet 346' kommer sedan att rullas upp på och lagras pà en haspel, e] visat.

Fig. 3c visar en annan föredragen utföringsform 300 av en metod att framställa förpackningslaminatet 10', 10" enligt uppfinningen.

En första bana 331 av ett polymert bärarskikt 332 som är belagt med ett gasbarriärskikt 333 av SiOx och en andra bana 334 av ett polymert bärar- skikt 335 som är belagt med ett gasbarriärskikt 336 av SiOx, förs fram mot ett hett valsnyp 337', varvid de tvâ SiOx-skikten 333 och 336 företrädesvis vetter mot varandra, pà samma gång som en bana av en förtillverkad, samextru- derad film av ett mellanliggande tredelat polymerskikt 338' förs fram mellan de två banorna 331, 334 mot nypet 337'. De tre banoma lamineras till varandra genom anbringande av värme och tryck, dà de passerar genom det heta valsnypet 337'. Det mellanliggande polymerskiktet 338' kan vara en förtill- 10 15 20 25 30 527 944 _17- verkad film som har yttre skikt av bindepolymer 339 för förbättrad bindning till SiOx-skikten pà banorna 331, 334. Den resulterande, laminerade banan 340' förs fram till ett hett valsnyp 341 ', där ett utsidesskikt av en förtillverkad film som innefattar åtminstone ett skikt av en värmeförseglingsbar polyolefin 342', lamineras till utsidan av det poiymera bärarskiktet 335, genom anbringande av värme och tryck i det heta valsnypet 341'. Den resulterande banan 343" förs vidare fram till ett hett valsnyp 344', där ett utsidesskikt av en förtillverkad film som innefattar åtminstone ett skikt av en värmeförseglingsbar polyolefin 345', lamineras till utsidan av det poiymera bärarskiktet 332, genom anbringande av värme och tryck i det heta valsnypet 344', Det resulterande förpackningslaminatet 346" kommer sedan att rullas upp på och lagras på en haspel, inte visat. l metoden 30a ovan kan extruderingsstationerna 341 och 344 passeras i motsatt ordning enligt en alternativ, föredragen utföringsform.

I var och en av metoderna 30b och 30c ovan, kan lamineringen av de värmeförseglingsbara, utsides polyolefinfilmerna utföras motsatt ordning, dvs. genom att man först laminerar den förtillverkade filmen 345' till utsidan av det poiymera bärarskiktet 332, i det heta valsnypet 344', vilket resulterar i en bana 347. Banan 347 förs vidare till ett hett valsnyp 341', i vilket den värmeförseg- lingsbara, förtillverkade utsidesfilmen 342' därefter lamineras till utsidan av det poiymera bärarskiktet 335, vilket resulterar i förpackningslaminatet 346' eller 346".

Andra kombinationer av hetnypslaminering och extrusionslaminering är tänkbara inom konceptet för uppfinningen, även om det inte visas i separata figurer. Så till exempel kan en metod ivilken det mellanliggande tredelade polymerskiktet 338' är en förtillverkad film som skall hetnypslamineras såsom beskrivs i Fig. 3c, kombineras med extrusionslaminering av den ena eller båda de yttre, värmeförseglingsbara skikten 342 och 345, sàsom beskrivs i sam- band med Fig. 3a.

Enligt andra föredragna utföringsformer av metodema 30a, 30b och 30c, behandlas ytan av gasbarriärskiktet 333, 336 av SiOx medelst en ytoxiderande behandling såsom Corona-behandling, i syfte att ge förbättrad adhesion till det mellanliggande polymerskiktet 338, 338' eller bindeskikten 339, 339'. 10 15 20 25 30 35 527 944 _13- Enligt en alternativ utföringsform av metoden att tillverka förpack- ningslaminatet enligt uppfinningen, Iamineras de olika förtillverkade banorna 331, 334, 338', 342* och 345' till varandra medelst primerlaminering, dvs. laminering medelst beläggning och torkning av en primer eller ett fästmedel pà en av banorna, följt av laminering i ett valsnyp. Förpackningslaminatet 10, 10', 10" kan vara försett med ett tryckt dekorskikt, för att göra förpacknings- behàllaren mera attraktiv och informativ för konsumenter och för att skydda dess innehåll mot ljus, vilken tryckta dekor kan vara applicerad pä det SiOx- skikt 333 eller 336 som är riktat mot utsidan av en förpackning som utformas fràn förpackningslaminatet. Alternativt kan den appliceras på den andra sidan av bärarskiktet 332 eller pà utsidesskiktet av värmeförseglingsbar polyolefin 342, 345, 342', 345'. l det senare fallet bör den tryckta utsidan företrädesvis vara täckt av ett tunt, transparant, skyddande polymerskikt.

Fig. 4 visar en graf över töjning-pàkänning avseende fyra olika polymerer eller polymerblandningar, vilken således ger ett jämförande mått pà elastomeregenskaper hos polymererna/polymerblandningarna.

Kurva 1 representerar 100 % HDPE, kurva 2 representerar en bland- ning av 60 % VLDPE och 40 % HDPE, kurva 3 representerar en blandning av 75 % VLDPE och 25 % HDPE, och slutligen kun/a 4 representerar 100 % VLDPE. Sàsom kan ses, ökar elastomeregenskaperna med ett ökande inne- hàll av VLDPE, och ren VLDPE har de högsta elastomeregenskaperna.

EXEMPEL Jämförande, simulerade transporttester (tuffare dock än normala, verkliga transportförhàllanden) utfördes på förpackningsbehällare gjorda av laminatstrukturer enligt uppfinningen och med exakt likadana yttre förseg- lingsskikt, två SiOx-belagda bärarskikt av samma tjocklek och slag, och ett mellanliggande skikt med samma totala tjocklek i alla proverna. Samtliga förpackningsbehàllaren hade framställts på samma sätt. Den enda skillnaden mellan testen av förpackningsbehàllarna, var den inre sammansättningen av det mellanliggande sklktet i laminatstrukturerna. 20 förpackningsbehàllare av samma typ testades avseende simulerad transport, dvs. de placerades på ett skakbord och utsattes för upprepade vibrationer under 30 minuter. Se resul- tatet i Tabell 1. Referensexemplen är ett laminat med ett mellanliggande skikt 10 15 527 944 _19- av 45 g/mz av enbart VLDPE respektive ett laminat med ett mellanliggande skikt av 45 g/mz av enbart HDPE.

Tabell 1 Mellanliggande Styvheti Styvheti Brøflsföfhåilaflde skikt maskinriktning tvärriktning (av 20 (mNm) (mNm) fÖFDaGKIMQQ) VLDPE 45 g/m2 2.0 2.0 1/20 referens HoPE 45 g/mt upp :in 4,5 2.0 18/20 referens VLDPE/HDPEN 3.1 2.0 1/20 LDPE 15/15/15 g/mz VLDPE/HDPE/V 2.0 2.0 3/20 LDPE 10/25/10 g/mz HDPE/VLDPE/H 3.3 2.0 4/20 DPE 15/15/15 g/m2 HDPE/VLDPE/H 1.9 1.9 1/20 DPE 10/25/10 g/mz Läckage uppkom ofta bland förpackningsbehållarna med mellanliggande skikt av enbart HDPE, medan det praktiskt taget inte uppkom nägra läckage i förpackningsbehållarna som hade enbart VLDPE som mellanliggande skikt. Förpackningsbehållarna som hade enbart VLDPE som mellanliggande skikt uppvisade dock en oönskat låg styvhet. Laminat enligt uppfinningen och med tre delskikt av samma tjocklek, hade bättre styvhetsvärden och den med mest VLDPE, dvs. VLDPE/HDPE/VLDPE och alla tre delskikt av samma tjocklek, hade också lägst brottsfrekvens. i Avslutningsvis skall det observeras att föreliggande uppfinning, som har beskrivits ovan med specifik hänvisning till de bilagda figurerna, inte är begränsad till dessa utföringsformer som endast beskrivits och visats såsom 527 944 -zo utgörande exempel, och att modifieringar och ändringar som är uppenbara för en fackman inom området är möjliga utan att awika från det uppfinningsenliga konceptet som framgår av de bilagda patentkraven.

Claims (41)

10 15 20 25 30 527 944 Patentkrav

1. Med gasbarriår försett förpackningslaminat (10) som är motstándskraftigt mot bildning av spänningssprickor och som ändå har en böjstyvhet och god integritet mellan laminatskikten, innefattande: utsidesskikt av värmeförseglingsbar olefinpolymer (16, 17); ett första gasbarrlärskikt av SiOx (13), belagt pà ett första polymert bärarskikt (11); ett andra gasbarriärskikt av SiOx (14), belagt pà ett andra polymert bârarskikt (12); och ett mellanliggande polymerskikt (15) laminerat mellan det första och det andra gasbarriärbelagda, polymera bärarskiktet, varvid det mellanliggande polymerskiktet inkluderar åtminstone första (15a) och andra (15b) delskikt, varav sagda första delskikt (15a) har högre styvhet än sagda andra delskikt (15b) och sagda andra delskikt (15b) har högre elastomeregenskaper än sagda första delskikt (15a), och varvid en styvhet hos vart och ett av det första och det andra polymera bärarskiktet samverkar med en tjocklek hos det mellanliggande polymerskiktet, som ett stötdâmpande distansskikt i en strukturell sandwichkonstruktion, för att ge tålighet mot spånningssprlckbildning, böjstyvhet och god integritet mellan skikten.

2. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 1, varvid tàligheten mot spänningssprickbildning, böjstyvheten och integriteten mellan sklkten, gör förpackningslaminatet lämpligt för förpackande av flytande livsmedel och drycker, medelst en höghastighets, kontinuerlig process.

3. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 1, varvid tjockleken av det mellanliggande skiktet (15) âr från 30 till 55 %, företrädesvis frán 35 till 50 % av en total tjocklek hos förpackningslaminatet (10).

4. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt något av ovanstående krav, varvid varje delskikt av sagda mellanliggande skikt (15) har en tjocklek av 5-30 pm, företrädesvis 10-25 pm och mest föredraget 10-20 pm. 10 15 20 25 30 35 527 944 _22.

5. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt något av ovanstående krav, varvid sagda mellanliggande skikt (15) inkluderar ett tredje delskikt (15c; 15d).

6. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 5, varvid sagda tredje delskikt (1 Sd) är identiskt med sagda första delskikt (15a), och anordnat så att sagda andra delskikt (15b) är positionerat mellan sagda första delskikt och sagda tredje delskikt.

7. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 5, varvid sagda tredje delskikt (15c) är identiskt med sagda andra delskikt (15b), och anordnat så att sagda första delskikt (15a) är positionerat mellan sagda andra delskikt och sagda tredje delskikt.

8. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt något av kraven 5-7, varvid sagda första, andra och tredje delskikt (15a, 15b, 15c; 15d) alla har huvudsakligen samma tjocklek.

9. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt något av ovanstående krav, varvid åtminstone 50 vikts-%, företrädesvis åtminstone 60 vikts-%, av sagda mellanliggande skikt utgörs av sagda skikt med höga elastomeregenskaper.

10. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt något av ovanstående krav, varvid en termoplastpolymer med höga elastomer- egenskaper för det andra delskiktet (15b), väljs från gruppen som består av polyeten med mycket låg densitet, polyeten med ultralåg densitet, polyetenbaserade sampolymerer, polyetenbaserade terpolymerer och polyolefinbaserade elastomerer och plastomerer.

11. 1 1 . Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt något av ovanstående krav, varvid en polymer av hög styvhet för det första delskiktet (15a) väljs från gruppen som består av högdensitetspolyeten (HDPE) och polypropylen (PP). 10 15 20 25 30 35 527 944 _23-

12. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 1, varvid en tjocklek hos det första polymera bärarskiktet (11) och/eller en tjocklek hos det andra polymera bärarskiktet (12) är fràn 5 till 20 % av en total tjocklek hos förpackningslaminatet (10).

13. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 12, varvid tjockleken hos det första polymera bärarskiktet (11) och/eller tjockleken hos det andra polymera bärarskiktet (12) år från 5 till 15 % av den totala tjockleken hos förpackningslaminatet (10).

14. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 1, varvid det första polymera bärarskiktet (11) och/eller det andra polymera bärarskiktet (12) är en film av polyester, polyamid eller polypropen, eller en flerskiktsfilm innefattande ett substratytskikt av en av dessa polymerer.

15. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 1, varvid det första polymera bärarskiktet (11) och/eller det andra polymera bärarskiktet (12) är en film av en polymer vald från gruppen som består av mono- eller biaxiellt orienterad polyetentereftalat (PET), mono- eller biaxiellt orienterad polyetennaftenat (PEN), mono- eller biaxiellt orienterad polyamid (PA) och mono- eller biaxiellt orienterad polypropylen, eller en flerskiktsfilm innefattande åtminstone ett orienterat skikt av en av dessa polymerer.

16. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 1, varvid en polymer med höga elastomeregenskaper för det andra delskiktet inkluderar polyeten med mycket låg densitet, en polymer av hög styvhet för det första delskiktet inkluderar högdensitetspolyeten och en polymer för det första poly- mera bärarskiktet (11) och för det andra polymera bärarskiktet (12) inkluderar en orienterad polyester eller polyamid.

17. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 1, varvid det första gasbarriårskiktet av SiOx (13) och det andra gasbarriârskiktet av SiOx (14) är positionerade i laminatet så att de vetter mot varandra, sett från deras respektive bärarskikt. 10 15 20 25 30 35 527 944 _24-

18. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 1, varvid det första gasbarriärskiktet av SiOx (13) och det andra gasbarriärskiktet av SiOx (14) har avsatts medelst PECVD-teknik, vid en tjocklek av fràn 50 till 500 Å, företrädesvis från 80 till 300 Å, och varvid x=1,7-2,0.

19. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 1, varvid en tjocklek hos det första polymera bärarskiktet (11) och/eller en tjocklek hos det andra polymera bårarskiktet (12) är från 7 till 30 pm, företrädesvis 8 till 20 pm och mest föredraget 8 till 15 pm.

20. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 1, varvid det första polymera bârarskiktet (11) och det andra polymera bärarskiktet (12) har samma tjocklek.

21. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 1, varvid tjockleken av det mellanliggande skiktet (15) är från 30 till 90 pm, mera före- draget från 35 till 65 pm, mest föredraget fràn 40 till 65 pm.

22. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 1, varvid en total tjocklek av förpackningslaminatet är fràn 100 till 180 pm, företrädesvis från 100 till 150 pm.

23. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 1, varvid tjockleken av det mellanliggande skiktet (15) är fràn 35 till 65 pm, en tjocklek hos det första polymera bärarskiktet (11) och/eller en tjocklek hos det andra polymera bärarskiktet (12) år fràn 8 till 15 pm, en tjocklek hos utsidesskikten av värmeförseglingsbar olefinpolymer (16, 17) är fràn 10 till 25 pm respektive frán 18 till 30 pm, och en total tjocklek av förpackningslaminatet är från 100 till 150 pm.

24. Med gasbarriär försett förpackningslaminat enligt krav 23, varvid tjockleken av det mellanliggande skiktet (15) är frán 40 till 65 pm och tjockleken av det första polymera bärarskiktet (11) och/eller tjockleken av det andra polymera bärarskiktet (12) är fràn 12 till 15 pm. 10 15 20 25 30 527 944 -25-

25. Med gasbarriår försett förpackningslaminat enligt krav 23, varvid tjockleken av det mellanliggande skiktet (15) är fràn 40 till 65 ,um och tjockleken av det första polymera bärarskiktet (11) och/eller tjockleken av det andra polymera bärarskiktet (12) är fràn 8 till 12 ,um.

26. Med gasbarriår försett förpackningslaminat enligt krav 1, varvid det mellanliggande polymerskiktet (15) är laminerat till de intilliggande skikten (13, 14) av Si0x, medelst ett bindeskikt (18, 19).

27. Med gasbarriår försett förpackningslaminat enligt krav 26, varvid bindeskiktet (18, 19) innefattar en blandning av en ympad sampolymer av alkoxysilan och polyetylen, med en icke ympad polyetylen.

28. Med gasbarriår försett förpackningslaminat enligt krav 1, varvid laminatet är transparant.

29. Förpackningsbehàllare tillverkad från förpackningslaminatet enligt krav 1.

30. Metod att tillverka ett förpackningslaminat inkluderande utsidesskikt av vårmeförseglingsbar olefinpolymer (16, 17), ett första gasbarriärskikt av SiOx (13) belagt på ett första polymert bärarskikt (11), ett andra gasbarriärskikt av SiOx (14) belagt pà ett andra polymert bärarskikt (12); och ett mellanliggande polymerskikt (15) inkluderande åtminstone första (15a) och andra (15b) delskikt, varav sagda första delskikt har en högre styvhet än sagda andra delskikt, och sagda andra delskikt har högre elastomeregenskaper än sagda första delskikt, vilket mellanliggande skikt (15) är laminerat mellan det första och det andra gasbarriärbelagda polymera bärarskiktet, vilken metod innefattar stegen att: föra fram en första bana (331) och en andra bana (334) mot varandra och mot en första extruderingsstation (337), varvid den första banan (331) innefattar ett första polymert bärarskikt (332) belagt med ett första gasbarriärskikt (333) av SiOx och den andra banan (334) innefattar ett andra polymert bärarskikt (335) belagt med ett andra gasbarriârskikt (336) av SiOx; 10 15 20 25 30 527 944 _25- laminering av den första banan (331) och den andra banan (334) till varandra, medelst samextrudering av sagda delskikt (15a, 15b, 15c; 15d) hos det mellanliggande polymerskiktet (338), eventuellt tillsammans med ett bindeskikt (339) pà vardera sidan av det mellanliggande polymerskiktet (338), mellan den första banan och den andra banan, samt sammanpressande av den första banan och den andra banan vid den första extruderingsstationen (337); extrudera ett första utsidesskikt (342) innefattande en värmeförseg- lingsbar polyolefin, på utsidan av det första eller andra polymera bärarskiktet (332 eller 335), vid en andra extruderingsstation (341), och extrudera ett andra, motsatt utsidesskikt (345) innefattande en värmeförseglingsbar polyolefin, pà utsidan av det andra av det andra eller första polymera bärarskiktet (335 eller 332), vid en tredje extruderingsstation (344).

31. Metod enligt krav 30, varvid den första banan (331) och den andra banan (334) förs fram mot varandra så att gasbarriärskikten (333, 336) av SiOx vetter mot varandra.

32. Metod enligt krav 30, varvid det första gasbarriärskiktet (333) av SiOx och det andra gasbarriärskiktet (336) av SiOx, behandlas medelst en ytaktiveringsbehandling före laminering.

33. Metod enligt krav 32, van/id ytaktiveringsbehandlingen utgörs av coronabehandling.

34. Metod att tillverka ett förpackningslaminat inkluderande utsidesskikt av värmeförseglingsbar olefinpolymer (16, 17), ett första gasbar- riärskikt av SiOx (13) belagt på ett första polymert bârarskikt (1 1), ett andra gasbarriärskikt av SiOx (14) belagt på ett andra polymert bärarskikt (12); och ett mellanliggande polymerskikt (15) inkluderande åtminstone första (15a) och andra (15b) delskikt, varav sagda första delskikt har en högre styvhet än sagda andra delskikt, och sagda andra delskikt har högre elastomeregen- skaper än sagda första delskikt, vilket mellanliggande skikt (15) är laminerat 10 15 20 25 30 35 527 944 _27- mellan det första och det andra gasbarriärbelagda polymera bärarskiktet, vilken metod innefattar stegen att: föra fram en första bana (331) och en andra bana (334) mot varandra och mot en första extruderingsstation (337), varvid den första banan (331) innefattar ett första polymert bärarskikt (332) belagt med ett första gasbarriär- skikt (333) av Si0x och den andra banan (334) innefattar ett andra polymert bärarskikt (335) belagt med ett andra gasbarriârskikt (336) av SiOx; laminering av den första banan (331) och den andra banan (334) till varandra, medelst samextrudering av sagda delskikt (15a, 15b, 15c; 15d) hos det mellanliggande polymerskiktet (338), eventuellt tillsammans med ett binde- skikt (339) på vardera sidan av det mellanliggande polymerskiktet (338). mellan den första banan och den andra banan, samt sammanpressande av dessa vid den första extruderingsstationen (337); laminering genom värme och tryck l ett första hett valsnyp (341'), av en första förtillverkad film (342') innefattande åtminstone ett skikt av en värme- förseglingsbar polyolefin, till utsidan av det första eller andra polymera bärarskiktet (332 eller 335); och laminering genom värme och tryck l ett andra hett valsnyp (344'), av en andra förtillverkad film (345') innefattande åtminstone ett skikt av en värme- förseglingsbar polyolefin, till utsidan av det andra av det andra eller första polymera bärarskiktet (335 eller 332).

35. Metod enligt krav 34, varvid den första banan (331) och den andra banan (334) förs fram mot varandra sà att gasbarriärskikten (333, 336) av SiOx vetter mot varandra.

36. Metod enligt krav 34, varvid det första gasbarriärskiktet (333) av SiOx och det andra gasbarriärskiktet (336) av SiOx, behandlas medelst en ytaktiveringsbehandling före laminering.

37. Metod enligt krav 36, varvid ytaktiveringsbehandlingen utgörs av coronabehandling.

38. Metod att tillverka ett förpackningslaminat inkluderande utsides- skikt av värmeförseglingsbar olefinpolymer (16, 17), ett första gasbarriârskikt 10 15 20 25 30 527 944 _23- av SiOx (13) belagt pà ett första polymert bärarskikt (11), ett andra gasbarriär- skikt av SiOx (14) belagt pà ett andra polymert bärarskikt (12): och ett mellanliggande polymerskikt (15) inkluderande åtminstone första (15a) och andra (15b) delskikt, varav sagda första delskikt har en högre styvhet än sagda andra delskikt, och sagda andra delskikt har högre elastomeregen- skaper än sagda första delskikt, vilket mellanliggande skikt (15) är laminerat mellan det första och det andra gasbarriårbelagda polymera bärarskiktet, vilken metod innefattar stegen att: föra fram en första bana (331) och en andra bana (334) mot varandra och mot en första hett valsnyp (337), varvid den första banan (331) innefattar ett första polymert bärarskikt (332) belagt med ett första gasbarriärskikt (333) av SiOx och den andra banan (334) innefattar ett andra polymert bärarskikt (335) belagt med ett andra gasbarriärskikt (336) av SiOx; laminering av den första banan (331) och den andra banan (334) vid en förtillverkad bana (338'), genom att föra fram den mellanliggande, törtill- verkade banan (338') mellan den första banan (331) och den andra banan (334) och applicera värme och tryck i det första heta valsnypet (337'), varvid den mellanliggande, förtillverkade filmen (338') innefattar ett mellanliggande polymerskikt (338') samt eventuellt ett bindeskikt (339') på vardera sidan av det mellanliggande polymerskiktet (338'); _ laminering genom värme och tryck i ett andra hett valsnyp (341'), av en första förtillverkad film (342') innefattande åtminstone ett skikt av en värme- förseglingsbar polyolefin, till utsidan av det första eller andra polymera bärarskiktet (332 eller 335); och laminering genom värme och tryck i ett tredje hett valsnyp (344'), av en andra förtillverkad film (345') innefattande åtminstone ett skikt av en vârmeförseglingsbar polyolefin, till utsidan av det andra av det andra eller första polymera bärarskiktet (335 eller 332).

39. Metod enligt krav 38, varvid den första banan (331) och den andra banan (334) förs fram mot varandra så att gasbarriärskikten (333, 336) av SiOx vetter mot varandra. 527 944 _29-

40. Metod enligt krav 38, varvid det första gasbarriärskilctet (333) av SiOx och det andra gasbarriärskiktet (336) av SiOx, behandlas medelst en ytaktiveringsbehandling före Iaminering. »

41. Metod enligt krav 40, varvid ytaktiveringsbehandlingen utgörs av corona-behandling.