SE502757C2 - Polymerkomposition innehållande linjära sampolymerer av alternerande polydiensegment och polyvinylaromatiska segment samt förfarande för framställning därav - Google Patents

Description

502 757 _ 2 _ Detta är fallet med de linjära segmentsampolymerema vilka utgörs av alterne- rande segment av polydiener och polyvinylarener, med en speciell struktur och distribution av de individuella segmenten, och med en strukturformel enligt (I) eller (lll) typen, vilka uppvisar en extremt fördelaktig balans mellan fysikaliska och mekaniska karakteristika.

Dylika segmentsampolymerer, såväl som derivat av dessa beskrivs av sökanden i den svenska patentansökningen 8704292-5 och i en samtidig patentansökning.

Blandandet av segmentsampolymerer både med varandra, och med slaghållfast och icke-slaghållfast polystyren för att uppnå hartser med förbättrade egenskaper är känt inom tekniken.

Kompositioner och/eller segmentsampolymerer kännetecknade av användningen av polymeriska strukturer lämpliga för alla dessa användningar vid vilka genomsynlig och slaghållfast polystyren har använts tidigare, eller fortfarande används är kända genom t.ex.

BP-A-1 130 770, BP-A-1 335 077 och US-A-4 086 298.

Emellertid uppvisar sampolymerema i enlighet med dessa referenser inte en optimal balans av teologiska egenskaper, slaghållfasthet och genomsynlighet.

En dylik balans av egenskapema kan vidare modifieras med den eventuella användningen av polystyren vilken, å ena sidan förbättrar de optiska karakteristika, å andra sidan minskar slaghållfastlieten hos de på detta sätt erhållna kompositionerna.

De nackdelar vilka vidlåder teknikens ståndpunkt övervinns genom de polymera koinpositionerna i enlighet med föreliggande uppfuming, vilka utgörs av blandningar av de två segmentsampolymerema i enlighet med de generella formlerna (I) eller (III) och (II) eller (IV), som beskrivits ovan.

I enlighet härmed och i enlighet med en första avsikt avser föreliggande upp- finning nya polymera kompositioner innefattande: (a) från 40 till 90 vikt-% av en segmentsampolymer med den allmänna formeln (I) eller (III); (b) från 10 till 60 vikt-% av en segmentsampolymer med den generella formeln (Il) eller (IV), i vilka symbolerna A,, A2, A3, B,, Bz, B, och T har de ovan angivna bety- delsema. 502 757 _ 3 _ Polymerkompositionema i enlighet med föreliggande uppfinning kännetecknas av att viktrnedelmolekylvikten hos den av fyra segment bestående sampolymeren enligt formeln (I) eller (III) innefattas inom området från 50 000 till 300 000, medan viktrnedel- molekylvikten för den av två segment bestående sampolymeren innefattas inom området från 20 000 till 150 000.

I samma komposition innefattas viktprocenten av det statistiska segmentet T inom området från 5 till 50%, företrädesvis från 10 till 25%, i jämförelse med den totala mängden av de två sampolymerema vilka utgör blandningen.

I samma kornposition innefattas den totala mängden vinylaromatiska monomer- enheter inom området från 60 till 90 vikt-% , varvid resten utgörs av dienmonomerenheter.

I ovanstående definitioner utgörs segment A,, A2, A, och Bl, B, och B, av i praktiken rena segment; dvs. de består i stort sett helt av vinylaren- och dienenheter. l den föredragna utföringsformen är segmenten Bl, B, och B, polystyrensegment och T är en statistisk styren-butadiensampolymer.

Fortfarande i den föredragna utföringsformen innefattas det totala innehållet av dienenheter i den polymera kompositionen inom området från 20 till 30 vikt-% , och medel- molekylvikten av 4-segmentsampolymeren är innefattad inom området från 100 000 till 200 000; och medelmolekylvikten av 2-segmentsampolymeren är irmefattad inom området från 40 000 till 100 000. Till denna komposition kan ytterligare ett polystyrenharts, såsom t.ex. polystyren eller slaghållfast polystyren tillsättas i en sådan mängd som inte skadar kombinationen av egenskaper hos den binära kompositionen.

Polymera kompositioner i enlighet med föreliggande uppfmning utgör ett fram- steg med tanke på egenskaperna, jämfört med segmentsampolymererna enligt formeln (I) eller (III), betraktade på individuell bas.

Den linjära segmentsanipolymeren som utgörs av fyra altemerande segment vilka överensstämmer med den allmämra formeln (I) eller (III) i enlighet med föreliggande upp- finning kan erhållas genom polymerisation i ett organiskt lösningsmedel till vilket lärnpliga mängder av valfria tillsatser av en alifatisk eller cykloalifatisk polar förening vald bland 502 757 _4_ etrar eller arniner, vid temperaturer innefattade inom området från 30°C till 150°C och under tryck som är lika med, eller högre än, atmostärstryck, i närvaro av nämnda alkyl- metall eller aryl-metall initiatorer, sådana som vanligen används vid polymersyntes i enlighet med den levande anjoniska polymerisationsmetoden.

En dylik syrrtesväg visas i den svenska patentansökningen 8704292-5 vilken visar dylika sampolymerer och metoden fór att framställa dessa. 2-segmentsampolymerema vilka överensstämmer med ovanstående formler (Il) eller (IV) kan i motsats härtill syntetiseras i enlighet med metoder som är kända enligt teknikens ståndpunkt, såväl som med användning av samma syntesförfarande som är känt genom ovanstående patentansökning, varvid reakti- onen begränsas till det första steget. För syntesen av sarnpolymerer enligt formeln (II) matas företrädesvis uppmätta mängder av butadien och styren till en reaktor som en blandning med varandra, och polymerisationen utförs i en lösning av ett kolväte, med en lämplig initiator avsedd for den levande anjoniska polymerisationen, tills dess att monomeromvandlingen är total eller väsentligen total; på detta sätt bildas en levande 2-segmentsampolymer B, - T - A, som består av icke rena segment, dvs. av segment som är länkade till varandra genom en sampolymerkedjedel, som utgörs av statistiskt länkade monomerenheter av butadien och styren.

Den polymer som bildas utvirmes efter ett preliminärt utsläckande (quenching) av de levande aktiva centra, genom inmatning av en förening med Ãtervinningen av polymer-materialet utförs i enlighet med kända metoder, såsom t.ex. genom att fórånga lösningsmedlet och torka polymeren (steam evaporating the solvent).

Sampolymeren enligt formeln (IV) erhålles genom anjonisk polymerisation, med sekvensiell tillförsel av monomerema i enlighet med känd teknik.

Konsumenterna i de polymera kompositionerna i enlighet med föreliggande upp- finning kan blandas och sammansättas i enlighet med modaliteter och syntesvägar (routes) väl kända inom tekniken. Så kan t.ex. ingredienserna blandas i smält tillstånd och extruderas eller blandas i en mixer av Banbury-typ eller de kan blandas i form av lösningar. Sökanden 502 757 _ 5 _ har också utvecklat- och de utgör ett ytterligare ändamål för föreliggande uppfinning -- nya och speciella förfaranden vilka gör det möjligt att producera de två komponentema samtidigt med användning av ett enda syntesförfarande.

Enligt ett dylikt förfarande utförs syntesen i enlighet med följande steg: (1) Ett första steg under vilket en blandning sampolymeriseras i närvaro av initiato- rer, till dess att omvandlingen av monomererna är väsentligen total, varvid blandningen är sammansatt av en vinylaromatisk monomer och en konjugerad dienmonomer i ett icke-polärt lösningsmedel valt bland gruppen lösningsmedel i vilka polystyren har en medelmolekylvikt innefattad inom omrâdet från 30 000 till 120 000 är lösligt vid koncentrationer från 5 till 20 vikt-%. Initiatorerna utgörs av alkyl-litiumföreningar för att framkalla ett "levande poly- mersystem". Lösningssystemet kan innehålla polära föreningar (såsom etrar, aminer osv.), i en maximumkoncentration av 0,1 vikt-% relativt lösningsmedlet. Viktprocenten mono- merer som niatats in i blandningen till det första reaktionssteget i enlighet med förfarandet enligt föreliggande uppfinning, är innefattat inom området från 30 till 60 vikt-% , relativt alla till reaktionen inmatade monomerer. Under den ovan visade reaktionen, formas en 'levande sampolymer" av typen B, - T - A1. (2) I ett andra steg i vilket en viss procent av de levande aktiva centra som genereras under första reaktionssteget inaktiveras (quenched) med hjälp av tillförsel till reaktions- systemet av föreningar kännetecknat av att de innehåller sura väteatomer (H20, alkoholer, osv.) i den kemiska strukturen.

Mängden av inaktiverare av de aktiva centra som tillsätts i det andra steget av ett dylikt förfarande innefattas inom området från 10 till 50 mol-% , relativt moler initiator inmatade i det forsta steget. (3) Ett tredje steg, under vilket konjugerade diener matas till det "levande systemet" som kommer från det andra steget och undergår en total omvandling. (4) Ett fjärde steg i vilket en vinylaromatisk monomer imnatas och i stort sett konverteras helt. (5) Ett femte steg i vilket de "levande aldiva centra" totalt inaktiveras genom imnat- ning av en förening med en syrareaktion. _ 5 _ På sådant sätt erhålles blandningen av de två sampolymererna B, -T-A,-B,-A,+ ß, -'r-A,.

Detta förfarande utförs under de ovan indikerade allmärma villkoren för temperatur och tryck, dvs. vid temperaturvärden innefattade inom området från 30° till l50°C och under atmosfäriskt eller superatlnosfäriskt tryck.

En av de varianter som utgör altemativa vägar för ovanstående förfarande innefattar vid slutet av det första steget med polymerisation av monomerblandningen ett andra steg, i vilket en lika stor del initiator inmatas.

Ett sådant förfarande leder till bildandet av ett ytterligare antal aktiva centra, på vilka rena segmentsampolymerer tidigare beskrivna med hjälp av formeln B, - T - A, formas. l detta fall utgörs de skilda sekvensiella stegen av: (1) syntes av ett rent diensegment; (2) syntes av ett rent vinylaromatiskt segment i sekvens med diensegmentet; (3) inmatning av en ytterligare lika stor del initiator; (4) inmatning av en blandning bestående av en dienmonomer och en vinylaromatisk monomer. Mängden monomerer som inmatas i blandning med varandra är innefattade inom området från 30 till 60% relativt den totala mängden monomerer inmatade till reaktionen; (5) inaktivering (quenching) av de levande aktiva centra med hjälp av en förening som innehåller sura väteatomer.

Med hjälp av analoga förfaranden till de ovan visade, kan två polymerbland- ningar erhållas: BI'AI'B2'T"A2+BI'AI eller BI'T'AI'B2'A2+B2"A2.

De föredragna initiatorerna för det avsedda ändamålet är de som tillhör gruppen bestående av både linjära och grenade alkyl-litiumföreningar, och, bland dem n-butyl-litium och sek.-butyl-litium.

SíJIZ 757 _7- Dessa initiatorer används vanligen i de olika steg som ingår i processen i mäng- der innefattade inom ornrådet från 0,025 till 0,2 viktdelar per 100 delar monomerer utsatta för polymerisering.

De lämpliga lösningsmedlen för det avsedda ändamålet är icke-polära lösnings- medel och, bland dessa de i vilka de polyvinylaromatiska segmenten med en viktmedelmo- lekylvikt innefattad inom området från 50 000 till 200 000 är lösliga; bland de mest lämpade bland dessa kan cyklohexan och bensen nämnas.

Nämnda lösningsmedel kan innehålla polära föreningar (sådana som etrar, ami- ner osv.), vars närvaro också orsakar, vid sidan av en ökning av polymerisationens reak- tionshastighet som sker i de olika stegen, en ökning i vikten av den statistiska sampolymer- delen T; bland dessa föredrages tetrahydroferan.

Följande experimentella exempel är illustrerande och inte begränsande för före- liggande uppfinnings omfång.

ExempeLl 600 g vattenfri cyklohexan, 55 g (99,9% ren) styren och 13 g (99,85% ren) butadien inmatas i en reaktor med omrörning på 1000 cms; temperaturen hos massan ökas upp till 50°C, och 0,055 g av sec.-butyl-litium (löst i n-hexan) inmatas. 25 minuter senare uppnår reaktionsmassan en temperatur av 75 °C och omvand- lingen av monomererna är praktiskt taget total. Då tillsätts till systemet 0,009 g ren metanol een, rrärefrer 7 g bnmdien. Efter 10 minmer rrppnar massan rempemmren ss "c een omvand- lingen av butadien är praktiskt taget total.

Slutligen 25 g styren, och 15 minuter senare är omvandlingen praktiskt taget total, varvid temperaturen hos massan har nått värdet 90°C.

Inaktivering av de levande aktiva centra utförs genom att tillsätta 0,5 cc H20 till polymerlösningen. 1,0 g trifenyl-nonyl-fosfit och 0,2 g [pentaerytrityl-tetraalkylß,5-di-tert.-butyl- -4-hydroxifenyl-propionat)] tillsätts till polymerlösningen. 502 757 _3_ Ãtervinningen av polymerblandningen utförs med hjälp av àngdestillation av reaktionslösningsmedlet och påföljande torkning i en vakuumugn vid 60°C under 24 tim.

De fysiska karakteristika hos de två komponenterna i polymerblandningen redovisas i tabell nr 1. De mekaniska och optiska egenskaperna hos kompressionsformade (compression-moulded) prov vid 180°C summeras i tabell nr 2.

IahelLnLl Mw x 10"* Mw x 10"* Total Segment MF! (4) Exempel (B, TA B, A2) (B, TA ,) styren styren (g/10 nr (1) (1) % (2) % (3) min) 1 140 80 80 68 4,5 Analys GPC (1) LR. analys (2) Demolering med OSO, (3) 2oo°c, s kg (4) IaIxJLnLZ - Transparens % 92 - Draghållfasthet kg/cmz 230 - Brottöjníng % 35 - Modulus kg/cm" 8000 - skafslagsprov vid 23°c kg x cin/cm 2,5 Eaemmll 850 g vattenfri cyklohexan, 37,5 g styren och 12,5 g butadien inmatas i en reaktor med omrörning med storleken 2000 cms; temperaturen hos systemet ökas upp till s5°c, och 0,040 g n-butyl-lifium (löst i n-nexan) inmatas. _ 9 _ 45 minuter senare uppnår reaktionsmassan temperaturen 68°C och omvand- lingen av monomererna är praktiskt taget total.

Därefter tillsätts i följd till reaktionsblandningen 0,032 g n-butyl-litium och 37,5 g butadien; efter 20 minuter uppnår reaktionsmassan temperaturen 78 °C och omvand- lingen är praktiskt taget total. 112,5 g styren tillsätts därefter till polymerlösningen och, 60 minuter senare, är monomeromvandlingen total.

Reaktionen stoppas genom att tillsätta 2 g metanol till lösningen innehållande polymerblandningen. Tillsats av antioxidanten, och återvinning och torkning av polymeren utförs på samma sätt som i exempel 1.

De fysiska karakteristika for de två föreningarna i polymerblandningen visas i tabell nr 3.

De mekaniska och optiska egenskaperna hos prov vilka kompressionspressats vid 180°C summeras i tabell nr 4. lalmlLnLí Exempel Mw x 10* Mw x 103 Total Segment MFI nr (B, TA, B, A2) (B, TA,) styren % styren % (gl 10 min) 1 170 85 75 65 3,5 jlabçll n; 4 - Transparens % 86 - Draghållfasthet kg/cmz 165 - Brottöjning % 100 - Modulus kg/cm" 7000 - Skårslagsprov vid 23°C kg x cm/cm 3,2 Exemm-.Lå 1,2 kg cyklohexan, 0,3 g tetrahydrofuran, 100 g styren och 45 g butadien inmatas i en reaktor med en kapacitet på 1,5 liter; temperaturen hos reaktionsmassan ökas upp m1 5o°c, och o, 12 g n-butyi-ufium (löst i n-nexan) inmatas. 502 757 _ 10 _ 30 minuter senare uppnår reaktionsmassan temperaturen 80°C och omvandlingen av monomerema är väsentligen total.

Därefter tillsätts 0,012 g 11,0 och därefter 15 g butadien till systemet. 10 minuter senare uppnår reaktionsmassan ternperamren 90°C och omvandlingen av butadien ar total.

Slutligen tillsätts 40 g styren och efter 15 minuters reaktion är omvandlingen total.

Innan den fasta polymeren âtervinns, inaktiveras de levande aktiva centra genom att tillsätta 2 g isopropylalkohol till systemet.

Efter tillsatsen av antioxidant som i exempel 1, utförs átervinningen av den fasta polymeren genom àngdestillation av lösningsmedlet, och påföljande torkning av den fasta återstoden vid 65°C under 24 timmar.

De fysikaliska/kemiska karakteristika redovisas i tabell 5.

IaheILnLS Exempel Mw x 103 Mw x 103 Total Segment MFI nr (B, TA, B, A2) (B, TAz) styren % styren % (g/ 10 min) 3 130 80 70 50 8,5 Eisenman 5 kg av blandningen som visas i exempel 3 blandas med 5 kg kommersiell kristallin polystyren [Mw(GPc) = 250 x 1031. Nämnda massa matas till en strängsprut- maskin med dubbelskruv (twin-screw extruder) försedd med en uppvärmd mantel (heated jacket). Detta förfarande upprepas två gånger fór att tillåta att den optimala blandningen erhålls; materialet omvandlas därefter till granulat (granules) med en längd av 0,5 cm.

Egenskaperna hos den så framställda föreningen bestäms på prov vilka har kom- pressionsformats vid 180°C och visas i tabell nr 6. 502 757 _11- T ll nr - MFI g/ 10 min 8,2 - Transparens % 90 - Draghållfasthet kg/cmz 185 - Brottöjning % 100 - Modulus kg/cm" 12000 - Skårslagsprov kg x cm/cm 3,5 fixetrmLi 600 g vattenfri cyklohexan och 30 g (99,84% ren) butadien inmatas i en reaktor med en kapacitet av 1 liter; massan upphettas till 60°C, och 0,09 g seo-butyl-litium tillsätts. 20 minuter senare är polymeriseringen av butadien total och reaktionstempe- raturen är ca. 60°C. 70 g (99,9% ren) styren tillsätts därefter till systemet, och reaktionen är färdig inom en tid av 20 minuter; under nämnda tidsperiod uppnår reaktionsmassan temperaturen s2°c.

Till reaktionsmassan tillsätts i följd 0,058 g iriitiator (n-butyl-lifium) och därefter en reaktionsblandning sammansatt av 70 g styren och 30 g butadien.

Reaktionen sker inom 25 minuters tid och temperaturen vid slutet på reaktionen är 1o2°c. i Vid slutet av förfarandet tillsätts 3 g metylalkohol till systemet för att inaktivera de aktiva centra.

Till polymerlösningen tillsätts 0,8 g TNPP (trifenyl-nonyl-fosfit) och 0,15 g pentaeryuityl-teuaalkyl-(ÄS-di-tert.-butyl-4-hydroxifenyl)-propionat till polymerlösningen.

Polymeren återvinns med hjälp av ångdestillation av lösningsmedlet, och åter- vunnen polymer torkas därefter i en vakuumugn vid 60°C under 36 timmar.

De fysikaliska-kemiska lcarakteristika och de mekaniska karakteristika hos poly- merblandningen redovisas i tabell nr 7 och 8. 502 757 _ 12 _ lahgl! n; 7 Exempel Mw x 10* Mw x 10"* Total Segment MFI nr (B, A, B, TAz) (B, TAz) styren % styren % (g/10 min) 5 125 75 70 56 10 InbiJLnLß - Transparens % 85 - Brottöjning % 125 - Draghállfasthet kg/cmz 1,10 - Modulus kg/cmz 6800 - skafslagsprov vid 23°c kg x cm/cm 5,0

Claims (12)

O' CL F.) \'l (fl Q _ 13 _ PATENTKRAy

1. Polymerkomposition innehållande åtminstone en av följande två polymerbland- ningar BVT-Al-Bz-A, (I) och Bs ' T ' A3 eller B,-A,-B,-T-A2 (Ill) och där Bl, B, och B, är polydiensegment, varvid B, är lika med eller skilt från B, eller BZ; AI, A, och A, är polyvinylaromatiska segment, varvid A, är lika med eller skilt från A, eller A2, och T är en sampolymerkedjedel bildad genom slumpvis polymerisation av en blandning av konjugerad díen och vinylaromatiskt kolväte och där de båda segmentsampolymerema (I) eller (lll) uppgår till 40 till 90 vikt-% av de båda blandningama.

2. Polymerkomposition i enlighet med krav 1, kännetecknad av att den linjära 4- segmentspolymeren (I) eller (III) har en medelmolekylvikt från 50 000 till 300 000.

3. Polymerkornposition i enlighet med krav 1 och 2, kânnetecknad av att medel- molekylvikten hos de polymerer som identifieras av formeln (II) eller (IV) ligger inom området från 20 000 till 150 0()0.

4. Polymerkomposition i enlighet med föregående krav, kännctecknad av att i nämnda komposition ligger den totala mängden av vinylaromafiska monomerenheter inom området från 60 till 90 vikt-%, varvid resten upp till 100% utgörs av dienmonomerenheter.

5. Polymerkomposition i enlighet med föregående krav, kännetecknad av att dien- segmenten utgörs av polybutadiensegment och att de polyvinylaromatiska segmenten utgörs av polystyrensegment.

6. Sätt för fiamställriing av en polymerkomposition i enlighet med föregående krav, kännetecknat av att: 592 757 _ 14 _ - i ett första steg polymeriseras uppmätta mängder av en dien och av en vinyl- aromatisk monomer i en blandning med varandra genom levande anjonisk polymerisation, till en total eller nästan total monomeromvandling; - i ett andra steg undertrycks delvis en procentandel som ligger inom området från 10 till 60% av de aktiva levande centra alstrade av det första reaktionssteget med hjälp av tillförsel av föreningar innehållande syravätejoner; - en uppmätt mängd dien sätt till massan från det andra steget, och polymeriseras i ett tredje steg genom anjonisk levande polymerisation tills omvandlingen av inmatad dien är total eller väsentligen total; - en uppmätt mängd vinylaromatisk monomer tillförs till produkten som kommer ur det tredje steget och polymeriseras, i ett fjärde steg, tills omvandlingen av den inmatade vinylaromatiska monomeren är total eller väsentligen total; - polymerblandningen återvinns ur polymeriseringsprodukterna från det fjärde steget, efter en föregående total elirninering av de levande aktiva centra med hjälp av en för- ening vilken innehåller sura väteatomer; på sådant sätt att polymerblandningen som utgörs av de två polymerema B, -T-AI-BfA, + B, -T-A, erhålles.

7. Sätt för framställning av polymerkompositionen i enlighet med krav 1 till 5, kännetecknat av att: - i ett första steg polymerisering sker av uppmätta mängder av konjugerade diener med hjälp av anjonisk levande polymerisation upp till total eller nästan total mono- meromvandling; - i ett andra steg, tillförs en uppmätt mängd av en vinylaromatisk monomer till reaktionsmassan som kommer från det första steget och polymeriseras tills omvandlingen av den inmatade vinylaromatiska monomeren är total eller väsentligen total; - i ett tredje steg, utförs den partiella elirnineringen av en mängd innefattad inom området från 10 till 60% av de aktiva centra alstrade under föregående steg genom tillförsel av föreningar innehållande sura väteatomer; ÉBUÉÉZ 757 _ 15 _ - i ett fjärde steg inmatas en blandning bestående av uppmätta mängder av en dien och av en vinylaromatisk monomer, och polymerisationen fortsätts tills dess att om- vandlingen av nämnda monomerer är total eller nästan total; - den producerade blandningen av polymerer som kommer från det fjärde steget utvinns efter föregående eliminering av de levande aktiva centra med hjälp av en förening vilken innehåller sura väteatomer, på så sätt att polymerblandningen som utgörs av poly- merema B, -A, -B2-T-A2 +B,-A, erhålles.

8. Sätt i enlighet med kraven 6 och 7, kännetecknat av att polymerisationen utföres i ett organiskt, alifatiskt eller cykloalifatiskt lösningsmedel vid temperaturer som ligger inom området från 30 till l50°C och under ett tryck som är lika med eller högre än atmosfärs- trycket, i närvaro av en alkylmetall eller av en arylmetall.

9. Sätt i enlighet med krav 8, kännetecknat av att polymerisationen kan utföras i närvaro av åtminstone en linjär eller cyklisk, polär förening vald ur gruppen etrar eller ami- ner, i mängder innefattade inom området från 0,01 till 0,1 viktdelar relativt lösningsmedlet.

10. Sätt enligt kraven 6 och 7, kännetecknat av att lösningsmedlet är cyklohexan och att reaktionstemperatnren ligger inom området från 50° till l0O°C, initiatorn utgörs av en alkyl-litiutnförening innehållande från 3 till 7 kolatomer i alkylgruppen, och att nämnda initiator används i mängder innefattade inom området från 0,025 till 0,20 viktdelar på 100 viktdelar vinylaromatiska monomerer.

11. ll. Sätt i enlighet med kraven 6 och 7, kännetecknat av att dienen utgörs av butadien och att den vinylaromatiska föreningen är styren.

12. Användningen av polymerkompositioner enligt kraven 1 till 5 för framställning av transparenta och slaghållfasta material.