SE503826C2 - Flytande rengöringskomposition i form av en mikroemulsion - Google Patents

Description

503 826 l0 l5 20 25 30 filmer, fläckar eller streck på rengjorda osköljda ytor, speciellt glansiga ytor. Därför kräver sådana vätskor en grundlig sköljning av de rengjorda ytorna, och detta är en tidsödande ansträngning för användaren.

I syfte att undanröja den ovannämnda olägenheten med förut kända allrengöringsvätskor, anvisar US patent nr 4 017 409 att en blandning av paraffinsulfonat och en reducerad koncentration av oorganiskt tvättförstärkande fosfatsalt skall utnyttjas. Emellertid är sådana kompo- sitioner inte helt acceptabla ur miljösynpunkt mot bak- grund av fosfatinnehållet. Å andra sidan har ett annat alternativ för åstadkommande av fosfatfria allrengörings- vätskor varit att man använder en huvudproportion av en blandning av anjoniska och nonjoniska detergenter med minoritetsmängder av glykoleterlösningsmedel och orga- nisk amin, såsom avslöjas i US patent nr 3 935 130. I sin tur har denna ansats inte varit helt tillfredsstäl- lande, och de höga nivåer av organiska detergenter som erfordras för uppnående av rengöring, frambringar en skumning som i sin tur leder till behovet av en grundlig sköljning som i sin tur har befunnits vara mindre önsk- värd för dagens konsumenter.

En annan ansats till formulering av flytande detergent- kompositioner av allrengöringstyp eller för hårda typer, där produkthomogeniteten och klarheten är viktiga över- väganden, innefattar bildning av olje-i-vatten-mikro- emulsioner vilka innehåller en eller flera ytaktiva de- tergentföreningar, ett med vatten oblandbart lösnings- medel (typiskt ett kolvätelösningsmedel), vatten och en "samtensid"-förening som ger produktstabilitet. Defi- nitionsmässigt är en olja-i-vatten-(o-i-v)emulsion en spontant uppkommande kolloidal dispersion av "olje"-fas- 10 l5 20 25 30 503 8265 partiklar som har en partikelstorlek i området från omkring 25 Å till omkring 800 Å i en kontinuerlig vat- tenfas. På grund av den extremt fina partikelstorleken för de dispergerade oljefaspartiklarna, är mikroemul- sionerna transparenta för ljus, och är klara och vanli- gen mycket stabila mot fasseparation.

I patentlitteraturen gjorda avslöjande som hänför sig till användningen av fettavlägsnande lösningsmedel i o-i-v-mikroemulsioner innefattar exempelvis europeiska pa- tentansökningarna EP O 137 6l5 och EP U l37 6l6 - Herbots et al; europeiska patentansökningen EP O l60 762 - Johnston et al; samt US patent nr 4 561 991 - Herbots et al. Var och en av dessa patentskrifter anvisar även användning av åtminstone 5 vikt-% av fettborttagnings- lösningsmedel.

Vidare är det känt från brittiska patentansökningen GB 2 144 763A, Herbots et al, publicerad l3 mars 1985, att magnesiumsalter förbättrar fettborttagningseffekten för organiska fettborttagningslösningsmedel, såsom terpenerna, i flytande o-i-v-mikroemulsionsdetergent- kompositioner. Kompositionerna enligt denna uppfin- ning, beskriven av Herbots et al, föreskriver åtmin- stone 5 % av blandningen av fettborttagningslösningsme- del och magnesiumsalt, och företrädesvis åtminstone 5 % lösningsmedel (som kan vara en blandning av med vatten Oblandbart icke polärt lösningsmedel med ett ringa lös- ligt lätt polärt lösningsmedel) och åtminstone O,l % magnesiumsalt.

Eftersom mängden vattenoblandbara och sparsamt lösliga komponenter som kan föreligga i en o-i-v-mikroemulsion, med totalt lågaktiva ingredienser utan försämring av 10 15 20 25 503 826 mikroemulsionsstabilitet är emellertid ganska begrän- sad (exempelvis upp till omkring l8 vikt-% av vattenfa- sen) och därför tenderar närvaron av sådana stora kvan- titeter fettborttagningslösningsmedel att reducera den totala mängd fet eller oljig smuts som kan tas upp-och in iimikroemulsionen utan att förorsaka fasseparation.

Den följande representativa tidigare patentlitteraturen hänför sig också till flytande detergentrengöringskom- positioner i formen av o-i-v-mikroemulsioner: US 4 472 291 - Rosario; US 4 540 448 - Gauteer et al; US 3 723 330 - Sheflin; etc.

Flytande detergentkompositioner som innefattar terpener såsom d-limonen, eller annat fettborttagande lösnings- medel, fastän inte avslöjas vara i formen av o-i-v- mikroemulsioner, är föremålen för följande representa- tiva patentskrifter: europeiska patentansökningen 0 080 749; brittiska patentskriften l 603 047; brittis- ka patentansökningen GB 2 033 42lA; amerikanska patent- skrifterna 4 0l7 409, 4 414 128 och 4 540 505. Exempel- vis avslöjas i US patent 4 414 l28 brett en vattenhaltig flytande detergentkomposition kännetecknad av, på vikt- basis: (a) från omkring l % till omkring 20 % av ett synte- tiskt anjoniskt, nonjoniskt, amfotert eller zwitterjo- niskt ytaktivt medel eller blandning därav, (b) från omkring 0,5 % till omkring 10 % av en mono- eller seskviterpen eller blandning därav, med ett vikt- förhållande av (a):(b) liggande i området 5:l till 1:3, och 10 l5 20 25 30 sus 8265 (c) från omkring 0,5 % till omkring 10 % av ett po- lärt lösningsmedel som har en löslighet i vatten vid 150 C i området från omkring 0,2 % till omkring l0 %.

Andra ingredienser som föreligger i de beredningar som avslöjas i denna patentskrift, inkluderar från om- kring 0,005 % till omkring 2 vikt-% av en alkalimetall- l3-C24-fett- syra; en kalciumkelatkomplexbildare från omkring 0,5 % ammonium- eller alkanolammoniumtvål av en C till omkring l3 vikt-%; vattenfritt lösningsmedel, exempelvis alkoholer och glykoletrar, upp till omkring l0 vikt-%, och hydrotroper, exempelvis karbamid, etanolaminer, salter av lägre alkylarylsulfonater, upp till omkring 10 vikt-%. Alla de beredningar som avslö- jas i exemplen enligt denna patentskrift, inkluderar relativt stora mängder av tvättförstärkande detergent- salter, vilka är ogynnsamma med avseende på ytglans.

Vidare har de föreliggande uppfinnarna upptäckt att i beredningar innehållande magnesiumföreningar som med- verkar i fettborttagande, tillsättningen av mindre mäng- der av tvättförstärkande salter såsom alkalimetallpoly- fosfater, alkalimetallkarbonater, nitrilotriättiksyra- salter och så vidare tenderar att göra det svårare att bilda stabila mikroemulsionssystem.

Föreliggande uppfinning åstadkommer en förbättrad klar, flytande rengöringskomposition i formen av en mikroemul- sion som är lämplig för rengöring av hårda ytor såsom plastytor, glaserade ytor och metallytor som har en glän- sande yta. Närmare bestämt uppvisar de förbättrade ren- göringskompositionerna goda fettsmutsborttagningsegen- skaper när de används i outspädd (ren) form och lämnar de rengjorda ytorna glansiga utan behov av eller endast erfordrande en minimal ytterligare sköljning eller avtork- 10 15 20 25 30 35 503 826 ning. Detta senare karakteristikum ådagalägges genom ringa eller inga synliga rester på de osköljda rengjorda ytorna, varigenom sålunda en av olägenheterna med produkterna enligt den tidigare tekniken undanröjes. Det är överraskande att dessa önskade resultat uppnås till och med i frånvaron av polyfosfatinnehållande eller andra oorganiska eller organiska tvättförstärkande detergentsalter, och även i fullständig frånvaro av eller väsentligen fullständig frånvaro av fettborttagningslösningsmedel.

En aspekt av föreliggande uppfinning är en stabil mikroemulsionskomposition innehållande en vattenlöslig anjonisk detergent som inte är en tvål, innefattande en organisk hydrofob grupp av 8 till 26 kolatomer och minst en lösligheten i vatten befrämjande grupp vald från gruppen bestående av sulfonat, sulfat och karboxylat, en samtensid vald från gruppen bestående av vattenlösliga Cf%L-alkanoler; polypropylenglykol; Cfwz-monoalkyletrar och -estrar av etylenglykol eller propylenglykol: alifatiska mono- och dikarboxylsyror innehållande 3 till 6 kolatomer i molekylen: C;-Cu-alkyleter-polyetenoxikarboxylsyror med strukturformeln R(0CJL),0X-COOH, vari R är Cf4L,-alkyl, n är ett tal från 4 till 12 och X är vald från gruppen bestående av CH,, C(0)R1 och C(0)-fenyl, vari R, är en Cf-C;-a1kyleng- rupp, med inskränkningen att den anjoniska karboxylatformen av den.C;-Cu-alkyleter-polyetenoxikarboxylsyran saknas; monoetylfosfat, dietylfosfat och tríetylfosfat, en Q-Cn-fettsyra eller en tvål av denna fettsyra, en med vatten icke blandbar kolväteförening eller blandning av kolvâteföreningar och vatten 10 15 20 25 30 35 40 so: azei Nämnda mikroemulsionskomposition innefattar användningen av vattenolöslig parfym som den huvudsakliga ingrediensen i den med vatten icke blandbara kolvâteföreningen eller blandningen av kolväteföreningar, i en proportion som är tillräcklig för att bilda en utspädd olja-i-vatten (o-i-v) mikroemulsionskom- position väsentligen bestående av, på viktbasis, 1% till 10% av den anjoniska detergenten, 2% till 10% av samtensiden, 0% till 2% av fettsyran eller tvålen av fettsyran, 0.4% till 10% av parfymen och àtestoden vatten.

Enligt en annan aspekt, anvisar uppfinningen allmänt, en stabil, klar allrengöringskomposition för hårda ytor, vilken komposition är särskilt verksam med avseende på avlägsnande av oljig och fet smuts, vilken komposition år i formen av en väsentligt utspädd olja-i-vatten-mikroemulsion. Den utspädda o-i-v-mikroemulsionens vattenfas innefattar på viktsbasis: från omkring 1% till 10% av en vattenlöslig anjonisk deter- gent som icke är en tvål, innefattande en organisk hydrofob grupp med 8 till 26 kolatomer och åtminstone en lösligheten i vatten befrämjande grupp vald från gruppen bestående av sulfonat, sulfat och karboxylat, från omkring 2% till omkring 10% av en vattenblandbar samten- sid som väsentligen saknar förmåga att lösa oljig eller fet smuts, vald från gruppen bestående av vattenlösliga C;4L- alkanoler; polypropylenglykol: Cffik-monoalkyletrar och - estrar av etylenglykol eller propylenglykol; alifatiska mono- och dikarboxylsyror innehållande 3 till 6 kolatomer i moleky- len: C,-Curalkyleter-polyetenoxikarboxylsyror med struktur- formeln R(0CgL),OX-COOH, vari R är C;-Qß-alkyl, n är ett tal 10 15 20 25 30 35 40 503 826 från 4 till 12 och X är vald från gruppen bestående av CHZ, C(0)R, och C(O)-fenyl, vari R, är en Cfcpalkylengrupp, med inskränkningen att den anjoniska karboxylatformen saknas; monoetylfosfat, dietylfosfat och trietylfosfat, 0% till 2,0% av en C;-Ca-fettsyra eller en tvål av denna fettsyra och återstoden vatten, och varvid mikroemulsionens oljefas väsentligen består av en parfym i en mängd från omkring 0,4 vikt-% till omkring 10 vikt-% av hela kompositionen, varvid kompositionen är sär- skilt effektiv med avseende pá avlägsnande av olja eller fet smuts från de hårda ytorna genom solubilisering av den oljiga eller feta smutsen i oljefasen av mikroemulsionen.

Det är helt överraskande, fastän parfymen inte i sig är ett lösningsmedel för fet eller oljig smuts - även fast vissa parfymer faktiskt kan innehålla så mycket som 80% terpener vilka är kända såsom goda fettlösningsmedel - de uppfinnings- enliga kompositionerna i utspädd form har förmågan att lösa oljig och fet smuts i mängder av upp till 10 gånger av parfy- mens vikt eller mer, vilken smuts avlägsnas eller lösgöres från den hårda ytan tack vare verkan av de anjoniska och nonjoniska ytaktiva medlen eller tensiderna, varvid smutsen tas upp i oljefasen av den o-i-v-mikroemulsionen.

Två ytterligare aspekter enligt föreliggande uppfinning avser mikroemulsionskompositioner vilka är angivna i patentkraven 18 OCh 21.

Enligt föreliggande uppfinning, erbjuds kolvätets roll av en icke vattenlöslig parfym. I vattenbaserade kompo- 10 15 20 25 503 826 sitioner krävs typiskt närvaron av ett solubiliserings- medel såsom alkalimetall-lägre alkylarylsulfonathydro- trop, trietanolamin, karbamid etc. för parfymupplös- ning, speciellt vid parfymnivåeer av omkring l % och högre, eftersom parfymer allmänt är en blandning av väldoftande eteriska oljor och aromatiska föreningar som allmänt icke är vattenlösliga. Genom inkorpore- ring av parfymen i en vattenhaltig rengöringskomposi- tion såsom olje-(kolväte)fasen i den slutliga o-i-v- mikroemulsionskompositionen, uppnås därför flera olika viktiga fördelar.

För det första förbättras de kosmetiska egenskaperna för den slutliga rengöringskompositionen: kompositio- nerna är både klara (till följd av bildningen av en mikroemulsion) och mycket välluktande (till följd av parfymnivån).

För det andra elimineras behovet av att använda solu- biliseringsmedel, vilka inte bidrar till rengöringsför- mågan.

För det tredje kan en förbättrad tvättborttagningskapa- citet erhållas i ren (outspädd) användning av den ut- spädda aspekten eller, efter utspädning av koncentratet, utan några tvättförstärkande salter eller buffringsme- del eller konventionella fettborttagningslösningsmedel vid neutralt eller surt pH och vid låga nivåer av ak- tiva ingredienser under samtidig förbättrad rengörings- effekt även kan uppnås vid utspädd användning.

Såsom använt häri och i de bilagda kraven, används uttryc- ket "parfym" i sin ordinarie mening, till att avse och 503 10 15 20 25 30 826 10 inkludera vilken som helst icke vattenlöslig väldof- tande substans eller blandning av substanser, innefat- tande naturliga (d.v.s. erhållna genom extraktion av blommor, grönsaker, blomster eller växter), artificiel- la (d.v.s. en blandning av naturliga oljor eller olje- beståndsdelar) och syntetiska (d.v.s. en enkel eller en blandning av syntetiskt framställda substanser) väldoftande substanser. Typiskt är parfymer komplexa blandningar av diverse organiska föreningar såsom alko- holer, aldehyder, etrar, aromatiska föreningar och va- rierande mängder av eteriska oljor (exempelvis terpener) såsom från omkring O % till omkring 80 %, omkring l0 till 70 vikt-%, vanligen från varvid de eteriska oljorna i sig är flyktiga väldoftande föreningar och också tjänar till att upplösa parfymens övriga komponenter.

I föreliggande uppfinning, har parfymens exakta kompo- sition ingen speciell konsekvens med avseende på rengö- ringseffekten, så länge den klarar av kriteriet med vattenoblandbarhet och har en tilltalande doft. Natur- ligtvis bör, speciellt för rengöringskompositioner av- sedda för användning i hemmet, parfymen samt de övriga icke- ingredienserna vara kosmetiskt acceptabla, d.v.s. toxiska, hypoallergena etc.

Parfymen föreligger i den utspädda o-i-v-mikroemulsio- till omkring 10 0,6 % omkring 0,9 % till nen i en mängd av från omkring 0,4 % vikt-%, företrädesvis från omkring till omkring 2 vikt-%, särskilt föredraget från omkring l,l vikt-%, såsom omkring l,O vikt-%. Om mängden parfym är mindre än omkring 0,4 vikt-%, blir det svårt att bilda o-i-v-mikroemulsionen. Om parfymen tillsät- tes i mängder större än omkring l0 vikt-% stegras kost- l0 15 20 25 30 503 826 ll naden utan man får någon extra rengöringsfördel, och kommer faktiskt en viss minskning av rengöringseffekten att uppträda såtillvida att den mängd fet eller oljig smuts som kan tas upp i mikroemulsionens oljefas kommer att minska proportionellt.

Fastän utmärkt fettborttagningseffekt kommer att uppnås för parfymkompositioner som inte innehåller några terpenlösningsmedel, är det uppenbarligen svårt för parfymmakare att bereda tillräckligt billiga parfym- kompositioner för produkter av denna typ (d.v.s. pro- dukter för mycket kostnadskänsliga konsumenter) vilka innefattar mindre än omkring 20 %, vanligen mindre än omkring 30 % av sådana terpenlösningsmedel.

Såsom en praktisk detalj, baserad på ekonomiska övervä- ganden, kan sålunda de utspädda o-i-v-mikroemulsions- detergentrengöringskompositionerna enligt föreliggande uppfinning ofta innefatta så mycket som omkring 0,2 % till omkring 7 vikt-%, baserat på den totala komposi- tionen, av terpenlösningsmedel införda däri via parfym- komponenten. Till och med när mängden terpenlösningsme- del i rengöringsberedningen är mindre än l,5 vikt-%, så- som upp till omkring 0,6 vikt-% eller 0,4 vikt-% eller mindre, erbjuds emellertid tillfredsställande fettbort- tagnings- och oljeborttagningskapacitet för de uppfin- ningsenliga utspädda olja-i-vatten-mikroemulsionerna.

För en typisk beredning av en utspädd o-i-v-mikroemul- sionsberedning enligt föreliggande uppfinning kommer en provmängd av 20 ml av mikroemulsion innehållande l vikt-% parfym vara i stånd att solubilisera exempelvis upp till omkring 2 till 3 ml fet och/eller oljig jord, och ändå 503 10 15 20 25 30 826 12 bibehålla sin form såsom en mikroemulsion, oberoende av 0,1 %, 0,2 %, 0,3 %, 0,7 % eller 0,8 vikt-% terpen- huruvida parfymen innehåller 0 %, 0,4 %, 0,5 %, 0,6 %, lösningsmedel. Med andra ord är ett väsentligt särdrag hos kompositionerna enligt föreliggande uppfinning att fettavlägsnandet är en funktion av resultatet av mikro- emulsionen i sig, och inte i närvaron eller frånvaron av lösningsmedel av "fet smutsborttagande typ" i mikro- emulsionen.

Beträffande den primära detergent som föreligger i o-i-v-mikroemulsionerna, kan vilka som helst av konven- tionellt använda vattenlösliga anjoniska detergenter eller blandningar av nämnda anjoniska detergenter och anjoniska detergenter användas i föreliggande uppfin- ning. Såsom använt häri, är uttrycket "primär tensid" avsett att hänföra sig till den klass av anjoniska och blandade anjoniska-nonjoniska detergenter som ger detersiv verkan, och till särskillnad från "samtensid"- komponenten, vars funktion är att bilda och stabilisera mikroemulsionen men inte nödvändigtvis behöver vara ett material som är aktivt i detersivt avseende.

De vattenlösliga organiska detergentmaterial som används vid bildning av de slutliga o-i-v-mikroemulsionskompo- sitionerna enligt föreliggande uppfinning kan väljas från gruppen bestående av vattenlösliga, icke tvål-an- joniska detergenter, såväl som blandningar av anjoniska detergenter med vattenlösliga nonjoniska och polära non- joniska detergenter. I de föredragna utspädda o-i-v- mikroemulsionskompositionerna, utnyttjas en blandning av anjoniska och nonjoniska detergenter, medan bland- ningen av anjoniska och nonjoniska detergenter föredrages 10 15 20 25 30 503 826 13 i koncentraten.

Lämpliga vattenlösliga icke-tvål-anjoniska detergenter innefattar ytaktiva föreningar eller detergentföre- ningar som innehåller en organisk hydrofob grupp inne- hållande allmänt 8 till 26 kolatomer och företrädesvis l0 till 18 kolatomer i sin molekylärstruktur och åt- minstone en vattensolubiliserande grupp vald från grup- pen av sulfonat, sulfat och karboxylat till bildning av en vattenlöslig detergent. Vanligtvis kommer den hydrofoba gruppen att inkludera eller innefatta en C8-C22-alkyl, alkenyl eller acylgrupp. Sådana detergen- ter utnyttjas i formen av vattenlösliga salter, och den saltbildande katjonen är vanligen vald från gruppen be- stående av natrium, kalium, ammonium, magnesium och mono-, di- eller tri-C2-C3-alkanolammonium, varvid natrium, magnesium och ammoniumkatjoner åter föredrages.

Exempel på lämpliga sulfonerade anjoniska detergenter är de väl kända högre alkylmononukleära aromatiska sulfo- naterna, såsom de högre alkylbensensulfonaterna innehål- lande från 10 till l6 kolatomer i den högre alkylgruppen i en rak eller grenad kedja, C8-Cl5-alkyltoluensulfona- ter och C8-C15-alkylfenolsulfonater.

En föredragen sulfonat är linjär alkylbensensulfonat med ett högt innehåll av 3- (eller högre) fenylisomerer och ett motsvarande lågt innehåll (väl under 50 %) av 2- (eller lägre) fenylisomerer, d.v.s. vari bensenringen företrädesvis är fäst i stor del vid 3-läget eller ett högre (exempelvis 4-, S-, 6- eller 7-läge) i alkylgrup- pen, och innehållet av de isomerer i vilka bensenringen är fäst i 2- eller l-läge är motsvarande lågt. Särskilt föredragna material anges i US patent 3 320 174, 503 l0 15 20 25 30 826 14 Andra lämpliga anjoniska detergenter är olefinsulfona- terna, inkluderande långkedjade alkensulfonater, lång- kedjade hydroxialkansulfonater eller blandningar av alkensulfonater och hydroxialkansulfonater. Dessaolefin- sulfonatdetergenter kan beredas på ett i sig känt sätt genom omsättning av svaveltrioxid (S03) med långkedjade olefiner innehållande 8 till 25, företrädesvis l2 till Zl kolatomer och med formeln RCH=CHRl vari R är en högre alkylgrupp med 6 till 23 kolatomer, och Rl är en alkyl- grupp med l till 17 kol eller väte till bildning av en blandning av sultoner och alkensulfonsyror, vilken se- dan behandlas för konvertering av sultonerna till sulfo- nater. Föredragna olefinsulfonater innehåller från l4 till l6 kolatomer i R-alkylgruppen och erhålles genom sulfering av en (JL-olefin.

Andra exempel på lämpliga anjoniska sulfonatdetergen- ter är paraffinsulfonaterna innehållande omkring 10 till 20, Primära paraffinsulfonater framställes genom omsättning företrädesvis omkring 13 till l7 kolatomer. av långkedjade alfaolefiner och bisulfiter, och paraf- finsulfonater som har sulfonatgruppen fördelad utmed US 2 507 088, US 3 260 744 och US 3 372 l88 samt tyska patentskriften 735 096. paraffinkedjan avslöjas i US 2 503 280, Exempel på tillfredsställande anjoniska sulfatdeter- genter är C8-C18-alkylsulfatsalterna och C8-Cl8-alkyl- OSO M 3 och M är en eterpolyetenoxisulfatsalterna med formeln R(OC2H4)n vari n är l till 12, företrädesvis l till 5, solubiliserande katjon vald från gruppen bestående av di- och trietanolammoniumjoner. Alkylsulfaterna kan erhållas natrium, kalium, ammonium, magnesium och mono-, genom sulfatering av de alkoholer som erhållits genom 10 l5 20 25 30 503 826 15 reducering av glycerider av kokosnötolja eller talg eller blandningar därav, och neutralisering av den resulterande produkten. Å andra sidan erhålles alkyl- eterpolyetenoxisulfaterna genom sulfatering av konden- sationsprodukten av etylenoxid med C8-C18-alkanol och neutralisering av den resulterande produkten. Alkyl- eterpolyetenoxisulfaterna skiljer sig från varandra i antalet mol etylenoxid som omsatts med en mol alkanol.

Föredragna alkylsulfater och föredragna alkyleter- polyetenoxisulfater innehåller lO till l6 kolatomer i alkylgruppen.

C8-Cl2-alkylfenyleterpolyetenoxisulfaterna innehållande från 2 till 6 mol etylenoxid i molekylen är också lämp- liga för användning i de uppfinningsenliga kompositio- nerna. Dessa detergenter kan beredas genom omsättning av en alkylfenol med 2 till 6 mol etylenoxid och sulfa- tering och neutralisering av den resulterande etoxyle- rade alkylfenolen.

Andra lämpliga anjoniska detergenter är C9-Cl5-alkyl- eterpolyetenoxidkarboxylaterna med strukturformeln R(OC2H4)nOX COOH vari n är ett tal från 4 till 12, före- trädesvis 5 till lO och X är valt från gruppen bestående 2, C(0)Rl och C(O) alkylengrupp. Föredragna föreningar innefattar C9-Cll- av CH vari Rl är en Cl-C3- alkyleterpolyetenoxi (7-9) C(O)CH CHZCOOH, Cl3-Cl5- alkyleterpolyetenoxi. (7-9) C(CH<::š COOH, och Cl0-Cl2- alkyleterpolyetenoxi (5-7) CHZCOOH. Dessa föreningar kan beredas genom kondensering av etylenoxid med den passande alkanolen, och omsättning av denna reaktions- produkt med klorättiksyra för att framställa eter- karboxylsyrorna såsom avslöjas i US 3 741 911, eller med bärnstenssyraanhydrid eller ftalsyraanhydrid. Dessa 503 826 lO 15 20 25 16 anjoniska detergenter kan helt uppenbart föreligga an- tingen i syraform eller i saltform beroende på pH-vär- det för den slutliga kompositionen, varvid den salt- bildande katjonen är densamma som för de övriga anjo- niska detergenterna.

Bland de föregående anjoniska icke-tvåldetergenterna, består de föredragna detergenterna av de C9-C15-linjära alkylbensensulfonaterna och de C -paraffin- eller 13'C17 alkansulfonaterna. Särskilt föredragna föreningar är natrium-ClO-Cl3-alkylbensensulfonat och natrium-C,3- C17-alkansulfonat.

Allmänt kommer andelen anjonisk detergent att vara i området l % till l0 %, företrädesvis från 2 % till 6 vikt-% av den utspädda o-i-v-mikroemulsionskompositio- Den.

När de föreligger, är de vattenlösliga eller vatten- dispergerbara nonjoniska detergenter som utnyttjas i de uppfinningsenliga kompositionerna allmänt kondensa- tionsprodukten av en organisk alifatisk eller alkyl- aromatisk hydrofob förening, och hydrofila etylenoxid- grupper. Praktiskt taget vilken som helst hydrofob före- ning som har en karboxi, hydroxi, amido eller aminogrupp med ett fritt väte fäst vid kvävet kan kondenseras med etylenoxid eller med polyhydrationsprodukten därav, po- lyetylenglykol, till bildning av en nonjonisk deter- gent. Vidare kan polyetenoxikedjans längd justeras för uppnående av den önskade balansen mellan de hydrofoba och de hydrofila elementen.

Särskilt lämpliga nonjoniska detergenter är kondensa- 10 l5 20 25 30 5-03 826 17 tionsprodukterna av högre alkohol innehållande omkring 8 till 18 kolatomer i en rak eller grenad kedjekonfi- guration, kondenserad med omkring 0,5 till 30, före- trädesvis 2 till 10 mol etylenoxid. En särskilt före- dragen förening är C9-Cll-alkanoletoxylat (SEO) som också förkortas C9-Cll-alkohol BO 5:1 och Cl2-Cl5- alkanoletoxylat (7EO) som även är förkortad till C12- Cl5-alkohol EO 7:1. Dessa föredragna föreningar är kom- mersiellt tillgängliga från Shell Chemical Co. under varunamnen Dobanol 91-5 och Neodol 25-7.

Andra lämpliga nonjoniska detergenter är polyetylen- oxidkondensaten av en mol alkylfenol innehållande från omkring 6 till 12 kolatomer i en förgreningskedjekonfi- guration med omkring 2 till 30, företrädesvis 2 till 15 mol etylenoxid, såsom nonylfenol kondenserad med 9 mol etylenoxid, dodecylfenol kondenserat med 15 mol etylen och dinonylfenol kondenserat med 15 mol etylenoxid.

Dessa föreningar är icke de mest föredragna eftersom de inte är biologiskt nedbrytbara såsom de ovan beskriv- na etoxylerade alkanolerna.

En annan välkänd grupp av tillfredsställande nonjo- niska detergenter marknadsföres under varunamnen "Pluronics". Dessa föreningar är bildade genom konden- sering av etylenoxid med en hydrofob bas bildad genom kondensering av propylenoxid med propylenglykol. Mole- kylärvikten för den hydrofoba delen av molekylen är i storleksordningen 950 till 4000 och företrädesvis 1200 till 2500. Tillsättningen av polyoxietylenradikaler till den hydrofoba delen tenderar att öka lösligheten för molekylen i dess helhet. Molekylärvikten för seg- mentpolymererna varierar från 1000 till 15000, och poly- etylenoxidinnehållet kan utgöra 20 % till 80 vikt-%. l0 l5 20 25 30 503 826 18 Ytterligare en annan grupp av tillfredsställande nonjo- niska detergenter är ett kondensat av en C -alkanol 1o'C16 med en heterisk blandning av etylenoxid och propylen- oxid. Molförhâllandet för etylenoxid till propylenoxid är från lzl till 4:l, företrädesvis från l,5:l till 3,0:l, varvid totalinnehållet av etylenoxid och propylenoxid (inkluderande den avslutande etanolgruppen eller propanolgruppen) är från 60 % till 85 %, företrä- desvis 70 % till 80 % av den nonjoniska detergentens molekylärvikt. Företrädesvis innehåller den högre alkanolen l2 till 15 kolatomer och en föredragen före- ning är kondensationsprodukten av C -alkanol med 13'C1s 4 mol propylenoxid och 7 mol etylenoxid. Sådana före- dragna föreningar är kommersiellt tillgängliga från BASF Company under varunamnet Lutensol LF.

Ytterligare lämpliga material är de nonjoniska deter- genter som deriveras från kondensation av etylenoxid med den produkt som resulterar av omsättning av propylen- oxid och etylendiamin. Exempelvis är sådana föreningar tillfredsställande vilka innehåller från omkring 40 % till omkring 80 vikt-% polyoxietylen, och med en mole- kylvikt från omkring 5000 till ll 000, erhållna genom omsättning av etylenoxidgrupper med en hydrofob bas bildad av reaktionsprodukten av etylendiamin och över- skjutande propylenoxid, varvid baserna har en molekyl- vikt i storleksordningen 2500 till 3000.

De polära nonjoniska detergenterna som kan införas i stället för de ovan beskrivna nonjoniska detergenterna, är de i vilka den hydrofila gruppen innehåller en semi- polär bindning direkt mellan två atomer, exempelvis N-+(3 och P-9*O. Det finns en laddningsseparation mel- lan de två direkt bundna atomerna, men detergentmoleky- 10 l5 20 25 30 sus 826% 19 len har ingen nettoladdning och dissocierar ej till joner.

Lämpliga polära nonjoniska detergenter innefattar i öppen kedja anordnade alifatiska aminoxider med den allmänna formeln Rl-R2-R3N~à|D, vari Rl är en alkyl, alkenyl el- ler monohydroxialkylradikal med omkring l0 till l6 kol- atomer och R2 och R3 vardera är valda från gruppen be- stående av metyl, etyl, propyl, etanol och propanol- radikaler. Föredragna aminoxider är Cl0-Cl6-alkyldi- metyl- och dihydroxietylaminoxider, t.ex. lauryldimetyl- aminoxid och laurylmyristyldihydroxietylaminoxid. Andra operabla polära nonjoniska detergenter är de relaterade i öppen kedja anordnade alifatiska fosfinoxiderna med den allmänna formeln RlR2R3P -à<) vari Rl är en alkyl, alkenyl eller monohydroxialkylradikal vilken i kedje- längd varierar från 10 till 18 kolatomer, och R2 och R3 vardera är alkyl eller monohydroxialkylradikaler inne- hållande från l till 3 kolatomer. Såsom vid aminoxider- na, är de föredragna fosfinoxiderna C C -alkyldi- 10' metyl- och dihydroxietylfosfinoxiderna. 16 I de föredragna utspädda o-i-v-mikroemulsionskomposi- tionerna kommer allmänt den nonjoniska detergenten att föreligga i blandning med den anjoniska detergenten.

Andelen nonjonisk detergent, baserat på den slutliga ut- spädda o-i-v-mikroemulsionskompositionens vikt, kommer att vara 0,1 % till 8 vikt-%, och mer föredraget 2 till 6 vikt-%. Vidare kommer i de mer föredragna kompositio- nerna, viktförhâllandet mellan anjonisk detergent till nonjonisk detergent att vara i området 1:3 till 3:1, varvid särskilt goda resultat erhålles vid viktförhål- landet l,3:l. 503 lO l5 20 25 30 826 20 Samtensiden spelar en väsentlig roll vid bildningen av den utspädda o-i-v-mikroemulsionen och de koncentrera- de mikroemulsionskompositionerna. I mycket korta drag kommer, i frånvaro av samtensiden, vattnet, detergenten eller detergenterna och kolväte (exempelvis parfym) att vid blandning i lämpliga proportioner, bilda antingen en micellär lösning (låg koncentration) eller bilda en olja-i-vatten-emulsion enligt den första aspekten på uppfinningen. När samtensiden tillsättes till detta system, kommer gränsytespänningen vid gränsytan mellan emulsionsdropparna och vattenfasen att temporärt redu- ceras till ett negativt värde (värde under noll). Denna temporära reduktion av gränsytespänningen resulterar i spontan uppbrytning av emulsionsdropparna till konseku- tivt mindre aggregat, tills tillståndet med en transpa- rent kolloidalt dimensionerad emulsion, exempelvis en bildas. mer termodynamiska faktorer i balans med varierande grad mikroemulsion, I mikroemulsionstillståndet kom- av stabilitet, beroende på mikroemulsionens totala fria energi. Några av de termodynamiska faktorer som är in- volverade vid bestämning av systemets totala fria ener- gi är (l) partikel-partikelpotential; (2) gränsytespän- ning eller fri energi (töjning och böjninq)7 (3) dropp- dispersionsentropi; och (4) kemiska potentialändringar vid bildning. Ett termodynamiskt stabilt system uppnås när (2) gränsytespänningen eller den fria energin är minimerad och (3) droppdispersionsentropin är maximerado Sålunda är samtensidens roll vid bildningen av en stabil o-i-v-mikroemulsion att (a) minska gränsytespänningen (2): antalet möjliga konfigurationer (3). Vidare kommer sam- och (b) modifiera mikroemulsionsstrukturen och öka tensiden att (c) minska rigiditeteno lO 15 20 30 503 826 21 Fyra stora klasser av föreningar har befunnits ge yt- terst lämpliga samtensider över temperaturomrâden som sträcker sig från 5° c till 43° c; exempelvis (l) ver- tenlösliga C3-C4-alkanoler, polypropylenglykoletrar med formeln HO(CH3CHCH2O)nH vari n är ett tal från 2 till 18 och monoalkyletrar och estrar av etylenglykol och propylenglykol med strukturformlerna RO(X)nH och RlO(X)nH vari R är Cl-C4-alkyl, Rl är C2-C4-acylgrupp, X är (CHZCHZO) eller (CH3CHCH2O) och n är ett tal från l till 4; (2) alifatiska mono- och dikarboxylsyror in- nehållande 3 till 6 kolatomer i molekylen; (3) de ovan nämnda alkyleterpolyetenoxikarboxylsyrorna som ovan diskuterats när den anjoniska karboxylatformen av denna förening inte föreligger; och (4) trietylfosfat. Vidare kan blandningar av två eller flera av de fyra klasserna av samtensidföreningarna utnyttjas då specifika pH-vär- den önskas.

Representativa medlemmar av polypropylenglykoletrarna inkluderar dipropylenglykol och polypropylenglykol med en molekylvikt av 200 till l000, exempelvis polypropylen- glykol 400. Andra lämpliga glykoletrar är etylenglykol- monobutyleter (butylcellosolv), dietylenglykolmonobutyl- eter (butylkarbitol), trietylenglykolmonobutyleter, tetraetylenglykolmonobutyleter, propylenglykol tertiär butyleter, etylenglykolmonoacetat och dipropylenglykol- propionat.

Representativa medlemmar av de (2) alifatiska karboxyl- syrorna inkluderar C3-C6-alkyl och alkenylmonobasiska syror och tvåbasiska syror såsom glutarsyra och bland- ningar av glutarsyra med adipinsyra och bärnstenssyra, samt blandningar av de föregående syrorna. 503 l0 15 20 25 30 826 22 Fastän alla de ovan nämnda glykoleterföreningarna och syraföreningarna ger den beskrivna stabiliteten, är de mest föredragna samtensidföreningarna av varje typ, med hänsyn till kostnad och kosmetiska särdrag (sär- skilt doft), dietylenglykolmonobutyleter respektive en blandning av adipinsyra, glutarsyra och bärnstenssyra.

Förhållandet mellan syrorna i den ovanstående bland- ningen är inte särskilt kritisk och kan modifieras för att ge den önskade doften. För maximering av syrabland- ningens vattenlöslighet, kommer glutarsyra som är den mest vattenlösliga av dessa tre mättade alifatiska två- basiska syrorna att användas såsom huvudkomponent.

Allmänt kan man med lika goda resultat utnyttja vikt- förhållanden för adipinsyrazglutarsyra:bärnstenssyra uppgående till l-3:1-8:1-5, l:2:l, 2:2:l, företrädesvis l-2:1-6:1-3, såsom l:l:l, l:2:l,5, l:2:2, 2:3:2 etc.

Ytterligare andra klasser av samtensidföreningar som ger stabila mikroemulsionskompositioner vid låga och förhöjda temperaturer är de ovan nämnda alkyleterpoly- etenoxikarboxylsyrorna och mono-, di- och trietylest- rarna av fosforsyra såsom trietylfosfat.

Den mängd samtensid som erfordras för stabilisering av mikroemulsionskompositionerna kommer naturligtvis att bero på sådana faktorer som samtensidens ytspännings- karakteristika, typen och mängderna av de primära yt- aktiva medlen och parfymerna samt typen och mängderna av eventuella ytterligare ingredienser som kan förelig- ga i kompositionen och vilka har en inverkan på de ovan uppräknade termodynamiska faktorerna.

Allmänt kommer samtensidmängder i intervallet från 2 till l0 %, företrädesvis från omkring 3 till 7 %, sär- 10 15 20 25 30 503 826 23 skilt föredraget från omkring 3,5 till 6 vikt-% att ge stabila utspädda olja-i-vatten-mikroemulsioner för de ovan beskrivna nivåerna av primära ytaktiva medel och parfym, samt eventuella ytterligare ingredienser såsom nedan beskrivet.

Såsom inses av fackmannen, kommer den slutliga mikro- emulsionens pH-värde att vara beroende på samtensid- föreningens identitet, varvid valet av samtensid påver- kas av kostnadsegenskaper och kosmetiska egenskaper, särskilt doft. Exempelvis kan mikroemulsionskompositio- ner som har ett pH i området l till l0 utnyttja samten- sider av klassen l eller av klassen 4 såsom enda ytak- tiva medel, men pH-området reduceras till l till 8,5 när ett polyvalent metallsalt föreligger. Å andra sidan kan samtensider ur klass 2 endast användas såsom enda samtensid då produktens pH-värde är under 3,2. På mot- svarande sätt kan samtensider enligt klass 3 användas såsom enda ytaktiva medel när produktens pH-värde är under 5. Om emellertid sura samtensider utnyttjas i blandning med en glykoletersamtensid, kan kompositio- nerna beredas med ett väsentligen neutralt pH-värde (exempelvis 7 11,5, företrädesvis 7 10,2).

Förmågan att formulera neutrala och sura produkter utan förstärkande salter som har fettborttagningskapacitet, är ett unikt särdrag hos föreliggande uppfinning efter- som o-i-v-mikroemulsionsberedningar enligt tidigare tek- nik vanligtvis är kraftigt alkalina eller kraftigt tvättaktiverade eller bådadera.

Förutom sin utmärkta förmåga att rengöra fet och oljig smuts, har de lågt pH-värde uppvisande o-i-v-mikroemul- 503 10 l5 20 25 30 826 24 sionsberedningarna utmärkt rengöringsförmåga och av- lägsningseffekt med avseende på tvålskum och kalkut- fällning såväl vid direkt (outspädd) som vid utspädd användning.

Den sista väsentliga ingrediensen i de uppfinningsenli- ga mikroemulsionskompositionerna är vatten. Vattenpro- portionen i de utspädda o-i-v-mikroemulsionskompositio- till 96,6 %, till 92,4 vikt-% av den vanliga utspädda o-i-v- nerna är allmänt i området 62 % företrädes- vis 79 % mikroemulsionskompositionen.

Såsom förhoppningsvis har framgått av den ovanstående beskrivningen, är de utspädda flytande allrengöringskom- positionerna enligt uppfinningen av typen olja-i-vatten- mikroemulsion särskilt effektiva när de används såsom de är, d.v.s. utan ytterligare vattenutspädning, eftersom kompositionens egenskaper såsom en olja-i-vatten-mikro- emulsion bäst kommer till sin rätt i den direkta (out- spädda) formen. Det bör emellertid samtidigt stå klart att beroende på halterna av ytaktiva medel, ytaktiva samtensider, parfym och andra ingredienser, en viss ut- spädningsgrad är möjlig utan att mikroemulsionen i sig bryts upp. Exempelvis kan man vid de föredragna låga halterna av aktiva ytaktiva föreningar (d.v.s. primära anjoniska och nonjoniska detergenter) tolerera utspäd- ningar upp till omkring 50 % utan att någon fassepara- att mikroemulsionstillståndet tion framkallas, d.v.s. kommer att upprätthållas.

De resulterande kompositionerna är emellertid fortfaran- de effektiva med avseende på rengöring av fet smuts, ol- jesmuts och andra typer av smuts även när de är utspädda i stor utsträckning, såsom till en 2- till 10-faldig el- l0 l5 20 25 30 503 826 25 ler högre utspädning. Vidare kommer förekomsten av mag- nesiumjoner eller andra polyvalenta joner, exempelvis aluminium, såsom nedan närmare kommer att beskrivas, att ytterligare tjäna till att förstärka rengöringsef- fekten av de primära detergenterna i utspädd använd- ning. Å andra sidan ligger det inom ramen för föreliggande upp- finning att anvisa kraftigt koncentrerade mikroemulsioner vilka kommer att utspädas med ytterligare vatten före användning. Exempelvis beredes koncentrerade mikroemul- sioner genom blandning av följande mängder primära yt- aktiva tensider, samtensid,-parfym och \atten: mängd (vikt-%) ingrediens brett föredraget anjoniskt ytaktivt medel 10-35 l2-28 nonjoniskt ytaktivt medel 8-30 l0-20 ytaktiv samtensid 2-30 4-l5 parfym 10-50 25-45 vatten l0-50 22-40 Sådana koncentrerade mikroemulsioner kan utspädas genom utblandning med upp till omkring 20 gånger eller mer, fö- reträdesvis omkring 4 till omkring l0 gånger deras vikt vatten till bildning av o-i-V-mikroemulsioner likartade de ovan beskrivna utspädda mikroemulsionskompositioner- na. Fastän utspädningsgraden lämpligen är vald för att ge en o-i-v-mikroemulsionskomposition efter utspädning, bör det stå klart att under loppet av utspädningen, både mikroemulsioner och icke-mikroemulsioner successivt kan uppträda.

Förutom de ovan beskrivna väsentliga ingredienserna som 503 826 10 15 20 25 30 26 erfordras för beredning av mikroemulsionskompositio- nen, kan kompositionerna enligt föreliggande uppfinning ofta och företrädesvis innehålla en eller flera ytter- ligare ingredienser vilka tjänar till att förbättra de to- tala produktegenskaperna.

En sådan ingrediens är ett oorganiskt eller organiskt salt eller oxid av en multivalent metallkatjon, särskilt Mg++. Metallsaltet eller oxiden ger ett flertal förde- lar inkluderande förbättrad rengöringseffekt i utspädd användning, särskilt i distrikt med mjukt vatten, och minimerade mängder parfym som erfordras för erhållande av mikroemulsionstillståndet_ Magnesiumsulfat, antingen vattenfritt eller hydrerat (exempelvis heptahydrat) fö- reträdes särskilt såsom magnesiumsalt. Goda resultat har även erhållits med magnesiumoxid, magnesiumklorid, magnesiumacetat, magnesiumpropionat och magnesium- hydroxid. Dessa magnesiumsalter kan användas vid bered- ningar med neutralt eller surt pH eftersom magnesium- hydroxiden inte kommer att fällas ut vid dessa pH-nivåer.

Fastän magnesium är den föredragna multivalenta metal- len av vilken salterna (inklusive oxiden och hydroxiden) bildas, kan även andra polyvalenta metalljoner använ- das, förutsatt att deras salter är icke-toxiska och är lösliga i systemets vattenfas vid den önskade pH-nivån.

Beroende av sådana faktorer såsom systemets pH-värde, egenarten hos de primära ytaktiva tensiderna och sam- tensiden, och så vidare, samt tillgängligheten och kost- nadsfaktorerna, kan sålunda andra lämpliga polyvalenta metalljoner tillgängliga inkluderande aluminium, koppar, nickel, järn, kalcium etc. Exempelvis kan man notera att med den föredragna anjoniska paraffinsulfonatdeter- genten, kalciumsalt kommer att utfällas och därför inte l0 15 20 25 30 so: 8265 27 bör användas. Man har vidare funnit att aluminiumsal- terna fungerar bäst vid pH under 5 eller när en låg ni- vå, exempelvis omkring l vikt-%, av citronsyra tillsät- tes kompositionen vilken är avsedd att ha ett neutralt pH-värde. Alternativt kan aluminiumsaltet tillsättas direkt såsom citratet i sådant fall. Såsom salt kan sam- ma allmänna klasser av anjoner såsom ovan nämnts för magnesiumsalterna användas, såsom halid (exempelvis bromid, klorid), sulfat, nitrat, hydroxid, oxid, acetat, propionat, etc.

Vid de utspädda kompositionerna, tillsättes företrädes- vis metallföreningen kompositionen i en mängd som är tillräcklig för att ge en stökiometrisk ekvivalent mel- lan det anjoniska ytaktiva medlet och den multivalenta metallkatjonen. För varje gramjon Mg++ kommer man exem- pelvis att ha 2 grammol paraffinsulfonat, alkylbensen- sulfonat etc. medan man för varje gramjon Al3+ kommer att ha 3 grammol anjoniskt ytaktivt medel. Sålunda kom- mer proportionen multivalent salt allmänt väljas så att en ekvivalent av föreningen kommer att neutralisera från 0,5 till 1,5 ekvivalenter, företrädesvis 0,9 till l,l ekvivalenter, av syraformen av den anjoniska deter- genten. Vid högre koncentrationer av anjonisk detergent, kommer mängden av multivalent salt att vara i området 0,5 till 0,1 ekvivalenter per ekvivalent anjonisk deter- gent.

Om så önskas kan o-i-v-mikroemulsionskompositionerna in- nefatta mindre mängder, d.v.s. från 0,1 % till 2,0 %, företrädesvis från 0,25 % till 1,0 vikt-% av kompositio- nen, av en C8-C -fettsyra eller fettsyratvål såsom skum- 22 undertryckningsmedel. Tillsatsen av fettsyra eller fett- syratvål ger en förbättring av kompositionens sköljbar- 503 826 lO l5 20 25 30 28 het vare sig den ansatts i ren eller utspädd form. All- mänt erfordras emellertid en stegring av halten ytak- tiv samtensid för bibehållande av produktstabiliteten när fettsyran eller tvålen föreligger.

Såsom exempel på fettsyror vilka kan användas som så- dana eller i formen av tvål, kan nämnas fettsyror på basis av destillerad kokosnötolja, fettsyror av typen "blandade vegetabilier" (exempelvis höghaltmättade mono- och/eller polyomättade C18-kedjor); oleinsyra, stearinsyra, palmitinsyra, eikosanoinsyra och dylikt, varvid allmänt de fettsyror som har från 8 till 22 kol- atomer är acceptabla.

Den flytande allrengöringskompositionen enligt uppfin- ningen kan om så önskas även innehålla andra komponen- ter antingen för att erbjuda ytterligare effekter eller för att göra produkten mer attraktiv för konsumenten, De följande nämnes såsom exempel: färger och färgämnen i mängder upp till 0,5 vikt-%, baktericider i mängder av upp till l vikt-%, konserveringsmedel och anti-oxida- tionsmedel, såsom formalin, 5-bromo-5-nitro-dioxan-l,3; 5-kloro-2-metyl-4-isotaliazolin-3-on, 2,6-di-tertiär- butyl-p-kresol, etc. i mängder av upp till 2 vikt-%, och pH-justeringsmedel, såsom svavelsyra eller natrium- hydroxid efter behov. Vidare kan man om opaka komposi- tioner eftersträvas, tillsätta upp till 4 vikt-% av ett opacifieringsmedel.

I slutlig form är allrengöringsvätskorna klara olja-i- vatten-mikroemulsioner och har stabilitet vid reducera- de och förhöjda temperaturer. Närmare bestämt förblir dessa kompositioner klara och stabila i området från 5° c till 5o° c, särskilt 1o° c till 43° c. Dssss kamps- 10 15 20 25 30 503 826 29 sitioner har ett pH i det sura eller neutrala området, beroende på den avsedda slutanvändningen. Vätskorna är lätt hållbara och har en viskositet i området 6 till eo centipoise såsom mätt via 25° c, med en Brookfield RVT viskosimeter under användning av en spindel nr l som roterar med 20 rpm. Företrädesvis upprätthålles viskositeten i området från lO till 40 cps.

Kompositionerna är direkt klara för användning eller kan utspädas om så önskas, och i endera fallet erford- ras ingen eller enbart minimal sköljning, varvid vä- sentligen inga rester eller ränder kvarlämnas. På grund av att kompositionerna är fria från tvättförstärknings- salter såsom alkalimetallpolyfosfater, är de vidare mil- jömässigt acceptabla och ger en bättre "glans" på ren- gjorda hårda ytor.

När de är avsedda för användning i sin rena form, kan de flytande kompositionerna förpackas under tryck i en aerosolbehållare eller i en sprayanordning av pumptyp för applikation av den så kallade sprut-och-tork-typen.

Eftersom kompositionerna såsom beredda är vattenhaltiga flytande beredningar, och eftersom ingen särskild bland- ning erfordras för bildning för o-i-v-mikroemulsionen, kan kompositionerna lätt beredas helt enkelt genom att man sammanför alla ingredienserna i ett lämpligt kärl eller behållare. Blandningsordningen för ingredienserna är inte särskilt viktig, och allmänt betraktat kan de olika ingredienserna tillsättas i sekvens eller alla sam- tidigt eller i formen av vattenhaltiga lösningar av var och en eller av alla de primära detergenterna, och de 503 10 15 20 25 826 30 ytaktiva samtensiderna kan beredas separat och kombi- neras med varandra och med parfymen. Magnesiumsaltet eller någon annan multivalent metallförening kan när den föreligger, tillsättas såsom en vattenhaltig lös- ning därav eller kan tillsättas direkt. Det är inte nöd- vändigt att utnyttja förhöjda temperaturer vid bered- ningssteget, och rumstemperatur är tillräcklig.

De följande exemplen illustrerar flytande rengörings- kompositioner av den beskrivna uppfinningen. Såvida icke annat anges, är alla procenttal viktsbaserade. De exemp- lifierade kompositionerna är endast illustrativa och be- gränsar icke uppfinningens omfång. Såvida icke annat specificieras, är proportionerna i exemplen och i öv- rigt i beskrivningen på viktsbasis.

Exempel l Följande komposition beredes: vikt-% natrium-Cl3-C17 paraffinsulfonat 4 C9-C11-alkohol EO5:l 3 etylenglykolmonobutyleter 5 parfym (a) l vatten resten pH 7,0 10,2 100 % (a) innehåller omkring 2 vikt-% terpener.

Denna komposition är en stabil klar "homogen" o-i~v.- mikroemulsion. Såsom ett mått på "upplösningskraften" lO l5 20 25 30 503 826 31 för denna komposition för vattenolösliga vätskor, sat- tes 100 g av vätskan i en bägare och tillsattes flytan- de pentan droppvis till vätskan tills kompositionen övergick från klart tillstånd till mjölkigt tillstånd. 18 g pentan solubiliseras och vätskan förblir klar och homogen. När petroleumeter (kokpunkt 60 - 800 C) an- vänds såsom vattenolöslig vätska, kan på motsvarande sätt 15 g "lösas" i den flytande o-i-v-mikroemulsionen utan att någon fasseparation uppträder och utan att vätskan blir mjölkig.

Vidare jämfördes "upplösningseffekten" för o-i-v-mikro- emulsionen enligt detta exempel med "upplösningseffek- ten" av en identisk komposition med undantag för att en lika mängd (5 vikt-%) natriumkumensulfonathydrotrop användes i stället för etylenglykolmonobutyletersam- tensiden, i ett test vari lika koncentrationer av heptan tillsattes båda kompositionerna. O-i-v-mikroemulsionen enligt föreliggande uppfinning solubiliserar 12,6 g vattenoblandbar substans, i jämförelse med l,4 g i den hydrotropen innehållande vätskekompositionen.

I ett ytterligare jämförande test, under användning av blåfärgad matolja - en fet triglyceridsmuts - är kompo- sitionen enligt exempel l klar efter tillsatts av 0,2 g matolja, medan matoljan flyter upp ovanpå den komposi- tion som innehåller sulfonathydrotropen.

När koncentrationen parfym reduceras till 0,4 % i kom- positionen enligt exempel l, erhålles en stabil o-i-v- mikroemulsionskomposition. På likartat sätt erhålles en stabil o-i-v-mikroemulsion när parfymkoncentrationen stegras till 2 vikt-% och koncentrationen samtensid stegras till 6 vikt-% i exempel l. 503 10 l5 20 25 826 32 Exempel 2 Detta exempel illustrerar en typisk beredning av "kon- centrerad" o-i-v-mikroemulsion baserad på föreliggande uppfinning: vikt-% paraffinsulfonat 20 C9-Cll-alkohol EO5:l 15 etylenglykolmonobutyleter ~ 20 parfym (a) 15 vatten 30 pH; 7,0 10,2 Denna koncentrerade beredning kan enkelt utspädas exem- pelvis fem gånger med kranvatten till bildning av en ut- spädd o-i-v-mikroemulsionskomposition. Genom användning av mikroemulsionsteknologi blir det sålunda möjligt att åstadkomma en produkt som har högre nivåer av aktiva detergentingredienser och parfym, vilken är starkt attrak- tiv för konsumenten, på grund av klarhet, doft och sta- bilitet, och som enkelt kan utspädas vid de vanliga an- vändningskoncentrationerna för likartade flytande all- rengöringskompositioner och speciellt för hårda ytor, varvid produkten samtidigt bibehåller sina kosmetiskt attraktiva attribut.

Naturligtvis kan alla dessa beredningar när så önskas användas utan ytterligare utspädning, och vidare kan de användas med full eller utspädd styrka för rengöring av smutsat tyg för hand eller i en automatisk tvättmaskin. l0 15 20 503 826 33 Exempel 3 Detta exempel illustrerar en utspädd o-i-v-mikroemul- sionskomposition enligt uppfinningen med ett surt pH, och vilken även ger förbättrad rengöringseffekt med av- seende på avlägsnande av tvålskum och kalkutfällning, samt med avseende på avlägsnande av fet smuts. vikt-% natrium-Cl3-Cl7-paraffinsulfonat 4,0 C9-Cll-alkohol EO5:l 3,0 MgSO47H2O 1,5 blandning av bärnstenssyra/glutarsyra/- adipinsyra (l:l:l) 5,0 parfym (b) l,0 vatten, minoriteter (färgämne) rest till 100 pH = 2,5 10,2 (b) innehåller omkring 40 vikt-% terpen.

Exempel 4 Detta exempel beskriver en utspädd o-i-v-mikroemulsions- komposition enligt uppfinningen i vilken magnesium- dodecylbensensulfonat är den anjoniska detergenten och nämnda detergent bildas in situ. l0 15 20 505 826 34 vikt-% magnesiumoxid 0,33 dodecylbensensulfonsyra 5,25 C9-C11-alkohol EO7,5-8:1 1,75 dietylenglykolmonobutyleter 4,0 parfym (a) l,0 vatten rest till l00 pH ='7 :0,2 Ovanstående komposition bereddes genom dispergering av magnesiumoxiden i vatten följt av tillsats av dodecyl- bensensulfonsyra med omrörning till bildning av det neutraliserade sulfonatet. Därefter tillsattes i sek- vens den nonjoniska detergenten, den ytaktiva samtensi- den och parfymen till bildning av en o-i-v-mikroemul- sionskomposition med ett pfi av 7,0 10,2.

Exempel 5 Kompositionerna enligt exempel l och 3 bereddes genom att magnesiumsulfatheptahydratet ersättes med 0,2 vikt-% MgO (d.v.s. en ekvivalent molmängd) och tillfredsstäl- lande o-i-v-mikroemulsionskompositioner erhölls.

Exempel 6 Detta exempel visar typiska o-i-v-mikroemulsionskompo- sitioner enligt föreliggande uppfinning, vilka inne- håller ett fettsyraskumundertryckningsmedel: lO l5 20 natrium-C13-C17-paraffinsulfonat C9-C11-alkohol EO5:l magnesiumoxid (MgO) fettsyror* på bas av destillerad kokosnötolja dietylenglykolmonobutyleter etylenglykolmonobutyleter parfym färgämne HZSO4 formalin antioxideringsmedel H20 * C8-CI8-fettsyror 503 826 vikt-% ê lå 4,0 4,0 3,0 3,0 0,25 0,25 0,5 0,5 5,0 - - 5,0 l,0(a) l,O(c) 0,00l5 0,00l5 till pH 6,8 :0,2 0-0,2 O-0,2 0-0,l 0-0,l rest till 100 (c) innehåller omkring 70 vikt-% terpener.

Exempel 7 Detta exempel illustrerar andra typiska utspädda o-i-v- mikroemulsioner enligt uppfinningen, vilka är särskilt lämpliga för applikation av typen påsprutning och av- torkning: 5o3 826 10 15 20 25 30 36 vikt-% è ê natrium-C13-Cl7-paraffinsulfonat 4,0 4,0 C9-C11-alkohol BO 5:1 3,0 4,0 MgO 0,25 0,25 dietylenglykolmonobutyleter 3,75 - etylenglykolmonobutyleter _ 3,75 parfym « l,O(d) l,0(c) HZSO4 till pH 6,8 10,2 formalin 0-0,2 0-0,2 antioxidationsmedel 0-0,l 0-0,l vatten rest till 100 (d) innehåller på viktsbasis omkring 43 % d-limonen, 10 % grapefruktolja«och 6 % andra terpener.

Exempel 8 Kompositionen enligt exempel 7A repeterades med undan- tag för att formalinet och antioxidationsmedlet uteläm- nades varvid rengöringsegenskaperna för denna komposi- tion jämfördes med en identisk komposition vari nämnda l % parfym var ersatt med en l vikt-% vatten.

Rengöringseffekten bedömdes med avseende på ett test rörande avlägsnande av fet smuts. Vid fetsmutsborttag- ningstestet påsprutades Formica-plattor (15 cm x l5 cm) med en kloroformlösning innehållande 5 % matlagnings- fett, 5 % hårdtalg, och en tillräcklig mängd av ett ol- jelösligt färgämne för att göra filmen synlig. Efter att medgivit plattorna att torka under omkring en kvarts timme vid rumstemperatur (240 C) monterades plattorna i en "Gardner Washability Machine" utrustad med två cellu- losasvampar med måtten 5 cm x 5 cm x 5 cm. 2,5 g av den l0 15 20 25 503 826 37 flytande rengöringskompositionen som testades, pipet- terades ned på svampen och det antal arbetsslag som krävdes för att avlägsna fettfilmen bestämdes. Produk- terna utvärderades parvis och vanligtvis kördes sex om- tagningar för varje komposition. Produkterna bedömdes skilja sig egenskapsmässigt om genomsnittliga antalet arbetsslag för varje produkt skiljer sig med åtminstone fem (5) arbetsslag" De följande erhållna resultaten anges i tabell A nedan: Tabell A beredning medelantal arbetsslag ex. 7-A 25 ex. 7-A utan parfym 48 Resultaten i tabell A visar klart att förekomsten av l vikt-% parfym i den uppfinningsenliga kompositionen reducerar antalet arbetsslag som krävs för rengöring med nära nog 50 %, d.v.s. 48-25/48 = 23/48 x 100 % eller 48 %. Detta resultat är mycket överraskande.

Exempel 9 Detta exempel ges för att visa att i beredningen enligt föreliggande uppfinning, samtensiden inte bidrar till fettborttagningseffekten. Rengöringseffekttestet som beskrevs i exempel 8 repeterades under användning av o-i-v-mikroemulsionen enligt exempel 7-A och en iden- tiskt beredd komposition med undantag för att di- etylenglykolmonobutyletern ersatts med en lika vikt vatten. De erhållna resultaten anges i tabell B. 505 826 lO 15 20 25 38 Tabell B beredning medelantal arbetsslag ex. 7-A 25 ex. 7-A utan samtensid 20 Ehuru de ovanstående resultaten klart visar att samten- siden inte.bidrar till fettborttagningseffekten, bör det stå klart att kompositionen utan samtensid är opak och självopacifierande efter framställning. När testet re- peteras under användning av parfym (a) innehållande 2 % terpener i stället för parfym innehållande 60 % terpe- ner i exempel 7A, krävdes 25 arbetsslag för rengöring för kompositionen enligt exempel 7A, och för kompositio- nen utan samtensid. I en ytterligare variation av expe- rimentet då man utnyttjade l vikt-% av en parfym inne- hållande 70 % terpener (parfym c) i kompositionen en- ligt exempel 7A, erfordrades 25 arbetsslag för nämnda komposition och erfordrades 20 arbetsslag för komposi- tionen utan samtensid. Sålunda visar de jämförande ex- perimenten att samtensiden inte fungerar såsom ett fett- borttagningslösningsmedel i de uppfinningsenliga mikro- emulsionskompositionerna.

När en ytterligare jämförelse göres mellan kompositio- nen enligt exempel 7A och en identisk komposition med un- dantag för att dietylenglykolmonobutyleter (DEGMBE) sam- tensiden ersatts med en ekvivalent vikt av en l/l/l- blandning av bärnstenssyra/glutarsyra/adipinsyra, er- hölls följande resultat: 10 15 20 25 503 826 39 beredning medelantal arbetsslag ex. 7-A 25 ex. 7-A med tvåsyrablandning i stället för DEGMBE 25 De ovanstående jämförelserna demonstrerar även att fettavlägsningskapaciteten för o-i-v-mikroemulsionerna enligt föreliggande uppfinning är baserade på "upplös- ningskraften" för själva mikroemulsionen snarare än på närvaron eller frånvaron av fettavlägsnande lösnings- medel, eftersom likartade egenskapsresultat uppnås med andra parfymer innehållande väsentligen inga terpener samt med parfymer innehållande 60 och 70 vikt-% terpe- ner.

Exempel 10 De uppfinningsenliga kompositionernas förmåga att solu- bilisera oleinsyrasmuts illustreras när de följande kom- positionerna jämfördes under användning av "upplös- ningskraft"-testet enligt exempel l. vikt-% ingrediens l0A l0B l0C lOD natrium-C13-Cl7-paraffin- sulfonat 4,0 4,0 4,0 4,0 C9-C11-alkohol EO 5:1 3,0 3,0 3,0 3,0 dietylenglykolmonobutyleter 4,0 4,0 - - magnesiumoxid 0,25 0,25 0,25 0,25 natriumkumensulfonat - - 4,0 4,0 parfym (a) 1,0 0,4 l,0 0,4 vatten rest till 100 503 io 15 20 25 826 40 Upplösningskraften för l00 g av dessa kompositioner an- ges i tabell C nedan.

Tabell C beredning gram oleinsyra som solubiliseras l0A 6 l0B lOC lOD F* F* \l _ k) k) I de föregående jämförelserna solubiliserar den utspädda o-i-v-mikroemulsionskompositionen fem gånger mer olein- syra än en icke-mikroemulsionskomposition innehållande kumensulfonathydrotrop i stället för samtensiden.

Sammanfattningsvis hänför sig i breda termer den beskriv- na uppfinningen till en förbättring i mikroemulsionskom- positioner innehållande en anjonisk detergent, en av de specificerade samtensiderna, en kolväteingrediens samt vatten, innefattande användningen av en vattenolöslig väldoftande parfym såsom den essentiella kolväteingre- diensen, i en proportion som är tillräcklig för att bil- da antingen en utspädd o-i-v-mikroemulsionskomposition innehållande på viktsbasis l till 10 % 2 till 10 % av samtensid, 0,4 till l0 % fym, och resten vatten, eller en koncentrerad mikroemul- tionskomposition innehållande på viktsbasis, l8 till 2 till 30 % av en anjonisk detergent, par- 65 % av anjonisk och nonjonisk detergent, l0 till 50 % vilken vid utspädning med vatten kommer att ge den nämn- samtensid, parfym och återstoden vatten, da o-i-v-mikroemulsionskompositionen.

Claims (21)

1. 0 15 20 25 30 503 826 41 P a t e r a v Stabil mikroemulsionskomposition innehållande en vattenlöslig anjonisk detergent som inte är en tvål, innefattande en organisk hydrofob grupp av 8 till 26 kolatomer och minst en lösligheten i vat- ten befrämjande grupp vald från gruppen bestående av sulfonat, sulfat och karboxylat, en samtensid vald från gruppen bestående av vat- tenlösliga C,-C4-alkanoler; polypropylenglykol; C,-C4-monoalkyletrar och -estrar av etylenglykol eller propylenglykol; alifatiska mono- och dikar- boxylsyror innehållande 3 till 6 kolatomer i mole- kylen: C,-C,5-alkyleter-polyetenoxikarboxylsyror med strukturformeln R(OC2H4)nOX-COOH, vari R är C9-C15-alkyl, n är ett tal från 4 till 12 och X är vald från gruppen bestående av CH2, C(0)R, och C(O)-fenyl, vari R1 är en Cl-C,-alkylengrupp, med inskränkningen att den anjoniska karboxylatformen av den C,-Cl5-alkyleter-polyetenoxikarboxylsyran saknas; monoetylfosfat, dietylfosfat och trietyl- fosfat, en C,-C22-fettsyra eller en tvål av denna fettsyra, en med vatten icke blandbar kolväteförening eller blandning av kolväteföreningar och vatten, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar använd- ningen av vattenolöslig parfym som den huvudsakliga in- 503 826 10 15 20 25 30 35 42 grediensen i den med vatten icke blandbara kolväteföre- ningen eller blandningen av kolväteföreningar, i en pro- portion som är tillräcklig för att bilda en utspädd olja- i-vatten (o-i-v) mikroemulsionskompcsition \ bestående av, på viktsbasis, 1 % till 10 % niska detergenten, 2 % till 10 % av samtensiden, 0 % till 2 Q \0 G eller tvålen av fettsyran, 0,4 % till 10 s och återstoden vatten. väsentligen av den anjo- av fettsyran av parfymen

2. En stabil, klar allrengöringskomposition för hårda ytor, som är särskilt effektiv med avseende på avlägsnan- de av oljig och fet smuts, i form av en olja-i-vatten- (o-i-v) mikroemulsion , k ä n n e t e c k n a d av att mikroemulsions-kompositionens vattenfas innefattar, på viktsbasis avseende hela kompositionen, från omkring 1 % till 10 % av en vattenlöslig an- jonisk detergent som icke är en tvål, innefattande en organisk hydrofob grupp med 8 till 26 kolatomer och åtminstone en lösligheten i vatten befrämjande grupp vald från gruppen bestående av sulfonat, sulfat och karboxylat, från omkring 2 % till omkring 10 % av en vatten- blandbar samtensid som väsentligen saknar förmåga att lösa oljig eller fet smuts, vald från gruppen bestående av vattenlösliga C,-C4-alkanoler: poly- propylenglykol: Cl-C4-monoalkyletrar och -estrar av etylenglykol eller propylenglykol: alifatiska mono- och dikarboxylsyror innehållande 3 till 6 kolatomer i molekylen; C,-Cl5-alkyleter-polyete- noxikarboxylsyrcr med strukturformeln R(OC2H4)nOX- COOH, vari R är C,-C15-alkyl, n är ett tal frán 4 till 12 och X är vald från gruppen bestående av 10 15 20 25 30 35 503 826 43 CH,, C(0)R1 och C(O)-fenyl, vari R, är en Cl-C,- alkylengrupp, med inskränkningen att den anjoniska karboxylatformen av den C,-Cl5-alkyleter-polyete- noxikarboxylsyran saknas: monoetylfosfat, dietyl- fosfat och trietylfosfat, 0 % till 2,0 % av en CB-C22-fettsyra eller en tvål av denna fettsyra och återstoden vatten, och varvid mikromeulsionens oljefas väsentligen består av en parfym i en mängd fràn omkring 0,4 vikt-% till omkring 10 vikt-% av hela kompositionen, varvid kompositionen är särskilt effektiv med avseende på avlägsnande av olja eller fet smuts från de hårda ytorna genom solubilisering av den oljiga eller feta smutsen i oljefasen av mikro- emulsionen.

3. Rengöringskomposition enligt krav 2, k ä n n e - t e c k n a d vikt-% till 8 vikt-% av en vattenlöslig nonjonisk deter- av att den dessutom innheáller fràn 0,1 gent.

4. Rengöringskomposition enligt krav 3, k ä n n e - t e c k n a d till 6 % av det anjoniska ytaktiva medlet och från 2 6 O av att den innehåller från omkring 2 6 till 6 % av det nonjoniska ytaktiva medlet.

5. Rengöringskomposition enligt krav 2, k ä n n e - t e c k n a d av att den vidare innehåller ett salt av en multivalent metallkatjon i en mängd som är tillräcklig för att ge från 0,5 till 1,5 ekvivalenter av katjonen per ekvivalent av den anjoniska detergenten. iso: 826 10 15 20 25 30 35 44

6. Rengöringskomposition enligt krav 5, k ä n n e - t e c k n a d av att den multivalenta metallkatjonen är magnesium eller aluminium.

7. Rengöringskomposition enligt krav 5, k ä n n e - t e c k n a d av att kompositionen innehåller 0,9 till 1,1 ekvivalenter av katjonen per ekvivalent anjonisk de- tergent.

8. Rengöringskomposition enligt krav 6, k ä n n e - t e c k n a d sium-oxid eller magnesiumsulfat. av att det multivalenta saltet är magne-

9. Rengöringskomposition enligt krav 4, k ä n n e - t e c k n a d till omkring 7 vikt-% av samtensiden och från omkring 0,6 O 6 till omkring 2,0 vikt-% av parfymen. av att den innehåller från omkring 3 %

10. Rengöringskomposition enligt krav 2, k ä n n e - t e c k n a d glykoleter. av att samtensiden är en vattenlöslig

11. Rengöringskomposition enligt krav 10, k ä n - n e t e c k n a d av att glykoletern är vald frán grup- pen bestående av etylenglykolmonobutyleter, dietylengly- kolmonobutyl-eter, trietylenglykolmonobutyleter, polypro- pylenglykol med en medelmolekylvikt av från omkring 200 till 1000, och propylenglykol-tert.-butyleter.

12. Rengöringskomposition enligt krav 11, k ä n - n e t e c k n a d av att glykoletern är etylenglykolmo- nobutyl-eter eller dietylenglykolmonobutyleter_

13. Rengöringskomposition enligt krav 2, k ä n n e - t e c k n a d av att samtensiden är en C,-CS-alifatisk 10 15 20 25 30 35 503 826 45 karboxylsyra vald från gruppen bestående av akrylsyra, propionsyra, glutarsyra, blandningar av glutarsyra och bärnstensyra och adipinsyra och blandnigar av vilka som helst av föregående föreningar.

14. Rengöringskomposition enligt krav 13, k ä n - n e t e c k n a d av att den alifatiska karboxylsyran är en blandning av adipinsyra, glutarsyra och bärnstensyra.

15. Rengöringskomposition enligt krav 3, k ä n n e - t e c k n a d av att det anjoniska ytaktiva medlet är en C,-C,5-alkylbensensulfonat eller en C10-C20-alkansulfonat och att det nonjoniska ytaktiva medlet är en kondensa- tionsprodukt av alkanol med från 8 till 22 kolatomer an- tingen med 2 till 30 mol etylenoxid per mol alkanol eller ett kondensat av en C10-C16-alkanol med en blandning av etylenoxid och propylenoxid i ett molförhållande etylen- oxid till propylenoxid av 1:1 till 4:1, varvid alkylen- oxidens totala vikt uppgår till 60 % till 85 % av konden- sationsprodukten.

16. Rengöringskomposition enligt krav 15, k ä n n e - O t e c k n a d av att den innehåller, på viktsbasis, 2 6 O till 6 % av den anjoniska detergenten, 2 % till 6 6 av \ den nonjoniska detergenten, 3 % till 7 % av en samtensid vald fràn gruppen bestående av vattenlösliga glykoletrar och C,-CG-alifatiska mono- och di-basiska karboxylsyror, 0,6 % till 2 % av en parfym innehållande upp till 70 % terpenolja och 0,5 till 1,5 ekvivalenter av ett magne- siumsalt per ekvivalent anjonisk detergent, samt 79 % till 92,4 % vatten.

17. Rengöringskomposition enligt krav 16, k ä n n e - t e c k n a d av att parfymen innehåller upp till om- kring 40 % terpenolja. 503 826 10 15 20 25 30 35 46

18. I en mikroemulsionskomposition innehållande en vattenlöslig anjonisk detergent som inte är en tvål, en samtensid vald från gruppen bestående av vat- tenlösliga C,-C4-alkanoler: polypropylenglykol: C,-C.-monoalkyletrar och -estrar av etylenglykol eller propylenglykol: alifatiska mono- och dikar- boxylsyror innehållande 3 till 6 kolatomer i mole- kylen; C,-C15-alkyleter-polyetenoxikarboxylsyror med strukturformeln R(0C,H.)nOX-COOH, vari R är C,-C15-alkyl, n är ett tal från 4'till 12 och X är vald från gruppen bestående av CH2, C(O)R1 och C(0)-fenyl, vari R, är en C,-C,-alkylengrupp, med inskränkningen att den anjoniska karboxylatformen av den C,-C,5-alkyleter-polyetenoxikarboxylsyran saknas; monoetylfosfat, dietylfosfat och trietyl- fosfat, en med vatten icke blandbar kolväteförening eller blandning av kolväteföreningar, ett vattenlösligt organiskt eller oorganiskt salt eller oxid av en polyvalent metall, och vatten, k ä n n e t e c k n a d av att vattenolöslig parfym an- vändes som den huvudsakliga tillsatsen i den med vatten icke blandbara kolväteförening eller blandning av kolvä- teföreningar, i ett förehållande som är tillräckligt för bildning av en utspädd olja-i-vatten (o-i-v) mikroemul- sionskomposition väsentligen bestående av, på viktsbasis, 1 % till 10 % av anjonisk detergent, 2 % till 10 % av samtensid, 0,4 % till 2 % av parfym och återstoden vat- ten, varvid det vattenlösliga saltet eller oxiden av en 10 15 20 25 30 35 503 826 47 polyvalent metall är närvarande i en mängd som säkerstäl- ler ett stökiometriskt ekvivalent förhållande mellan den anjoniska detergenten och den polyvalenta metallkatjonen av det polyvalenta metallsaltet, varvid parfymen ej in- nehåller mer än 80 % terpen.

19. Rengöringskomposition enligt krav 1, k ä n n e - t e c k n a d 0,4 till 1,0 %. av att parfymen föreligger i en mängd av

20. Rengöringskomposition enligt krav 2, k ä n n e - t e c k n a d 0,4 till 1,0 %. av att parfymen föreligger i en mängd av

21. I en stabil mikroemulsionskomposition inne- hållande en vattenlöslig anjonisk detergent som icke är en tvål, innefattande en organisk hydrofob grupp med 8 till 26 kolatomer och åtminstone en lösligheten i vatten befrämjande grupp vald från gruppen be- stående av sulfonat, sulfat och karboxylat, en samtensid vald från gruppen bestående av vat- tenlösliga C,-C4-alkanoler: polypropylenglykol: Cl-C4-monoalkyletrar och -estrar av etylenglykol eller propylenglykol: alifatiska mono- och dikar- boxylsyror innehållande 3 till 6 kolatomer i mole- kylen; C9-C,5-alkyleter-polyetenoxikarboxylsyror med strukturformeln R(0C,H.)n0X-COOH, vari R är C,-C15-alkyl, n är ett tal från 4 till 12 och X är vald från gruppen bestående av CH,, C(0)R1 och C(O)-fenyl, vari R1 är en Cl-C,-alkylengrupp, med inskränkningen att den anjoniska karboxylatformen av den C,-Cl5-alkyleter-polyetenoxikarboxylsyran 503 826 10 15 20 25 48 saknas: monoetylfosfat, dietylfosfat och trietyl- fosfat, en Ca-C22-fettsyra eller en tvål av fettsyran, en med vatten icke blandbar kolväteförening eller blandning av kolväteföreningar, ett vattenlösligt organiskt eller oorganiskt salt eller oxid av en polyvalent metall, och vatten, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar använd- ningen av en vattenolöslig parfym som den huvudsakliga ingrediensen i den med vatten icke blandbara kolväteför-A eningen eller blandning av kolvâteföreningar, i ett för- hållande som är tillräckligt för bildning av en utspädd olja-i-vatten (o-i-v) mikroemulsionskomposition väsent- ligen bestående av, på viktsbasis, l % till 10 % av an- jonisk detergent, 2 % till 10 % av samtensid, 0,4 % till 2 % av parfym och återstoden vatten, varvid det vatten- lösliga saltet eller oxiden av en polyvalent metall är närvarande i en mängd som säkerställer ett stökiometriskt ekvivalent förhållande mellan den anjoniska detergenten och den polyvalenta metallkatjonen av det polyvalenta metallsaltet.