SE502387C2 - Fibrerad cellulosaprodukt, sätt för framställning därav samt absorptionskropp - Google Patents

Description

lO l5 20 25 30 35 502 387 temperaturer mellan 60°C och l80°C, enligt Sultze, PCT/US92/01668. Den höga återfjädringen utgör av flera skäl en nackdel. Bland annat erfordras kraftiga och därmed också dyra verktyg vid komprimering till hög densitet.

Den uppfinningsenliga komprimerbara cellulosaprodukten förenklar utvecklingen av tunna, och därmed också komfortabla, absorberande produkter. Tunnare absorberande produkter medför också minskade kostnader för transporter och lagring.

KORT REDOGÖRELSE FÖR UPPFINNINGEN Föreliggande uppfinning syftar till att erbjuda en fibrerad cellu- losaprodukt av i ingressen angivet slag, vilken har en fiberstruktur med förbättrad, företrädesvis styrbar komprimerbarhet, Isynnerhet syftar uppfinningen till att erbjuda en cellulosaprodukt för använd- ning i absorberande produkter, isynnerhet i absorptionskroppar avsedda att uppsamla kroppsvätskor, t ex sådana produkter som innefattar barnblöjor, dambindor och inkontinensprodukter. Speciellt är ett syfte att härvid kunna erbjuda tunnare och mer komfortabla absorberande produkter - men ändå med goda absorptionsegenskaper - än vad som hittills varit möjligt. Ännu ett syfte är att genom förbättrad komprimerbarhet effektivare kunna utnyttja transportfordons och lagringsutrymmens kapacitet.

Dessa och andra syften kan uppnås därigenom att den fibrerade cellulosaprodukten enligt uppfinningen kännetecknas av att den har en fiberstruktur med förbättrad komprimerbarhet under inverkan av värme och tryck, erhâllbar genom impregnering av cellulosafibrerna med verksam mängd av åtminstone någon di-, tri- eller flerfunktionell alkohol. Eventuellt kan även andra impregneringsmedel än di-, tri- eller flerfunktionella alkoholer ge den uppfinningsenliga effekten, som yttrar sig i att produkten får en fiberstruktur med förbättrad komprimerbarhet under inverkan av värme och tryck. Även användningen av sådana kemikalier inkluderas i så fall i uppfinningen. Troligen består de nämnda tvärbundna cellulosafibrerna av svällda och därmed mjukgjorda cellulosapolymerer, erhållbara genom impregneringen av 10 l5 20 25 30 35 502 387 cellulosafibrerna med verksam mängd di-, tri- eller flerfunktionella alkoholer eller med något annat preparat som sväller fibrerna. Ännu ett sätt att karakterisera den uppfinningsenliga produkten är att den efter komprimering har minst l5 % högre densitet vid samma beting- elser beträffande komprimeringstid, värme och tryck än en cellulosa- produkt vars fibrer inte har impregnerats med di-, tri- eller fler- funktionella alkoholer eller med något annat preparat som sväller fibrerna, men vilka fibrer i övrigt är av samma typ och är tvärbundna med samma medel som fibrerna i den uppfinningsenliga cellulosa- produkten.

Genom tillsättning av di-, tri- eller flerfunktionell alkohol, lämpligen tillsammans med tvärbindningsreagenset, påverkas den defibrerade och tvärbundna cellulosaproduktens, vanligen fluffmassans, komprimerbarhet. De alkoholer som är lämpligast att använda är de som har kokpunkter (vid atmosfärstryck) som överstiger reaktionstempera- turen vid tvärbindningsreaktionen, dvs alkoholer med kokpunkter överstigande l20°C.

En i detta fall uppställd arbetshypotes rörande en trolig kemisk mekanism innebär att de flerfunktionella alkoholernas hydroxylgrupper reagerar med tvärbindningsreagensen på samma sätt som cellulosans hydroxylgrupper. Därmed binds alkoholerna med kovalenta bindningar till cellulosamolekylen och dess svällningstillstånd förändras, varvid återfjädringen i torrt tillstånd minskar. Doseringen av alkohol synes medföra en form av mjukgörning av den tvärbundna cellulosapolymeren i åtminstone torrt tillstånd, och speciellt vid höga temperaturer. De på så sätt kemiskt tvärbundna cellulosafibrerna kan komprimeras till avsevärt högre densitet vid kraftigt reducerat tryck, jämfört med torrt tvärbunden cellulosafiber utan tillsats av någon av nämnda alkoholer.

Det skall i detta sammanhang framhållas att den nämnda hypotesen inte skall ges någon begränsande innebörd för det sökta patentets omfatt- ning och giltighet. l0 l5 20 25 30 35 502 387 Även användningen av andra kemikalier än nämnda alkoholer, vilka kan svälla cellulosastrukturen, kan således anses falla inom ramen för uppfinningens idé.

Oavsett riktigheten i ovan nämnda arbetshypotes, erbjuder denna uppfinning ett sätt att bereda en cellulosaprodukt, isynnerhet fluffmassa, innefattande defibrering av cellulosafibrerna samt tvärbjndning av dessa i företrädesvis torrt tillstånd, vilken beredning även ger möjlighet att på förhand ställa in den färdiga produktens komprimerbarhet. Enligt uppfinningen impregneras cellu- losafibrerna med en verksam mängd kemikalier, vilka synes bringa fibrerna att svälla och därmed mjukgöra cellulosapolymererna, varigenom cellulosaprodukten erhåller en förbättrad komprimerbarhet under inverkan av värme och tryck. Således bildas, åtminstone vid hög dosering av någon av nämnda alkohler, strukturer av cellulosafibrer, som kan komprimeras vid måttliga tryck och temperaturer till önskad densitet, och med samtidigt huvudsakligen oförändrade absorptions- egenskaper, jämfört med tvärbunden, konventionellt beredd massa som pressats till samma densitet men med användning av väsentligt högre tryck och temperatur.

Massan enligt föreliggande uppfinning har genomgående högre absorp- tionskapacitet och våtvolymitet än motsvarande massa bestående av obehandlade, icke tvärbundna cellulosafibrer vid samma torra utgångs- densitet före vätning med vätska.

Möjligheten att styra komprimerbarheten hos en fluffmassa med tvär- bundna cellulosafibrer är mycket väsentlig vid framställning av absorberande produkter, såsom blöjor, dambindor, inkontinensprodukter etc. Den uppenbarliga fördelen med den defibrerade, tvärbundna cellulosaprodukten enligt uppfinningen är att den kan komprimeras till höga densiteter vid måttliga tryck och temperaturer men ändå erhålla absorptionskapaciteter som är likvärdiga eller högre än motsvarande för fiberstrukturer som bildats med ej tvärbunden fiber med väsentligt lägre torr densitet. 10 15 20 25 30 35 502 387 För optimal användning av cellulosafibern skall troligen produkter enligt uppfinningen med densitetsgradienter framställas, t ex genom att banor formas och pressas till olika densiteter före sammanlägg- ning, eller att massa med olika komprimerbarhet, t ex genom variation av tillsatt mängd av di-, tri- eller flerfunktionell alkohol eller av motsvarande kemikalier för impregnering av cellulosafibrerna, formas till luft- eller våtlagda banor och därefter pressas i ett gemensamt pressnyp. Härigenom kan en absorptionskropp med densitetsgradient bildas. Antalet skikt som används i den absorberande produkten och de olika skiktens densitet kan bestämmas av det tänkta användnings- omrâdet. Pâ produkter som skall belastas med stora mängder vätska under kort tid kan ett övre skikt av låg densitet vara lämpligt, vilket övre skikt kan vändas mot bäraren av absorptionsprodukten, medan det/de därtill anslutna skiktet/skikten kan vara komprimerat/ komprimerade till högre densitet/er.

En barnblöja av modernt slag är idag förpackad vid en medeldensitet av l30-170 kg/m”. Den uppfinningsenliga massan ger utmärkta möjligheter att öka absorptionskroppens medeldensitet i absorberande produkter och därmed sänka kostnaderna för transport och lagring av dessa.

Massan enligt föreliggande uppfinning kan också formas till fiberbanor med hög densitet. Fiberbanorna kan formas antingen med torr eller våt formningsteknik, varvid fibern är dispergerad i luft eller vatten i samband med att banan formas på en vira. Dessa banor kan rullas till rullar med hög densitet, vilket väsentligt kan förbilliga transport och lagring av massan som ett halvfabrikat. Fiberbanan kan därefter fibreras, t ex i hammarkvarn, varefter den kan formas till produkter med önskad densitet, vilken kan vara väsentligt lägre än massans ursprungliga densitet och helt beroende av de krav som ställs pâ slutproduktens absorptionsegenskaper. Alternativt kan banan skäras till bitar med önskade mått och placeras direkt i önskat läge i den absorberande produkten. En mycket stor fördel är därvid att massa med de torrt tvärbundna cellulosafibrerna enligt uppfinningen kan nyttjas i den typ av utrustning som idag finns tillgänglig för framställning av blöjor (även för inkontinensblöjor) samt i maskiner för tillverk- ning av dambindor och luftformat papper. 10 l5 20 25 30 35 502 387 Banor som formas av en massa enligt föreliggand euppfinning kan också vid formning försättas med superabsorberande polymer (SAP) i form av pulver eller fibrer. SAP definieras här som polymerer som kan bilda geler med minst l0 g vatten per g polymer. Vissa applikationer kan kräva förstärkning av massan med hjälp av långa fibrer som höjer rivstyrkan. Exempel på fibrer som ger denna effekt är viskos- och polyesterfibrer, men även andra polymera fibrer kan komma till använd- ning. Därmed kan banor formas, som har tillräcklig hâllfasthet för att kunna ingå i processer där banor med speciell densitet kan skäras till i mätt och placeras på önskat ställe i absorberande produkter. Ökad hâllfasthet är också önskvärd för produkter med låga ytvikter, för att absorptionskroppen inte skall brista i slutprodukten.

Vidare kan sådana förstärkningsfibrer vara av intresse vid tillverk- ning av massabanor som avses fibreras i konventionell fibrerings- utrustning, t ex i en hammarkvarn, för användning vid lägre densitet än den ursprungliga massabanans densitet. Förstärkninsfibrerna bidrar då till att skapa en fiberstruktur med låg densitet och goda absorp- tionsegenskaper samt med väsentligt ökad styrka.

För impregnering av fibrerna används lämpligen någon di-, tri- eller flerfunktionell alkohol med en molekylvikt som överstiger 60 g/mol.

Nämnda alkoholers kolskelett kan eventuellt även innehålla hetero- atomer, t ex syre eller kväve. De flerfunktionella alkoholerna eller motsvarande kan vidare eventuellt innehålla en eller två polära funktionella grupper av typen aldehyd-, keto- eller karboxylgrupp.

Enligt uppfinningen impregneras cellulosafiber lämpligen med 2-150 g di-, tri- eller flerfunktionell alkohol/kg cellulosafiber. Företrädes- vis utgöres alkoholen av glycerol, som tillföres med 5-50 g/kg cellulosafiber. Glycerol är dels relativt billigt, dels har det inga toxiska eller sensibiliserande egenskaper. Cellulosafibrer för tvär- bindning kan väljas ur grupperna blekta, delvis blekta eller oblekta sulfat- eller sulfitdelignifierade barr- eller lövvedsfibrer. Cellu- losafibern kan vidare väljas ur grupperna termo- och kemitermomekanisk massa. Företrädesvis utgöres cellulosafibrerna av blekt barrsulfat- IlläSSâ. 10 l5 20 25 30 35 502 387 Vid framställning av den torrt tvärbundna och komprimerbara fluff- massan kan följande förfarande användas. Cellulosafibrerna impregneras med vattenlösningar innehållande de kemikalier som skall tillsättas.

Företrädesvis används härvid tvärbindare som är valda ur någon av grupperna di-, tri- eller flerfunktionella organiska syror, di-, tri- eller flerfunktionella aldehyder, derivat av dihydroxyetylenurea eller derivat av dimetyloldihydroxyetylenurea. Mängden tvärbindare som tillsätts cellulosafibern justeras inom intervallet 5-l50 g tvär- bindare/kg cellulosafiber. Företrädesvis justeras mängden tvärbindare till intervallet l5-50 g tvärbindare/kg cellulosafiber. Tvärbindningen kan katalyseras av s k Lewissyror, t ex järn(III)klorid, zink(II)- _klorid, magnesium(II)klorid. Dessutom kan ämnen valda ur grupperna alkalimetallhypofosfit, alkalimetallpolyfosfat, alkalimetallfosfat, alkalimetallsulfat, natriumfluoroborat, dinatriumkarbonat och organiska aminer katalysera samtliga ovan nämnda tvärbindningsreagens.

Dessutom tillsätts ovan nämnda di-, tri- eller flerfunktionella alkoholer eller motsvarande till nämnda vattenlösning.

Cellulosafibern formas därefter till en bana som torkas vid så låga temperaturer att tvärbindningsreagensen inte aktiveras före efter- följande fiberfriläggning som då sker i torrt tillstånd, dvs vid en torrhalt som överstiger 80 %, företrädesvis mellan 90 och 95 %. Den torra fibreringen genomförs lämpligen med användning av hammarkvarn.

Alternativt fibreras cellulosafibern före torkningsprocessen, i vått tillstånd, vilket leder till att cellulosafibern spiraliseras under torkning, vilket är väl känt från tillverkning av s k flingtorkad massa. Fibrering i vått tillstånd genomföres vid en torrhalt av 30-80 %, företrädesvis vid 40-55 %.

Den frilagda och torkade cellulosafibern tvärbinds i torrt och frilagt tillstånd genom att tillförda tvärbindingsreagens aktiveras genom uppvärmning till reaktionstemperatur. Företrädesvis sker uppvärmningen av materialet genom att den frilagda cellulosafibern dispergeras i varm luft. De reaktionstemperaturer som erfordras är beroende av använd tvärbindningsreagens. För att uppnå tekniskt acceptabla reaktionstider utförs reaktionen vid l40-l90°C. Tvärbindningsreak l0 l5 20 25 30 35 502 387 tionen genomförs därvid med en uppehållstid på mellan l och 30 minuter, företrädesvis mellan 2 och 10 minuter.

Ytterligare kännetecken och aspekter på samt fördelar med uppfinningen framgår av de efterföljande patentkraven och av följande redogörelse för utförda experiment och av den därefter följande beskrivningen av en föredragen utföringsform av det uppfinningsenliga sättet.

KORT FIGURBESKRIVNING I den föl jande beskrivningen av utförda experiment kommer att hänvisas till bifogade ritningsfigurer, av vilka Fig¿ l _ Fig.

Fig.

Fig.

Fig. 5 Fig. visar hur absorptionsegenskaper och volymitet bestäms enligt Scan-C 33:80, visar absorptionskapaciteten som funktion av densiteten i torrt tillstånd vid mätning på komprimerad, i torrt tillstånd tvärbunden fluffmassa, visar densiteten som funktion av det pålagda arktrycket vid komprimering av i torrt tillstånd tvärbunden fluffmassa vid 90°C, visar vâtvolymiteten som funktion av densiteten på komprimerad, i torrt tillstånd tvärbunden fluffmassa, utgör ett flödesschema som schematiskt illustrerar en första föredragen utföringsform av sättet att bereda fluffmassa eller annan defibrerad cellulosaprodukt enligt uppfinningen, och utgör ett flödesschema som schematiskt illustrerar en andra föredragen utföringsform av sättet att bereda fluffmassa eller annan defibrerad cellulosaprodukt enligt uppfinningen. 10 l5 20 25 30 35 502 387 BESKRIVNING AV MÄTMETODER Bestämning av volymitet och absorptionsegenskaper enligt Scan-C 33:80 Definitioner Absorptionskapacitet: Förhållandet mellan massan (vikten) av den vätska, som tas upp av ett standardprovstycke av fluffen under bestämda betingelser, och den ursprungliga massan (vikten) av provstycket.

Volymitet: Volym av provkroppen i torrt tillstånd (torrvolymitet) eller i vått tillstånd (våtvolymitet) per massenhet (viktenhet) fluff.

Vid mätningarna användes provkroppar av fluff med massan 1.0 g och diametern 50 m, som formats genom luftformning i arkform av samma typ som beskrivs i Scan-C 33:80. Provkropparna erhåller en densitet mellan 45 och 60 kg/m” efter formning.

Komprimering av provkroppas utfördes i laboratoriepress med termo- staterade pressbackar vid olika tryck och temperaturer. Provkropparnas tjocklek bestämdes med fjäderbelastad tjockleksmätare som ger en belastning av provet med 2.5 kPa på en cirkulär yta på 3.14 cmz.

Bestämning av tjocklek på de komprimerade provkropparna utfördes efter konditionering vid 23°C, 50 % RH, tidigast en timme efter kompri- mering.

Vid mätningarna användes en utrustning av det slag som visas i Fig. l.

Provkroppen l placeras vertikalt och en vikt 2 placeras ovanpå, vilken belastar provkropparna med 2.5 kPa. Provkroppen får absorbera vatten underifrån genom ett perforerat underlag 3. Vattennivån anpassas, så att provstyckets undersida nätt och jämnt doppar ned i vattnet.

Provstycket får absorbera vatten under 30 sekunder, varefter vattennivån sänks. Därefter får provkroppen rinna av under 30 sekunder, varefter vikten 2 tas bort och den våta provkroppen vägs.

Efter vägning bestäms provkroppens tjocklek i vått tillstånd med fjäderbelastad tjockleksmätare som ger en belastning av provet med 2.5 kPa på en cirkulär yta på 3.14 cmz. Avläsning görs 30 sekunder efter att belastningen lagts på. l0 l5 20 25 30 35 502 387 l0 Absorptionskapaciteten beräknas ur uttrycket Y = (b - w)/w, där Y = absorptionskapaciteten 1 g/g b = det våta provstyckets massa i g Våtvolymiteten beräkas ur uttrycket X = A x h x w, där X = volymitet i dm:/kg provstyckets bottenarea i cm: det torra provstyckets massa i g provstyckets höjd i cm under belastning 1 torrt respektive vått tillstånd.

A w h Densitet torrt beräknas ur D = Ä-å-H x lD00 (kg/ms) FöRsökssER1E 1 A4-ark av fluffmassa av typen blekt barrsulfat (STORA Fluff EC 0.l) konditionerades vid 23°C, 50 % RH (relativ fuktighet) och vägdes.

Arken impregnerades med kemikalier genom doppning i lösningar med sammansättning enligt Tabell l, under 15 s.

De blöta arken pressades i laboratoriepress mellan läsk till en torrhalt av drygt 50 %, vid ett arktryck av ca 5 bar. Torkning utfördes av ark inspända under torkfilt pâ torkcylinder vid 80°C under 2 timmar, varefter arken sluttorkades vid ll0°C under 25 min. De torkade arken vägdes och pålägg av kemikalier (tillsatt mängd per mängd cellulosa) beräknades.

De impregnerade arken konditionerades vid 50 % RH, 23°C under 4 timmar och defibrerades därefter i en hammarkvarn av märket Kamas H01 vid 4500 varv/min, så att fibrerna frilades. Det defibrerade materialet värmdes upp till reaktionstemperaturen 1 en varmluftsugn, 1 vilken termostaterad luft blåses genom en bädd av materialet. Arkens uppe- hâllstid i ugnen vid reaktionstemperaturen var 6 min. l0 15 20 25 30 35 502 387 11 166611 1 |Prov Tvärbindare Katalysator Impregneringsmedel Pâlägg I I Citronsyra Dínatrium- Alkohol I I vätefosfa: A” 92) c3) 114) I [nr g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/kg | |1=o so 19 - - - - 62 | |1=2 so 19 19 - - - 79 | |1=s so 19 63 115 | |1=4 so 19 - 63 - - 114 | |1=s so 19 - - 63 - 120 | |1=6 so 19 - - - 63 123 | |1=1o5) - - - - - - o | L, | l) Alkohol A = glycerol 2) Alkohol B = dietylenglykol, 3) Alkohol C 4) Alkohol D trietylenglykol, =2-hydroximetyl-2-metylpropandiol, 5) l:l0 = referens, dvs ej tvärbunden, ej behandlad med alkohol 10 15 20 25 30 35 40 502 387 12 Tabell 2 Prov Temperatur Diameter Arktryck Densitet Spec vol våt Absorptions- Relativ kg/m' vid dm'/kg vid kapacitet densitet nr °C cm bar 2.5 kPa 2.5 kPa g/9 % 1:0:A 90 5.40 6 96 10.07 9.80 100 1:0:8 90 5.40 12 110 9.66 9.52 100 1:0:C 90 5.45 26 157 8.72 8.38 100 1:0:D 90 5.50 50 182 8.55 8.14 100 1:0:E 130 5.50 50 285 8.03 7.60 100 1:2:A 90 5.40 6 123 9.22 9.07 128 1:2:8 90 5.45 12 140 8.93 8.69 128 1:2:C 90 5.45 26 219 7.83 7.50 140 1:2:0 90 5.50 50 224 8.50 8.10 123 l:2:E 130 5.50 50 354 7.65 7.30 124 1:3:A 90 5.50 6 132 8.64 8.37 137 l:3:B 90 5.50 12 200 8.24 7.80 184 1:3:C 90 5.40 26 230 7.69 7.45 147 1:3:D 90 5.50 50 351 7.43 7.48 193 1:3:E 130 5.45 50 471 6.92 6.70 166 1:4:A 90 5.40 6 104 9.52 9.28 108 1:4:8 90 5.40 12 130 8.74 8.75 118 l:4:C 90 5.45 26 146 8.16 7.82 93 1:4:D 90 5.50 50 254 8.36 7.89 139 l:4:E 130 5.50 50 340 7.86 7.00 119 1:5:A 90 5.40 6 101 9.80 9.23 105 1:5:B 90 5.50 12 124 9.02 8.76 113 l:5:C 90 5.45 26 148 8.53 8.32 95 l:5:0 90 5.50 50 185 8.50 7.98 101 l:5:E 130 5.55 50 328 7.35 6.80 115 l:6:A 90 5.40 6 176 8.17 7.61 183 12628 90 5.45 12 223 7.74 7.19 204 1:6:C 90 5.50 25 270 7.31 7.04 172 1:6:D 90 5.50 50 373 7.31 6.99 204 1:6:E 130 5.50 50 463 6.65 6.30 163 1:10:A 20 5.50 6 150 7.69 7.60 1:10:B 20 5.50 12 217 7.12 6.50 1:10:C 20 5.40 26 337 6.25 5.80 1:10:0 20 5.40 52 453 5.51 5.00 Provkroppar med vikt 1 g och diameter 50 mm formades enligt ovanstående beskrivning.

Provkropparna pressades därefter 1 laboratoriepress med värmda pressbackar vid olika tryck och temperatur. Verkligt arktryck och resulterande densitet beräknades efter uppmätning av den pressade provkroppens diameter och tjocklek. lO 15 20 25 30 35 502 387 13 De erhållna resultaten visas 1 Tabell 2. Resultaten i Tabell 2 har åskådliggjorts i diagramform 1 Fig. 2-4. Härvid har kurvor bildats av samhörande mätvärden i Tabell 2. Vidare har begreppet relativ densitet införts. Följande definition avses: Parvis jämförelse av tvärbunden massa med massa som har tvärbundits i närvara av flerfunktionell alkohol med motsvarande mängd tvärbindare. Komprimeringen har utförts med samma betingelser avseende tryck, temperatur och tid. Densiteten hos den endast tvärbundna massan erhåller då värdet l00%.

Fig. 2 visar absorptionskapaciteten som funktion av densiteten i torrt tillstånd vid mätning på komprimerad torrt tvärbunden fluffmassa.

Härvid framgår att den helt obehandlade fluffmassan (l:l0, referens som ej tvärbundits, ej behandlats med alkohol) har den sämsta absorptionskapaciteten vid alla torra utgångsdensiteter. Vidare framgår att den endast tvärbundna fluffmassan (l:0, som ej behandlats _ med alkohol) endast har en marginellt bättre absorptionskapacitet än fluffmassa som behandlats med alkohol 1 enlighet med denna uppfinning (l:2, 1:3, 1:4, l:5, 1:6).

Fig. 3 visar densiteten som funktion av det pålagda arktrycket vid komprimering av i torrt tillstånd tvärbunden fluffmassa vid 90°C. Den helt obehandlade fluffmassan (l:l0) komprimeras lättast, vilket följer av att den ej är tvärbunden. Den tvärbundna fluffmassa som behandlats med trietylenglykol (l:5) har dock erhållit komprimeringsegenskaper som är i stort sett oförändrade, vilket visar att den kemiska strukturen hos alkoholerna har inverkan på resultatet.

Fig. 4 visar vâtvolymiteten som funktion av densiteten hos kompri- merad, 1 torrt tillstånd tvärbunden fluffmassa. Den helt obehandlade fluffmassan (l:l0) kan ej hålla lika mycket vätska som de övriga fluffmassaproverna i denna jämförelse. För de övriga fluffmassa- proverna, som behandlats med alkohol (l:2, 1:3, l:4, l:5, 1:6) erhålls höga våtvolymiteter vid höga densiteter. Detta visar sig speciellt 1 proverna l:3 och l:6, som utmed hela de respektive kurvorna har en motsvarande våtvolymitet som det obehandlade fluffmassaprovet, vid åtminstone 50 kg/ms högre densitet. _ 502 387 l0 l5 20 25 30 35 l4 FÖRSÖKSSERIE 2 Alkoholernas funktion att minska återfjädringen i torrt tillstånd har även provats vid användning av andra tvärbindare, såsom metylderivat av dimetyldihydroxietylenurea, DMDHEU (kommersiell produkt från Société Francaise Hoechst med handelsnamnet Arkofix NZF), vilket framgår av Tabellerna 3 och 4. Katalysator V388l utgörs av en sur lösning (pH=0) av magnesiumklorid och ättiksyra. Koncentrations- angivelse avseende Arkofix NZF och Katalysator V388l avser torrtänkt produkt efter bestämning av torrhalt i värmeskåp vid ll0°C. För- faringssättet vid utförande av försöksserie 2 liknar ovan beskrivna förfaringssätt i alla delar, förutom att reaktionsbetingelserna vid tvärbindning med nämnda metylderivat av dimetyldehydroxietylenurea (Arkofix NZF) är att tvärbindningen sker vid l60°C under 3 min.

Tabell 3 'Prov Tvärbindare Katalysator Impregne- Pålägg | I ringsmedel | | Arkafix NZF* vasai eiyceroi | lnr g/l g/l g/l g/kg I | | | 2 ; 1 59 2 - so | |2:2 59 2 59 99 l *Handelsnamn för metylderivat av dimetyldihydroxietylenurea DMDHEU :av 502 387 15 _ m_~ m.m m~.w mwe om o<.m om m"~"~_ _ mmw o.m ~m.w ßwm m~ m<.m om <"~"N_ _ oo~ ~.~ mw.~ m- om m<.m om m"_"~_ _ oo_ m.~ _<.æ wmp m~ om.m om <"_"~_ _ _ _ R m; s: 2 s: ...Q ä.. .ö u.. ...__ _ fiwvwwcww pwvwuflaøx w~> m¥\~su u@> ns\mx _ _ >w»«_w« -w=øF»QLown< ~w> F°> uwqm pwvwwcwø ¥u>L~¥»< Lwuwsøpo >=»~»mQsw» >oL@_ v F-mmm» op 502 387 FÖRSÖKS SERIE 3 Til] en massabana baserad på nordisk barrsulfatmassa tillsattes ett överskott av 16 vattenlösningar med sammansättning enligt Tabell 5 (rest vatten), Överskottet av lös- ningen pressades ut i ett enkelfiltat pressnyp. 5 Tabell 5 Prov Tvärbindare Katalysator Impregne- Torrhalt Beräknat ringsmedel efter press pålägg Citronsyra NaH2PO4 Glycerol nr s/l s/l g/l % S/ks 3:1 31 12 - 49.1 45 3 :2 3 1 12 25 49 _ 0 7 1 3:3 31 12 50 49.8 94 3 :4 3 8 1 5 75 5 1 .S 1 2 l 3 :5 48 1 9 5 0 5 1 .5 1 1 O 3:6 48 19 - 49.6 68 Den fuktiga banan av cellulosafiber revs i tandad skruv till bitar med storlek på ca en 10 centimeter, vilka defibrerades två gånger utan föregående torkning i tjugo-tums- skivraflinör. Omedelbart efter att cellulosafibem passerat skivrafiinören i det andra fibreringssteget, torkades den därmed frilagda fibem genom att dispergeras i värmd luft.

Cellulosafibem torkades fiån ca 50 % torrhalt till ca 90 % torrhalt. Tvärbindningsreak- tionen initierades däreñer genom uppvärmning av fibermaterialet till l80°C under 6 min. 15 Den erhållna cellulosaprodukten undersöktes därefier på samma sätt som i försöksserie 1 och 2. Resultaten återfinns i Tabell 6. 502 387 17 _ oop _.o~ w<.o_ wwp oo ww.w oo w w"w_ _ oo_ <.__ mo._~ ~_~ ww ww.w oo _ www w.w o~.o wow ow ow.w oo w"wHw_ _ æo_ o.o Po.o wow vw ow.w om <"w"w_ _ wow w.w æo.w www we ow.w oo wH<"w_ _ wop _.o ww.o www ew ow.w oo <"<"w_ _ ~_w o.~ oo.o omm we ww.w oo w"w"w_ _ wo- w.o ~o.o www ww ww.w oo <"m"w_ _ wo_ w.o o~.æ own oo ow.w oo w"w“w_ _ _o_ _.o ow.o oww ww ww.w oo <"w"w_ _ oop w.o~ wo.o wop we ow.w oo w"~"w_ _ oop o.o_ _e.o~ wwp ow ow.w oo <"~“w_ _ _ _ w S... Sv. ww f: w.w ä.. .ö o.. ...__ _ uwuwmcwo vwpwuooøx uw> ox\flsu ow> fls\o¥ _ _ >@-_ww |w=o@»oLomo< »w> Po> uwow pwvwmcwo xu>L»x»< Lwuwewwo Loomgwosw» >o>o_ w ~_mno» ow w- o- 10 15 20 25 30 35 502 387 18 Av ovanstående tabeller och bifogade figurer 2-4 framgår att en cellulosaprodukt väsentligen bestående av fibrer som tvärbundits i torrt tillstånd i närvaro av di-, tri- eller flerfunktionella alkoholer, och därigenom erhållit nämnda struktur av cellulosafibrer, kan styras med avseende på komprimerbarheten genom storleken på den tillsatta mängden och typen av nämnda di-, tri- eller flerfunktionella alkoholer.

Vid dosering av alkohol komprimeras den uppfinningsenliga cellulosa- produkten och dess struktur av cellulosafibrer avsevärt mer än en endast tvärbunden fluffmassa vid samma kompressionstryck. Uppfinnings- enlig struktur av cellulosafibrer och endast tvärbunden sådan, båda med jämförbara torra utgångsdensiteter, erhåller också jämförbara absorptionsegenskaper. Lika hög absorptionskapacitet/vâtvolymitet som strukturer av ej tvärbunden cellulosafiber uppnås med en struktur av cellulosafiber enligt uppfinningen vid väsentligt högre torr densitet före vätning.

BESKRIVNING AV INDUSTRIELLA UTFÖRANDEN Fig. 5 illustrerar schematiskt ett första sätt att implementera uppfinningen i full skala i kontinuerligt arbetande processer. Den övre delen i det schematiska flödesdiagrammet i Fig. 6 illustrerar hur och var de tvärbindande kemikalierna jämte alkoholerna enligt denna uppfinning kan tillsättas i processen, enligt ett exempel, och den nedre delen i flödesschemat visar den fortsatta beredningen, innefattande defibrering och härdning.

Från en inloppslåda 30 leds en mäld ut på ett viraparti 31. Ett pressparti har allmänt betecknats 32. Presspartiet innefattar ett antal pressar 33, 34 och en tork 35. Presspartiet 32 kan även innehålla fler pressar före och efter torken 35, som även kan benämnas förtork.

De tvärbindningsreagens och alkoholer som användes enligt uppfinningen jämte katalysator/er tillsätts enligt den föredragna utföringsformen till det banformade cellulosaarket innan detta torkas, lämpligen i presspartiet på en punkt i processen då massan har en torrhalt upp- 10 l5 20 25 30 35 502 387 l9 gående till minst 20 %, lämpligen en torrhalt i området 30-50 %. Dlika metoder och anordningar för att applicera kemikalierna är tänkbara för att effektivt införliva dem i massamaterialet. Exempelvis kan man tänka sig att spraya kemikalielösningen från ett eller flera tvär- gående spritmunstycksrör mot massan och därefter effektivisera kemikaliernas integrering i massan med hjälp av en efterföljande press 36. Företrädesvis tillförs emellertid kemikalierna lämpligen med hjälp av en utrustning 37 av det slag som konventionellt används som lim- press, vilket är en beprövad teknik att införliva kemikalier i för- hållandevis tjocka och bulkiga ark. I torken 35 torkas det banmaterial som nu innehåller kemikalierna vid en temperatur under kemikaliernas härdningstemperatur, företrädesvis vid en bantemperatur under l00°C.

Efter torken 35 kan det banformiga arket 38 upphasplas till rullbalar 39 eller - alternativt - ledas direkt till en anläggning för defibre- ring och härdning. Denna enhet har betecknats 40 i Fig. 6. Banmate- rialet 38 inleds nu i en defibrator 4l. En för torrdefibrering lämpad apparat är en hammarkvarn, som förekommer i olika utföranden. Även andra utrustningar för att åstadkomma torrdefibrering är i princip tänkbara, exempelvis skivraffinörer, men en hammarkvarn är att föredraga när det gäller torrdefibrering.

Genom defibreringen i apparaten 4l fluffas materialet och får alltså stor volymitet. Samtidigt förlorar det även det mesta av sina fiberbindningsegenskaper och är därför svårt att åter forma till en samanhängande bana. Det är emellertid önskvärt att kunna utföra den efter fibreringen följande härdningen under kontinuerliga för- hållanden, som medger reglering av härdningstiden och härdnings- temperaturen, och som samtidigt tillförsäkrar att massan behandlas likformigt i alla delar av det bulkiga, fluffade materialet. Enligt ett föredraget utförande matas den fluffade massan 42 in mellan tvâ ändlösa, förhållandevis glesa viror 43, 44. Den fluffade massan 42 så att säga stängs in mellan virorna 43, 44 och matas långsamt genom en tunnelugn 45. Ugnen 45 genomströmmas av varm gas. Genom anpassning av virornas 43, 44 matningshastighet regleras massans 42 uppehållstid i ugnen 45 i reaktionstemperatur lämpligen till mellan l och 30 min, företrädesvis till mellan 2-l0 min. Temperaturen i ugnen regleras till 502 387 10 l5 20 25 30 35 20 mellan l00 och 2l0°C, lämpligen till mellan l40 och l90°C, varvid de tillsatta kemikalierna aktiveras och åstadkommer de avsedda reaktio- nerna med cellulosamolekylerna. Efter behandling i ugnen 45 avkyls lämpligen massan, vilket kan utföras i en separat kylzon.

Det sålunda beredda materialet pressas därefter ånyo samman i en press 46 till ett mer eller mindre sammanhängande material 47, som veckas och balas i en balpress 48. De färdiga balarna har betecknats 49.

Alternativt kan materialet 47 föras direkt till en blöjtillverk- ningsanläggning 50 eller anläggning för tillverkning av andra absorptionsprodukter. Denna kan i princip anslutas direkt efter ugnen 45, varigenom behovet av ny fluffning kan elimineras. Som ytterligare ett alternativ kan materialet rullas till rullar (ej visat), som nämnts ovan.

Fig. 6 illustrerar schematiskt ett andra sätt att implementera uppfinningen i full skala i kontinuerligt arbetande processer. Rull- eller balmassa 60 förs till en upplösare, s k pulper 6l, där massan 60 slås upp i vatten 62, som innehåller de aktuella kemikalierna. Den sålunda erhålla slurryn avvattnas. Detta kan exempelvis ske i en våtupptagningsmaskin, allmänt betecknad 63. I exemplet innehåller våtupptagningsmaskinen på konventionellt sätt en sugrundvira 64 samt ett pressparti 65. Eventuellt finns även en förtork. Efter avvatt- ningen har man fått en s k våtmassa, som har en torrhalt på ca 45-50 %. Vâtmassan fibreras i skivraffinörer 66, 67 och torkas därefter i flingtork 68 vid en temperatur under l00°C och slutligen värms den i ytterligare ett torn 69 för att genomvärmas homogent omedelbart före aktiveringen av de tvärbindande kemikalierna, vilket kan utföras på det sätt som beskrivits i anslutning till föregående exempel. Denna del i processen omfattande behandlingen i enheterna 42-50 skall därför här inte ytterligare beskrivas utan hänvisas endast till den före- gående beskrivningen.

Det skall inses att ovanstående beskrivna industriella utföranden endast utgör exempel på hur uppfinningen kan implementeras i industriell skala. Kemikalierna kan sålunda mycket väl istället tillsättas efter defibreringen. Det är inte heller nödvändigt att l0 l5 20 25 30 35 502 387 21 tillsätta kemikalierna i en och samma lösning eller ens samtidigt i processen. Ordningsföljden mellan de olika kemikalierna - tvärbind- ingsreagens, katalysator och nämnda alkoholer eller motsvarande - torde sålunda inte ha någon avgörande betydelse. Det väsentliga är att kemikalierna finns på plats i den defibrerade cellulosamassan då tvärbindningsreaktionen initieras.

Claims (43)

502 387 10 20 30 35 22 PATENTKRAV _

1. l. Fibrerad cellulosaprodukt, i synnerhet-tluífrnassa, k ä n n e t e c k n a d av att den har en fiberstruktur med god komprimerbarhet under värme och tryck, erhållbar genom tvärbindning i torrt tillstånd av cellulosafibrer impregnerade med verksam mängd tvärbindare och åtminstone någon di-, tri- eller flerfimktionell alkohol samt defibrerade före tvärbindningsreaktionens genomförande.

2. Cellulosaprodukt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att cellulosafibrerna har tvärbundits vid en temperatur mellan 100 och 2 l0°C, företrädesvis vid-en temperatur över 120°C.

3. Cellulosaprodukt enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a d av att cellulosafibrerna har tvärbundits vid en temperatur mellan 140 och l90°C _

4. Cellulosaprodukt enligt något av kraven 1-3 med en fiberstruktur, som k ä n n e t e c k n a s av att de tvärbundna cellulosafibrema består av svällda och dänned mjukgjorda cellulosapolymerer, erhållbara genom impregneringen av cellulosafibrerna med verksam mängd av åtminstone någon di-, tri- eller flerfimktionell alkohol.

5. Cellulosaprodukt enligt något av kraven l-4, k ä n n e t e c k n a d av att den eñer komprimering har minst 15 % högre densitet vid samma betingelser beträffande komp- - rimeringstid, värme och tryck än en cellulosaprodukt vars fibrer inte har impregnerats med di-, tri- eller flerfimlnionell alkohol eller med något annat preparat som ger mot- svarande effekt, men vilka fibrer i övrigt är av samma typ och är tvärbundna med samma medel som fibrerna i förstnämnda cellulosaprodukt.

6. Cellullosaprodukt enligt något av kraven 1-5, k ä n n e t e c k n a d av att nämnda di-, tri- eller ílerfunktionella alkoholer har en molvikt som överstiger öOg/mol.

7. Cellulosaprodukt enligt något av kraven l-6, k än n e t e c k n a d av att nämnda di-, tri eller flerfimktionella alkoholers kolskelett innehåller en eller flera heteroatomer, vilka heteroatomer kan innefatta någon av syre och kväve.

8. Cellulosaprodukt enligt något av kraven l-7, k ä n n et e c k n a d av att nämnda di-, tri- eller flerfiinl-:tionella alkoholer innehåller en eller två polära funktionella grupper av den typ av grupper som innefattar aldehyd-, keto- och karboxylgrupper. 10 l5 20 25 30 35 502 387 23

9. Cellulosaprodukt enligt något av kraven 1-8, k ä n n e t e c k n a d av att cellulosa- fibrema är impregnerade med 2-150 gÉdi-f tri- eller flerñmktionell alkohol.

10. Cellulosaprodukt enligt något av kraven 1-9, k ä n n e t e c k n a d av att cellulosa- fibrema är impregnerade med 5-50 g di-, tri- eller flerfunktionell alkohol.

11. Cellulosaprodukt enligt något av kraven 1-10, k ä n n e t e c k n a d av att cellulosa- produkten har en fiberstruktur med förbättrad komprimerbarhet under inverkan av värme och tryck, erhållbar genom impregnering av cellulosafibern med en verksam mängd glycerol.

12. Cellulosaprodukt enligt något av kraven l-l 1, k ä n n e t e c k n a d- av att en av cellulosaprodukten framställd, lufifonnad absorptionskropp, då den är komprimerad till minst 50 kg/m3 högre torr densitet än en lufiformad absorptionskropp framställd av obehandlade fibrer, har en våtvolymitet som åtminstone väsentligen motsvarar den hos den obehandlade, komprimerade produkten, dvs en cellulosaprodukt väsentligen bestående av cellulosafibrer som varken har tvärbundits eller impregnerats med di-; tri- eller flerfimktionella alkoholer eller med några andra motsvarande reagens.

13. Cellulosaprodukt enligt något av kraven l-l2, k ä n n e t e c k n a d av att en av cellulosaprodukten framställd, luftfonnad absorptionskropp, då den är komprimerad till rninst 50 kg/m3 högre torr densitet än en lufifonnad absorptionskropp framställd av obehandlade fibrer, har en absorptionskapacitet som är åtminstone lika stor eller större än den av den obehandlade cellulosamassan framställda, komprimerade produkten, dvs _ en cellulosaprodukt väsentligen bestående av cellulosafibrer som varken har tvärbundits eller impregnerats med di-, tri- eller flerfunktionella alkoholer eller med några andra motsvarande reagens, vilken av obehandlade cellulosafibrer framställda absorptionskropp har komprimerats till 200 kg/m3.

14. Cellulosaprodukt enligt något av kraven 1-13, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller 10-150 g tvärbindare/kg cellulosafibrer. ß

15. Cellulosaprodukt enligt något av kraven 1-14, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller 20-60 g tvärbindare/kg cellulosafibrer.

16. Cellulosaprodukt enligt något av kraven 1-1 S, k ä n n e t e c k n a d av att de kemiska tvärbindningama mellan cellulosamolekylerna är bildade av något eller några 502 587 10 15 20 25 35 24 ämnen ur den grupp av tvärbindande ämnen som innefattar di-, tri- eller flerfunktionella organiska syror, di-, tri- eller flerfiinlctionella aldehyder samt heterocykliska föreningar, vilka jämte kol har åtminstone två kväveatomer i ringen, däribland dihydroxyetylenurea och dimetyldihydroxyetylenurea samt derivat av de båda senare.

17. Cellulosaprodukt enligt krav 16, k ä n n e t e c k n a d av att tvärbindningama är bildade genom reaktioner som är katalyserade av något eller några av de ämnen som innefattar grupperna alkalimetallhypofosñt, alkalimetallpolyfosfat, alkalimetallfosfat, alkalimetallsulfat, natriumfluoroborat, dinatriumkarbonat, Lewissyror, som jämtriklorid, samt organiska aminer.

18. Cellulosaprodukt enligt något av kraven l-17, k ä n n e t e c k n a d 'av att de cellulosafibrer som utsatts för tvärbindning är valda bland de grupper som innefattar blekta, delvis blekta och oblekta sulfat- eller sulfitdelignífierade barrveds- och lövvedsfibrer, termo- och kemitermomekmtiska massor samt blandningar av de nämnda, dock att cellulosafibern företrädesvis utgörs av blekt barrsulfatmassa.

19. Cellulosaprodukt enligt något av kraven 1-18, k ä n n e t e c k n a d av att den har formen av en bana som är kompakterad efter fibrering och tvärbindning och att den är avsedd att åter fibreras för att därefier formas till absorptionskroppar eller till en del av absorptionskroppar med låg densitet.

20. Absorptionskropp, k ä n n e t e c k n a d av att den åtminstone delvis består av cellulosaprodukten enligt något av kraven l-l9.

21. 2l. Absorptionskropp enligt krav 20, k ä n n e t e c k n a d av att nämnda cellulosa- produkt föreligger i blandning med superabsorberande polymerer (SAP), varmed förstås polymerer vilka kan bilda geler med minst 10 g vatten/g polymer.

22. Absorptionskropp enligt krav 20 eller 2l, k ä n_n e t e c k n a d av att den även innehåller konstfibrer som förstärkningsfibrer, innefattande syntetiska fibrer, företrädesvis i blandning med nämnda cellulosaprodukt.

23. Absorptionskropp enligt något av kraven 20-22, k ä n n e t e c k n a d av att cellulosaprodukten enligt något av kraven 1-19 föreligger i blandning eller skiktad med ej tvärbunden cellulosafiber. 10 15 20 25 502 387 25

24. Absorptionskropp enligt något av kraven 20-23, k ä n n e t e c k n a d av att den uppvisar en densitetsgradient. ' ' “

25. Absorptionskropp enligt krav 24, k ä n n e t e c k n a d av att den är framställd av två eller flera olika varianter av cellulosaprodukten enligt något av kraven 1-18, vilka varianter formats och pressats till olika densiteter fore sammanläggning.

26. Absorptionskropp enligt krav 25, k ä n n et e c k n a d av att den uppvisar skikt med olika komprimerbarhet och därmed olika densiteter efter belastning, erhållna genom tillsats av olika relativa mängder av nämnda di-, tri- eller flerfimktionella alkoholer eller motsvarande impregneringsmedel.

27. Absorptionskropp enligt något av kraven 20-26, k ä n n e t e c k n a d av att den utgörs av någon av de produkter som innefattar bamblöjor, dambindor och inkontinens- produkter eller av annan produkt avseddatt uppsamla kroppsvätskor.

28. Absorptionskropp enligt krav 27, k ä n n et e c k n a d av att den uppvisar ett eller flera skikt avsedda att vändas mot bäraren, vilket eller vilka skikt har lägre densitet än underliggande skikt för att på kort tid kunna ta upp förhållandevis stora mängder vätska.

29. Sätt vid beredning av en cellulosaprodukt, i synnerhet fluffinassa, innefattande defibrering av cellulosafibrema samt tvärbindning av dessa,- k ä n n e t e c k n at av att cellulosafibrerna impregneras med verksam mängd kemikalier, innefattande tvärbindare och åtminstone någon di-, tri- eller flerfimktionell alkohol, att den impregnerade substanf sen torkas, att den defibreras senast eñer torkning, och att de defibrerade cellulosa- fibrerna tvärbinds i tom tillstånd genom uppvärmning av den torkade, defibrerade cellulosaprodukten, varigenom erhålles en cellulosaprodukt med god komprimerbarhet under inverkan *av värme och tryck i kombination med goda absorptionsegenskaper.

30. Sätt enligt krav 29, k ä n n e t e c k n a t av att tvärbindningsreaktionen utförs i torrt tillstånd vid en temperatur mellan lOO och 2lO°C. Q

31. Sätt enligt krav 30, k ä n n e t e c k n at av att tvärbindningsreaktionen utförs i tom tillstånd vid en temperatur mellan 140 och l90°C.

32. Sätt enligt något av kraven 29-31, k ä n n e t e c k n a t av att cellulosafibrerna impregneras med en verksam mängd kemikalier, vilka brlngar fibrema att svälla och 502 387 l0 15 20 25 30 26 därmed mjukgöra cellulosapolymerema, varigenom cellulosaprodukten erhåller en förbättrad komprimerbarhet under inverkan av värme och tryck.

33. Sätt enligt något av kraven 29-32, k ä n n e t e c k n a t av att nämnda di-, tri- eller ílerfimktionella alkoholer har en molvikt som överstiger 60 g/mol.

34. Sätt enligt något av kraven 29-33, k ä n n et e c k n at av att nämnda di-, tri- eller flerfimktionella alkoholers kolskelett innehåller en eller flera heteroatomer, vilka heteroatomer kan innefatta någon av syre och kväve.

35. Sätt enligt något av kraven 29-34, k ä n n et e c k n a t av nämnda di-, tri- eller flerfunktionella alkoholer innehåller en eller två polära, funktionella grupper av den typ i av grupper som innefattar aldehyd-, keto- och karboxylgrupper.

36. Sätt enligt något av kraven 29-35, k ä-n n e t e c k n at av att cellulosafibrema impregnerats med 2-150 g di-, tri- eller flerfunktionell alkohol.

37. Sätt enligt något av kraven 29-36, k ä n n et e c k n a t av att cellulosafibrerna impregnerats med 5-50 g di-, tri- eller flerfunktionell alkohol.

38. Sätt enligt något av kraven 29-37, k ä n n e t e c k n at av att cellulosafibrerna impregnerats med glycerol.

39. Sätt enligt något av kraven 29-38, k ä n n e t e c k n a t av att man tillsätter en mängd tvärbindarreagens motsvarande 10-150 g tvärbindare/kg cellulosafiber.

40. Sätt enligt något av kraven 29-39, k ä n n et e c k n at av att man tillsätter en mängd tvärbindiarreagens motsvarande 20-60 g tvärbindare/kg cellulosafiber.

41. Sätt enligt något av kraven 29-40, k ä n n et e_c k n at av att man som tvärbindar- reagens tillsätter något eller några ämnen ur den grupp av tvärbindande ämnen som innefattar di-, tri- eller flerñmktionella organiska syror, di-, tri- eller flerfimktionella aldehyder samt heterocykliska föreningar som jämte kol har åtminstone två kväveatomer i ringen, däribland dihydroxyetylenurea och dimetyldihydroxyetylenurea samt derivat av de båda senare. 10 502 387 27

42. Sätt enligt något av kraven 29-41, k ä n n et e c k n at av att tvärbindningsreak- tionen katalyseras av ämnen som väljsiur någon av gnippema alkalimetallhypofosfit, alkalimetallpolyfosfat, alkalimetallfosfat, alkalimetallsulfat, natriurnfluoroborat, dinatriumkarbonat, Lewissyror, som järntriklond, samt organiska aminer.

43. Sätt enligt något av kraven 29-42, k ä nn e t e c k n a t av att de cellulosafibrer som utsatts för tvärbindning är valda bland de grupper som innefattar blekta, delvis blekta och oblekta sulfat- eller sulfitdelignifierade barrveds- och lövvedsfibrer, termo- och kemi- termomekaniska massor samt blandningar av de nämnda, företrädesvis blekt barrsulfat- maSSâ.