SE524126C2 - Förfarande för framställning av dietylentriamin och högre polyetylenpolyaminer genom transaminering av etylendiamin - Google Patents
Förfarande för framställning av dietylentriamin och högre polyetylenpolyaminer genom transaminering av etylendiaminInfo
- Publication number
- SE524126C2 SE524126C2 SE0102590A SE0102590A SE524126C2 SE 524126 C2 SE524126 C2 SE 524126C2 SE 0102590 A SE0102590 A SE 0102590A SE 0102590 A SE0102590 A SE 0102590A SE 524126 C2 SE524126 C2 SE 524126C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- weight
- catalyst
- process according
- alumina
- ethylenediamine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- -1 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 20
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000005891 transamination reaction Methods 0.000 title claims abstract description 18
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims description 13
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims description 13
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 34
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 17
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004157 Nitrosyl chloride Substances 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001260 acyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- PNPIRSNMYIHTPS-UHFFFAOYSA-N nitroso nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)ON=O PNPIRSNMYIHTPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLPJWCDYYXQCIP-UHFFFAOYSA-N nitroso nitrate;ruthenium Chemical compound [Ru].[O-][N+](=O)ON=O YLPJWCDYYXQCIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N nitrosyl chloride Chemical compound ClN=O VPCDQGACGWYTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019392 nitrosyl chloride Nutrition 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M sulfamate Chemical compound NS([O-])(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
30 524 126 2 Å andra sidan ger katalysatorer med en bärare ett förhållandevis högt utbyte av piperazin.
Det amerikanska patentet 5 410 086 beskriver också ett förfarande för att reglera förhållandet mellan dietylentri- amin och piperazin, när etylendiamin transamineras i närvaro av väte och en hydreringskatalysator, genom att justera väte- koncentrationen i vätskefasen. Föredragna hydreringskataly- satorer är katalysatorer baserade på Raneynickel och Raney- kobolt eller en nickel/renium/bor-katalysator_ Utföringsexemplen beskriver ett transamineringsför- farande av etylendiamin, där reaktionen utföres i en tub- reaktor, vilken är laddad med en katalysator, som innehåller 6,2 viktprocent nickel, 4,4 viktprocent renium och 1,8 viktprocent bor på en bärare.
Vidare beskriver publikation GB 1 508 460 ett förfarande för framställning av dietylentriamin genom transaminering av etylenamin i närvaro av en katalysator, som innehåller åtminstone en övergångsmetall av grupp 8 av det periodiska systemet vid en temperatur från 100°C till 150°C, varvid reaktionen får fortgå till en omsättningsgrad av 70% eller mindre. Företrädesvis upptar katalysatorn åtminstone 20% av reaktorzonens volym, och reaktionstiden är från 5 till 10 timmar.
Det generella problemet i dessa transamineringsför- faranden av etylendiamin till dietylentriamin och högre poly- etylenpolyaminer är det förhållandet att de vid moderata temperaturer och tryck resulterar i en alltför hög andel av cykliska etylenaminföreningar, såsom piperazin, och/eller i en alltför låg omsättningsgrad av etylendiamin. Det finns således ett behov av förbättringar som leder till en hög omsättningsgrad av etylendiamin och samtidigt till ett för- delaktigt förhållande mellan de önskade polyetylenpoly- 10 15 20 25 30 524 126 n | a » Q Q . . - - u 3 aminerna och de cykliska polyetylenpolyaminerna vid gynnsamma reaktionsbetingelser.
Det har nu visat sig att dessa syften kan uppnås genom att genomföra transamineringsförfarandet under milda reaktionsbetingelser i närvaro av en katalysator som innehåller en hög mängd metalliskt nickel på en porös och oxidinnehàllande bärare. Enligt föreliggande uppfinning framställes dietylentriamin och högre acykliska polyetylenpolyaminer genom transaminering av en etylendiamin vid en temperatur av 135-180°C, företrädesvis 150-165°C, vid ett tryck från 5 MPa till 40 MPa, företrädesvis från 8 till 35 MPa, och i närvaro av väte och en partikulär katalysator som innehåller 26-65, företrädesvis 30-65, viktprocent metalliskt nickel på en porös oxidisk bärare, företrädesvis innehållande aluminiumoxid, kiseldioxid eller en blandning därav. Transamineringen kan utföras satsvis men ett konti- nuerligt förfarande föredrages. Vid en temperatur av 145- 165°C och en omsättningsgrad av 4-30% kan höga selektiviteter för acykliska polyetylenpolyaminer erhållas. Således kan vid en omsättningsgrad av 10%, reaktionsblandningen ha ett vikt- förhållande mellan acykliska polyetylenpolyaminföreningar och cykliska polyetylenaminer av över 20:1 och vid 15% omsätt- ningsgrad över 15:1. Motsvarande förhållanden erhållna i utföringsexemplen i det amerikanska patentet 5 410 086 är väsentligt lägre.
Den katalytiskt aktiva delen av katalysatorn enligt upp- finningen innehåller en stor mängd metalliskt nickel avsatt på en porös oxidisk bärare. Katalysatorn kan även innehålla kompletterande katalytiskt aktiva metaller, som vanligen används i amineringsförfaranden, såsom kobolt, järn, koppar, palladium eller blandningar därav. Nämnda metaller kan vara närvarande i en sammanlagd metallisk halt av 0,1%-12 vikt- 10 15 20 25 30 524 126 a ø a n Q no 4 procent av mängden metalliskt nickel. Nickel och eventuellt kompletterande metaller är väsentligen ansvarig för den katalytiska transamineringseffekten.
Den katalytiska effekten kan även förhöjas genom närvaro av en mindre mängd av andra metaller för att uppnå exempelvis förbättrad selektivitet för de önskade produkterna. Dessa promotorer kan vara närvarande i en total metallisk mängd av 0,1 till 15 viktprocent av mängden metalliskt nickel. Exempel på sådana lämpliga promotorer är kalcium, magnesium, strontium, litium, natrium, kalium, barium, cesium, volfram, järn, rutenium, zink, uran, titan, rodium, palladium, platina, iridium, osmium, silver, guld, molybden, renium, kadmium, bly, rubidium, bor och mangan. Således har exempel- vis renium en uttalad positiv effekt på både selektiviteten och omsättningsgraden, medan rutenium har en tendens att reducera omsättningsgraden men en stark selektivitet för bildning av acykliska polyetylenpolyaminer.
Exempel på lämpliga porösa oxidiska bärare är kisel- dioxid eller olika former av aluminiumoxid, exempelvis alfa-, delta-, teta- eller gammaformerna eller blandningar därav.
Företrädesvis utgöres halten aluminiumoxid av minst 25% av bäraren. Bäraren kan även innehålla mindre mängder av annat oxidiskt material, såsom titandioxid, magnesiumoxid och zirkoniumdioxid. Speciellt föredragna är aluminiumoxid och kombinationer mellan aluminiumoxid och kiseldioxid, som innehåller minst 25 viktprocent av aluminiumoxid. Bärarens inre yta kan variera från 20 till 1000, företrädesvis från 40 till 400, n? per gram bärare. Bäraren utgör normalt mellan 30 och 74 viktprocent av hela katalysatorn. I en föredragen utföringsform av uppfinningen innehåller transaminerings- katalysatorn nickel som är dopad med rutenium, renium, palladium eller platina på en porös bärare innehållande 10 15 20 25 30 524 126 5 aluminiumoxid eller en kombination av aluminiumoxid och kiseldioxid. Katalysatorns aktiva yta är lämpligen från 10 till 70 nfi per gram katalysator. Normalt har katalysatorn en sådan partikelstorlek att minst 80, företrädesvis minst 95 viktprocent har en storlek mellan 0,1 och 10 mm, före- trädesvis mellan 0,2 och 5 mm.
Transamineringskatalysatorn kan framställas genom att först samutfälla ett nickelsalt och salter av eventuellt kompletterande och/eller stödjande metaller, exempelvis i form av att natriumsalt, på en granulerad bärare enligt upp- finningen i en alkalisk lösning eller genom att impregnera den granulerade bäraren med metallsalterna. Förutom nitrat- salter är de mest vanligen använda salterna acetat, acetyl- acetonat, ammoniumsulfat, borat, bromid, karbonat, klorid, kromit, citrat, cyanid, 2-etylhexanoat, fluorid, format, hydroxid, hydroxiacetat, iodid, metoxid, 2-metoxietoxid, nitrosylklorid, nitrosylnitrat, oktanoat, oxalat, perklorat, fosfat, sulfamat, sulfat och tetrafluoroborat. Utfällningen och impregnatet tvättas lämpligen med joniserat vatten och pressas i formar eller extruderas. De erhållna granulerna kan därefter torkas och kalcineras i luft vid en temperatur av 200 till l200°C, vanligtvis 300 till 500°C, beroende på de använda salternas sönderdelningstemperatur, tills salterna är överförda till oxider. Slutligen reduceras metalloxiderna till metallisk form i närvaro av väte vid en temperatur från 150 till 600°C, beroende på de metalloxider, som skall konverteras, tills en önskad grad av reduktion är uppnådd.
För det fall att katalysatorn innehåller två eller flera metaller kan en kombination av utfällning och impregnering användas. Lämpliga metoder för framställning av katalysatorer finns närmare beskrivna i M.V. Twigg, J.T. Richardson, Appl.
Catal. A 190 (2000) 61-72, E. Kis et al., Polyhedron 17, 1 10 15 20 25 30 524 126 6 (1998) 27-34 and A. Baiker, W. Richarz, Syn. Comm. 8(1) (1978) 27-32.
Transamineringsförfarandet kan med fördel framställas både kontinuerligt eller satsvis. I en kontinuerlig process införes lämpligen väte och etylendiamin i form av en gas och vätskeblandning under tryck genom en fast eller fluidiserad bädd av katalysatorn vid önskad temperatur. För det fall att en fast bädd användes har normalt minst 80, företrädesvis minst 95, viktprocent av katalysatorpartiklarna en storlek fràn 0,5 till 10 mm, företrädesvis från 1 till 5 mm. I en fluidiserad bädd är åtminstone 80, företrädesvis minst 95, = viktprocent av katalysatorpartiklarna från 0,1 mm till 2 mm, företrädesvis från 0,2 till 1 mm. Den reaktionsblandning som erhålles innehåller transaminerade produkter, såsom dietylen- triamin, dietylentetraamin och piperazin, oreagerad etylendi- amin, ammoniak, som eliminerats i transamineringsreaktionen och väte. Reaktionsblandningen upparbetas normalt genom att först separera de lågmolekylära föreningarna, väte och ammoniak, från oreagerad etylenamin och de olika trans- amineringsprodukterna, som underkastas fraktionell destilla- tion. Väte och etylendiamin återföres till processen.
Väte är närvarande i transamineringsprocessen för att tillförsäkra ett högt utbyte av önskade acykliska poly- etylenpolyaminer och för att inhibera eller reducera för- giftningen av katalysatorn. Normalt är mängden väte från 0,1 till 3 mol per mol etylendiamin. Det är önskvärt att hålla väte och etylendiamin till en väsentlig del i flytande form.
Trycket i reaktorn kommer således att väsentligen bero på reaktionstemperaturen, men även på mängderna av väte och etylendiamin. Eftersom reaktionstemperaturen är moderat kommer även trycket att bli moderat och lämpligen mellan 5-40 MPa, företrädesvis mellan 8-35 MPa, vid en temperatur av 10 15 524 126 . , u . .u 7 135°C-185°C, företrädesvis l45°C-165°C. Under dessa betingelser är omsättningen av etylendiamin god och selektiviteten för linjära polyetylenpolyaminer hög.
Exempel En bur innehållande en av katalysatorerna enligt Tabell I placerades i en autoklav utrustad med omrörare och en anordning för kontroll av temperaturen. Autoklaven spolades därefter med kvävgas och 120 g etylendiamin satsades. Auto- klaven stängdes och därefter infördes väte till ett tryck av 30 bar och reaktorinnehållets temperatur ökades till reak- tionstemperaturen under omrörning och hölls där under fyra timmar, varpå reaktionen stoppades genom att reducera temperaturen. Den erhållna reaktionsblandningen analyserades med avseende på etylendiamin (EDA), dietylentriamin (DETA), högre acykliska polyetylenpolyaminer (HAM) och piperazin- föreningar (PIP). Transaminerainsresultaten framgår av Tabell II.
Tabell I Transamineringskatalysatorer Andra Katalysator Nickel metaller Katalytisk Test Bårare Vikt- Vikt- aktiv stcrlek Mängd Nr viktprocent procent procent ytaf/g m g 1 Aluminium- 55 - 31 1.6 10.2 oxid, 100 2 Aluminium- 55 - 31 1 6 9 1 oxid, 100 3 Aluminium- 47 - 14 3.2 10.2 oxid, 100 4 Aluminium- 47 - 14 3.2 10.0 oxid, 100 5 Aluminium- 47 - 14 3.2 10 0 oxid, 100 524 126 . ø a n en n a n ø . no Aluminium- oxid, 50, kiseldi- oxid, 50 60 35 10.
Aluminium- oxid, 50, kiseldi- oxid, 50 60 35 10.
Aluminium- oxid, 50, kiseldi- oxid, 50 60 35 10.
Kiseldi- oxid, 100 38 32 10. 10 Aluminium- oxid, 100 33 10. ll Aluminium- oxid, 100 33 10. 12 Aluminium- oxid, 50/ kiseldi- oxid 50 60 Ru 0.751' >35 13 Aluminium- oxid, 50/ kiseldi- oxid 50 60 Ru 0.751) >35 14 Aluminium- oxid, 50/ kiseldi- oxid 50 60 Ru 4.5” >36 524 126 9 15 Aluminium- 60 Re >3 5 1 . 2 8.0 oxid, so/ 0.75” kiseldi- oxid 50 16 Aluminium- 60 Ru >35 1.2 øxid, so/ 0.753) kiseldi- oxid, 50 A Aluminium- 16 - 6 4.8 7.2 oxid, 100 B Kiseldi- 15 - 10 3.2 7.4 oxid, 100 U impregnerad med ruteniumklorid Ü impregnerad med ammoniumperenat ” impregnerad med ruteniumnitrosylnitrat Tabell II Transamineringsresultat Omsâtt- Transamineringsprodukter Test Temp ning viktprocent Vikt- nr °C % EDA PIF BETA HAN förhåll anden 1 160 27.3 11.8 71.6 16.4 7.5 2 155 11.3 7.5 84.6 7.6 12.3 3 170 38.4 15.8 62.6 21.3 5.3 4 162 20.4 9.1 78.6 12.0 10.0 5 160 15.0 4.9 87.7 7.2 19.5 6 150 9.1 3.9 92.1 3.7 24.3 7 152 15.1 6.0 86.7 7.1 15.6 8 160 38.0 15.1 65.1 19.6 5.6 10 15 524 126 - . o » n - . - . . .- 10 9 170 23.8 16.0 59.6 24.1 5 2 10 170 52.3 20.6 25.9 53.2 3 8 11 150 13.8 12.1 63.1 24.5 7.3 12 170 42.7 14.5 63.3 21.8 5 9 13 150 5.4 2.2 95.9 1.1 44.5 14 150 3.5 4 1.5 97.3 0.0 64.1 15 150 15.4 5.8 84.3 14.5 16.1 16 150 11.2 4.0 89.2 6.3 23.6 A 170 5.5 32.8 58 8.3 2.0 B 170 2.8 28.5 66.4 3.7 2.5 1) nfizTAmAn/PIP Av resultaten är det uppenbart att katalysatorn enligt uppfinningen har en hög aktivitet redan vid 150°C. Vid temperaturer omkring 150-165°C har katalysatorn enligt upp- finningen hög selektivitet för bildning av dietylentriamin och polyetylenpolyaminer liksom en tillfredställande omsätt- ningsgrad. Närvaro av rutenium förbättrar selektiviteten ytterligare, medan renium ökar både selektiviteten och omsättningsgraden. Den låga reaktionstemperaturen reducerar även trycket vid vilket väte är närvarande i flytande form.
Testerna A och B är jämförelseförsök och visar en ogynnsam kombination av låg omsättningsgrad och låg selektivitet för bildning av acykliska föreningar.
Claims (10)
1. Ett förfarande för framställning av dietylentriamin och högre linjära polyetylenpolyaminer genom en transaminerings- reaktion av etylendiamin, kânnetecknad därav att reaktionen utföres vid en temperatur från 135°C till 180°C vid ett tryck från 5 MPa till 40 MPa och i närvaro av väte och en partiku- lär katalysator, som innehåller 26 till 65 viktprocent av metalliskt nickel på en porös oxidisk bärare.
2. Ett förfarande enligt krav 1, kännetecknat därav att reaktionstemperaturen är från 145°C till 165°C.
3. Ett förfarande enligt krav 1 eller 2, kännetecknat därav att bäraren innehåller aluminiumoxid, kiseldioxid eller en blandning innehållande aluminiumoxid och kiseldioxid, och att katalysatorn innehåller 30 till 65 viktprocent metalliskt nickel.
4. Ett förfarande enligt krav 3, kännetecknat därav att bäraren är aluminiumoxid eller en blandning av aluminiumoxid och kiseldioxid som innehåller åtminstone 25 viktprocent aluminiumoxid.
5. Ett förfarande enligt något av kraven 1-4, kännetecknat därav att katalysatorn har en sådan partikelstorlek att minst 80 viktprocent av partiklarna har en storlek av 0.1 mm till 10 mm.
6. Ett förfarande enligt något av kraven 1-5, kännetecknat därav att katalysatorn förutom metalliskt nickel även inne- håller i metallisk form kobolt, järn, koppar, palladium eller blandningar därav i en total mängd av 0,1 till 12 viktprocent av mängden metalliskt nickel.
7. Ett förfarande enligt något av kraven 1-6, kânnetecknat därav att katalysatorn även innehåller en metall vald från gruppen bestående av kalcium, magnesium, strontium, litium, 10 524 126 a . > ~ u . .u 12 natrium, kalium, barium, cesium, volfram, järn, rutenium, zink, uran, titan, rodium, palladium, platina, iridium, osmium, silver, guld, molybden, renium, kadmium, bly, rubidium, bor och mangan eller en blandning därav i en total metallisk mängd av 0,1-15 viktprocent av mängden metalliskt nickel.
8. Ett förfarande enligt krav 7, kânnetecknat därav att metallen är renium, rutenium, palladium eller platina.
9. Ett förfarande enligt nàgot av kraven 1-8, kânnetecknat därav att processen är en kontinuerlig process.
10. Ett förfarande enligt krav 9, kinnetecknat därav att amineringen utföres i en tubreaktion med en fast bädd.
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE0102590A SE524126C2 (sv) | 2001-07-24 | 2001-07-24 | Förfarande för framställning av dietylentriamin och högre polyetylenpolyaminer genom transaminering av etylendiamin |
| DE60237610T DE60237610D1 (de) | 2001-07-24 | 2002-07-05 | Verfahren zur herstellung von diethylentriamin und höheren polyethylenpolyaminen |
| AT02749479T ATE480514T1 (de) | 2001-07-24 | 2002-07-05 | Verfahren zur herstellung von diethylentriamin und höheren polyethylenpolyaminen |
| PCT/SE2002/001351 WO2003010125A1 (en) | 2001-07-24 | 2002-07-05 | A process for the manufacture of diethylenetriamine and higher polyethylenepolyamines |
| KR1020047000634A KR100847283B1 (ko) | 2001-07-24 | 2002-07-05 | 디에틸렌트리아민 및 고급 폴리에틸렌폴리아민의 제조 방법 |
| CA2446989A CA2446989C (en) | 2001-07-24 | 2002-07-05 | A process for the manufacture of diethylenetriamine and higher polyethylenepolyamines |
| US10/484,323 US7053247B2 (en) | 2001-07-24 | 2002-07-05 | Process for the manufacture of diethylenetriamine and higher polyethylenepolyamines |
| MXPA04000399A MXPA04000399A (es) | 2001-07-24 | 2002-07-05 | Un proceso para la elaboracion de dietilentriamina y polietilenpoliaminas superiores. |
| BR0211260-4A BR0211260A (pt) | 2001-07-24 | 2002-07-05 | Processo de preparação de dietilenotriamina e polietilenopoliaminas superiores |
| JP2003515486A JP4979877B2 (ja) | 2001-07-24 | 2002-07-05 | ジエチレントリアミンおよび高級ポリエチレンポリアミンの製造のための方法 |
| EP02749479A EP1409447B1 (en) | 2001-07-24 | 2002-07-05 | A process for the manufacture of diethylenetriamine and higher polyethylenepolyamines |
| RU2004105150/04A RU2281936C2 (ru) | 2001-07-24 | 2002-07-05 | Способ получения диэтилентриамина и других линейных полиэтиленполиаминов |
| CNB028130855A CN1243718C (zh) | 2001-07-24 | 2002-07-05 | 生产二亚乙基三胺和更高级的聚亚乙基多胺的方法 |
| TW091115200A TWI284121B (en) | 2001-07-24 | 2002-07-09 | A process for the manufacture of diethylenetriamine and higher polyethylenepolyamines |
| ARP020102742A AR034834A1 (es) | 2001-07-24 | 2002-07-22 | Un proceso para la manufactura de dietilentriamina y polietilenpoliaminas superiores. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE0102590A SE524126C2 (sv) | 2001-07-24 | 2001-07-24 | Förfarande för framställning av dietylentriamin och högre polyetylenpolyaminer genom transaminering av etylendiamin |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE0102590D0 SE0102590D0 (sv) | 2001-07-24 |
| SE0102590L SE0102590L (sv) | 2003-01-25 |
| SE524126C2 true SE524126C2 (sv) | 2004-06-29 |
Family
ID=20284920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE0102590A SE524126C2 (sv) | 2001-07-24 | 2001-07-24 | Förfarande för framställning av dietylentriamin och högre polyetylenpolyaminer genom transaminering av etylendiamin |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7053247B2 (sv) |
| EP (1) | EP1409447B1 (sv) |
| JP (1) | JP4979877B2 (sv) |
| KR (1) | KR100847283B1 (sv) |
| CN (1) | CN1243718C (sv) |
| AR (1) | AR034834A1 (sv) |
| AT (1) | ATE480514T1 (sv) |
| BR (1) | BR0211260A (sv) |
| CA (1) | CA2446989C (sv) |
| DE (1) | DE60237610D1 (sv) |
| MX (1) | MXPA04000399A (sv) |
| RU (1) | RU2281936C2 (sv) |
| SE (1) | SE524126C2 (sv) |
| TW (1) | TWI284121B (sv) |
| WO (1) | WO2003010125A1 (sv) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1654215B1 (de) | 2003-08-01 | 2006-11-02 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von ethylenaminen |
| DE10335991A1 (de) * | 2003-08-01 | 2005-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ethylenaminen |
| US7615665B2 (en) | 2005-09-30 | 2009-11-10 | Basf Se | Method for producing ethylene amines |
| ATE448191T1 (de) | 2005-09-30 | 2009-11-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ethylenaminen |
| CN101384541B (zh) | 2006-02-14 | 2012-06-13 | 巴斯夫欧洲公司 | 在催化剂存在下通过单乙二醇和氨的氢化胺化生产亚乙基胺和乙醇胺的方法 |
| EP2029520B1 (de) | 2006-02-14 | 2013-07-31 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ethylenaminen und ethanolaminen aus monoethylenglykol (meg) |
| WO2010031719A1 (de) | 2008-09-19 | 2010-03-25 | Basf Se | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung eines amins unter verwendung eines aluminium-kupfer-katalysators |
| EP2352585B1 (en) | 2008-10-06 | 2020-06-17 | Union Carbide Corporation | Low metal loaded, alumina supported, catalyst compositions and amination process |
| US8188318B2 (en) * | 2008-10-06 | 2012-05-29 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Method of manufacturing ethyleneamines |
| US8383861B2 (en) * | 2008-10-06 | 2013-02-26 | Dow Global Technologies Llc | Methods for making ethanolamine(s) and ethyleneamine(s) from ethylene oxide and ammonia, and related methods |
| WO2010042159A1 (en) | 2008-10-06 | 2010-04-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Methods of making cyclic, n-amino functional triamines |
| EP2344445B1 (en) | 2008-10-06 | 2017-05-10 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC | A process to selectively manufacture diethylenetriamine (deta) or other desirable ethylenamines via continuous transamination of ethylenediamine (eda), and other ethyleneamines over a heterogeneous catalyst system |
| EP2340113B1 (en) | 2008-10-06 | 2020-06-03 | Union Carbide Corporation | Low metal (nickel and rhenium) catalyst compositions including acidic mixed metal oxide as support |
| WO2010042164A2 (en) * | 2008-10-06 | 2010-04-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Transalkoxylation of nucleophilic compounds |
| CA2785949A1 (en) * | 2010-01-04 | 2011-07-07 | Rhodia Operations | Polyamine and method for producing thereof |
| WO2012064483A1 (en) * | 2010-11-10 | 2012-05-18 | Dow Global Technologies Llc | Transamination of nitrogen-containing compounds to make cyclic and cyclic/acyclic polyamine mixtures |
| CN103261147B (zh) | 2010-11-10 | 2016-11-23 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 含氮化合物转氨基为高分子量聚亚烷基胺 |
| EP2797903B1 (en) | 2011-12-29 | 2017-05-17 | Dow Global Technologies LLC | Amine polyether polyols and polyurethane foam compositions made from cyclic amine compounds |
| JP6114307B2 (ja) | 2011-12-29 | 2017-04-12 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 環式ポリアミン化合物からの高分子量環式ポリアミン化合物の生成 |
| BR112014015973B1 (pt) | 2011-12-29 | 2021-03-30 | Dow Global Technologies Llc | Composição, espuma de poliuretano e método para preparar uma espuma de poliuretano |
| EP2961787A1 (de) * | 2013-02-28 | 2016-01-06 | Basf Se | Polyamine und verfahren zu deren herstellung |
| US8987518B2 (en) | 2013-02-28 | 2015-03-24 | Basf Se | Polyamines and process for preparation thereof |
| JP2017500386A (ja) | 2013-12-02 | 2017-01-05 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 高分子量の分岐鎖非環式ポリアルキレンアミン及びその混合物の調製 |
| US10189946B2 (en) | 2014-02-26 | 2019-01-29 | Basf Se | Process for preparing polyamines |
| CN108772074B (zh) * | 2018-05-31 | 2021-01-05 | 西安近代化学研究所 | 一种乙二胺加氢制二乙烯三胺的催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2439275B2 (de) | 1974-08-16 | 1978-09-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Diäthylentriamin und Triäthylentetramin aus Äthylendiamin |
| US4568746A (en) * | 1982-12-29 | 1986-02-04 | Union Carbide Corporation | Catalytic preparation of diethylenetriamine |
| JPS6398355A (ja) * | 1986-10-16 | 1988-04-28 | Kazumitsu Maruta | 動物用飼料 |
| DE3811038A1 (de) * | 1988-03-31 | 1989-10-12 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung nickel, aluminiumoxid und zirkondioxid enthaltender katalysatorzusammensetzungen |
| US5243078A (en) * | 1989-06-23 | 1993-09-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of noncyclic polyalkylene polyamines |
| US5410086A (en) * | 1989-06-27 | 1995-04-25 | Burgess; Lloyd M. | Selective preparation of diethylenetriamine |
| US5817593A (en) * | 1995-06-02 | 1998-10-06 | The Dow Chemical Company | Catalyst and process for producing amines |
| DE19645047A1 (de) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Basf Ag | Katalysatoren für die Aminierung von Alkylenoxiden, Alkoholen, Aldehyden und Ketonen |
| SE513250C2 (sv) * | 1997-11-11 | 2000-08-07 | Akzo Nobel Nv | Amineringsförfarande för framställning av polyaminer |
| US6534441B1 (en) | 1999-03-06 | 2003-03-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Nickel-rhenium catalyst for use in reductive amination processes |
| SE9903993L (sv) * | 1999-11-03 | 2001-05-04 | Satsafe Mls Ab | System för positionsbestämning av fordon och lastbärare |
-
2001
- 2001-07-24 SE SE0102590A patent/SE524126C2/sv not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-07-05 AT AT02749479T patent/ATE480514T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-07-05 US US10/484,323 patent/US7053247B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-05 CN CNB028130855A patent/CN1243718C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-05 KR KR1020047000634A patent/KR100847283B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-05 BR BR0211260-4A patent/BR0211260A/pt active Search and Examination
- 2002-07-05 MX MXPA04000399A patent/MXPA04000399A/es active IP Right Grant
- 2002-07-05 DE DE60237610T patent/DE60237610D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-05 EP EP02749479A patent/EP1409447B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-05 RU RU2004105150/04A patent/RU2281936C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-05 CA CA2446989A patent/CA2446989C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-05 JP JP2003515486A patent/JP4979877B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-05 WO PCT/SE2002/001351 patent/WO2003010125A1/en not_active Ceased
- 2002-07-09 TW TW091115200A patent/TWI284121B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-07-22 AR ARP020102742A patent/AR034834A1/es not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1409447B1 (en) | 2010-09-08 |
| BR0211260A (pt) | 2004-07-27 |
| MXPA04000399A (es) | 2004-03-18 |
| AR034834A1 (es) | 2004-03-17 |
| US20040171884A1 (en) | 2004-09-02 |
| SE0102590D0 (sv) | 2001-07-24 |
| CA2446989C (en) | 2010-09-14 |
| US7053247B2 (en) | 2006-05-30 |
| CN1243718C (zh) | 2006-03-01 |
| KR20040029367A (ko) | 2004-04-06 |
| WO2003010125A1 (en) | 2003-02-06 |
| JP4979877B2 (ja) | 2012-07-18 |
| RU2004105150A (ru) | 2005-08-10 |
| EP1409447A1 (en) | 2004-04-21 |
| JP2004536866A (ja) | 2004-12-09 |
| CN1522240A (zh) | 2004-08-18 |
| TWI284121B (en) | 2007-07-21 |
| SE0102590L (sv) | 2003-01-25 |
| DE60237610D1 (de) | 2010-10-21 |
| KR100847283B1 (ko) | 2008-07-21 |
| ATE480514T1 (de) | 2010-09-15 |
| RU2281936C2 (ru) | 2006-08-20 |
| CA2446989A1 (en) | 2003-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE524126C2 (sv) | Förfarande för framställning av dietylentriamin och högre polyetylenpolyaminer genom transaminering av etylendiamin | |
| JP5124486B2 (ja) | 触媒の存在でモノエチレングリコール及びアンモニアの水素化アミノ化によるエチレンアミン及びエタノールアミンの製造方法 | |
| RU2573637C2 (ru) | Способ синтеза высших этаноламинов | |
| EP2352585B1 (en) | Low metal loaded, alumina supported, catalyst compositions and amination process | |
| EP2340113B1 (en) | Low metal (nickel and rhenium) catalyst compositions including acidic mixed metal oxide as support | |
| US7468342B2 (en) | Catalysts and process for producing aromatic amines | |
| EP1385625A2 (en) | A nickel-rhenium catalyst for use in reductive amination processes | |
| JP2009510018A (ja) | アミノジグリコール（ａｄｇ）およびモルホリンの製造法 | |
| CN110785400B (zh) | 制备亚乙基胺的方法 | |
| CN110709379A (zh) | 制备亚乙基胺的方法 | |
| CN110709380A (zh) | 制备亚乙基胺的方法 | |
| JP6242878B2 (ja) | モノ−ｎ−アルキル−ピペラジンの製造方法 | |
| KR20010041628A (ko) | 지방족 알파, 오메가-디니트릴의 수소화 방법 | |
| JP4938125B2 (ja) | ３級アミンの製造方法 | |
| CN111196763B (zh) | 一种3-羟基丙腈加氢生产3-氨基丙醇的催化剂及其制备方法 | |
| EP0510493B1 (en) | Process for producing N-alkyl-N-methylamine or N-alkenyl-N-methylamine | |
| ES2606914T3 (es) | Procedimiento para producir compuestos que contienen nitrógeno | |
| JP6242876B2 (ja) | モノ−ｎ−アルキル−ピペラジンの製造方法 | |
| JPH10511669A (ja) | 気相における脂肪族α，ω−アミノニトリルの製造方法 | |
| CN120842168A (zh) | 一种1-环戊基哌嗪的合成方法 | |
| CN114939415A (zh) | 胺化反应的催化剂及其催化方法 | |
| JPS6165852A (ja) | アクリルアミドの合成法 | |
| JPS6256787B2 (sv) | ||
| MX2008008490A (es) | Proceso para producir compuestos que contienen nitrogeno. | |
| MXPA00008229A (en) | Method for hydrogenating aliphatic alpha-, omega-dinitriles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |