SE502396C2 - Alkaliskt rengöringsmedel innehållande alkylglykosid samt medel för dess framställning - Google Patents
Alkaliskt rengöringsmedel innehållande alkylglykosid samt medel för dess framställningInfo
- Publication number
- SE502396C2 SE502396C2 SE9102825A SE9102825A SE502396C2 SE 502396 C2 SE502396 C2 SE 502396C2 SE 9102825 A SE9102825 A SE 9102825A SE 9102825 A SE9102825 A SE 9102825A SE 502396 C2 SE502396 C2 SE 502396C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- weight
- sodium
- alkaline
- detergent
- alkyl
- Prior art date
Links
- -1 alkyl glycoside Chemical class 0.000 title claims abstract description 49
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 title claims abstract description 41
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 18
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 17
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 12
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 12
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- NNWAARLSYSBVPB-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-4,5-dicarboxamide Chemical compound NC(=O)C=1N=CNC=1C(N)=O NNWAARLSYSBVPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 3
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 2
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002257 Plurafac® Polymers 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- HEGSGKPQLMEBJL-RKQHYHRCSA-N octyl beta-D-glucopyranoside Chemical compound CCCCCCCCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O HEGSGKPQLMEBJL-RKQHYHRCSA-N 0.000 description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004742 Na2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 description 1
- 229940127219 anticoagulant drug Drugs 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N hexasodium;trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011182 sodium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 description 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
15 20 25 30 35 502 396 2 Det har nu visat sig att dessa syften kan uppnås genom att man som kombinerad tensid och antikakningsmedel utnyttjar alkylglykosider eller glykamider. Mer specifikt hänför sig föreliggande uppfinning till ett pulverformigt alkaliskt rengöringsmedel med en konventionell komplexbildare, känneteck- nat därav att det dessutom innehåller a) 0,05-4,0, företrädesvis 0,2-2,5 viktprocent av en C;-Cm- alkylglykosid med en polymerisationsgrad av 1-4, en glykamid med formeln i? F' R,c N c H, (cHoH), cnzon (I) där R, är väte eller en alkylgrupp med 1-4 kolatomer och R, är en alkylgrupp med 6-10 kolatomer, eller en blandning därav, b) 10-80, företrädesvis 20-70 viktprocent av ett vatten- lösligt oorganiskt, alkaliskt medel och c) 1-20, företrädesvis 3-15 viktprocent av ett alkaliper- borathydrat och/eller ett alkalikarbonatperoxohydrat, varvid åtminstone en av komponenterna b) och c) och eventuellt andra i rengöringsmedlet ingående komponenter är belagda med komponenten a). Enligt en föredragen utföringsform ytbelägges både det alkaliska medlet b) och blekkemikalierna c) samt lämpligen även andra ingående komponenter, såsom komplexbilda- ren, med komponenten a). En lämplig beläggning kan erhållas genom att alkylglykosiden eller glykamiden löses i ett lös- ningsmedel, exempelvis vatten och/eller etanol och sprutas på ett pulver av de komponenter, som skall beläggas, varefter det besprutade pulvret torkas på i och för sig känt sätt. Även andra konventionella beläggningsmetoder kan användas.
I det fall att endast en av komponenterna b) och c) be- lägges med alkylglykosid eller glykamid, kan halten därav bli så låg, att ytterligare tensid bör ingå i rengöringsmedlet för att ge det den önskade rengörande förmågan. Förutom att komp- lettera med ytterligare alkylglykosid eller glykamid kan man även tillsätta andra tensider, såsom amfotära föreningar, nonjoniska föreningar eller blandningar därav eller en bland- 10 15 20 25 30 35 .da 6 5Û2 3 3 ning av nonjoniska och anjoniska föreningar. I det fall att rengöringsmedlet är ett maskindiskmedel skall lågskummande tensider eller tensidblandningar användas. Kompletterande tensider kan även tillsättas för att anpassa och optimera rengöringsmedlet efter olika applikationer.
Användning av alkylglykosider i pulverformiga detergent- kompositioner är känd genom patentskriften US 4 675 127.
Alkylglykosiden tillsättes här i avsikt att bidra till reduce- rad viskositet och ökad homogenitet hos den vattenuppslamning, som skall spraytorkas. Genom DE-A1-3 925 858 är det även känt att belägga en kemiskt och fysiologiskt inert och i vatten neutral eller svagt alkaliskt reagerande bärare med en alkyl- glykosid. Dessa patentpublikationer ger dock inte någon vägled- ning hur kakning skall undvikas i en alkalisk pulverkomposition enligt uppfinningen.
De specifika alkylglykosider, som kommer till användning enligt uppfinningen, har en alkylgrupp om 6-10 kolatomer och en polymerisationsgrad av 1-4. Lämpligen väljes alkylkedjans längd och polymerisationsgrad på ett sådant sätt att alkylglykosiden erhåller ett HLB-värde av 16-21. Företrädesvis är antalet kolatomer i alkylgruppen 7-9 och polymerisationsgraden 1,0-2,0.
Dessa alkylglykosider har i rengöringskompositioner enligt uppfinningen visat sig ge god rengörande förmåga, lämplig skum- ning samt låg tendens till kakning. Exempel på lämpliga alkyl- grupper är n-heptyl, 2-etylhexyl, n-oktyl, isononyl, n-nonyl och n-decyl.
I glykamiden är Rzlämpligen n-heptyl, 2-etylhexyl, iso- nonyl, n-nonyl och n-decyl och R, metyl eller etyl.
Som vattenlösliga alkaliska medel användes i första hand natriumsilikater,.natriumkarbonater, natriumtetraborat och natriumhydroxid eller blandningar därav. Föredragna är natrium- silikat eventuellt i kombination med natriumkarbonat. För kraftigt alkaliska maskindiskmedel, det vill säga diskmedel som i en 1-procentig vattenlösning ger ett pH av över 11, före- trädesvis över 11,5, användes lämpligen ett alkaliskt medel som till minst 50 viktprocent utgöres av ett natriummetasilikat med eller utan kristallvatten. För milt alkaliska diskmedel, det vill säga diskmedel som i en l-procentig vattenlösning har ett 10 15 20 25 30 35 502 596 4 pH av under 11, företrädesvis mellan 9-11, föredrages ett alkaliskt medel som till minst 10 viktprocent utgöres av ett natriumsilikat med ett molförhållande mellan S10, och NaZO av 1,0-3,5, företrädesvis 2,0-2,4. Dessa silikater kan med fördel kombineras med alkaliska buffrande medel såsom natriumväte- karbonat. I milt alkaliska diskmedel kan den rengörande effekt- en dessutom förstärkas genom tillsats av enzymer, eftersom deras stabilitet ej störs av de blekmedel som kommer till användning enligt uppfinningen eller av det måttligt alkaliska pH-värdet. Lämpliga enzymer är amylaser och proteaser.
Alkaliperborathydratet och alkalikarbonatperoxohydratet utgöres vanligtvis av natriumföreningar. Specifika exempel är natriumperboratmonohydrat, natriumperborattetrahydrat och natriumkarbonatoxo-1,5-hydrat. Om så önskas kan de två blekmed- len användas i blandning med varandra, men vanligtvis före- drages natriumperboratmonohydrat som blekmedel på grund av att den har god stabilitet och är kostnadseffektiv.
Det har visat sig lämpligt att belägga komponenten c) med åtminstone en del av komponenten a) i ett separat steg, efter- som det är möjligt att påföra relativt stora mängder av kompo- nent a) på de blekmedel som utgör komponent c). Härigenom erhålles en god antikakningseffekt, eftersom blekmedlen som utgör komponenten c) är en av de komponenter i rengöringsmed- let, som bildar saltbryggor. Föreliggande uppfinning avser därför även ett pulverformigt blekmedel bestående av ett alkaliperborathydrat och/eller ett alkalikarbonatperoxohydrat och belagt med 0,5-10, företrädesvis 1-5 viktprocent av en Cy- Cm-alkylglykosid med en polymerisationsgrad av 1-4 och/eller en glykamid med formeln (I). Även det pulverformiga alkaliska medlet kan med fördel beläggas med komponent a), eftersom det påtagligt förhindrar bildandet av saltbryggor. Föreliggande uppfinning avser därför även ett pulverformigt vattenlösligt, oorganiskt, alkaliskt medel belagt med 0,2-5, företrädesvis 0,5-2,5, viktprocent av l en Ck-Cm-alkylglykosid med en polymerisationsgrad av 1-4 och/eller en glykamid med formeln (I). Företrädesvis innehåller det alkaliska medlet minst 10 viktprocent av ett natriumsili- kat. 10 15 20 25 30 35 502 396 5 Komplexbildaren kan vara såväl oorganisk som organisk.
Exempel på lämpliga komplexbildare är polymera oorganiska fosfater, såsom tripolyfosfater och pyrofosfater och organiska föreningar, såsom nitrilotriacetater, etylendiamintetra- acetater, fosfonater eller flerfunktionella karboxylsyror såsom citrater. Andra komplexbildare är zeoliter och karboxylat- gruppsinnehållande polymerer såsom polyakrylater. De vanligast förekommande komplexbildarna är polyfosfater men deras använd- ning är ifrågasatt på grund av dess gödande effekt på vatten- drag. Genom att använda ett perborat som blekmedel har det visat sig möjligt att påtagligt sänka halten polyfosfat utan att rengöringsmedlets rengörande förmåga reducerats. Komplex- bildaren utgör vanligtvis 10-40% av det pulverformiga ren- göringsmedlet.
Förutom de ovan angivna beståndsdelarna kan rengörings- medlet enligt uppfinningen innehålla en rad andra vanligen använda tillsatsmedel, såsom färgämnen, skumdämpare, lösnings- förmedlare, parfym, återsmutsningsförhindrande ämnen, såsom cellulosaderivat, vattenlösliga fyllmedel etc. Halten av dessa tillsatser kan variera inom vida gränser men utgör vanligtvis 0-20 viktprocent av rengöringsmedlets vikt.
I det fall att att rengöringsmedlet enligt uppfinningen är ett starkt alkaliskt pulverdiskmedel har det lämpligen nedan- stående sammansättning: Kgmpgggg; V' oce t Komplexbildare, företrädesvis natriumtripolyfosfat 10-35 <3-alkylglykosid (polymerisations- “grad 1,0 - 2,0) eller Cfalkylglykamid 0,5-2,5 Alkaliska medel, varav minst 50 vikt- procent är natriummetasilikat 35-80 Natriumperboratmonohydrat 3-15 Övriga beståndsdelar 0-15 Svagt alkaliska pulverdiskmedel enligt uppfinningen har lämpligen nedanstående sammansättning: 10 15 20 25 30 502 596 6 Konsensus Komplexbildare, företrädesvis natriumtripolyfosfat, poly-karboxylat, natriumcitrat 20-40 C;-alkylglykosid (polymerisationsgrad 1,0-2,0) eller Cs-alkyl-glykamid 0 , 5-2 , 5 Alkaliskt medel, varav minst 10 viktprocent är ett natriumsilikat med Si0,:Na,0-förhållande 2, 0-2 , 4 10-60 Natriumperboratmonohydrat 3-15 Övriga beståndsdelar 5-20 Föreliggande uppfinning illustreras ytterligare av nedan- stående utföringsexempel.
Exempel 1-5 En pulverkomposition bestående av 27 viktdelar natriumtri- polyfosfat, 67 viktdelar natriummetasilikat, 4 viktdelar natriumkarbonat och 10 viktdelar natriumperboratmonohydrat be- lades med 2 viktdelar av någon av nedanstående alkylglykosider eller med oktyl-N-metylglukamid. De erhållna diskmedelkomposi- tionerna samt grundformuleringen testades med avseende på kakning efter 1 dygn vid 4U@ och 6N?h. Kakningen bedömdes visuellt efter en femgradig skala, där 1 = fririnnande, 2= fri- rinnande med klumpar (ca 25%), 3 = ca 50% kakad, 4 = ca 75% kakad och 5 = totalt kakad. Följande resultat erhölls.
Exemnel Igarmtns Kontroll 1 - 2 1 AG-s-1,1 1 2 Ac-s1-1, 1 1 3 AG-sI-1, 5 1 4 AG-s-z ,o 1 5 0ktyl-N-metyl- glukamid 1 AG-8-1,1 = oktylglukosid med en polymerisationsgrad av 1,1.
AG-8'-1,1 = 2-etylhexylglukosid med en polymerisationsgrad av 1,1.
AG-8'-1,5 = 2-etylhexylglukosid med en polymerisationsgrad av 1,5.
AG-8-2,0 = oktylglukosid med en polymerisationsgrad av 2,0. 10 15 20 25 30 35 LH CD FJ 04 \O O\ 7 Av resultaten framgår att diskmedelkompositionen enligt uppfinningen är fririnnande medan pulverkompositionen utan närvaro av alkylglykosid uppvisar kakningstendenser.
EX§m2§l_§:1 Till en pulverkomposition bestående av 27 viktdelar nat- riumtripolyfosfat, 67 viktdelar natriummetasilikat och 4 vikt- delar natriumkarbonat sattes 10 viktdelar natriumperborat- monohydrat, varvid det senare var behandlat med 0,2 viktdelar av en alkylglykosid. Därefter utfördes kakningstester enligt exempel 1-2. Följande resultat erhölls.
Exempel lk l os' Kaknigg Kontroll 2” - 2 Kontroll 3” - 3 Exempel 6 AG-8-1,1 1 Exempel 7 AG-sl-l , 1 1 ” utan närvaro av natriumperboratmonohydrat “ närvaro av obehandlat natriumperboratmonohydrat Av resultaten framgår att ett fririnnande diskmedel erhålles även om endast natriumperboratmonohydratet behandlas med alkylglykosid. e -9 En pulverformig komposition bestående av 27 viktdelar natriumtripolyfosfat, 67 viktdelar natriummetasilikat och 4 viktdelar natriumkarbonat belades med 2 viktdelar av en alkyl- glykosid, varefter 10 viktdelar natriumperboratmonohydrat till- sattes. Kakningsbenägenheten bestämdes enligt Exempel 1-2, varvid följande resultat erhölls.
Exempel Alkylglykosid Kakging Kontroll 4” AG-a-Ll 1 Kontroll s” AG-a'-1,1 1 Exempel 8 AG-8-1,1 1 Exempel 9 AG-a'-1,1 1 ” utan blekmedel Av resultaten framgår att fririnnande diskmedel även kan erhållas när grundkompositionen med ingående alkaliska medel belagts med alkylglykosid medan blekmedlet är obelagt. 10 15 20 25 30 35 502 396 En pulverformig komposition bestående av 27 viktdelar natriumtripolyfosfat, 67 viktdelar natriummetasilikat, 4 vikt- delar natriumkarbonat och 10 viktdelar natriumperboratmono- hydrat belades med 2 viktdelar alkylglykosid, varefter kak- ningstester utfördes vid 26% och 6Gh i enlighet med Exempel 1-2. För jämförelse testades även den pulverformiga komposi- tionen utan närvaro av alkylglykosid samt en test med den pulverformiga kompositionen belagd med en konventionell non- jonisk alkylenoxidaddukt, Plurafac LF 403. Följande resultat erhölls.
Exempel Tensid Kakning Kontroll 6 - 4,5 Kontroll 7 Plurafac LF 403 5,0 Exempel 10 AG-8-1,1 3,0 Exempel 11 AG-s'-1,1 1, 5 Av resultaten framgår att närvaro av alkylglykosid enligt uppfinningen avsevärt sänker kakningstendensen medan närvaro av ' en konventionell nonjonisk alkylenoxidaddukt som är vanligen förekommande i diskmedelkompositioner har en kakningsförhöjande verkan.
En pulverformig komposition bestående av 27 viktdelar natriumtripolyfosfat, 67 viktdelar natriummetasilikat, 4 vikt- delar natriumkarbonat och 10 viktdelar natriumperboratmono- hydrat belades med 2 viktdelar av en alkylglykosid. Det er- hållna diskmedlets rengörande förmåga testades därefter i en hushållsdiskmaskín vid 55%!med avseende på stärkelse, protein och fett. I jämförande syfte utfördes även diskförsök med den pulverformiga kompositionen utan närvaro av alkylglykosid.
Diskeffekten mättes med en spektrofotometer efter det att kvarvarande smuts färgats med jod. Bedömningen av diskeffekten överfördes till en 10-gradig skala, där 1 poäng står för diskning med rent vatten och 10 poäng för en helt ren tallrik.
Följande resultat erhölls. 10 15 20 25 30 35 m f: ro w -o m 9 Exempel Alkylglykosid Diskeffektpoäng Bßein E31 Kontroll 8 - 8,5 5,5 3,5 Exempel 12 As-s-1,1 9,5 7,3 10 Exempel 13 APc-s'-1,1 9,3 6,0 10 Av resultaten framgår att närvaro av alkylglykosid påtagligt förbättrade rengöringsförmågan.
EKšE2ål_li:lâ En pulverkomposition bestående av 35 viktdelar natrium- tripolyfosfat, 29 viktdelar natriumdisilikat, 10 viktdelar nat- riumkarbonat, 13 viktdelar natriumsulfat, 1 viktdel magnesium- sulfat och 10 viktdelar natriumperboratmonohydrat belades med 2 viktdelar alkylglykosid. Kakningstester på det erhållna lågalkaliska diskmedlet utfördes vid 20°C och 60°Rh i enlighet med Exempel 1-2. Följande resultat erhölls.
Ezemeel 15aknins Kontroll 9 - 2 Exempel 14 AG-8-1,1 1 Exempel 15 AG-sßi, 1 1 Av resultatet framgår att de lågalkaliska diskmedlen enligt uppfinningen ger fririnnande kompositioner medan motsvarande komposition utan närvaro av alkylglykosid uppvisar benägenhet till kakning. år E3§E2§l_l§:ll En pulverkomposition bestående av 27 viktdelar natriumtri- polyfosfat, 67 viktdelar natriummetasilikat, 4 viktdelar natriumkarbonat och 10 viktdelar natriumkarbonatperoxo-1,5- hydrat belades med 2 viktdelar av en alkylglykosid enligt nedanstående tabell. De erhållna diskmedelskompositionerna samt - i jämförande syfte - även grundformuleringen och grundformu- leringen belagd med en nonjonisk tensid (Plurafac LF 403) testades med avseende på kakning efter 1 dygn vid 40% och 60¶ü1 enligt Exempel 1. Följande resultat erhölls. 502 396 10 Exemeel Ieneifl Kazsnins Kontroll 10 - 3 Kontroll 11 Plurafac LF403 3 Exempel 16 AG-8-1,1 1 Exempel 17 AG-a'-1,1 1 Av resultaten framgår, att diskmedlen formulerade enligt uppfinningen har väsentligt bättre fririnnande egenskaper än jämförelsekompositionerna.
Claims (11)
1. Alkaliskt rengöringsmedel med en konventionell komplex- bildare, kännetøcknat därav, att det dessutom innehåller a) 0,05-4,0, företrädesvis 0,2-2,5 viktprocent av en C3-Cm- alkylglykosid med en polymerisationsgrad av 1-4, en glykamid med formeln f? f* R,c N c H, (cHoH), cH,oH (I) där R, är väte eller en alkylgrupp med 1-4 kolatomer och R, är en alkylgrupp med 6-10 kolatomer, eller en blandning därav, b) 10-80, företrädesvis 20-70 viktprocent av ett vatten- lösligt oorganiskt, alkaliskt medel och c) 1-20, företrädesvis 3-15 viktprocent av ett alkaliper- borathydrat och/eller ett alkalikarbonatperoxohydrat, varvid åtminstone en av komponenterna b) och c) och eventuellt andra i rengöringsmedlet ingående komponenter är belagda med komponenten a).
2. Rengöringsmedel enligt krav 1, kännotecknat därav att komponent a) utgöres av en alkylglykosid, där antalet kolatomer i alkylgruppen är 7-9 och polymerisationsgraden är 1,0-2,0.
3. Rengöringsmedel enligt krav 1 eller 2, kännotocknat därav att det som en 1-procentig vattenlösning har ett pH av över 11 och att komponenten b) till minst 50 viktprocent utgöres av ett natriummetasilikat.
4. Rengöringsmedel enligt krav 1 eller 2, kännctocknat därav att det som en enprocentig vattenlösning har ett pH av 9- 11 och att komponenten b) utgöres till minst 10 viktprocent av ett natriumsilikat med ett molförhållande mellan Siqzoch Nag) av 1,0-3,5, företrädesvis 2,0-2,4. '
5. Rengöringsmedel enligt krav 1-4, kännotocknat därav att komponent c) utgöres av ett natriumperboratmonohydrat eller natriumkarbonatperoxo-1,5-hydrat. 10 15 20 25 30 35 502 396 12
6. Alkaliskt rengöringsmedel enligt krav 1-5, kännatooknat därav att det förutom komponent a) innehåller kompletterande tensider och/eller enzymer.
7. Alkaliska rengöringsmedel enligt krav 1 lämpligt som maskindiskmedel, kännetecknat därav att det har nedanstående sammansättning: V' ce Komplexbildare, företrädesvis natriumtripolyfosfat 10-35 Ch-alkylglykosid (polymerisations- grad 1,0 - 2,0) eller Cg-alkylglykamid 0,5-2,5 Alkaliska medel, varav minst 50 vikt- procent är natriummetasilikat 35-80 Natriumperboratmonohydrat 3-15 Övriga beståndsdelar 0-15
8. Alkaliska rengöringsmedel enligt krav 1 lämpligt att använda som maskindiskmedel kännetecknat därav att det har nedanstående sammansättning: Komplexbildare, företrädesvis natriumtripolyfosfat, poly-karboxylat, natriumcitrat I 20-40 <3-alkylglykosid (polymerisationsgrad 1,0-2,0) eller Cs-alkyl-glykamid 0 , 5-2 , 5 Alkaliskt medel, varav minst 10 viktprocent är ett natriumsilikat med siøzzNazø-förhållande 2 , 0-2 ,4 10-60 Natriumperboratmonohydrat 3-15 Övriga beståndsdelar 5-20
9. Pulverformigt blekmedel lämpligt att användas i ett alkaliskt rengöringsmedel, kännetecknat därav att det pulver- formiga blekmedlet består av ett alkaliperborathydrat och/eller ett alkalikarbonatperoxohydrat och är belagt med 0,5-10, företrädesvis 1-5 viktdelar av en C;-Cm-alkylglykosid med en polymerisationsgrad av 1,0-4,0, en glykamid med formeln 10 15 (fl f: ro w .lo m 13 H' RQC N C H2 (CHOH)4 CH2OH (I) där R, är väte eller en alkylgrupp med 1-4 kolatomer och R, är en alkylgrupp med 6-10 kolatomer, eller en blandning därav.
10. Pulverformigt, vattenlösligt, oorganiskt, alkaliskt medel lämpligt att användas i ett rengöringsmedel, kännetecknat därav att det är belagt med 0,2-5, företrädesvis 0,5-2,5 viktdelar av en C;-Cm-alkylglykosid med en polymerisationsgrad av 1-4, en glykamid med formeln Rx / I R,c N c n, (enorm cnzou (I) där R,är väte eller en alkylgrupp med 1-4 kolatomer och Rzär en alkylgrupp med 6-10 kolatomer, eller en blandning därav.
11. Alkaliskt medel enligt krav 10, kännetecknat därav att det innehåller ett natriumsilikat.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9102825A SE502396C2 (sv) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | Alkaliskt rengöringsmedel innehållande alkylglykosid samt medel för dess framställning |
| PCT/SE1992/000674 WO1993007246A1 (en) | 1991-09-30 | 1992-09-28 | Freeflowing alkaline detergent, and agents for the preparation thereof |
| AU26989/92A AU2698992A (en) | 1991-09-30 | 1992-09-28 | Freeflowing alkaline detergent, and agents for the preparation thereof |
| EP93906321A EP0606407B1 (en) | 1991-09-30 | 1992-09-28 | Freeflowing alkaline detergent, and agents for the preparation thereof |
| US08/211,243 US5395543A (en) | 1991-09-30 | 1992-09-28 | Freeflowing alkaline detergent, and agents for the preparation thereof |
| DE69211704T DE69211704T2 (de) | 1991-09-30 | 1992-09-28 | Fliessfähiges alkalisches reinigungsmittel sowie mittel zu seiner herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9102825A SE502396C2 (sv) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | Alkaliskt rengöringsmedel innehållande alkylglykosid samt medel för dess framställning |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE9102825D0 SE9102825D0 (sv) | 1991-09-30 |
| SE9102825L SE9102825L (sv) | 1993-03-31 |
| SE502396C2 true SE502396C2 (sv) | 1995-10-16 |
Family
ID=20383861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE9102825A SE502396C2 (sv) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | Alkaliskt rengöringsmedel innehållande alkylglykosid samt medel för dess framställning |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5395543A (sv) |
| EP (1) | EP0606407B1 (sv) |
| AU (1) | AU2698992A (sv) |
| DE (1) | DE69211704T2 (sv) |
| SE (1) | SE502396C2 (sv) |
| WO (1) | WO1993007246A1 (sv) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4319700A1 (de) * | 1993-06-16 | 1994-12-22 | Henkel Kgaa | Ultramilde Tensidmischungen |
| DE4319699A1 (de) * | 1993-06-16 | 1994-12-22 | Henkel Kgaa | Ultramilde Tensidmischungen |
| ES2151503T3 (es) * | 1993-07-14 | 2001-01-01 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes. |
| JP3408290B2 (ja) | 1993-09-02 | 2003-05-19 | 花王株式会社 | 新規硫酸エステル、その塩及びその製造法、並びに該硫酸エステル又はその塩を含有する洗浄剤組成物 |
| DE4439091A1 (de) * | 1994-11-02 | 1996-05-09 | Henkel Kgaa | Oberflächenaktive Mittel |
| US5712243A (en) * | 1994-12-02 | 1998-01-27 | Lever Berothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Intimate admixtures of salts of 2,2'-oxydisuccinate (ODS) with selected glycolipid based surfactants to improve the flow and handling characteristics of the (ODS) salt |
| US5714455A (en) * | 1994-12-02 | 1998-02-03 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Intimate admixtures of salts of sulfo carboxymethyloxy succinate (SCOMS) with selected glycolipid based surfactants to improve the flow and handling |
| DE19524464C2 (de) * | 1995-07-10 | 2000-08-24 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Zuckertensidgranulaten |
| US5770549A (en) * | 1996-03-18 | 1998-06-23 | Henkel Corporation | Surfactant blend for non-solvent hard surface cleaning |
| US5914308A (en) * | 1996-10-23 | 1999-06-22 | Henkel Corporation | Process for agglomerating detergent powders |
| EP1837394A1 (en) * | 2006-03-21 | 2007-09-26 | The Procter and Gamble Company | Cleaning Method |
| US7638474B1 (en) * | 2008-08-05 | 2009-12-29 | The Clorox Company | Natural laundry detergent compositions |
| ES2738320T3 (es) | 2015-06-26 | 2020-01-21 | Clariant Int Ltd | Composiciones detergentes para lavavajillas automáticos que comprenden N-Acilglucamina |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1617051B2 (de) * | 1965-08-12 | 1975-01-30 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung eines Reinigungsmittels |
| DE1619087A1 (de) * | 1967-08-14 | 1969-10-02 | Henkel & Cie Gmbh | Als Textilwaschmittel brauchbare Tensidkombinationen sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel |
| GB1540832A (en) * | 1975-04-18 | 1979-02-14 | Unilever Ltd | Preparation of detergent compositions |
| FR2478123A1 (fr) * | 1980-03-13 | 1981-09-18 | Unilever Nv | Composition alcaline de nettoyage et son procede de preparation |
| DE3447291A1 (de) * | 1984-12-24 | 1986-06-26 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Phosphatfreies mittel fuer das maschinelle geschirrspuelen |
| US4675127A (en) * | 1985-09-26 | 1987-06-23 | A. E. Staley Manufacturing Company | Process for preparing particulate detergent compositions |
| US4931203A (en) * | 1987-06-05 | 1990-06-05 | Colgate-Palmolive Company | Method for making an automatic dishwashing detergent powder by spraying drying and post-adding nonionic detergent |
| DE3818660A1 (de) * | 1987-06-05 | 1988-12-15 | Colgate Palmolive Co | Freifliessendes, pulvriges geschirrwaschmittel und verfahren zur herstellung desselben |
| JPS64272A (en) * | 1987-06-22 | 1989-01-05 | Canon Inc | Microwave plasma cvd device |
| US5174927A (en) * | 1990-09-28 | 1992-12-29 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing brightener-containing liquid detergent compositions with polyhydroxy fatty acid amines |
| JPH06501734A (ja) * | 1990-09-28 | 1994-02-24 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 汚れ除去剤含有洗剤におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミド |
| US5223179A (en) * | 1992-03-26 | 1993-06-29 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions with glycerol amides |
| US5318728A (en) * | 1992-11-30 | 1994-06-07 | The Procter & Gamble Company | Low sudsing polyhydroxy fatty acid amide detergents |
-
1991
- 1991-09-30 SE SE9102825A patent/SE502396C2/sv not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-09-28 WO PCT/SE1992/000674 patent/WO1993007246A1/en not_active Ceased
- 1992-09-28 DE DE69211704T patent/DE69211704T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-28 EP EP93906321A patent/EP0606407B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-28 US US08/211,243 patent/US5395543A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-28 AU AU26989/92A patent/AU2698992A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0606407A1 (en) | 1994-07-20 |
| SE9102825L (sv) | 1993-03-31 |
| DE69211704T2 (de) | 1996-10-31 |
| WO1993007246A1 (en) | 1993-04-15 |
| EP0606407B1 (en) | 1996-06-19 |
| DE69211704D1 (de) | 1996-07-25 |
| AU2698992A (en) | 1993-05-03 |
| US5395543A (en) | 1995-03-07 |
| SE9102825D0 (sv) | 1991-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0210220B1 (en) | Method and compositions for hard surface cleaning | |
| SE502396C2 (sv) | Alkaliskt rengöringsmedel innehållande alkylglykosid samt medel för dess framställning | |
| US5094771A (en) | Nonaqueous liquid automatic dishwasher detergent composition | |
| JP6279067B2 (ja) | 化合物、その製造方法及び使用方法 | |
| JPH06509835A (ja) | 粒状自動皿洗い洗剤の製造方法 | |
| JPS6361098A (ja) | 皿等の清浄化方法 | |
| JPH05202398A (ja) | 洗剤粉末及びその製造方法 | |
| JPH08239690A (ja) | 発泡抑制剤の製造方法 | |
| JPS63501577A (ja) | 粒状洗剤組成物の製造方法 | |
| US4187190A (en) | Low phosphate content dishwashing detergent | |
| KR20170058975A (ko) | 알킬글루코시드 및 알킬자일로시드의 혼합물, 이의 제조 및 용도 | |
| DE69101467T2 (de) | Nichtwässerige flüssige Detergenszusammensetzung für Geschirrspülautomaten. | |
| PT100535A (pt) | Composicao melhorada para maquina para lavar louca automatica, com fosfato, contendo enzimas protease e amilase | |
| EP0423014B1 (en) | Nonaqueous liquid automatic dishwasher detergent composition containing a dual bleach system | |
| JPS6197395A (ja) | 液体洗剤組成物 | |
| CA1278235C (en) | Automatic dishwasher detergent composition | |
| JPH049200B2 (sv) | ||
| US5164106A (en) | Nonaqueous liquid automatic dishwasher detergent composition containing a dual bleach system | |
| SE414947B (sv) | Tvettmedelskomposition med begrensad fosforhalt innehallande fosfor i en maximimengd motsvarande fosformengden i 15 viktsprocent vattenlosliga ortofosfatsalter | |
| US7132390B2 (en) | Phyllosilicate adsorbate and its use | |
| JPH10195482A (ja) | 自動食器洗浄機用粒状洗剤の製造方法 | |
| HU214041B (en) | Improved liquid detergents containing fatty amine oxides | |
| JP5631797B2 (ja) | 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 | |
| CA1094909A (en) | Low phosphate content dishwashing detergent | |
| CA1244740A (en) | Granular automatic dishwasher detergent compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 9102825-8 Format of ref document f/p: F |