SE503828C2 - Vattenhaltig tixotropisk tvättmedelskomposition för maskindisk - Google Patents

Description

503 828 Kommersiellt tillgängliga detergenter för hushållsdisk- maskiner, vilka detergenter tillhandahàlles i pulver- form, har flera olägenheter, exempelvis olikformig komposition, att dyrbara operationer krävs vid fram- ställningen, att de har en tendens att bilda kakor vid lagring i hög fuktighet, vilket resulterar i bildningen av klumpar vilka är svåra att dispergera, att de dammar vilket utgör en särskild irritationskälla för allergi- ker, och att de har tendens till kakbildning i disk- maskinens dispenseringsfack.

Sentida forsknings- och utvecklingsaktivitet har foku- serat sig pá gelformen eller den "tixotropa" formen av dessa kompositioner, exempelvis skurrengöringsmedel och diskmaskinsprodukter, vilka karaktäriseras som tixot- ropa pastor. Diskmedelsprodukter som erbjuds på detta sätt har en primär olägenhet i det att de är otill- räckligt viskösa för att förbli "förankrade" i diskmaskinens dispenseringsskál. Idealt bör tixotropa rengöringskompositioner vara kraftigt viskösa i orört tillstànd, till sin natur vara Bingham-plastiska samt ha relativt höga flytgränsvärden. När de utsättes för skjuvpákänningar, såsom när de skadas i en behållare eller kramas ut genom munstycke, bör de emellertid snabbt fluidisera och, vid upphörande av den ansatta skjuvpákänningen, bör de snabbt återgå till det hög- viskösa/Bingham-plastiska tillståndet. Likaså är stabi- liteten av primär angelägenhet, dvs det bör inte upp- träda något signifikant tecken pá fasseparation eller läckage efer lång stillestàndstid.

Tillhandahållandet av kompositioner för automatiska diskmaskiner i gelform med de ovan beskrivna egenska- 503 828 perna, har hittills visat sig problematiska, speciellt med avseende pá kompositioner för användning i hus- hållsdiskmaskiner. För effektiv användning, rekommende- ras allmänt att automatdiskdetergent, hârefter även betecknad ADD skall innehålla (I) natriumtripolyfosfat (NaTPP) för mjukgöring eller bindning av hàrdvatten- mineraler, och för emuglering och/eller peptisering av smuts; (2) natriumsilikat för att tillföra den alkali- nitet som erfordras för effektiv detergens och för att ge skydd för porslinsglasyr och -mönster; (3) natrium- karbonat, som allmänt anses vara en Valbar tillsats, för stegring av alkaliniteten; (4) ett klorfrigörande medel för medverkan till eliminering av smutsprickar som leder till vattenfläckning; och (5) skumundertryck- ningsmedel/ytaktivt medel för reduktion av skum, för förbättring av maskineffektiviteten och tillförande av erforderlig detergens.

Se exempelvis SDA Detergent in Depth, "Formulations Aspects of Machine Dishwashing", Thomas Oberle (1974).

Rengöringsmedel som approximerar de ovan beskrivna kompositionerna är vanligtvis vätskor eller pulver.

Det har visat sig svårt att kombinera dessa ingredi- enser i en gelform som är effektiv för användning vid hushàllsmasiner. Allmänt utelämnas i sådana kompo- 503 828 sitioner hypokloritblekmedel efter som detta tenderar att reagera med andra kemiskt aktiva ingredienser, sär- skilt ytaktivt medel. Sålunda avslöjar U.S.patent 4 115 308 tixotropa maskindiskpastor innehållande ett suspenderingsmedel, exempelvis CMC, syntetiska leror eller dylikt; oorganiska salter inkluderande silikater, fosfater och polyfosfater, en ringa mängd ytaktivt medel och ett lödderundertryckningsmedel. Blekmedel avslöjas ej. U.S. patent 4 147 650 är allmänt likartad och in- kluderar eventuellt Cl-(hypoklorit)blekmedel men inget organiskt ytaktivt medel eller skumundertryckningsmedel.

Vidare bskrives produkten såsom ett detergentslam utan några synliga tixotropa egenskaper.

U.S. gelliknande konsistens innehållande (1) 3 985 668 beskriver slipande skurrengöringsmedel med suspenderingsmedel, företrädesvis lera av smektittyp och attapulgittyp; (2) slipmedel exemeplvis kiseldioxidsand eller perlit; och (3) fyllmedel innefattande lågdensitet uppvisande pulver- formiga polymerer, expanderad perlit och dylikt, vilka har en flytkraft och sålunda en stabiliserande effekt på kompositionen förutom att tjäna såsom ett utfyllnadsmedel så att de ersätter vatten som annars skulle finnas till- gängligt till bildning av ett oönskvärt supernatantskikt på grund av läckage och fasdestabilisation. De föregående är de väsentliga ingredienserna. Tillvalbara ingredienser inkluderar hypokloritblekmedel, bleknedelsstabilt ytaktivt medel och buffer, exempelvis silikater, karbonater och monofosfater. Förstärkningsmedel såsom NaTPP kan inklu- deras såsom ytterligare tillväljbara ingredienser för tillförande eller supplementering av förstärkningsfunk- tion som ej erbjuds av buffern, varvid mängden av detta förstärkningsmedel inte överskrider 5% av den totala kompositionen enligt nämnda patentskrift. Upprätthållande l5 505 828 av den önskade (större än) pH-10-nivåerna uppnås med buffer/förstärkningsmedelskomponenterna. Högt pH sägs minimera dekomposition av klorblekmedlet och oönskad växelverkan mellan ytaktivt medel och blekmedel. När det föreligger är NaTPP begränsat till 5% enligt uppgift däri. Skumdödare avslöjas inte.

I brittiska patentansökningarna GB 2 116 l99A och GB 2 140 450A, Palmolive,avslöjas flytande ADD-kompositioner vilka vilka båda är överlåtna till Colgate- har egenskaper som önskvärt karaktäriserar tixotropa strukturer av geltyp, och vilka vardera inkluderar de diverse ingredienser som är nödvändiga för effektiv detergens vid en automatisk diskmaskin. Den normalt gelliknande vattenhaltiga diskmaskindetergentkompo- sitionen med tixotropa egenskaper, inkluderar följande ingredienser, på viktbasis: (a) 5-35% alkalimetalltripolyfosfat, (b) 2,5-20% natriumsilikat, (c) 0-9% alkalimetallkarbonat, (d) 0,1-5% klorblekmedelsstabil, vattendisperger- bar organisk detergent som aktivt material, (e) 0-5% klorblekmedelsstabilt skumundertrycknings- medel, (f) klorblekmedelsföreningi en mängd som ger omkring 0,2-4% tillgängligt klor, (g) tixotropt förtjockningsmedel i en mängd som är tillräcklig för att ge kompositionen ett tixo- tropiindex av omkring 2,5-10, (h) natriumhydroxid efter behov för justering av pH, och (i) återstod vatten. 503 828 Sålunda sammansatta ADD-kompositioner är lágskummande, de är lätt lösliga i diskmediet och effektivast vid pH-värden som bäst leder till förbättrad rengörings- effekt, nämligen pH 10,5-14,0. Kompositionerna har normalt gelkonsistens, dvs är ett högvisköst, opakt gele- liknande material av Bingham-plastisk karaktär, som så- lunda har relativt höga flytgränsvärden. Under dessa förhållanden, fluidiceras kompositionen snabbt och dis- pergeras den enkelt. När skjuvningskraften avbrytes, återgår fluidkompositionen snabbt till ett högvisköst Bingham-plastiskt tillstànd som nära approximerar dess tidigare konsistens.

U.S. patent 4 511 487, av den 16 april 1985, beskriver en lågskummande detergentpasta fördüskmaskiner. Det patenterade tixotropa rengöringsmedlet har en viskosi- tet av åtminstone 30 Pa.s. vid ZOOC såsom bestämt med den rotationsviskometer med en spindelhastighet av fem varv per minut. Kompositionen är baserad på en blandning av finfördelat hydrerat natriummetasilikat, en aktiv klor- förening och ett förtjockningsmedel som är en folierad silikat av hektorittyp. Små mängder av nonjoniska ten- sider och alkalimetallkarbonater och/eller hydroxider kan användas.

Bildningen av organoleror genom lerors (såsom bentonit och hektorit) växelverkan med organiska föreningar,så- har också beskrivits sid 382 (1984)). som kvaternära ammoniumsalter, (W.S. Mardis JAOCS, vol 61, nr 2, Fastän dessa tidigare avslöjade flytande ADD-beredningar inte har eller i mindre grad har en eller flera av de ovan beskrivna olägenheterna, har man funnit att ytter- ligare förbättringar i fysisk stabilitet och stabilitet 503 828 mot variationer i reologiska egenskaper med tiden, är önskvärda för stegring av produktens tillåtliga stå- tid och sålunda förbäüïar konsumentacceptansen.

Samtidigt skulle det vara högt önskvärt att öka den fysiska stabiliteten och stabiliteten mot variationer i reologiska egenskaper med tiden för andra lerabaserade tixotropa flytande beredningar, såsom skurningsrengörings- medel; tandkrämer; "flytande" tvàlar och dylikt.

Ett ändamål med uppfinningen är därför att åstadkomma antisedimenteringsadditiver för tixotropa vattenhaltiga lerasuspensioner.

Ett annat ändamål med uppfinningen är att åstadkomma flytande ADD-kompositioner som har tixotropa egenskaper med förbättrad fysisk stabilitet och förbättrad stabili- tet mot variationer i tiden för reologiska egenskaper.

Ett ytterligare ändamål med uppfinningen är att åstad- komma tixotropa flytande ADD-kompositioner med redu- cerade nivåer av tixotropa förtjockningsmedel utan ogynn- sam påverkan av de allmänt höga viskositeterna vid låga skjuvningsvärden och lägre viskositeter vid höga skjuv- ningsvärden vilka är karaktäristiska för de önskade tixotropa egenskaperna.

Ett ytterligare ändamål med uppfinningen är att förbättra stabiliteten för vattenhaltiga tixotropa lerabaserde kompositioner, särskilt flytande detergentpastor eller geler för automatiska diskmaskiner, genom inkorporering i den vattenhaltiga lerasuspensionen av en liten mängd polyakrylsyrapolymer eller -sampolymer och deras salter, och en liten mängd av ett fettsyrametallsalt som är effek- 503 828 tiv för inhibering av sedimentering för de suspenderade partiklarna och för att förhindra fasseparation.

Ett ytterligare ändamål med uppfinningen är att för- bättra stabiliteten mot variationer för reologiska egenskaper med tiden hos vattenhaltiga tixotropa lera- baserade kompositioner, särskilt flytande detergentpastor eller -geler för automatiska diskmaskiner, genom inkorpo- rering i den vatuæhaltiga lerasuspensionen av en liten effektiv mängd polyakrylsyrapolymer och -sampolymer och deras salter och en liten effektiv mängd av ett fettsyrametallsalt såsom stabiliseringsmedel.

Dessa och andra ändamål med uppfinningen, vilka bättre kommer att förstås av läsning av den följande detaljerade beskrivningen av uppfinningen och föredragna utförings- former därav, uppnås genom inkorporering i en normalt gelliknande vattenhaltig flytande komposition av en liten men effektiv mängd av fysiska stabiliseringsmedel, vilka är polyakrylsyrapolymerer och -sampolymerer och deras salter ochemt låmfiædjigtfettsyrametallsalt.

Närmare bestämt, enligt en föredragen och specifik ut- föringsform av uppfinningen, åstadkommas en normalt gel- liknande detergentkomposition för automatiska diskmaskiner, i vilken är inkorporerad en mängd av polyakrylsyrapolymer eller -sampolymer och deras salter och en mängd av ett metallsalt av en làngkedjad fettsyra, vilka är effektiva för att inhibera variationer i tiden av reologiska egen- skaper och effektiva till att inhibera sedimentering för de suspenderade partiklarna, såsom tixotropimedel och natriumtripolyfosfat som förstärkningssalt. åstadkommer I enlighet med dessa speciella aspekter, föreliggande uppfinning en normalt gelliknande vatten- 505 828 haltig detergentkomposition för automatiska diskmaskiner, med tixotropa egenskaper, vilken komposition inkluderar på viktsbasis: (a) 5-35% alkalimetallpolyfosfat, (b) 2,5-20% natriumsilikat, (c) 0-9% alkalimetallkarbonat, (d) 0,1-5% klorblekmedelsstabilt, vattendisper- sibelt organiskt detergentaktivt material, (e) O-5% klorblekmedelsstabilt skumundertrycknings- medel, (f) klorblekmedelsförening i en mängd som ger om- kring 0,2-4% tillgängligt klor, (9) tixotropt förtjockningsmedel i en mängd som är tillräcklig för att ge kompositionen ett tixo- tropiindex av omkring 2,5-10, och (h) 0-8% natriumhydroxid, (i) polyakrylsyrapolymer eller -sampolymer och deras salter, samt ett polyvalent metallsalt av en làngkedjig fettsyra i mängder effektiva för att stegra den fysiska stabiliteten för kompositionen och den fysiska stabiliteten hos kompositio- nen motvariationer av reologiska egenskaper med tiden, och (j) återstod vatten.

I anslutning till denna specifika aspekt, åstadkommer upp- finningen ett sätt för rengöring av diskgods i en auto- matisk diskmaskin med ett vattenhaltigt diskbad innehål- lande en effektiv mängd av den ovan beskrivna flytande automatdiskmaskindetergent(LADD)-kompositionen. Enligt denna aspekt på uppfinningen, kan LADD-kompositionen lätt hällas in i den automatiska diskmaskinens dispenserings- skål och kommer inom bara några få sekunder att raskt 503 828 tjockna till sitt normala gelliknande eller pastaartade tillstànd.

Allmänt är LADD-effektiviteten direkt relaterad till (a) (b) alkalinitet; (c) (d) skuminhibering. Häri före- tillgängliga klorniváer; lös- lighet i diskningsmediet; drages att pH för LADD-kompositionen är åtminstone omkring 9,5, mer föredraget från omkring 10,5-14,0 och mest föredraget åtminstone omkring 11,5. Närvaron av karbonat erfimitascnkså ofta häri eftersom detta verkar såsom en buffer och med- verkar till att upprätthålla den önskade pH-nivån. Ett överskott av karbonat skall emellertid undvikas eftersom detta kan förorsaka bildningen av nålliknande karbonat- kristaller som därigenom försämrar stabiliteten, tixo- tropin och/ellerckxergensen för LADD-produkten, samt för- sämrar dispenserbarheten av produkten från exempelvis kramtubflaskor. Kaustiksoda (NaOH) tjänar den ytterligare funktionen att neutralisera fosfor- eller fosfonsyraester- skumundertryckningsmedel när detta föreligger. Omkring 0,5-6vikt% NaOH och omkring 2-9 vikt% natriumkarbonat i LADD-kompositionen är typiska, men det bör noteras att tillräcklig alkalinitet kan frambringas av NaTPP och natriumsilikatet.

Det NaTPP som utnyttjas i LADD-kompositionen föreligger i ett område av omkring 8-35 vikt%, företrädesvis om- kring 20-30 vikt%, och bör företrädesvis vara fritt från tungmetall som tenderar att nedbryta eller inaktivera den föredragna natriumhypokloriten och andra klorblek- medelsföreningar. NaTPP-materialet kan vara vattenfritt eller hydrerat, inkluderande det stabila hexahydratet, med en hydreringsgrad av 6 motsvarande omkring 18 vikt% vatten eller mer. Särskilt föredragna LADD-kompositioner erhålles exempelvis vid användning av ett viktsförhâllande 503 828 ll av vattenfritt till hexahydrerat NaTPP av 0,5:l till 2:1, varvid värden av omkring 1:1 särskilt föredrages.

Skuminhibering är viktig för stegring av diskmaskinens effektivitet och för minimering av de stabiliserings- effekter som skulle kunna uppträda på grund av före- komsten av stora mängder skum i diskmaskinen under drift. Skum kan reduceras tillräckligt genom lämpligt val av typen av och/eller mängden av detergentaktivt material som är den huvudsakliga skumproducerande komponenten.

Graden av skumning är också i någon mån beroende av hård- heten för diskvattnet i maskinen, varvid lämplig justering av proportionerna för NaTPP som har en vattenmjukgörande effekt, kan medverka till àstadkommande av den önskade graden av skuminhibering. Emellertid föredrages allmänt att inkludera ett klorblekmedelsstabilt skumundertryck- ningsmedel eller -inhibitor. Särskilt effektiva är alkyl- fosfonsyraestrarna med formeln í HO--P--R O R tillgänglig från exempelvis BASF-Wyandotte (PCUK-PAE) och särskilt alkylsyrafosfatestrar med formeln II HO““-P--OR OR 503 828 12 tillgänglig exempelvis från Hooker (SAP) och Knapsack (LPKn-158), vari en av båda R-grupperna i varje typ av ester kan oberoende representera en Cl2_20-alkylgrupp.

Blandningar av de tvâ typerna eller vilka som helst andra klorblekmedelsstabila typer eller blandningar av mono- och diestrar av samma typ kan utnyttjas. Speciellt föredragen är en blandning av mono- och di-Cl6_l8-alkyl- syrafosfatestrar såsom monostearyl/distearylsyrafosfater 1,2/1 (Knapsack) eller (UGINE KULHMAN). När det används, är proportioner av 0,1-5 vikt% företrädesvis omkring 0,1-0,5 vikt% skumundertryckningsmedel typiskt i kompo- sitionen, varvid viktsförhállandet av detergentaktiv förening (d) till skumundertryckningsmedel (e) allmänt ligger i området från omkring lO:l till 1:1 och företrädes- vis omkring 5:1 till l:l. Andra avskumningsmedel som kan användas inkluderar exempelvis de kända silikonerna. Dess- utom är det ett fördelaktigt särdrag hos föreliggande upp- finning att många av stabiliseringssalterna, såsom stearat- salterna exempelvis aluminiumstearat också är effektiva såsom skumdödare.

Fastän vilken amuhelst klorblekmedelsförening kan utnyttjas i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning, såsom diklorisocyanurat, diklordimetylhydantoin, eller klorerad TSP, föredrages alkalimetall, exempelvis kalium, litium, magnesium och särskilt natriumhypoklorit. Kompositionen bör innehålla tillräckligt med blekmedelsförening för att ge omkring 0,2-4,0 vikt% tillgängligt klor, såsom bestämt exempelvis genom surgöring av 100 delar av kompositionen med överskott av saltsyra. En lösning innehållande omkring 0,2-4,0 vikt% natriumhypoklorit ger i runda tal samma pro- centtal tillgängligt klor. Omkring 0,8-1,6 vikt% till- gängligt klor är särskilt föredraget. Exempelvis kan man med fördel använda en natriumhypoklorit(NaOCl)-lösning 503 828 13 med från omkring ll till omkring 13% fritt klor i mängder av omkring 3-20%,företrädesvis omkring 7-12%.

Natriumsilikatet som ger alkalinitet och skydd för hårda ytor, såsom porslinsglasyr och -mönster, utnyttjas i en mängd i området från omkring 2,5-20 vikt%, företrädesvis omkring 5-15 vikt% i kompositionen. Natriumsilikatet tillsättes allmänt i formeln av en vattenlösning, som företrädesvis har ett förhållandebh2O:&Kb av omkring 1:2 till l:2,8.

Detergentaktiva material som är användbara häri måste vara stabila i närvaron av klorblekmedel, särskilt hypoklorit- blekmedel, och de vattendispersibla organiska ytaktiva medlen av anjonisk typ, aminoxidtyp, fosfinoxidtyp, sulfoxidtyp eller betaintyp förednxæs varvid de först nämnda anjoniska materialen är mest föredragna. De an- vändes i mängder i området från omkring 0,1-5%, företrädes- vid omkring 0,3-2,0%. Särskilt föredragna ytaktiva medel häri är de linjära eller grenade alkalimetallmono- och/ eller di-(C8_l4 faterna eller disulfonaterna vilka är kommersiellt till- )-alkyldifenyloxidmono- och/eller disul- gängliga exempelvis såsom DOWFAX (registrerat varumärke) 3B-2 och DOWFAX 2A-1. Dessutom bör det ytaktiva medlet vara kompatibelt med kompositionens övriga ingredienser. Andra lämpliga ytaktiva medel inkluderar de primära alkylsulfa- terna, alkylsulfonaterna, alkylaryl-sulfonaterna och sekundära alkylsulfaterna. Exempel inkluderar natrium- C1O_18-alkylsulfater såsom natriumdodecylsulfat och natriumtalgalkoholsulfat; natrium-C1O_18-alkansulfonaterna, såsom natriumhexadecyl-1-sulfonat och natrium-Cl2_l8-alkyl- bensensulfonaterna, såsom natriumdodecylbensensulfonaterna.

De motsvarande kaliumsalterna kan också utnyttjas. 505 828 14 Såsom andra lämpliga ytaktiva medel eller detergenter, är aminoxidtensiderna typiskt av strukturen R2RlN-O, vari varje R representerar en lägre alkylgrupp exempel- vis metyl, och Rl representerar en långkedjig alkylgrupp med från 8-22 kolatomer, exempelvis en lauryl-, myristyl-, palmityl-eller setylgrupp. Istället för en aminoxid, kan en motsvarande ytaktiv fosfinoxid R2RlPO eller sul- foxid RRISO utnyttjas. Betaintensider är typiskt av strukturen R2Rl N-R'COO_, vari varje R representerar en lägre alkylengrupp med från 1-5 kolatomer. Specifika exempel på dessa ytaktiva medel är lauryl-dimetylaminoxid, myristyldimetylaminoxid, de motsvarande fosfinoxiderna och sulfoxiderna, och de motsvarande betainerna, inklu- derande dodecylmetylammoniumacetat, tetradecyldietyl- ammoniumpentanoat, hexadecyldimetylammoniumhexanoat och dylikt. För den biologiska nedbrytbarhetens skull, bör alkylgrupperna i dessa ytaktiva medel vara linjära, och sådana föreningar föredrages.

Ytaktiva medel av den föregående typen, vilka alla är väl kända inom tekniken, beskrives exempelvis i U.S. patent 3 985 668 och U.S. patent 4 271 030.

Tixotropa förtjockningsmedel, dvs förtjockningsmedel eller suspenderingsmedel vilka bibringar ett vattenhaltigt medium tixotropa egenskaper är kända inom tekniken och kan vara organiska eller oorganiska vattenlösliga vatuïñisperger- bara eller kolloidbildande och monomera eller polymera och bör naturligtvis vara stabila i dessa kompositioner, dvs stabila med avseende pà hög alkalinitet och klorblek- medelsföreningar såsom natriumhypoklorit. De som speciellt föredrages innefattar allmänt de oorganiska kolloidbildande lerorna av smektit- och/eller attapulgittyp. Dessa material har allmänt använts i mängder av omkring 1,5-10, företrädes- 503 828 vis 2-5 vikt%, för att frambringa de önskade tixotropa egenskaperna och den önäædæ Bingham-plastiska karaktären genom GB 2 116 l99A och GB 2 140 450A avslöjade LADD- beredningarna. En av fördelarna med LADD-beredningarna enligt föreliggande uppfinning är att de önskade tixo- tropiegenskaperna och den Bingham-plastiska karaktären kan erhållas i närvaron av polyakrylsyrapolymerer och -sampolymerer och deras salter och metallsalt-fettsyra- stabiliseringsmedel enligt föreliggande uppfinning med mindre mängder av de tixotropa förtjockningsmedlen.

Exempelvis är mängder av de oorganiska kolloidbildande lerorna av smektit- och/eller attapulgittyp i området från omkring 0,1-0,5%, företrädesvis 0,2-0,4%, särskilt 0,25-0,30% allmänt tillräckliga för uppnående av de önskade tixotropa egenskaperna och den Bingham-plastiska karaktären, när de används i kombination med polyakryl- syrapolymerer och -sampolymerer och fettsyrametallsalter som fysiska stabiliseringsmedel.

Smektitleror inkluderar montmorillonit (bentonit, hektorit, attapulgit, smektit, saponit och dylikt). Montmorillonit- leror föredrages och är tillgängliga under varunamn såsom Thixogel (registrerat varumärke) nr 1 och Gelwhite (regi- strerat varumärke) GP, H etc, frán Georgia Kaolin Company; och ECCAGUM (registrerat varumärke) GP, H etc, från Luthern Clay Products. Attapulgitleror inkluderar de mate- rial som är kommersiellt tillgängliga under varunamnet Attagel och Attagel 150 från Engelhard Minerals and Chemicals (registrerat varumärke), dvs Attagel 40, Attagel 50 Corporation. Blandningar av smektit och attapulgittyper i viktsförhållande av 4:1 till 1:5 är också användbara häri. Förtjocknings- eller suspenderingsmedel av de ovan- stående typerna är väl kända inom tekniken och beskrives exempelvis i U.S. patent 3 985 668 som ovan nämnts. Slip- 503 828 16 medel eller polermedel bör undvikas i LADD-kompositionerna eftersom de kan rispa ytan av känsligt diskgods, kristall och dylikt. ~ Den mängd vatten som innehålles i dessa kompositioner bör naturligtvis varken vara så hög att den ger en olämpligt låg viskositet och fluiditet eller så låg att den ger en olämpligt hög viskositet och låg flytbarhet, varvid de tixotropa egenskaperna i båda fallen reduceras eller förstöres. Denna mängd bestämmes lätt genom rutinexperi- ment i vilket som helst särskilt fall, och är allmänt från omkring 45-75 vikt%, företrädesvis omkring 55-65 vikt%. Vattnet bör även företrädesvis vara avjoniserat eller mjukgjort.

Så långt ansluter beskrivningen av LADD-produkten, så- vida icke annat angivits, till kompositionerna som av- slöjats i de nämnda patentskrifterna GB 2 116 l99A och GB 2 140 450, vilka innehas av sökatbn i föreliggande ansökan.

LADD-produkterna enligt GB 2 116 l99A och GB 2 140 450, uppvisar förbättrade reologiska egenskaper såsom utvär- derade genom testning av produktviskositeten såsom en funktion av skjuvningsvärdet. Kompositionerna uppvisade högre viskositet vid ett lågt skjuvningsvärde och lägre viskositet vid ett högt skjuvningsvärde varvid data indikerar effektiv fluidicering och gelning väl inom de skjuvningsvärden som föreligger inuti en diskmaskin av standardtyp. I praktiken innebär detta förbättrade häll- och bearbetningskaraktäristika samt mindre läckage i maskinens dispenseringsskål, i jämförelse med tidigare flytande eller gelformiga ADD-produkter. För ansatta skjuvningspåkänningar motsvarande 3-30 rpm, uppträdde 503 828' 17 motsvarande viskositeter (Brookfield) från omkring 10 000- 000 cps till omkring 2 000-6 000 cps, såsom mätt vid rumstemperatur medelst en LVT Brookfield viskosimeter efter tre minuter under användning av en spindel nr 4.

Ett skjuvningsvärde av 7,4 sekl motsvarar ett spindel- varvtal av omkring 3. En approximativt 10-faldig stegring i skjuvningsvärdet ger en cirka 3-9-faldig reduktion i viskositet. Vid tidigare ADD-geler, var den motsvarande viskositetsreduktionen enbart omkring 2-faldig. Vid sådana kompositioner, var dessutom initialviskositeten tagen vid omkring 3 rpm, endast omkring 2 500-2 700 cps.

Kompositionerna enligt vår tidigare uppfinning uppvisar sålunda tröskelfluidiseringar vid lägre skjuvningsvärden och av signifikant större utsträckning med avseende på ähüngs- bidrag i skjuvningsvärde rekfijvt minskningsbidrag i visko- sitet. Denna egenskap hos LADD-produkterna enligt den tidigare uppfinningen sammanfattas i form av ett tixo- tropiindex (TI) vid 3 rpm och vid 30 rpm. De tidigare kompositionerna har ett TI av från 2-10. De testade LADD-kompositionerna som är kvoten mellan skenbar viskositet hade väsentlig och snabb återgång till tidigare konsistens i lugnt tillstànd, när skjuvningskraften avbröts.

Föreliggande uppfinning är baserad på upptäckten att den fysiska stabiliteten, dvs motståndet mot fasseparation, sedimentering etc i de flytande vattenhaltiga ADD-kompo- sitionerna enligt GB 2 116 l99A och GB 2 140 450A och U.S. patentansökan nr 744 754 signifikant kan förbättras eller inte ogynnsamt påverkas, kant förbättring av stabiliteten mot variationer i reo- samtidigt som en signifi- logiska egenskaper med tid och temperatur genom till- sättning till kompositionen av en liten men effektiv mängd av polyakrylsyrapolymerer och- sampolymerer och deras salter och små effektiva mängder av ett metallsalt av en långkedjig fettsyra. 503 828 18 Såsom ett exempel på förbättringen i reologiska egen- skaper, har man funnit att viskositeterna vid låga skjuvningsvärden, exempelvis vid ett spindelvarvtal av omkring 3, de skenbara viskositeterna ofta kan stiga från 2 till 3 gånger vid inkorporering av så lite som en procent eller mindre av polyakrylsyrapolymeren eller -sampolymeren och deras salter och så lite som 0,25% av fettsyrametallsaltstabiliseringsmedlet. Sam- tidigt kan den fysiska stabiliteten förbättras i sådan utsträckning att till och med efter 12 veckor eller längre, över temperaturområden som sträcker sig från nära fryspunkten till 40OC och högre, kompositionerna innehållande polyakrylsyrapolymeren eller -sampolymeren och deras salter och metallsaltstabiliseringsmedlen, är stabila mot variationer i reologiska egenskaper med tid och temperatur, och inte undergår någon synlig fas- separation.

De akrylsyrapolymerer och -sampolymerer och deras salter som kan användas är allmänt kommersiellt tillgängliga och beskrbæs ikorthet enligt följande.

De polyakrylsyrapolymerer och deras salter som kan an- vändas, innefattar vattenlösliga, låg molekylvikt upp- visande polymerer med formeln w-o -w 3 n vari RI, R2 och R3 kan vara samma eller olika och kan vara väte Cl-C4-lägre-alkyl eller kombinationer därav. Värdet 503 828 19 för n är 5-2 000, företrädesvis 10-1 500, och mer före- draget 20-l 000. M representerar väte eller en alkali- metall såsom natrium eller kalium. Den föredragna substi- tuenten för M är natrium.

De föredragna Rl, R2 och R3-grupperna är väte, metyl, etyl och propyl. Föredragen alkylsyramonomer är den vari R1-R3 är väte, dvs akrylsyra, eller där Rl och R3 är väte och R2 är metyl, exempelvis metylakrylsyramonomer.

Polymerisationsgraden, dvs värdet för n, är allmänt be- stämd av den gräns som är kompatibel med polymerens eller sampolymerens löslighet i vatten. Terminal-eller ändgrup- perna av polymeren eller sampolymeren är inte kritiska och kan vara H, OH, CH3 eller ett kolväte med låg mole- kylvikt.

Typiskt kan polyakrylsyrasampolymeren inkhflæra_sampolymerer av exempelvis akrylsyra eller metakrylsyra och en poly- karboxylsyraanhydrid eller syra såsom bärnstenssyraan- hydrid, bärnstenssyra, maleinsyra, maleinanhydrid, citronsyra och dylikt.

Akrylsyra- eller metakrylsyramonomeren kommer att innefatta 40-60 vikt%, exempelvis omkring 50 vikt% av sampolymeren med en polykarboxylsyra eller -anhydrid.

Polyakrylsyrapolymeren eller -sampolymeren kan ha en mole- kylvikt av 500 eller 1 000-200 000, företrädesvis 1 500- 150 000 och särskilt föredraget 2 000-100 000.

Specifika polyakrylsyrapolymerer som kan användas inklu- derar Acrysol LMW akrylsyrapolymerer från Rohm och Haas, såsom Acrysol LMW-45NX, ett neutraliserat natriumsalt, 503 828 som har en molekylvikt av omkring 4 500 och Acrysol LMW-20NX ett neutraliserat natriumsalt, som har en molekylvikt av om- kring 2 000. Akrylsyrapolymerena med låg molekylvikt kan exem- 000-10 000. är Alcosperse 110 pelvis ha en molekylvikt av omkring 1 En annan polyakrylsyrapolymer som kan användas (frán Alco) som är ett natriumsalt av ett organiskt poly- karboxylat och som har en molekylvikt av omkring 100 000.

En polyakrylsyrasampolymer som kan användas är Sokalan CP5 (från BASF) vilket har en molekylvikt av omkring 70 000 och är reaktionsprodukten av omkring lika mol metylakryl- syra och maleinanhydrid, som fullständigt neutraliserats till bildning av natriumsaltet därav.

De ovan angivna polymerer och sampolymererna kan tillverkas under användning av procedurer som är kända inom tekniken, se exempelvis U.S. patent 4 203 858.

Den mängd polyakrylsyrapolymer eller -sampolymerstabili- seringsmedel som erfordras för uppnàende av den önskade förbättringen av fysisk stabilitet, kommer att bero av sådana faktorer som naturen av fettsyrasaltet, naturen och mängden av det tixotropa medlet, den detergent- aktiva föreningen, de oorganiska salterna, särskilt TPP, andra LADD-ingredienser,samt de förväntade lagrings- och transportförhâllandena.

Allmänt ligger emellertid de mängder av polyakrylsyra- polymer eller -sampolymerstabiliseringsmedel som kan an- vändas i områden från omkring 0,5-l,5%, företrädesvis från omkring 0,08-l,2%, särskilt föredraget omkring 1,0%.

De föredragna làngkedjiga fettsyrorna är de högre ali- fatiska fettsyrorna med från omkring 8 till omkring 22 503 828 21 kolatomer, mer föredraget från omkring 10 till omkring kolatomer, och särskilt föredraget från omkring 12 till 18 kolatomer, inklusive kolatomen i fettsyrans karboxylgrupp. Den alifatiska radikalen kan vara mättad elhæfomättad och kan vara rak eller grenad. Rakkedjade mättade fettsyror föredrages. Blandningar av fettsyror kan användas, såsom de vilka deriveras från naturliga käl- lor såsom talgfettsyra, kokosfettsyra, sojafettsyra etc, eller från syntetiska källor, tillgängliga från indust- riella tillverkningsprocesser.

Exempel på fettsyror av vilka de polyvalenta metallsalt- stabiliseringsmedlen kan bildas inkluderar sålunda exem- pelvis dekansyra, dodekansyra, palmitinsyra, myristin- syra, stearinsyra, oleinsyra, eikosanoinsyra, talgfett- syra, kokosfettsyra, sojafettsyra, blandningar av dessa syror etc. Stearinsyra och blandade fettsyror föredrages.

De föredragna metallerna är de polyvalenta metallerna i det periodiska systemets grupper IIA, IIB och IIIB såsom magnesium, kalcium, aluminium och zink, fastän andra polyvalenta metaller inklusive de i grupperna IIIA, IVA, VA, VIA, VIIA, IB, IVB, VB, VIB, VIIB, och VIII också kan användas. Specifika exempel på sådana andra poly- valenta metaller inkluderar Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi etc. Allmänt kan metallerna föreligga i bivalent eller pentavalent tillstånd. Företrädesvis användes metallsalterna i sina högre oxidationstillstånd.

För LADD-kompositioner naturligtvis, liksom för många andra applikationer vid vilka den uppfinningsenliga kompo- sitionen kommer eller kan komma i kontakt med artiklar som används för hantering,lagring eller servering av matvaruprodukter eller vilka annars kan komma i kontakt med eller konsumeras av människor eller djur,bör metall- 503 828 22 saltet väljas med hänsyn tagen till metallens toxisitet.

För detta ändamål är kalcium och magnesiumsalterna sär- skilt högt föredragna eftersom de är allmänt säkra födo- ämnesadditiver.

Många av dessa metallsalter är kommersiellt tillgängliga.

Exempelvis är aluminiumsalterna tillgängliga i tresur- form, exempelvis aluminiumstearat, såsom aluminiumtri- stearat, Al(C17-H35 aluminiummonostearat, Al(OH)2(Cl7H35C0O) och tvàsura COO)3. Monosura salter, exempelvis salter, exempelvis aluminiumdistearat, AL(OH)Cl7H35COO)2, och blandningar av två eller tre av de mono-, två- och tresura salterna kan användas för dessa metaller, exempel- vis Al med valenser uppgående till +3 och blandningar av mono- och tvàsura salter kan användas för de metaller exempelvis Zn som har valenser uppgående till +2. Mest föredrages de tvàsura salterna av metaller med valens +2, och de tresura salterna av metaller med valens +3, de tetrasura salterna av +4 metaller och de pentasura salterna av metaller med valens +5, varvid dessa salter skall användas i predominanta mängder. Exempelvis bör åtmins- tone 30%,fihætfi&ksvisåtminstone 50%,särskilt föredraget från 80-100% av det totala metallsaltet vara i det högsta möjliga oxidationstillstàndet, dvs var och en av de möjliga valenspositionerna är upptagen av en fettsyrarest.

Metallsalterna är som ovan nämnts allmänt kommersiellt tillgängliga, kan lätt produceras exempelvis genom för- tválning av en fettsyra, exempelvis animaliskt fett, stearinsyra etc, eller genom motsvarande fettsyraester, följt av en behandling med en hydroxid eller oxid av den polyvalenta metallen exempelvis i fallet med aluminium- saltet,med alun, aluminiumoxid etc. 503 82.8 23 Kalciumstearat, dvs kalciumdistearat, magnesiumstearat, dvs magnesiumdistearat, aluminiumstearat, dvs aluminium- tristearat och zinkstearat,dvs zinkdistearat, är de föredragna polyvalenta fettsyrasaltstabiliseringsmedel.

Blandade fettsyrametallsalter, såsom de naturligt upp- trädande syrorna, exempelvis kokossyra samt blandade fettsyror som uppkommer genom den kommersiella till- verkningsprocessen kan också med fördel användas såsom en till låg kostnad tillgänglig men effektiv källa till lángkedjig fettsyra.

Den mängd fettsyrasaltstabiliseringsmedel som erfordras för uppnående av den önskade förbättringen av den fysiska stabiliteten kommer även att bero av sådana faktorer som fettsyrasaltets natur, naturen och mängden av tixotropimedel, detergentaktiv förening, oorganiska salter, särskilt TPP, andra LADD-ingredienser samt förväntade lagrings- och transportförhållanden.

Allmänt bör emellertid mängderna av de polyvalentmetall- fettsyrasaltstabiliseringsmedlen vara i området från om- kring 0,10-0,5%, företrädesvis från omkring 0,2-0,3%, särskilt föredraget från omkring 0,25-0,30%. Användningen av polyakrylsyrapolymeren eller -sampolymeren tillsam- mans med de polyvalenta metallfettsyrasaltstabiliserings- medlen ger fysisk långtids stabilitet, stabilitet mot variationer i reologiska egenskaper med tiden och tempe- raturen, och frånvaro av fasseparation vid lagring eller under transport vid både låga och förhöjda temperaturer, såsom erfordras för en kommersiellt acceptabel produkt.

Av de exempel som nedan kommer att ges, kan man se att i beroende på mängderna av, proportionerna för och typerna av de fysiska stabiliseringsmedlen och tixotropimedlen, tillsättningen av polyakrylsyrapolymererna och -sampoly- 503 828 24 mererna samt av fettsyrasaltet inte bara ökar den fysiska stabiliteten utan även i vissa fall ger en samtidig stegring i den skenbara viskositeten samt ger stabili- tet mot variationer i reologiska egenskaper med tid och/ eller temperatur.

De fysiska stabiliseringsmedlen tillsättes strax före tillsättningen av leraförtjockningsmedel. Om man undan- tar klorblekmedelsföreningen, är den totala saltkoncent- rationen (NaTPP, natriumsilikat och karbonat) allmänt omkring 20-50 vikt%, företrädesvis omkring 30-40 vikt% i kompositionen.

Ett annat mycket föredraget sätt att blanda LADD-bered- ningarnas ingredienser inbegriper att man först bildar en blandning av vattnet, skumundertryckningsmedel, deter- gent, fysiska stabiliseringsmedel (polyakrylsyrapolymer eller - sampolymer och fettsyrasalt) och tixotropimedel, dvs lera. Dessa ingredienser sammanblandas under kraf- tiga skjuvningsförhállanden, företrädesvis med början vid rumstemperatur, till bildning av en jämn dispersion.

Till denna förblandade del tillföres de återstående ingredienserna under lágintensiva skjuvblandningsför- hàllanden. Exempelvis införes den erforderliga mängden av förblandningen i en lågskjuvningsblandare, och där- efter tillsättes de återstående ingredienserna under blandning, antingen samtidigt eller sekvensiellt. Före- trädesvis tillsättes ingredienserna sekvensiellt, fast- än det inte är nödvändigt att genomföra tillsättningen av hela mängden av en ingrediens innan man börjar till- sätta nästa ingrediens. En eller flera av ingredienserna kan vidare uppdelas i portioner och tillsättas vid olika tidpunkter. Goda resultat har erhållits genom tillsätt- ning av de återstående ingredienserna i följande sekvens: 503 828 natriumhydroxid, alkalimetallkarbonat, natriumsilikat, alkalimetalltripolyfosfat (hydrerat), alkalimetall- tripolyfosfat (vattenfritt eller upp till 5% vatten) blekmedel (företrädesvis natriumhypoklorit) och natriumhydroxid.

Andra konventionella ingredienser kan inkluderas i dessa kompositioner i små mängder, allmänt mindre än omkring 3 vikt%, såsom parfym, hydrotropimedel, såsom natrium- bensen, tolen, xylen och kumensulfonater, konserverings- medel, färgämnen och pigment och dylikt vilka alla natur- ligtvis är stabila med avseende på klorblekmedelsföreningen och hög alkalinitet (egenskaper för alla komponenterna).

Särskilt föredragna för färgning är de klorerade ftalo- cyaninerna och polysulfiderna av aluminiumsilikat vilka respektive ger tilltalande gröna och blå nyanser.

TiO2 kan utnyttjas för vitgöring eller neutralisering av färgavvikelser.

De flytande ADD-kompositionerna enligt föreliggande upp- finning kan snabbt användas på känt sätt för diskning av diskgods, andra köksutensilier och dylikt i en auto- matisk diskmaskin, som är försedd med en lämplig deter- gentdispenseringsanordning, i ett vattenhaltigt disknings- bad innehållande en effektiv mängd av kompositionen.

Fastän uppfinningen har särskilt beskràdts i anslutning till dess applikation som flytande detergenter för auto- matiska diskmaskiner, inses det av fackmannen att de fördelar vilka erhålles genom tillsättning av det lång- kedjade fettsyrametallsaltet, nämligen stegrad fysisk sta- bilitet för den lerabaserade tixotropa suspensionen och stabilitet mot tidsvariationer för reologiska egenskaper, lika väl kommer att gälla för andra lerabaserade tixotropa 503 828 26 suspensioner, såsom de skurkrämberedningär som beskrivits i den tidigare nämnda patentskriften U.S. 3 985 668.

Uppfinningen kan omsättas i praktiken på olika sätt och ett antal specifika utföringsformer kommer att beskrivas för illustration av uppfinningen, med hänvisning till de bilagda exemplen.

Alla mängder och proportioner som anges häri är på viktsbasis av kompositionen såvida inte annat anges.

Exempel 1 För att demonstrera effekten av polyakrylsyrapolymeren eller -sampolymeren och metallsaltstabiliseringsmedlen, beredes flytande ADD-beredningar med varierande mängder av polyakrylsyrapolymeren eller -sampolymeren och fett- syrasaltstabiliseringsmedlen och tixotropiskt leraför- tjockningsmedel enligt följande Tixotropa leraberedningar Procent Avjoniserat vatten 41,10 - 42,55% Kaustiksodalösning (50% NaOH) 2,20 Natriumkarbonat, vattenfritt 5,00 Natriumsilikat, 47,5% lösning av Na2O:SiO2 i kvoten l:2,4 15,74 Natrium TPP (väsentligen vatten- fritt, dvs 0-5%, särskilt 3% fukt) (Thermphos NW) 12,00 Natrium TPP hexahydrat (Thermphos N hexa) 12,00 Blandningen kyles till 25-30ÛC och aggitation upprätt- 503 828 27 hålles genomgående, och följande ingredienser av rums- temperatur tillsättes därtill Procent Natriumhypokloritlösning (l1% tillgängligt klor) 9,00 Monostearylfosfat 0,16 DowFAx 3B-2 (4525 Na-monodecyl/ didecyldifenyloxiddisulfonat- vattenlösning) 0,80 Polyakrylsyrapolymer eller -sampolymer 0-1,0 Aluminiumtristearat 0-0,4 Pharmagel H 0,25-2,0 Monostearylfosfatskumundertryckningsmedlet och DOWFAX 3B-2 (detergentaktiv förening), polyakrylsyrapolymeren eller -sampolymeren och aluminiumtristearat-eller zinkdistearat- stabiliseringsmedlet tillsättes till blandningen strax före Pharmagel H-leraförtjockningsmedlet.

Var och en av de resulterande flytande ADD-beredningarna mätes såsom framgår av tabell 1 nedan med avseende på densitet, skenbar viskositet vid 3 och 30 varv per minut, och fysisk stabilitet (fasseparation) vid vila och i ett transporttest. Resultaten framgår också av tabell 1.

Av de data som anges i tabell 1 kan följande slutsatser dras: Inkorporeringen av 0,10% aluminiumtristearat i en 1,25% Pharmagel H innehållande beredning, försök 2 (kontroll), leder till en stegring av den fysiska stabiliteten och av den skenbara viskositeten i jämförelse med försök nr 1 (kontroll). 503 828 28 Inkorporeringen av O,4% aluminiumtristearat eller 0,3% aluminiumtristearat i en 0,25% Pharmagel H innehållande försök 3 (kontroll) och 4 (kontroll), i jämförelse med försök nr l (kontroll) till en stegring beredning, leder, av den fysiska stabiliteten utan någon drastisk viskosi- tetsstegring. Användningen av de högre aluminiumtri- stearatnivàerna uppgående till 0,4% och 0,3%, försök 3 (jämförelse) och 4 (kontroll) medgercxksâreduktion av leranivåinnehållet nedåt från 1,25%, till 0,25%, försök 3 förelse) under bibehållande av beredningens fysiska stabilitet. försök 2 (jämfö- relse) (jämförelse) och 4 (jäm- Uppgifterna i tabell l visar också att tillsättningen av omkring l,0% Acrysol LMV-45NX, försök 5 och 6, l,0% Alcosperse 110, försök 7 och 8 och l,0% Sokalan CP5, försök 9 och 10, inte ogynnsamt påverkar den fysiska stabiliteten av beredningarna, under medgivande av reduktion av lerainnehàllet till 0,3 - 0,5%. 8228 SIJB wm.o u m Hwmmšnmcm wmN.onumuøwuwHHu.EøH< Q Q Q O Q m H_~ H H~.H wo.H n xzmv¿ëfiHHom>Hw< wmm_H«n O m m @m~.Qu m Hwwøeumflm wm.o numummumHuu.EsH< M H Q O O Q ß_~ Q ~m.H HQ n @»>mH>»H«>Hom HHoH»:om wmm.~«" o~m H wm~.on m Hwmmëumnm wv.o uvmnmmumHuu.EsH< Q O Q O O Q m.~ OH m~_H wo n ~»>mH>HHm>Hmm HHø»»=om 9 @mH.N«n o m M 2 wm~__n m Hwmmaflmnm æ0H_ouHmHm@»mH~».a:H< Q H Q O O O æ_@ mm ~m_H wo n m»HwHH»HmHHmm HHoHHcom wm>_H«u o m N æo.N M m Hwmmšumsm WO H MMHflQßmEDHCHESH/w m|H m|H O O N-H m|H H mH mN_H wo u «H>wH>HHß»Hwm HHQHHQOH m æoH.H«u øfm H š h? är äw ëw än. h? Hmm HE Bmommzäm. H .Hm H UOmv H 00mm H Bm H UOov HH, Hwmum.

HmoHum> NH mmamm. HH. emeHmommH> zoHa nH .wocmm H Qflmmáü æm.o u m Hmmmëumnm wm~_on»wHmw»mHH».a:H< O m_H O Q Q Q «.~ Q m~_H H@.H n HHU =«HmHmw Hmm_H«u o m CH æm_o u m Hwmmëumsm ww.o numumwumHuu.EsH< Q «_H O Q O O @_m om -.H wo_H n mmu =mHmxmm wo~.H«n o m m æm.o u m Hwmmëuwnm æHwHO HHÉmHNUQmHHQÄESHÉ O Q O O O Q ~_m m @m.H Ho_H n OHH wmHwamouM< 0 æo~.H«n o m w 3 wm.o H m Hwmmšumcm æm~.@n»wHw@HwHHH.eøH< O m_o Q Q Q H m_~ HH Hm.H w°.H u OHH wmHwmmou < wmm.H«n Q = H wm~o n m Hmomäumsm ævHO .h HMHNÜQmMHHÜEDH/w Q O Q O O Q @_H @H QHHH Ho_H n xzm«¿§HHHom>Hw< @o~_H«u o m Q HH. Hm. HN. HNH .NH HN :Hm Hmm su m amma aw ooemommzmme H am H uomw H uomm H Hm H uooq 04 oo HH. Hmmum. _moMum> NH mmamm. HH. amaHwomwH> 3 . nu zoHa nH Hoomm .m=H=H»wm»HoH. H HHmm nu 505 828 31 Noter till tabell 1 (1) Mätt med spindel 4 efter tre minuuærpà 24 timmar gamla prov. (2) I höjd (RT=rumstemperatur 20i2oC). (3) I vikt (RT=rumstemperatur 20i2°C). (4) Vätskeseparation mätt efter sex veckor och 2 000 (i vikt i en plastflaska) kilometer i privat bil med undantag för försök 1 (kontroll) vid 3 000 kilometer. som mättes Exempel 2 För att bestämma de reologiska egenskapernas variationer med tid, mättes de skenbara viskositeterna av försöken 2-10 i exempel 1 vid 3 RPM och 30 RPM efter ett dygn, två veckor, fyra veckor, sex veckor och 12 veckor, och erhållna data anges i tabell II nedan.

Uppgifterna i tabell II visar att tillsättningen av l,0% Acrysol LMW-45NX, (försök 5), l,0% Alcosperse 110 (försök 7), eller l,0% Sokalan CP5 (försök 10) leder till en kraftig stabilisering av de reologiska egenskapernas variationer med tid, utan att ändra de fysiska stabili- teterna för beredningarna med ett Pharmagel H-lerainne- håll av 0,3%, i jämförelse med försöken 3 och 4 (kontroll) vilka uppvisar drastiska variationer med tiden i avseende pá skenbar viskositet.

Exempel 3 För att bestämma de reologiska egenskapernas variationer med tid och temperatur, mättes de skenbara viskositeterna vid 3 RPM vid 40C, rumstemperatur 35oC och 43°C efter 828 32 vardera tvà, fyra, sex och tolv veckor, och erhållna data anges i tabell III nedan.

Uppgifterna i tabell III visar att tillsättningen av l,0% Acrysol LMW-45 (försök 5), l,0% Alcosperse 110 (försök 7) eller l,0% Sokalan CP5 (försök 10) leder till en kraftig stabilisering av de reologiska egenskapernas variationer med tid och alla temperaturer i beredningar innehållande 0,25% aluminiumtristearat och 0,3% Pharma- gel H, i jämförelse med beredningen innehållande 0,l% aluminiumtristearat och 1,25% Pharmagel H-lera, försök 2 (kontroll). 503 828 33 . mcflcumë cmmcw 3; .flfifiäß S0 H UflGEWHHM>M ߥwßHMmflH© G0 H HQUÜGHE QHQ HÜUMO w HOUCHQW UOE UUWÉ »HV m_m\@m ~.«\«m m.>\Nm æ_m\mH «.~\m OH ~_@H\owH «_mH\mHH HH\°oH ~H\~w @\m\Qm Q mH\@«H @_@\mß @.w\@m @_@\æm ~_~\@ w æ_@\«~ @\v@ @.~\>H @.~\mH m.~\«H ß w_oH\ow ~_m\w> «.@\@m @.m\ov @_m\@H w @_m\m~ @_v\æm «_m\>H «.~\«H H-\> m HHOHUCOM N.w\«@ HH\æ> m\@@ ~_@\mm >\~\@ v HHOHQGOM Q~\OO~ @.>\æw AN. v_@\Hm m_~\oH M HHOH#COM >.@\H« ~\mm m.@\«m «_m\«~ æ_@\æ~ N momum> Nñnx momum> wux moMum> wnx moxuw> Nnx zwwn Hnx xnwmnm AH. Ammum. am aH> zwwo x mmamm :mm om zoo M mH> ameHwoxmH> a>A oqmfimzoomm B< UZHZQZK>Z< UHQHB2 "HH QÅWm .mcflcumä cwmca Am. .mfifiæn cm wm flmcEmHnm>x mxmmfiwmmflm cm H uwuscflë mn» uwuww v Hwwcfimm wwš uumz AHV 4.>m vm mv om mm cv oæ om mm vm mm wa ma vm m ß om mm va æw mv mm mm om Hm vm vw ßfi mfi Am. Amv Amv ß ß Am. mm mv mv wm mm mm vm mm æm ßfi vfi Amv Amv Amv Amv m HHOHQCOM omm omm vw Am. æm mm mv om Hv mm vm vm mm mm mm mfl m mfiflx mnx vnx mnx mfinx wux vflx mnx mfinx wflx vnx mnx mflflx mflx vflx mflx Kbwmbm 503 828 OOmv QH> UOmm QH> Bm QH> UOv QH> AHV AWQUMH zOMUW> X mmähm Emm m QH> BmBHwO¥mH> B>Q QAmHm&OOmm QdM<¥wO .MmMDB ZWQHB H mmmdxmzmwü <¥mHOOAOWm MSM MmZOHB B< OZHZQZK>Z< OHQHB2

Claims (28)

503 828 l0 l5 20 25 30 35 P a t e n t k r a V

1. Vattenhaltig tixotrop flytande komposition innehål- lande en lera som tixotropimedel, k ä n n e t e c k - n a d av att den innehåller en akrylsyrapolymer eller -sampolymer med en polykar- boxylsyra eller polykarboxylsyraanhydrid, eller salterna därav, vilken polymer eller sampolymer har en molekylvikt av 500 - 200 000, Och ett metallsalt av àtminstone en långkedjig fettsyra, varvid polymeren eller sampolymeren och fettsyrametall- saltet föreligger i en mängd som ökar kompositíonens fysiska stabilitet och stabilitet med avseende på varia- tioner i tiden för reologiska egenskaper, vatten och åtminstone en ytterligare ingrediens vald fràn gruppen betàende av organiska detergenter, pH-modifie- ringsmedel, klorblekmedel, detergentförstärkningsmedel, sekvestreringsmedel, skuminhibitorer, slippartiklar och blandningar därav.

2. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att kompositionen innefattar en polyakrylsyra eller salterna därav och har en molekylvikt av 1 500 - 150.000.

3. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att kompositionen innefattar en sampolymer av en akrylsyra och en polykarboxylsyra eller polykarboxyl- syraanhydrid eller salterna därav och har en molekylvikt av 1 500 - 150.000.

4. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att metallsaltet innefattar ett polyvalent metallsalt av en metall ur det periodiska systemets grupp II, III 10 15 20 25 30 35 503 828 37 eller IV av en långkedjig fettsyra med från omkring 8 - 22 kolatomer eller en blanding av två eller flera av dessa fettsyror.

5. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att den polyvalenta metallen är aluminium, zink, kalcium eller magnesium.

6. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att fettsxyrametallsaltet är aluminiumstearat, kalcium- stearat eller magnesiumstearat.

7. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att den är avsedd för maskindisk och innehåller app- roximativt på viktsbasis: (a) 5 - 35% alkalimetalltripolyfosfat (b) 2,5 - 20% natriumsilikat, (c) 0 - 9% alkalimetallkarbonat, (d) 0,1 - 5 % klorblekmedelsstabilt, vattendispersibelt organiskt detergentaktivt material, (e) 0 - 5 % klorblekmedelsstabilt skumundertrycknings- medel, (f) klorblekmedelsförening i en mängd som ger omkring 0,2 - 4 % tillgänglig klor, (g) tixotropt förtjockningsmedel i en mängd som är till- räcklig för att ge kompositionen ett tixotropiindex av omkring 2 - 10, (h) 0-8% natriumhydroxid, (i) ett medel som stabiliserar de fysikaliska och de reologiska egenskaperna, innefattande en akrylsyra- polymer eller -sampolymer med en polykarboxylsyra eller polykarboxylsyraanhydrid eller salter därav, varvid akrylsyrapolymeren eller -sampolymeren inne- håller akrylsyraenheter med formeln 503 828 10 15 20 25 30 35 38 Rl R I 12 C C l l R3 COOM vari R,, R, och R, kan vara samma eller olika och kan vara väte, Ch,-lägre-alkyl, M representerar väte, eller en alkalimetall, n = 5 - 2 000 och polymeren eller sampoly- meren har en molekylvikt av 1 000 - 200 000, och ett polyvalent metallsalt av en långkedjig fettsyra, och (j) återstod vatten.

8. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att polymerstabiliseringsmedlet innefattar neutralise- rat alkalimetallsalt av akrylsyrapolymer och har en mole- kylvikt av l 500 - 150 000.

9. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att polymerstabiliseringsmedlet innefattar metakryl- syrapolymer och har en molekylvikt av 2 000 - 100 000.

10. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att sampolymerstabiliseringsmedlet innefattar akryl- syramonomer och en polykarboxylsyra eller anhydridmonomer vald från gruppen bestående av bärnstenssyra, bärnstens- syraanhydrid, maleinsyra, maleinsyraanhydrid och citron- syra och har en molekylvikt av 2 000 - 100 000.

11. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att metallsaltstabiliseringsmedlet är ett polyvalent metallsalt av en alifatisk fettsyra med fràn omkring 8 - 22 kolatomer. 10 15 20 25 30 35 503 828 39

12. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att syran har från omkring 12 - 18 kolatomer.

13. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller 0,1 - 0,5 vikts-% lera, 0,5 - 1,5 vikt-% akrylsyrametylester eller akrylsyrasampolymer och 0,1 - 0,5 vikt-% fettsyrametallsalt.

14. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att det tixotropa förtjockningsmedlet (g) är en oorganisk kolloidbildande lera.

15. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att medlet som stabiliserar de fysikaliska och de reo- logiska egenskaperna innefattar en polyakrylsyrapolymer eller salter därav, varvid polyakrylsyrapolymeren innehåller akryl- syraenheter med formeln vari R1 och R3 är väte och R2 är väte eller metyl, M repre- senterar väte, natrium eller kalium, n = 5 - 30 och polymeren har en molekylvikt av 2000 - 100 000 och ett polyvalent metallsalt av en alifatisk fettsyra med från 12 - 18 kol- atomer.

16. Komposition enligt krav 15, k ä n n e t e c k- n a d av att polymeren är akrylsyrapolymer eller -salt med en molekylvikt av omkring 2 000. 10 15 20 25 30 35 503 828 40

17. Komposition enligt krav 15, k ä n n e t e c k n a d av att polymeren är akrylsyrapolymer eller -salt med en molekylvikt av omkring 4 500.

18. Komposition enligt krav 15, k ä n n e t e c k n a d av att polymeren är akrylsyrapolymer eller -salt med en molekylvikt av omkring 100 000.

19. Maskindiskkomposition enligt krav 7, k ä n n e- t e c k n a d av att medlet som stabiliserar de fysikaliska och de reologiska egenskaperna innefattar en sampolymer av akrylsyra och en polykarboxylsyra eller polykarboxylsyra- anhydrid eller salter därav, vilken sampolymer innehåller akrylsyraenheter med formeln ...... TI ïz W l R cooM vari R1 och R3 är väte och R2 är väte eller metyl, M repre- senterar väte, natrium eller kalium, n = 1 - 1 500 och sampolymeren har en molekylvikt av 2000 - 100 000, och ett polyvalent metallsalt av en alifastisk fettsyra med från 12 - 18 kolatomer.

20. Komposition enligt krav 19, k ä n n e t e c k n a d av att sampolymeren innefattar akrylsyramonomer och en polykarboxylsyra eller -anhydridmonomer vald från gruppen bestående av bärnstenssyra, bärnstenssyraanhydrid, malein- syra, maleinsyraanhydrid och citronsyra och har en mole- kylvikt av omkring 70 000.

21. Komposition enligt krav 20, k ä n n e t e c k n a d av att sampolymeren består av reaktionsprodukten 10 15 20 25 30 35 503 828 41 av omkring lika mol metakrylsyra OCH mêleíflafihYdfïd, S0m har fullständigt neutraliserats till bildning av natrium- saltet därav.

22. Komposition enligt krav 7 eller 19, k ä n n e - t e c k n a d av att metallsaltstabiliseringsmedlet är aluminiumsaltet eller zinksaltet av fettsyran.

23. Komposition enligt nàgot av kraven 7, 15 eller 19, k ä n n e t e c k n a d av att metallsaltstabiliserings- medlet är aluminiumtristearat.

24. Komposition enligt något av kraven 7, 15 eller 19, k ä n n e t e c k n a d av att metallsaltstabiliserings- medlet är zinkdistearat.

25. Komposition enligt något av kraven 7, 15 eller 19, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller 0,2 - 0,5 vikt% lera, 0,8 - 1,2 vikt% polyakrylsyrasampolymer och 0,2 - 0,4 vikt% fettsyrametallsalt.

26. Komposition enligt krav 15 eller 19, k á n n e - t e c k n a d av att det tixotropa förtjockningsmedlet är en Oorganisk kolloidbildande lera.

27. Komposition enligt krav 7 eller 19, k ä n n e - t e c k n a d av att akrylsyramonomeren utgör 40 - 60 vikt% av sampolymeren.

28. Användning av en komposition enligt något av kra- ven 7 till 27 för diskning i en automatisk diskmaskin, k ä n n e t e c k n a d av att man bringar det smutsiga diskgodset i kontakt med ett vattenhaltigt diskningsbad, vari en verksam mängd av kompositionen är dispergerad.