[go: up one dir, main page]

SA99200422B1 - تركيب حفاز وطرق تحضيره واستخدامه في عملية بلمرة - Google Patents

تركيب حفاز وطرق تحضيره واستخدامه في عملية بلمرة Download PDF

Info

Publication number
SA99200422B1
SA99200422B1 SA99200422A SA99200422A SA99200422B1 SA 99200422 B1 SA99200422 B1 SA 99200422B1 SA 99200422 A SA99200422 A SA 99200422A SA 99200422 A SA99200422 A SA 99200422A SA 99200422 B1 SA99200422 B1 SA 99200422B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
polymerization
reactor
ligand
metal
Prior art date
Application number
SA99200422A
Other languages
English (en)
Inventor
اجابيوس كيرياكوس اجابيو
شي -آي كوو
ديفيد مايكل جلوسزوسكي
ستيفن كنت اكرمان
Original Assignee
يونيفيشن تكنولوجيز ال ال سي
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by يونيفيشن تكنولوجيز ال ال سي filed Critical يونيفيشن تكنولوجيز ال ال سي
Priority to SA05260397A priority Critical patent/SA05260397B1/ar
Publication of SA99200422B1 publication Critical patent/SA99200422B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/02—Anti-static agent incorporated into the catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

الملخص: يتعلق هذا الاختراع بتركيب حفاز وطريقة لصنع تركيب حفاز يتكون من حفاز بلمرة وملح كربوكسيلات فلز. ويتعلق هذا الاختراع كذلك باستخدام تركيب الحفاز في بلمرة أوليفين واحد أو أكثر. وبشكل خاص، يكون نظام حفاز البلمرة محمولا على مادة حاملة. وعلى وجه التحديد، يشتمل حفاز البلمرة على نظام حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة.

Description

تركيب حفاز وطرق تحضيره واستخدامه في عملية بلمرة الوصف الكامل خلفية الاختراع: يتعلق هذا الاختراع بتركيب حفاز وطرق لتحضير تركيب الحفاز واستخدامه في عملية بلمرة الأوليفينات. وبشكل ‎(pala‏ يتعلق هذا الاختراع بطريقة لتحضير تركيب حفاز من نظام من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة و/أو نظام حفاز فلزي انتقالي من نوع تقليدي وملح كربوكسيلات فلز. لقد أدت البحوث المتقدمة في البلمرة والحفز إلى إمكانية إنتاج بوليمرات جديدة متعددة ذات خواص فيزيائية وكيميائية محسنة تصلح للاستخدام في تشكيلة واسعة من المنتجات والاستخدامات المتميزة. ومع تطوير حفازات جديدة؛ اتسع بشكل كبير نطاق اختيار نوع عملية البلمرة (في محلول أو رديغ أو ضغط عال أو طور غازي) لإنتاج بوليمر معين. وكذلك؛ أدت ‎٠‏ البحوث المتقدمة في تقنيات البلمرة إلى ابتكار عمليات إنتاجية بدرجة عالية ومعززة اققصادياً وأكثر فعالية. ومن أمثلة هذه البحوث المتقدمة نذكر بشكل خاص تطوير تقنية استخدام أنظمة حفازية من نوع متالوسين تحتوي على ربيطة ضخمة. وبصرف النظر عن هذه البحوث التقنية المتطورة في صناعة متعدد الأوليفين» لا تزال توجد مشكلات شائعة ومستعصيات جديدة مقترنة بقابلية تشغيل العملية. فعلى سبيل المثال؛ تعتبر قابلية عملية في طور غازي أو طور ‎Ve‏ رديغ على تكوين أوساخ و/أو صفيحات من المشكلات المستعصية. فعلى سبيل المثال؛ قد يؤدي التوسيخ على جدران المفاعل في عملية متواصلة في طور رديغ؛ التي تعتبر سطحاً مهياً للانتقال الحراري؛ إلى حدوث مشكلات عديدة تتعلق بقابلية التشغيل. وقد يؤدي الانتقال الحراري الرديء أثناء البلمرة إلى التصاق جسيمات البوليمر على جدران المفاعل. وقد تستمر هذه الجسيمات البوليمرية في التبلمر على الجدران وقد تؤدي إلى © توقف المفاعل في وقت سابق لأوانه. وكذلك؛ قد يذوب مقدار قليل من البوليمر في مخفف
المفاعل ويترسب مرة أخرى على سطوح المبادل الحراري الفلزية على سبيل المثال؛ اعتماداً على ظروف المفاعل. وفي عملية نموذجية متواصلة في طور غازي؛ يستخدم نظام إعادة تدوير لعدة أسباب من ضمنها إزالة الحرارة المتولدة في العملية عن طريق البلمرة. وقد يؤدي التوسيخ ‎Ss‏ ‎٠‏ التصفيح و/أو التوليد الساكن في عملية متواصلة في طور غازي إلى عدم تشغيل أنظمة المفاعلات ‎de stil‏ بشكل فعال. فعلى سبيل المثال؛ قد تؤدي آلية التبريد في نظام ‎sale)‏ ‏التدوير ومسابير درجة الحرارة المستخدمة للتحكم بالعملية ولوح التوزيع؛ في حال تأثرها إلى تعطل المفاعل بشكل مبكر. ولقد تصدت عدة براءات في التقنية لبيان مشكلات قابلية التشغيل في عمليات متنوعة © وعرضت حلولاً لها. فعلى سبيل ‎(JO‏ تصف كل البراءات الأمريكية أرقام 5,747,897 و 400,701 و 050,776 و 2,741,707 تقنيات تقليل التوليد الساكن في عملية بلمرة عن طريق إضافة ماء و/أو كحولات و/أو كيتونات و/أو إضافات كيميائية غير عضوية على سبيل المثال إلى العملية. وتصف نشرة البراءة الدولية وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البراءات رقم 97/149771 الصادرة في ‎YE‏ أبريل ‎NAVY‏ خمد الدقائق التي قد تسبب التصفيح عن ‎vo‏ طريق إضافة هيدروكربون خامل إلى المفاعل؛ وتصف البراءة الأمريكية 8,1717,747 نوعاً جديداً من ألواح التوزيع لاستخدامه في مفاعلات غازية الطور تحتوي على طبقة مميعة وتصف نشرة البراءة الدولية وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البراءات رقم ‎46/0887٠6‏ تفادي إضافة مادة كاسحة إلى المفاعل وتصف البراءة الأمريكية 5,561,177 استخدام أمواج صوتية لتقليل التصفيح وتصف البراءة الأمريكية ‎TLV‏ ,0 والبراءة الأوروبية ‎١ 046 757 ©‏ 1م إضافة مثبط فعالية إلى المفاعل لتقليل التكتلات. وتتعلق البراءة الأمريكية 4 بتغذية مونمر مكمّل مباشرة إلى المفاعل فوق الطبقة لتفادي التوسيخ ولتحسين نوعية البوليمر وتصف البراءة الأمريكية 9,177,416 استخدام نظام إزالة أوليغومر لتقليل توسخ لوح التوزيع إنتاج بوليمرات خالية من المواد الهلامية وتصف البراءة الأوروبية ‎٠١ 48“ NY‏ 1م الصادرة في ‎YY‏ أكتوبر ‎٠99١‏ إضافة عوامل مضادة كهرسكونية إلى ‎ve‏ المفاعل لتقليل مقدار الصفائح والكتل. وتصف البراءة الأمريكية 4,017,574 إضافة مركب ‎AYA‏
فعال في السطح؛ على سبيل المثال مجموعة بيروفلوروكربون؛ إلى المفاعل لتقليل التوسيخ وتصف البراءة الأمريكية ‎5,٠77,796‏ إضافة عامل مضاد كهرسكوني مع مادة حاملة سائلة إلى منطقة البلمرة في المفاعل وتصف البراءة الأمريكية ‎0,4٠00007‏ استخدام نظام حفاز تقليدي من نوع زيغلر-ناتا محمول عليه تيتانيوم أو مغنيسيوم حيث تضاف نخبة من العوامل ‎٠‏ المضادة الكهرسكونية إلى المفاعل مباشرة لتقليل التوسيخ وتصف البراءتان الأمريكيتان ‎FE, EAL‏ و 481,؛ ”,© منتج تفاعل ناتج من استخدام حفاز تيتانيوم تقليدي من نوع ‎bl lay)‏ مع عامل مضاد كهرسكوني لإنتاج بوليمرات اثيلينية ذات وزن جزيئي مرتفع جداً وتصف البراءة الأمريكية 3,087,194 إضافة مقدار من حمض كربوكسيلي اعتماداً على كمية الماء في عملية بلمرة الاثيلين باستخدام حفازات فلزية عضوية تحتوي على تيتانيوم وألمنيوم في وسط هيدروكربوني سائل وتصف البراءة الأمريكية 4,040 )7,9 عملية رديغ تستخدم مخففاً هيدروكربونياً غير قطبي باستخدام حفاز تقليدي من نوع زيغلر-ناتا أو فيلييس وملح فلزي متعدد التكافؤ من حمض عضوي لا يقل وزنه ‎ual‏ عن ‎Yoo‏ ‏وثمة طرق معروفة أخرى متنوعة لتحسين قابلية التشغيل تشمل طلاء معدات البلمرة على سبيل المثال معالجة جدران مفاعل باستخدام مركبات كروم كما وصف في البراءتين الأمريكيتين ‎4,077,91١‏ و 871,770,؛ وحقن عوامل متنوعة في العملية فعلى سبيل المثال تصف نشرة البراءة الدولية رقم 97/475494 وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البراءات الصادرة في ‎١١‏ ديسمبر؛ ‎١9997‏ تغذية نظام حفاز محمول قابل للذوبان من نوع متالوسين إلى منطقة فقيرة بالمواد في ‎Jolin‏ بلمرة وحقن عوامل مانعة للطحالب وعوامل مضادة كهرسكونية إلى المفاعل والتحكم بمعدل البلمرة وتحديداً عند بدء تشغيل العملية وإعادة ترتيب © تصميم المفاعل. وقد وصفت براءات أخرى في التقنية لتحسين قابلية تشغيل العملية تعديل نظام الحفاز عن طريق تحضير نظام الحفاز بعدة طرق. فعلى سبيل ‎(Jad‏ تشمل الطرق في التقنية مزج مكونات نظام الحفاز بترتيب معين و/أو معالجة نسبة المكونات المختلفة لنظام الحفاز و/أو تغيير زمن التلامس و/أو درجة الحرارة عند مزج مكونات نظام الحفاز أو ببساطة إضافة ‎ve‏ مركبات مختلفة إلى نظام الحفاز. وقد وصفت هذه التقنيات أو توليفات منها في. النشرات. وقد ‎AYA‏
وصف بشكل خاص في التقنية إجراءات التحضير وطرق إنتاج أنظمة حفازية من نوع متالوسين تحتوي على ربيطة ضخمة وتحديداً أنظمة حفازية ‎A gana‏ من نوع متالوسين تحتوي على ربيطة ضخمة مع قابليات توسيخ منخفضة وقابلية تشغيل أفضل. وتشمل أمثلة هذه البراءات نشرة البراءة الدولية رقم ‎96/11951١‏ الصادرة في ‎YU‏ إبريل ‎١997‏ التي تصف ‎٠‏ عامل مضاد كهرسكوني بصفته مكون في نظام حفازي محمول لتقليل التوسيخ والتصفيح في عملية بلمرة في وسط غازي أو رديغي أو سائل والبراءة الأمريكية 5,787,778 التي تتعلق بالبلمرة التمهيدية لحفاز متالوسين أو حفاز تقليدي من نوع زيغلر-ناتا في وجود عامل مضاد كهرسكوني والبراءتين الأمريكيتين 8,377,767 و 0,577,078 اللتين لجأتا إلى استخدام تقنية معينة لتشكيل حفاز عن طريق التشريب الأولى والبراءتين الأمريكيتين ‎9,5797,49١1‏ و © 0,147,849 اللتين تصفان الارتباط الكيميائي لمنشطات أنيونية غير تنسيقية ومواد حاملة والبراءة الأمريكية 0,597,978 التي تصف أنظمة حفازية من نوع متالوسين مرتبط ببوليمر والبراءة الأمريكية 0,171,096 التي تصف حمل حفاز من نوع متالوسين على بوليمر اسهامي من أوليفين وسيلان غير مشبع ونشرة طلب البراءة الدولية وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البراءات رقم 97/051785 الصادرة في ‎٠١‏ فبراير ‎١499‏ التي تصف إزالة شوائب ‎ve‏ عضوية وغير عضوية بعد تشكل الحفاز ميتالوسيني النوع ذاته ونشرة طلب البراءة الدولية 1/107 الصادرة في ‎١‏ مايو ‎١99597‏ التي تصف متراكبات فلزية قابلة للحمل بسهولة ونشرة طلب البراءة الدولية ‎ay‏ لمعاهدة التعاون في مجال البراءات رقم 97/777714 الصادرة في ١؟‏ يوليو ‎١99١‏ وتتعلق بتشكيل مركب فلزي ‎(JE‏ محمول في وجود مركب عضوي غير مشبع يحتوي على رابطة ثنائية طرفية واحدة على الأقل والبراءة الأوروبية ‎TFA ©‏ 2-811 التي تصف استخدام حفاز متالوسين وحفاز اسهامي منشط في عملية بلمرة في وجود عامل مضاد كهرسكوني يحتوي على نيتروجين. ومع أن كل هذه الحلول الممكنة قد تقلل مستوى التوسيخ أو التصفيح بعض الشئء إلا أن بعضها باهظ التكاليف و/أو قد لا يقلل التوسيخ والتصفيح إلى مستوى كاف لتشغيل العملية المتواصلة بشكل ناجح وخاصة عملية تجارية أو عملية واسعة النطاق. ‎AYA‏
:
وهكذاء من المفيد ابتكار عملية بلمرة بقابلية تشغيل متواصلة وقابلية تشغيل مفاع ل معززة وفي نفس الوقت إنتاج بوليمرات جديدة ومحسنة. ومن المفيد كذلك بدرجة عالية ابتكار عملية بلمرة تشغل بشكل متواصل ذات إنتاجية حفازية أكثر ثباتاً وقابلية توسيخ أو تصفيح منخفضة ذات أمد تشغيل متزايد.
‎٠‏ الوصف العام للاختراع:
‏يقدم هذا الاختراع طريقة لصنع تركيب حفازي جديد ومحسن لاستخدامه في عملية بلمرة. وتشمل الطريقة خطوات دمج و/أو تلامس و/أو توليف و/أو مزج نظام حفاز ويفضل نظام حفاز محمول مع ملح كربوكسيلات فلز. وفي أحد التجسيدات؛ يشمل نظام الحفاز مركب حفاز فلزي انتقالي من نوع تقليدي. وفي التجسيد الأكثر تفضيلاً؛ يشمل نظام الحفاز مركب
‏حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة. ومن المفيد دمج نظام الحفاز مع ملح كربوكسيلات الفلز في أي عملية بلمرة للأوليفين. وتشمل عمليات البلمرة المفضلة عمليات الطور الغازي أو طور الرديغ والأكثر تفضيلاً عملية الطور الغازي. وفي تجسيد؛ يقدم الاختراع طريقة لصنع تركيب حفاز مفيد لبلمرة أوليفين واحد أو أكثر حيث تشمل الطريقة دمج و/أو تلامس و/أو توليف و/أو مزج حفاز بلمرة مع ملح 6 كربوكسيلات فلز واحد على الأقل. وفي تجسيد؛ يعتبر حفاز البلمرة حفاز بلمرة فلزي انتقالي من نوع تقليدي والأفضل حفاز بلمرة فلزي انتقالي محمول من نوع تقليدي. وفي التجسيد الأكثر تفضيلاًء يكون حفاز البلمرة عبارة عن حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ‎idan)‏ ‏ضخمة والأكثر تفضيلاً حفاز بلمرة محمول من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة. وفي تجسيد مفضل؛ يتعلق الاختراع بتركيب حفاز يشتمل على مركب حفاز ويفضل © - مركب حفاز فلزي انتقالي من نوع تقليدي والأفضل مركب حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة ومنشط ‎fg‏ حفاز اسهامي وحامل وملح كربوكسيلات فلز.
‏وفي الطريقة الأكثر تفضيلاً للاختراع؛ يولف ملح كربوكسيلات الفلز ويفضل أن يولف توليفاً ‎Gis‏ والأكثر تفضيلاً أن يولف توليفاً جافاً بالقلب أو ‎cgay‏ شريطة أن يشتمل نظام الحفاز المحمول أو حفاز البلمرة على مادة حاملة. وفي هذا التجسيد ‎Spm i AY)‏ يشمل
حفاز البلمرة مركب حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة واحد على الأقل ومنشط ومادة حاملة. وفي تجسيد ‎AT‏ كذلك. يتعلق الاختراع بعملية لبلمرة أوليفين واحد أو أكثر في وجود تركيب حفاز يشتمل على حفاز بلمرة وملح كربوكسيلات فلز ويفضل أن يشمل حفاز البلمرة م٠‏ مادة حاملة والأفضل أن يشتمل على توليفة واحدة أو أكثر من مركب حفاز من نوع تقليدي و/أو مركب حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ‎day)‏ ضخمة. وفي طريقة مفضلة لصنع تركيب الحفاز وفقاً للاخترع؛ تشمل الطريقة خطوات دمج مركب حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة ومنشط ومادة حاملة لتشكيل نظام حفاز محمول من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة وتلامس مركب الحفاز المحمول © .من نوع متالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة مع ملح كربوكسيلات فلز. وفي التجسيد الأكثر ‎Sais‏ يكون نظام الحفاز المحمول من نوع متالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة وملح كربوكسيلات الفلز في ‎Ala‏ جافة جوهرياً أو مجففة. وفي تجسيد؛ يقدم هذا الاختراع طريقة لبلمرة أوليفين واحد أو أكثر في وجود حفاز بلمرة قد أدمج أو تلامس أو توالف أو مزج مع ملح كربوكسيلات فلز واحد على الأقل. الوصف التفصيلي: يتعلق هذا الاختراع بطريقة لصنع تركيب حفاز وبتركيب الحفاز ذاته. ويتعلق هذا الاختراع كذلك بعملية بلمرة لها قابلية تشغيل محسنة وقابليات إنتاج باستخدام تركيب الحفاز. ولقد اكتشف على نحو مدهش أن استخدام ملح كربوكسيلات فلز في توليفة مع نظام حفاز يؤدي إلى تحسين عملية البلمرة بصورة جوهرية. ومما يدعو للدهشة بشكل خاص أن يكون ‎Jad Jv‏ محمولاً على مادة حاملة والأكثر من ذلك أن يكون نظام الحفاز مشتملاً على نظام حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة والأكثر من ذلك عندما تكون أنظمة الحفازات من نوع المتالوسين والتي تحتوي على ربيطة ضخمة أكثر فعالية و/أو يدمج المونمر الاسهامي فيها بدرجة عالية. ومع أنه لا يرغب بالتقيد بأية نظرية؛ إلا أنه يعتقد أن هذه الحفازات من نوع متالوسين © وتحتوي على ربيطة ضخمة أكثر عرضة للتصفيح و/أو التوسيخ. ويعتقد أن الحفازات ذات ‎AVA‏
0 الفعالية العالية جداً قد تؤدي إلى إنتاج حرارة شديدة تتحصر في جسيمات البوليمر النامية. ويعتقد نظرياً أن هذه الظروف الشديدة تؤدي إلى ارتفاع مستويات التصفيح و/أو التوسيخ. يعتقد أيضاً أن البوليمرات الناتجة من حفازات من نوع متالوسين تحتوي على ربيطة ضخمة تشكل صفائح بلومرية متينة جداً. وهكذاء من الصعب تكسير وإزالة أي من هذه الصفائح التي ‎٠‏ قد تتشكل في المفاعل. فضلاً عن ذلك؛ كان من غير المتوقع بدرجة ‎Ale‏ إمكانية إنتاج بوليمرات ذات دليل صهارة كسري وعالية الكثافة باستخدام توليفة من حفاز البلمرة وملح كربوكسيلات الفلز مع قابلية تشغيل محسنة. وقد كان هذا الاكتشاف مهماً بشكل خاص لأنه من المعروف في صناعة البوليمرات أنه يصعب إنتاج هذه الأنواع من البوليمرات عند النظر إلى قابلية تشغيل العملية. ‎٠‏ ويؤدي استخدام حفازات البلمرة الموصوفة أدناه في توليفة مع ملح كربوكسيلات فلز إلى تحسين قابلية تشغيل العملية بشكل ملموس وخفض التصفيح والتوسيخ بشكل ملموس وتحسين أداء الحفاز وتحسين الشكل البلوري لجسيمات البوليمر بدون أية تأثيرات سلبية على خواص البوليمر الفيزيائية وقابلية إنتاج مدى أوسع من البوليمرات. مكونات وأنظمة الحفاز ‎vo‏ تعتبر كافة حفازات البلمرة بما فيها الحفازات الفلزية الانتقالية من النوع التقليدي ملائمة للاستخدام في عملية البلمرة وفقاً للاختراع. بيد أن العمليات التي تستخدم حفازات من نوع متالوسين تحتوي على ربيطة ضخمة و/أو ربيطة ضخمة جسرية مفضلة بشكل خاص. ويعتبر ما يلي وصفاً غير محدد لحفازات بلمرة متنوعة مفيدة في هذا الاختراع. حفازات فلزية انتقالية من نوع تقليدي 1 تشمل الحفازات الفلزية الانتقالية من النوع التقليدي تلك التقليدية من نوع زيغلر-ناتا وحفاز كروم من نوع فيليبس المعروف جيداً في التقنية. وقد وصفت أمثلة الحفازات الفلزية الانتقالية من النوع التقليدي في البراءات الأمريكية أرقام £010,178 و ‎SEARLE‏ ‎EVN, VAY 54,006,700 4 £ EAT, TAY‏ و 04 ,حلام و ‎5,950,24١‏ التي أدمجت جميعها في هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع. وتشمل مركبات الحفاز الفلزي ‎vo‏ الانتقالي من النوع التقليدي التي يمكن استخدامها في هذا الاختراع المركبات الفلزية الانتقالية د
٠ ‏ويفضل ب إلى ١ب من الجدول الدوري لتوزيع العناصمر‎ A ‏من المجموعات * إلى‎ ‏الكيميائية.‎ ‎M ‏حيث‎ MRy ‏هذه الحفازات الفلزية الانتقالية من النوع التقليدي بالصيغة:‎ JA ‏وقد‎ ‎R ‏والأفضل التيتانيوم؛ و‎ of ‏ويفضل المجموعة‎ A ‏يمثل فلزاً يختار من المجموعات "ب إلى‎ 8 ‏يمثل ذرة هالوجين أو مجموعة هيدروكربيلوكسي و يمثل تكافؤ الفلز 14. وتشمل أمثلة‎ ٠ ‏على سبيل المثال لا الحصر ألكوكسي وفنوكسي وبروميد وكلوريد وفلوريد. وتشمل أملة‎ ‏يمثل تيتانيوم على سبيل المثال لا‎ M ‏الحفازات الفلزية الانتقالية من النوع التقليدي حيث‎
Ti(OC;H;),Cl, ‏و‎ Ti(OCHg)sCl ‏ب‎ Ti(OC,H;5)Cly ‏رو‎ Ti(OC,Hs)sCl 5 ‏الحصر ب110 و عقت‎ ‏و متقرلتت-11)0 و بالعنل110:.1/34 و يا-ومتا:1100.‎ ‏وقد وصفت مركبات حفاز فلزي انتقالي من نوع تقليدي أساسها متراكبات مائحة‎ : ‏للالكترونات من مغنيسيوم وتيتانيوم تصلح للاستخدام في هذا الاختراع؛» على سبيل المثال في‎ ‏البراءتين الأمريكيتين 5,707,975 و 5,707,9156؛ اللتين أدمجتا في هذا البيان بشكل كامل‎ ‏للإحالة إليهما كمرجع. ويعتبر مشتق ,(خلات اثيل) ,147:01 مفضلاً بصفة خاصة. ويصف‎ ‏طلب البراءة البريطائية 5,9806١٠,7؛ الذي أدمج في هذا البيان للإحالة إليه كمرجع؛ مركبات‎ ‏حفازية تقليدية متنوعة تحتوي على فاناديوم. وتشمل أمثلة مركبات الحفاز التقليدي الذي‎ ve ‏يحتوي على الفاناديوم على سبيل المثال لا الحصر ثالث هاليد وهاليدات ألكوكسي‎
VO(OC,Hj); ‏يمثل بوتيل و‎ Bu ‏حيث‎ VOC,(OBu) ‏و‎ 7001, Jie ‏وألكوكسيدات الفاناديل‎ ‏وخليل خلونات‎ VCI(Obu) ‏و‎ VC, Jie ‏ورابع هاليد الفاناديوم وهاليدات ألكوكسي فاناديوم‎ ies (AcAc) Cus VOCIy(AcAc) 5 V(AcAc); Jie ‏الفناديوم والفناديل وخلونات كلورو خليل‎
VOCL-OR ‏و‎ VCl, ‏و‎ VOCL ‏خليل خلونات. وتشمل مركبات حفاز الفاناديوم التقليدية المفضلة‎ + ١ ‏يمثل شق هيدروكربون ويفضل شق هيدروكربون أليفاتي أو عطري يحتوي من‎ R Cua ‏اثيل وفنيل وأيزوبروبيل وبوتيل وبروبيل وع--بوتيل وأيزوبوتيل‎ Jia ‏ذرات كربون‎ ٠١ ‏إلى‎ ‏وبوتيل ثلاثي وهكسيل وهكسيل حلقي ونفثيل.. الخ وخليل خلونات الفاناديوم.‎ ‏وتشمل أمثلة مركبات حفاز الكروم التقليدية؛ التي يشار إليها غالباً " حفازات من نوع‎ ‏فيليبس " التي تصلح للاستخدام في هذا الاختراع ,0:© وكروموسين وسيليل كرومات‎ vo
١ (Cr(AcAc)) ‏و7-اثيل هكسانوات كروم وخليل خلونات كروم‎ (CrOCL) ‏وكلوريد كروميل‎ ‏وما شابه ذلك. وقد وصفت أمثلة غير محددة في البراءات الأمريكية أرقام 1,788,771 و‎ ‏التي أدمجت في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.‎ 77١,٠١ ‏و‎ 4 ‏وقد وصفت مركبات حفاز فلزي انتقالي أخرى من نوع تقليدي وأنظمة حفازية ملائمة‎ 707,566 ‏للاستخدام في هذا الاختراع في البراءات الأمريكية أرقام 4,174,077 و‎ ٠ ‏2ه و‎ ٠ 4976 815 ‏و 707,815 و 5,777,777 و نشرتي البراءتين الأوروبيتين‎ ‏التي أدمجت جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وقد تمتلك‎ GAT + 470 £FY 14 4:7 YE ‏الحفازات الفلزية الانتقالية من النوع التقليدي وفقاً للاختراع كذلك الصيغة العامة‎ ‏و10 يمثل فلزاً‎ Y ‏يمثل عدداً يتراوح من 4,0 إلى‎ t5 Ca ‏حيث 14 يمثل 148 و/أو 18 و/أو‎ ‏أو 1 ولا‎ Br ‏و/أو 7 و/أو 7 و يمثل ذرة هالوجين ويفضل © أو‎ Ti ‏اتتقالياً يختار من‎
NR, ‏متمائل أو مختلف وقد يمثل ذرة هالوجين؛ إما بمفردة أو في توليفة مع الأكسجين أو‎ ‏شق هيدروكربيل وبصفة خاصة شق‎ Jig R Cus —OSOOR ‏أو 88 أو 008©- أو‎ —OR ‏أو‎ ‏ألكيل أو أريل أو ألكيل حلقي أو أريل ألكيل أو أنيون خليل خلونات بمقدار يحقق الحصول‎
Laie ‏و5 يمثل مركباً‎ Yo ‏و« يمثل عدداً يتراوح من 0+ إلى‎ MY ‏تكافؤ‎ Alla ‏على‎ ‏للالكترونات يختار من الفئات التالية للمركبات: (أ) استرات أحماض كربوكسيلية عضوية؛‎ ‏(ب) كحولات؛ (ج) أثيرات؛ (د) أمينات؛ (ه) استرات حمض كربوني؛ (و) نتريلات؛ (ز)‎ ‏فسفوأميدات؛ (ح) استرات حمض الفسفوريك وحمض الفسفور؛ (ط) أكسي كلوريد الفسفور.‎ ‏وتشمل أمثلة المتراكبات التي تتطبق على الصيغة المبينة أعلاه على سبيل المثال لا الحصر:‎ ‏و‎ MgTiCls.6C,HsOH ‏و‎ Mg;Ti,Clp.7CH;COOC,Hs; ‏و‎ MgTiCl;2CH,COOC,H; ‏و‎ MgTi,Cly,. 7CHCN ‏و‎ MgTiCls. ‏و(رابع هيدرو فوران)‎ MgTiCl;.100CH,OH v. ‏و‎ MgTiCle.6CsH:N ‏و‎ MgTiCls.2CH;COOC, Hs Mg; Ti,Cl,,.6CeH;COOC, Hs; ‏و‎ MgTiClsN(CgHs),.3CH;COOC,H; 9 MgTiCls(OCH;).2CH;COOC, Hs ‏وإرابسسع‎ Mg;V,Cl,,.7CH;COOC,H; ‏و‎ MnTiCl;s.AC,H;OH ‏و‎ MgTiBr,Cl,.2(C;H;),0 ‏وحفازات‎ ACL ‏حفازات كاتيونية مثل‎ (5 AY) ‏هيدروفوران)1482:01,4. وقد تشمل الحفازات‎ ‏أخرى من الكوبلت والحديد معروفة جيداً في التقنية.‎ ve ‏م97‎
١" ‏تنشط مركبات حفاز الفلز الانتقالي من النوع التقليدي هذه؛ باستثثناء بعض‎ ale ‏مركبات حفاز الكروم التقليدية باستخدام حفاز اسهامي واحد أو أكثر من الحفازات الاسهامية‎ ‏التقليدية الموصوفة أدناه.‎ ‏حفازات اسهامية من نوع تقليدي‎ ‏وقد تمثل مركبات حفاز اسهامي من نوع تقليدي لمركبات حفازات فلزية انتقالية من‎ ‏النوع التقليدي المبينة أعلاه بالصيغة مم 214743708 حيث 14 يمثل فلزاً يغختار من‎ ‏المجموعات ١أ و ؟أ و 7ب و “أ من الجدول الدوري للعناصر و10 يمثل فلزاً من المجموعة‎ ‏وكل © يمثل أية ذرة هالوجين‎ ١ ‏يمثل عدداً يساوي صفر أو‎ vy ‏أ للجدول الدوري للعناصر‎ ‏شق هيدروكربون أحادي التكافؤ أو‎ BR ‏وكل‎ JY ‏يتراوح من صفر‎ hae ‏يمثل‎ Cj .١ ‏حيث « ناقص » يساوي على الأقل‎ of ‏إلى‎ ١ ‏عدداً يتراوح من‎ Bab ‏هيدروجين و‎ ٠ ‏وتمتلك مركبات الحفازات الاسهامية الفلزية العضوية من النوع التقليدي الأأخرى للحفازات‎ ‏يمثل فلزاً يختار‎ MP ‏حيث‎ VR’, ‏الفلزية الانتقالية من النوع التقليدي المذكورة أعلاه الصيغة‎ ‏؟أ أو "ب أو “أ مثل الليثيوم والصوديوم والبريليوم والباريوم‎ JT) ‏من المجموعات‎ ‏أو ؛ حسب تكافؤ‎ ١ ‏أو‎ ١ ‏والبورون والألمنيوم والخارصين والكادميوم والجاليوم و يساوي‎ ‏كل 83 أي‎ Jars OM ‏الذي يعتمد بدوره عادة على المجموعة المحددة التي تنتمي إليها‎ 10 6 ‏شق هيدروكربون أحادي التكافؤ.‎ ‏وتشمل أمثلة مركبات الحفازات الاسهامية الفلزية الععضوية من النوع التقليدي‎ ‏والتي تصلح للاستخدام مع المركبات الحفازية من النوع التقليدي‎ IY 5 ‏و؟أ‎ TY ‏للمجموعات‎ ‏الموصوفة أعلاه على سبيل المثال لا الحصر مثيل لثيوم وبوتيل لثيوم وثاني هكسيل زئبق‎ ‏وبوتيل مغنيسيوم وثاني اثيل كادميوم وبنزيل بوتاسيوم وثاني اثيل خارصين وثالث-ع--‎ vo ‏بوتيل ألمنيوم وثاني أيزوبوتيل اثيل بورون وثاني اثيل كادميوم وثاني ع-بوتيل خارصين‎ ‏وثالث -ع- أميل بورون وبشكل خاص ألكيلات الألمنيوم مثل ثالث هكسيل ألمنيوم وثالث‎ ‏اثيل ألمنيوم وثالث مثيل ألمنيوم وثالث أيزوبوتيل ألمنيوم. وتشمل مركبات الحفاز الاسهامي‎
IY ‏من النوع التقليدي الأخرى هاليدات أحادية الشق العضوي وهيدريدات فلزات المجموعة‎ ‏وهاليدات أحادية أو ثنائية الشق العضوي وهيدريدات فلزات المجموعة ؟أ. وتشمل أمثلة‎ ve
AYA
" مركبات حفازية اسهامية من نوع تقليدي من هذا القبيل على سبيل المثال لا الحصر بروميد ثاني أيزوبوتيل ألمنيوم وثاني كلوريد أيزوبوتيل بورون وكلوريد مثيل مغنيسيوم وكلوريد اثيل بريليوم وبروميد اثيل كالسيوم وهيدريد ثاني أيزوبوتيل ألمنيوم وهيدريد مثيل كادميوم وهيدريد ثاني اثيل بورون وهيدريد هكسيل بريليوم وهيدريد ثاني بروبيل بورون وهيدريد أكتيل
م مغنيسيوم وهيدريد بوتيل خارصين وهيدريد ثاني كلورو بورون وهيدريد ثاني برومو ألمنيوم وهيدريد برومو كادميوم. وتعتبر مركبات الحفازات الاسهامية الفلزية العضوية من النوع التقليدي معروفة لأولئك الملمين في التقنية ويزوّد وصف أوفى عن هذه المركبات في البراءتين الأمريكيتين أرقام 3,771,007 و ‎0,٠57,415‏ اللتين أدمجتا بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليهما كمرجع.
0 ولغرض هذا الوصف وعناصر الحماية الملحقة تستثني مركبات حفاز الفلز الانتقالي من النوع التقليدي تلك المركبات الحفازية من نوع المتالوسين والتي تحتوي على ربيطة ضخمة الموصوفة أدناه. ولغرض هذا الوصف وعناصر الحماية الملحقة يشير مصطلح " حفاز اسهامي " عند استخدامه في هذا البيان حفازات اسهامية من نوع تقليدي أو مركبات حفاز اسهامي عضوي فلزي من نوع تقليدي. وستوصف أدناه المركبات والأنظمة الحفازية
‎ge vo‏ نوع متالوسين تحتوي على ربيطة ضخمة لاستخدامها في توليفة مع ملح كربوكسيلات فلز وفقاً لهذا الاختراع. مركبات حفاز من نوع متالوسين تحتوي على ربيطة ضخمة
‏تشمل مركبات الحفاز من نوع المتالوسين التي تحتوي على ربيطة ضخمة عموماً
‏مركبات الطبقة بين الطبقتين النصفية والكاملة التي تحتوي على ربيطة ضخمة واحدة أو أكثر
‏© بما في ذلك بنيات من نوع بنتادايينيل حلقي أو بنية وظيفية ‎A Bla‏ أخرى مثل بنتادايين وأكتاتترادايينيل حلقي وايميدات. وعموماً وصفت مركبات نموذجية من نوع متالوسين تحتوي
‏على ربيطة ضخمة بأنها تحتوي على ربيطة واحدة أو أكثر لها القدرة على الارتباط بذرة فلز انتقالي ارتباط ايتا في الموضع © وعادة ربيطات أو شقات مشتقة من بنتادايينيل حلقي في
‏توليفة مع فلز انتقالي يختار من المجموعات © إلى ‎A‏ ويفضل المجموعات ؛ أو © أو ‎١‏ أو
‎ve‏ من سلسلة اللنثانيد والأكتينيد للجدول الدوري للعناصر. وقد وصفت هذه ‎BY)‏ لمركبات
‎AYA wv ‏وأنظمة الحفاز من نوع متالوسين التي تحتوي على ربيطة ضخمة وأنظمة الحفاز على سبيل‎ ‏و 5,4717944 و‎ AVY, V0 ‏في البراءات الأمريكية أرقام 7414 7ف و‎ Jal ‏و 817414 و‎ ONY, ATY ‏و‎ 0,08TATY ‏4178رقمع ره و‎ 4 64 ‏و‎ OXYAYTE ‏مكار و‎ 5 OYYA,EVA ‏1ر6 و فلار و‎ 416401 ‏و ا الاري 8ه و‎ OFEV, YO ‏الكلاغطارة رو لتر طرف و اننا ارقي‎ ‏و‎ 0,8 AY 5 ‏كير , + لقره و انار و 171رق قار‎ ‏و‎ 0,00£,YVo ‏و 8,0741714 و‎ 0,0VE,EVY ‏و 14رف مره و‎ 0,£4),Y.V ‏4أرخفقارة و الاكار الار و‎ 5 STAY, VFL ‏و لكتركخارة ر‎ 71 ‏لعف‎ 5 OVYATE) ‏ار فد لفكت فد لنب قرف‎ ‏ار/أخلأرق ى ذلاب االارف ري حتت لالارف التي أدمجت جميعها في هذا‎ ١5 40,YoV,0VY ١ ‏البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع. وكذلك؛ أدمجت كافة البراءات التالية بشكل كامل‎ ‏للإحالة إليها كمرجع لأغراض وصف مركبات وأنظمة حفاز من نوع متالوسين تحتوي‎ ‏.حدر 7 .+عذ‎ 08) You ‏على ربيطة ضخمة وهي البراءات الأوروبية أرقام‎ 7 5 A2-+ VEY FYE ‏الم فم ب لفو‎ SBI + ‏الام فم‎ 4A « £Y. 46 ‏و‎ ‏ونشرات البراءات الدولية وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البرءات أرقام؛‎ 810 OVA ve 1/7777 ‏و‎ AE/01EV) ‏اد /راحى “علاب/احى الاتف/ 1 5 تالاحو‎ ‏ى لأتم/لاة و م/م و 4/154 و‎ AV/14404 5 4V/100AY ‏و‎ ‎1 64
وفي تجسيد للاختراع؛ تمثل مركبات حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة
‎x.‏ ضخمة وفقاً للاختراع بالصيغة:
‏110 0( حيث ‎M‏ يمثل فلزاً يختار من الجدول الدوري للعناصر وقد يختار من المجموعات من © إلى ض ‎٠‏ ويفضل أن يكون فلزاً انتقالياً من المجموعة ؛ أو © أو ‎١‏ أو فلزاً يختار من سلسلة ‎aay‏ أو الأكتينيد؛ والأفضل ‎of‏ يمثل 16 فلزاً انتقالياً يختار من المجموعة ؛ والأفضل ‎ve‏ زركونيوم أو هافنيوم او تيتانيوم. ويمثل كل من ‎LA‏ و15 ربيطات ضخمة تشمل ربيطات y
مشتقة من بنتا دايينيل حلقي أو ربيطات مشتقة من بنتا دايينيل حلقي تحمل بدائل أو ربيطات مشتقة من بنتا دايينيل حلقي تحتوي على ذرة مغايرة أو تحمل بديلاً منها أو ربيطات مشتقة من بنتا دايينيل حلقي تحمل بديلاً من هيدروكربيل أو شقات مثل ربيطات إندينيل وربيطات بنزيندينئل وربيطات فلورينيل وربيطات ثامن هيدرو فلورينيل وربيطات أكتاتترانديل حلقي ‎٠‏ وربيطات أزنيل وربيطات بورابنزين وما شابه ذلك بما في ذلك أشكالها المهدرجة. وقد ‎Fay‏ ‏كل من *1 و15 كذلك أي بنية ربيطية أخرى لها قابلية للارتباط مع 10 ارتباط ايتا في الموضع ‎Jad <0‏ سبيل المثال يحتوي ‎LA‏ و1 على ذرة مغايرة واحدة أو أكثر. على سبيل المثال نيتروجين وسيليكون وبورون وجرمانيوم وفسفور في توليفة مع ذرات الكربون لتكوين بنية حلقية؛ على سبيل المثال ربيطة إضافية من بنتادايينيل حلقي مخلط. وفضلاً عن ذلك؛ قد يمثل 0 كل من ‎GIA‏ 1 كذلك أنواعاً أخرى من ربيطات ضخمة تشمل على سبيل المثال لا الحصر أميدات وفسفيدات وألكوكسيدات وأريلوكسيدات وايميدات وكربوليدات وبوروليدات وبورفيرينات وفثالوسيانينات وكورينات ضخمة ومتعددات أزو أخرى كبيرة الحلقة. ويمثل كل
من “1 و ‎IB‏ أنواعاً متماثلة أو مختلفة من ربيطة ضخمة مرتبطة مع 10 ارتباط باي. وقد يحمل كل من +1 و ‎LP‏ بديلاً من توليفة من مجموعات 8. وتشمل أمثلة بدائل ‎R‏ ‎oe‏ على سبيل المثال لا الحصر الهيدروجين أو شقات خطية أو متفرعة من الألكيل أو شقات من ألكيل حلقي أو ألكينيل أو ألكاينيل أو أريل أو توليفة منها تحتوي من ‎١‏ إلى ‎*١‏ ذرة كربون أو ‎ily‏ أخرى تحتوي مالا يزيد عن 00 ذرة غير الهيدروجين يمكنها كذلك أن تحمل بدائل. ومن أمثلة بدائل الألكيل ‎R‏ على سبيل المثال لا الحصر مجموعات ‎die‏ أو أثيل أو بروبيل أو بوتيل أو بنتيل او هكسيل أو بنتيل حلقي أو هكسيل حلقي أو بنزيل أو فنيل وهالوجينات وما © شابه ذلك؛ بما في ذلك كافة الزمراء على سبيل المثال بوتيل ثلاثي وأيزوبروبيل ... الخ. وتشمل شقات الهيدروكربيل الأخرى شقات عضوية شبه فلزية تحمل بديلاً من فلورو مثيل وفلورو اثيل وثاني فلورو اثيل ويودو بروبيل وبروموهكسيل وكلوروبنزيل وهيدروكربيل؛ بما في ذلك ثالث مثيل سيليل وثالث مثيل جيرميل ومثيل ثاني اثيل سيليل وما شابه ذلك و شقات عضوية شبه فلزية تحمل بديلاً من هالوكربيل بما في ذلك ثلاثي (ثالث فلورو مثيل)-سيليل © ومثيل-ثنائي (ثاني فلورومثيل) سيليل وبرومو مثيل ثاني مثيل جيرميل وما شابه ذلك وشقات
Vo ‏بورون ثنائية البدائل بما في ذلك ثاني مثيل بورون على سبيل المثال وشقات بنكتوجين ثنائية‎ ‏البدائل بما في ذلك ثاني مثيل أمين وثاني مثيل فسفين وثاني فنيل أمين ومثيل فنيل فسفين‎ ‏وشقات كالكوجين بما في ذلك مثوكسي واثوكسي وبروبوكسي وفنوكسي ومثيل كبريتيد واثيل‎ ‏غير الهيدروجينية ذرات الكربون والسيليكون والنيتروجين والفسفور‎ R ‏كبريتيد. وتشمل بدائل‎ ‏والأكسجين والقصدير والجرمانيوم وما شابه ذلك بما في ذلك الأوليفينات على سبيل المثال لا‎ ٠ )©( ‏الحصر بدائل غير مشبعة اوليفينياً تشمل ربيطات طرفية الفينيل على سبيل المثال بوتينيل‎ ‏ويفضل‎ R ‏وكذلك؛ ترتبط مجموعتان اثنتان على الأقل من‎ .)١( ‏أو 7-فينيل أو هكسين‎ ‏ذرة تختار من الكربون‎ Ye ‏تحتوي من ؛ إلى‎ Ala ‏مجموعتان متجاورتان من لتشكيل بنية‎ ‏أو النيتروجين أو الأكسجين أو الفسفور أو السيليكون أو الجرمانيوم أو البورون أو توليفة‎ .14 ‏رابطة سيغما مع الفلز‎ ليناتوب-١‎ JR ‏منها. وكذلك قد تشكل مجموعة‎ 0, .9 ‏وقد ترتبط ربيطات أخرى بالفلز الانتقالي؛ مثل مجموعة سهلة الإزالة يرمز لها‎ ‏كل على حدة ربيطة غير ثابتة أحادية الأنيون مرتبطة مع 84 ارتباط سيغما.‎ hey ‏حيث © قد‎ ‏وتشمل أمثلة 0 على سبيل المثال لا الحصر قواعد ضعيفة مثل أمينات أو فسفينات أو أثير أو‎ ‏ذرة كربون‎ Ye ‏إلى‎ ١ ‏مركبات كربوكسيلات أو ديينات أو شقات هيدروكربيل تحتوي من‎ ‏تلك‎ Q ‏وهيدريدات أو هالوجينات وما شابه ذلك وتوليفات منها. وتشمل الأمثلة الأخرى للشقات‎ oe ‏الموصوف أعلاه وتشمل شقات هكسيل حلقي وهبتيل وتوليل وثالث‎ R ‏البدائل المذكورة لشق‎ ‏فلورو مثيل ورابع مثيلين وخامس مثيلين ومثيليدين ومثوكسي واثوكسي وبروبوكسي وفنوكسي‎ ‏وثنائي ((<-مثيل أنيليد) وثاني مثيل أميد وثاني مثيل فسفيد وما شابه ذلك.‎ ‏وبالإضافة إلى ذلك؛ تشمل مركبات الحفاز من نوع المتالوسين التي تحتوي على‎ ‏ربيطة ضخمة وفقاً للاختراع تلك حيث *1 و15 يمثلان شقين مرتبطين جسرياً بعضها البعض‎ © ‏عرفت هذه المركبات المرتبطة جسرياً بصفتها‎ 355A ‏عن طريق مجموعة جسرية يرمز لها‎
Bd ‏مركبات حفازية جسرية من نوع متالوسين تحتوي على ربيطة ضخمة. وتشمل‎ ‏المجموعة الجسرية م على سبيل المثال لا الحصر شقات جسرية تختار من إحدى ذرات‎ ‏على سبيل المثال لا الحصر الكربون والأكسجين والنيتروجين‎ ie ‏المجموعة ؛١ على الأقل؛‎ ‏والسيليكون والجرمانيوم والقصدير ويفضل الكربون والسيليكون والجرمانيوم والأكثر تفضيلاً‎ ©
السيليكون. وتشمل أمثلة المجموعات الجسرية ‎A‏ الأخرى على سبيل المثال لا الحصر ثاني ‎Jie‏ سيليل وثاني اثيل سيليل ومثيل ‎JB‏ سيليل وثالث فلورو مثيل بوتيل سيليل وثاني (ثالث فلورو مثيل) سليل ‎J sme Als‏ سليل وسيليل بوتيل حلقي وثاني-أيزو-بروبيل سيليل وثاني هكسيل حلقي سيليل وثاني فنيل سليل وهكسيل حلقي فنيل سيليل وثث-بوتيل هكسيل ٠ه‏ حلقي سيليل وثاني ثث بوتيل فنيل سليل وثاني (بارا-توليل) سيليل وثاني ‎die‏ جيرميل وثاني اثيل جيرميل ومثيلين وثاني مثيل مثيلين وثاني فنيل مثيلين واثيلين 5 ‎Jha oY‏ اثيلين و167١-‏ ثاني فنيل اثيلين و7١7١٠٠١١-رابع‏ مثيل اثيلين وثاني مثيل مثيلين ثاني مثيل سيليل ومثيلين ثاني فنيل جيرميل ومثيل أمين وفنيل أمين وهكسيل حلقي أمين ومثيل فسفين وفنيل فسفين وهكسيل حلقي فسفين وما شابه ذلك. ‎١‏ وفي تجسيد ‎«AT‏ يمثل مركب الحفاز من النوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة وفقاً للاختراع بالصيغة: ‎(Y) (CsHiaR)A(CsHiaRIMQ; 2‏ حيث ‎M‏ يمثل فلزاً انتقالياً يختار من المجموعات ؛ و© و١‏ 5 ‎(CHR)‏ يمثل ربيطة ضخمة مشتقة من بنتادايينيل حلقي يحمل بدائل أو يخلو منها مرتبطة ب ‎Says M‏ كل © التي قد تكون متماثلة أو مختلفة؛ ذرة هيدروجين أو مجموعة بديلة تحتوي مالا يزيد عن ‎٠‏ ذرة غير هيدروجينية أو هيدروكربيل يحمل بدائل أو يخلو منها يحتوي من ‎١‏ إلى ‎Ty‏ ذرة كربون أو توليفات منها أو ترتبط ذرتا كربون أو أكثر مع بعضهما البعض لتكوين جزء من حلقة أو نظام حلقة تحمل بدائل أو تخلو منها تحتوي من ؛ إلى ‎Ve‏ ذرة كربون؛ وم يمثل شق يحتوي على ذرة واحدة أو أكثر او توليفة تختار من كربون أو جرمانيوم أو سيليكون أو قصدير أو © فسفور أو نيتروجين؛ يربط حلقتين من ‎(CsHaaRo)‏ جسريا وأكثر تحديداً قد تمثل أمثلة ‎A‏ على سبيل المثال لا الحصر 8/100 و:8/08 ‎R,SiR,Sis‏ و 228/70 و 106و 12/281206 و 00 و ‎§R'N‏ طق و ‎R,CR'N‏ و ‎R,CR'P‏ و ‎R';SiR'N‏ و ‎R,SiR'P‏ و ‎sRGeR'N‏ ‎Cua 087‏ 8 يمثل كل على حدة مجموعة جذرية قد تمثل هيدريد أو هيدروكربيل ك,-. أو هيدروكربيل يحمل بدائل أو هالوكربيل أو هالوكربيل يحمل بدائل أو > . أو مركب عضوي شبه فلزي يحمل بديلاً من هيدروكربيل أو مركب عضوي شبه فلزي يحمل
Ww ‏البديل أو بنكتوجين ثنائي البديل أو كالكوجين يحمل بديلاً‎ U8 ‏بديلاً من هالوكربيل أو بورون‎ ‏أو هالوجين ويمثل كل ©؛ التي قد تكون متماثلة أو مختلفة؛ هيدريد أو هيدروكربيل خطي أو‎ ‏ذرة كربون؛ أو هالوجين أو‎ Ye ‏إلى‎ ١ ‏حلقي أو متفرع يحمل بدائل أو يخلو منها يحتوي من‎ ‏ألكوكسيدات أو أريلوكسيدات أو أميدات أو فسفيدات أو أي ربيطة أنيونية أخرى أحادية التكافؤ‎ ‏أو توليفة منهاء وكذلك قد تشكل مجموعاتان من © ربيطة ألكيليدين أو ربيطة هيدروكربيل‎ ٠
Ala ‏حيث ع يمثل عدداً صحيحاً يمثل‎ ois sal ‏فلزية حلقية أوربيطة خلابية أنيونية ثنائية التكافؤ‎
Stas ‏؛‎ JF ‏أو ؟ أو‎ ١ ‏عدداً صحيحاً يختار من صفر أو‎ Bad ‏التأكسد الشكلية ل 1 و‎ .١ ‏درجة الإبدال و« يمثل عدداً صحيحاً يساوي صفر أو‎ ‏وفي تجسيد للاختراع؛ تشمل مركبات الحفاز من نوع المتالوسين التي تحتوي على‎ ‏الموجودة على الربيطات الضخمة 1 و15‎ R ‏ربيطة ضخمة تلك حيث تحمل البدائل‎ © ‏عدداً مماثلاً أو مختلفاً من البدائل على كل من الربيطات‎ )١( ‏و‎ )١( ‏و(م8-,ة©) للصيغتين‎ ‏الضخمة.‎ ‏وفي تجسيد مفضل؛ يمثل الحفاز من نوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة‎ .١ ‏يساوي‎ x ‏بالصيغة (١)؛ حيث‎ ‏وتشمل مركبات الحفازات الأخرى من نوع متالوسين التي تحتوي على ربيطة ضخمة‎ ‏وتصلح للاستخدام في هذا الاختراع مركبات جسرية من نوع متالوسين تحتوي على ذرة‎ ‏مغايرة وربيطة ضخمة أحادية. وقد وصفت أمثلة هذه الأنواع الحفازية والأنظمة الحفازية على‎ ‏سبيل المثال في نشرات البراءات الدولية وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البراءات أرقام‎ ‏و لاما انحر تنمض ةو 64نب ./ححقى تبجع لالاة‎ AE/ VATA ‏“.اح و‎ ‏رقف وى لمكرغة ار و‎ 78 50,04T,ATY ‏و‎ 0,00V,6V0 ‏والبراءات الأمريكية أرقام‎ ٠ ‏أدمجت‎ CA + EY EY ‏و 77,400 ونشرة البراءة الأوروبية رقم‎ 6 ‏جميعها في هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع. وتشمل الحفازات من نوع المتالوسين‎ ‏الأخرى التي تحتوي على ربيطة ضخمة وتصلح للاستخدام في هذا الاختراع تلك التي وصفت‎
SO TET, 0) 50 4414 ‏في البرءات الأمريكية أرقام 6,054,807 و 4814ر48 ار و‎ ‏و 8,1441724 و أ داراا و 70701 و‎ OYVU, YA ‏ب 43770 ار و‎
/ 64 ,8 و )60 ‎0,TYY,‏ و 2,777,948 ونشرات البراءات الدولية وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البراءات أرقام ‎AY/ AYYY‏ 5 ححخلف/“حقي نالا ء/محق وى 4 ااام ونشرات البراءات الأوروبية أرقام ‎OVA AYA‏ حمر 090 ‎TVA‏ بحو 5 ب ألم .ع و 977 ‎cAT= 0 AVL‏ التي أدمجت جميعها في هذا البيان لتكون مرجعاً يحال إليه. : وفي تجسيد آخر ‎Tay‏ لهذا الاختراع؛ تمثّل مركبات الحفاز الجسرية من نوع المتالوسين التي تحتوي على ذرة مغايرة وربيطة ضخمة أحادية التي تصلح للاستخدام في هذا الاختراع بالصيغة: لديو الي ‎w‏ ب ‎o Ve NA‏ . ,.~ ‎(OR pty)‏ حيث ‎M‏ يمثل ‎Ti‏ أو ‎Zr‏ أو ‎(CoHs,oR) 5 HE‏ يمثل حلقة أو نظام حلقة من بنتادايينيل حلقي تحمل من ‎١‏ إلى © مجموعات بديلة # و" » " يساوي صفر أو ‎١‏ أو ؟ أو * أو ؛ أو ‎٠‏ التي تمثل درجة الإبدال وكل بديل 8 يمثل على حدة شقاً يختار من فئة تتكون من شقات ‎ve‏ هيدروكربيل تحتوي من ‎١‏ إلى ‎Ye‏ ذرة كربون وشقات هيدروكربيل بها بدائل تحتوي من ‎١‏ ‏إلى ‎٠١‏ ذرة كربون حيث يستعاض عن ذرة هيدروجين واحدة أو أكثر بذرة هالوجين أو شقات شبه فلزية تحمل بديلاً من هيدروكربيل به من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ ذرة كربون حيث يختار شبه الفلز من عناصر المجموعة ؛١‏ للجدول الدوري للعناصر أو شقات هالوجين أو يمثل ‎(CoHsyRy)‏ ‏يمثل حلقة بنتادايينيل حلقي حيث ترتبط مجموعتان متجاورتان من © لتشكيل حلقة تحتوي من © ؛ إلى ‎٠١‏ ذرة كربون لإنتاج ربيطة بنتادايينيل ‎ila‏ متعددة الحلقات مشبعة أو غير مشبعة مثل إندينيل أو رابع هيدرواندينيل أو فلورينيل أو أكتاهيدروفلورينيل؛
‎(Rp) 5‏ يمثل ربيطة تحتوي على ذرة مغايرة ‎J Cum‏ يمثل عنصراً له عدد تتسيقي مقداره ؟ يختار من ‎de send)‏ 10 للجدول الدوري للعناصر أو عنصر له عدد تنسيقي مقداره " يختار من المجموعة ‎١١‏ للجدول الدوري للعناصر ويفضل النيتروجين أو الفسفور أو
‏© الأكسجين أو الكبريت ‎Cum‏ يعتبر النيتروجين الأكثر تفضيلاً ويمثل كل 8 على حدة شقاً
Va ‏ذرة كربون حيث‎ ٠١ ‏إلى‎ ١ ‏يختار من الفئة التي تتكون من شقات هيدروكربيل تحتوي من‎ ‏و" " يمثل‎ ١ ‏يساوي صفر أو‎ ys ‏يستعاض عن ذرة هيدروجين واحدة أو أكثر بذرة هالوجين‎ ¢J ‏العدد التنسيقي للعنصر‎ ‏ويمثل كل © على حدة ربيطة أنيونية أحادية التكافؤ مثل هالوجين أو هيدريد أو‎ ‏ذرة كربون به بدائل أو يخلو منها أو ألكوكسيد أو‎ Ye ‏إلى‎ ١ ‏هيدروكربيل يحتوي من‎ ٠ ‏أريلوكسيد أو أميد أو فسفيد» شريطة أن تمثل مجموعتان من © شق ألكيليدين أو هيدروكربيل‎
OY ‏أو‎ ١ ‏فلزي حلقي أو أية ربيطة خلابية أنيونية ثنائية التكافؤ أخرى و« قد يساوي صفر أو‎ ‏أو‎ ١١5 ‏مجموعة جسرية تساهمية تحتوي على عنصر يختار من المجموعة‎ A ‏ويمثل‎ ‏للجدول الدوري للعناصر مثل على سبيل المثال لا الحصر شق ثاني ألكيل أو ألكيل أريل‎ 4 ... ‏أو ثاني أريل سيليكون أو جرمانيوم؛ أو ألكيل أوأريل فسفين أو أمين أو شق هيدروكربيل مثل‎ © ‏مثيلين واثيلين وما شابه ذلك؛‎ ‏ثاني اثيل أثير وكلوريد رابع اثيل أمونيوم ورابع‎ Jie ‏قاعدة لويس‎ 1“ Jaa ‏هيدروفوران وثاني مثيل أنيلين وأنيلين وثالث مثيل فسفين وع-بوتيل أمين وما شابه ذلك و»‎
SR ‏عدداً يتراوح من صفر إلى ؟. وبالإضافة إلى ذلك؛ 1 قد يرتبط مع أي من الشقات‎ Jia ‏أو لا‎ Y ‏أو‎ ١ ‏يساوي صفر أو‎ ns Q ‏أو‎ R’ Vo ‏يكون مركب الحفاز من نوع متالوسين الذي يحتوي على ربيطة‎ ¢ AT ‏وفي تجسيد‎ ‏ضخمة عبارة عن متراكب من فلز انتقالي وربيطة مرتبطة ارتباط باي تحمل بدائل أو تخلو‎ ‏منها وشق أليل مغاير واحد أو أكثر مثل تلك الموصوفة على سبيل المثال في البراءتين‎ ‏التي‎ 81-6 778 ٠5١ ‏الأمريكيتين أرقام 8,077,757 و 2,757,505 والبراءة الأوروبية‎ ‏أدمجت جميعها في هذا البيان لتكون مرجعاً يحال إليه. ويفضل أن يمثل مركب الحفاز من‎ © ‏نوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة؛ أي مركب حفاز ألكادايينيل أحادي الحلقة؛‎ ‏بإحدى الصيغتين التاليتين:‎
T 1 :
MAAR M—¢A < ‏ب‎ / J Je ( ° ) ‏ابيب ) ¢ ( او يخ‎ Yo vy ‏تخ‎ ‎| I 7 7 J
AYA
حيث ‎M‏ يمثل فلزاً انتقالياً يفتار من المجموعات ؛ أو © أو 6 ويفضل التيتانيوم أو الزركونيوم أو الهافنيوم والأكثر تفضيلاً الزركونيوم أو الهافنيوم؛ ‎Ls‏ يمثل ربيطة مرتبطة ارتباط باي تحمل بدائل أن تخلو منها مرتبطة تناسقياً مع 14 ويفضل أن يمثل .1 ربيطة ضخمة من ألكادايينيل حلقي على سبيل المثال ربيطات ضخمة من بنتادايينيل حلقي أو اندينيل أو ‎٠‏ فلورينيل ويجوز مع مجموعة بديلة واحدة أو أكثر من هيدروكربيل تحتوي من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ ذرة كربون؛ ويختار كل ‎Q‏ على حدة من الفئة المكونة من -0- و -105- و ‎—CRy-‏ و -8- ويفضل الأكسجين؛ و7 يمثل © أو 8 ويفضل الكربون؛ و7 يختار من الفئة المكونة من ‎NR, 5-OR‏ ‎CRs‏ 58-و ‎SiRs‏ و ‎PR,‏ و 11- ومجموعات أريل تحمل بدائل أو تخلو منهاء شريطة انه عندما يمثل © ‎NR-‏ فإن 7 يختار من الفئة المكونة من 08- و ‎5-NR;‏ 88- و ‎3-SiR;‏ ‎—PR, +.‏ و ‎=H‏ ويفضل أن يختار 7 من الفئة المكونة من ج0- و ي8©- و ‎NR,‏ و« يساوي ‎١‏ ‏أو ¥ ويفضل ١؛‏ وم يمثل مجموعة أنيونية أحادية التكافؤ ‎Laie‏ « يساوي ؟ أو ‎A‏ يمثل مجموعة أنيونية ثنائية التكافؤ عندما « يساوي ‎١‏ ويفضل أن يمثل ‎A‏ شق كربامات أو كربوكسيلات أو أي شق أليل مغاير آخر موصوف للشقات © و 7 و 7؛ ويمثل ‎RE‏ على حدة مجموعة تحتوي على كربون و/أو سيليكون و/أو نيتروجين و/أو أكسجين ‎ffs‏ فسفور 6 حيث قد ترتبط مجموعة واحدة أو أكثر من مجموعات ‎L Jn dR‏ ويفضل أن يمثل ‎R‏ ‏مجموعة هيدروكربون تحتوي من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ ذرة كربون والأكثر تفضيلاً مجموعة ألكيل أو ألكيل حلقي أو أريل وقد ترتبط مجموعة واحدة أو أكثر بالبديل .,آ؛ و7 يمثل مجموعة جسرية تختار من الفئة المكونة من مجموعة ألكيلين وأريلين تحتوي من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ ذرات كربون يجوز أن تحمل بديلاً من كربون أو ذرة مغايرة واحدة أو أكثر أو جرمانيوم أو سيليكون ‎JS.‏ فسفين و« يمثل عدداً يتراوح من ؟ إلى ‎١‏ ويفضل من ؟ إلى 6 والأكثر تفضيلاً ؟ أو
..
وفي الصيغتين )£( و )9( يكون البديل المساعد الذي تشكله المجموعات © و 7 و 2 عبارة عن ربيطة متعددة التسنين أحادية الشحنة تبذل تأثيرات إلكترونية بسبب قابلية استقطابها العالية؛ مماثلة لربيطة بنتادايينيل الحلقي. وفي معظم التجسيدات المفضلة لهذا الاختراع؛
» تستخدم مركبات الكربامات والكربوكسيلات ثنائية البديل. وتشمل ‎AB‏ هذه المركبات الحفازية ‎AYA‏
من نوع المتالوسين التي تحتوي على ربيطة ضخمة على سبيل المثال لا الحصر ثلاثي (ثاني اثيل كربامات) إنديل زركونيوم وثلاثي (ثالث مثيل خلات) اندينيل زركونيوم و ثلاثي (بارا- تولات) ‎dial‏ زركونيوم و ثلاثي (بنزوات) إندينيل زركونيوم وثلاثي (ثالث ‎Jie‏ خلات) (١-مثيل‏ اندينيل) زركونيوم وثالث (ثاني اثيل كربامات) (7-مثيل إندينيل) زركونيوم و ثلاثي
‎٠‏ (ثالث مثيل خلات) (مثيل بنتادايينيل حلقي) زركونيوم و ثلاثي (ثالث مثيل خلات) بنتادايينيل حلقي و ثلاثي (ثالث مثيل خلات) رابع هيدرواندينيل زركونيوم وثلاثي (بنزوات) (خامس ‎Jie‏ بنتاداييتل حلقي) زركونيوم. وتشمل الأمثلة المفضلة ثلاثي (ثاني اثيل كربامات) إندينيل زركونيوم و ثلاثي (ثالث مثيل خلات) إندينيل زركونيوم وثلاثي (ثالث مثيل خلات) (مثيل بنتادايينيل حلقي) زركونيوم.
‎١‏ وفي تجسيد آخر للاختراع تشمل مركبات الحفاز من نوع المتالوسين التي تحتوي على ربيطة ضخمة تلك المتراكبات الربيطية الحلقية المخلطة التي تحتوي على نيتروجين؛ التي تعرف كذلك بحفازات فلزية انتقالية أساسها ربيطات ثنائية التسنين تحتوي على شقات بيريدين أو كينولين؛ مثل تلك الموصوفة في نشرات طلبات البراءات الدولية أرقام 16/773707 ‎EAN‏ 19/01 و18/47114 والبراءة الأمريكية رقم 0,179,178 التي أدمجت جميعها في
‏هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.
‏وضمن نطاق أحد تجسيدات هذا الاختراع» يمكن دمج متراكبات ‎PA 9 NP‏ لمركب
‏حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة الموصوفة في مقالات جونسون ومن معه بعنوان " حفازات جديدة أساسها بلاديوم (7) ونيكل ‎(Y)‏ لبلمرة الاثيلين ومركبات ألفا-أوليفين "
‏في مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية؛ مجلد ‎NIV‏ ص 1419-7414 1496 وجونسون
‏© ومن معه بعنوان " البلمرة الاسهامية للإثيلين والبروبيلين مع مونمرات فينيل وظيفية عن طريق استخدام حفازات من بلاديوم ‎oY)‏ في مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية؛ مجلد ‎OVA‏
‏ص 718-7717 19976 ونشرة طلب البراءة الدولية رقم ‎956/770٠0‏ الصادرة في ‎١‏ ‏أغسطس 14476 التي أدمجت جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع؛ دمجا مع ملح كربوكسيلات فلز لاستخدامها في العملية وفقاً لهذا الاختراع. وقد تكون هذه المتراكبات إما
‎ve‏ نواتج إضافة من ثاني ألكيل أثير وإما منتجات ‎Jolin‏ مؤلكلة للمتراكبات ثنائية الهاليد
‎vA vy ‏الموصوفة التي يمكن تنشيطها إلى حالة كاتيونية عن طريق استخدام حفازات اسهامية من نوع‎ old ‏تقليدي أو المنشطات وفقاً لهذا الاختراع التي ستوصف‎ ‏وكذلك؛ تشمل مركبات الحفاز من نوع المتالوسين التي تحتوي على ربيطة ضخمة‎ ‏الموصوفة في‎ ٠١ UA ‏تلك الربيطات التي أساسها أمين ثنائي لمركبات فلزات المجمعات‎ ‏نشرتي طلبي البراءة الدوليين وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البراءات رقم 19/7701 و‎ ٠م‎ (VAAN) 80-8495 ‏ص‎ dns ‏وفي مجلة المجتمع الكيميائي باسم جبسون ومن‎ 997/4078 ‏التي أدمجت جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.‎ ‏وتشمل مركبات الحفاز من نوع المتالوسين والربيطة الضخمة الأخرى تلك المتراكبات‎ 2-٠. 8116 384 ‏الإيميدية لفلزات المجموعتين © و6 الموصوفة في البراءة الأوروبية‎ ‏والبراءة الأمريكية 0,851,946 اللتين أدمجتا في هذا البيان للإحالة إليهما كمرجع. وبالإضافة‎ ٠ ‏إلى ذلك؛ تشمل الحفازات من نوع المتالوسين التي تحتوي على ربيطة ضخمة المركبات‎ ‏الجسرية من ثنائي (أريل أميدو) فلز مختار من المجموعة الرابعة التي وصفها دي. اتش.‎ ‏ص‎ VE ‏ماكونفيل ومن معه في مجلة المركبات الفلزية العضوية؛ مجلد 195 العدد‎ ‏التي أدمجت في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. ووصفت حفازات أخرى من‎ 0480-0 ‏نوع متالوسين تحتوي على ربيطة ضخمة في صورة ثنائي (ربيطات نيتروجينية عطرية‎ ve ‏هيدروكسيلية) في البراءة الأمريكية 67 2,857,1؛ التي أدمجت في هذا البيان للإحالة إليها‎ ‏كمرجع. وتشمل الحفازات الأخرى من نوع المتالوسين التي تحتوي على ذرة واحدة أو أكثر‎ ‏للجدول الدوري للعناصر تلك الموصوفة في نشرة البراءة الدولية رقم‎ ١١ ‏من المجموعة‎ ‏التي أدمجت في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وتشمل الحفازات الأخرى من‎ 18/4501 ‏نوع المتالوسين التي تحتوي على ربيطة ضخمة تلك الحفازات متعددة الأنوية من نوع‎ © ‏متالوسين وتحتوي على ربيطة ضخمة كما وصف في نشرة البراءة الدولية رقم 9/70176؟‎ ‏التي أدمجت في هذا البيان لتكون مرجعاً يحال إليه.‎ ‏ومن المدرك أنه في بعض التجسيدات؛ قد تكون الربيطات الضخمة لمركبات الحفاز‎ ‏من نوع المتالوسين وفقاً لهذا الاختراع الموصوفة أعلاه حاملة للبدائل بشكل لا تمائلي من‎ 97 |ّ
"“ حيث البدائل الإضافية أو أنواع البدائل و/أو غير متوازنة من حيث عدد البدائل الإضافية الموجودة على الربيطات الضخمة أو تكون الربيطات الضخمة نفسها مختلفة. ومن المدرك أيضاً أنه في أحد التجسيدات؛ تشمل الحفازات من نوع المتالوسين التي
تحتوي على ربيطة ضخمة وفقاً للاختراع زمراءها البنيوية أو الضوئية أو أبدادها (زمراء ‎٠‏ وسطية وراسيمية) ومخاليطها. وفي تجسيد ‎OAT‏ قد تكون المركبات من نوع المتالوسين التي
تحتوي على ربيطة ضخمة وفقاً لهذا الاختراع لا تماثلية و/أو عبارة عن مركب حفاز من نوع
متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة.
المنشط وطرق التنشيط المستخدمة لتحضير مركبات حفاز من نوع متالوسين يحتوي على
ربيطة ضخمة 1 عادة تنشط مركبات الحفاز من نوع المتالوسين التي تحتوي على ربيطة ضخمة
الموصوفة أعلاه وفقاً للاختراع بعدة طرق لإنتاج مركبات حفازية لها موقع تنسيقي خال حيث ينسق ويولج ويبلمر أوليفين واحد أو أكثر.
ولغرض هذا الوصف وعناصر الحماية الملحقة؛ يقصد بمصطلح " مشط " عند
استخدامه في هذا البيان أي مركب أو مكون أو طريقة يمكنها تنشيط أي من مركبات الحفاز ‎ve‏ .من نوع المتالوسين التي تحتوي على ربيطة ضخمة وفقاً للاختراع كما وصف أعلاه. وقد
تشمل هذه المنشطات على سبيل المثال لا الحصر حمض لويس أو منشط مؤين غير تنسيقي
أو منشط مؤين أو أية مركبات آخرى تشمل قواعد لويس وألكيلات الألمنيوم وحفازات اسهامية
من نوع تقليدي (ذكرت مسبقاً في هذا البيان) وتوليفات منها يمكن أن تحول مركب الحفاز
المتعادل من نوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة إلى كاتيون فعال حفازياً من > ‎ve‏ نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة. وضمن نطاق هذا الاختراع أن يستخدم ألموكسان
أو ألموكسان معدل كمنشط؛ و/أو أن تستخدم منشطات مؤينة أيضاً؛ سواء متعادلة أو أيونية
‎Je‏ رباعي (خامس فلورو فنيل) بورون ثالث (ع-بوتيل) أمونيوم أو سلف شبه فلزي من
‏ثلاثي بيرفلورو فنيل بورون أو سلف شبه فلزي من ثلاثي بيرفلورو نفثيل بورون أو أنيونات
‏بوران مخلط متعدد الهيدروجين ‎lan)‏ نشرة البراءة الدولية رقم 98/479488 ) أو توليفة منها ‎vo‏ قد تتأين إلى مركب متعادل من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة.
‎AYA re ‏وفي تجسيد للاختراع؛ تستخدم كذلك طريقة تنشيط تستخدم مركبات أيونية مؤينة تخلو‎ ‏من بروتون فعال لكنها قادرة على إنتاج كل من كاتيون الحفاز من نوع المتالوسين الذي‎
Gell ‏يحتوي على ربيطة ضخمة وكذلك أنيون غير تنسيقي وقد وصفت في‎ ‏التي‎ (0, YAV, 0A ‏.حم و07 9/اه .م والبراءة الأمريكية‎ 4736 ITY ‏الأوروبيتين‎ ‎٠‏ أدمجت في هذا البيان لتكون مرجعاً يحال إليه. ‏: وثمة طرق متنوعة لتحضير ألموكسان ومركبات ألموكسان معدل منها على سبيل المثال لا الحصر تلك الموصوفة في البراءات الأمريكية أرقام 5,178,704 و 4,507,546 رو 7 رلك رو 4ق ابتار و 6,814 ار و ‎SAVEVFE‏ و 44714 و 47ر1 و ‎£ATAAYY‏ رز مالأال رم ر كار 5 تحال ار و ‎ 0,YF¥o, AY.‏ لافار و للب ار و 8,0417747 و 74 ,8,41 و ‎0,14Y,AYA‏ و امال الارت و 8,771,451 و 5,744,101 ونشرات البراءات الأوروبية ّ أرقام 576 )07 + 4 و ‎GAT‏ 774 91-6 و 718 #44 ٠-م‏ ونشرة طلب البراءة الدولية وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البراءات رقم 94/101858؛ التي أدمج جميعها بشكل كامل في هذا البيان لتكون مرجعاً يحال إليه. ‎vo‏ وقد تحتوي المركبات ‎Angell‏ على بروتون فعال أو كاتيون ما آخر مقترن مع الأيون المتبقي في المركب المؤين لكنه غير مرتبط تناسقياً معه إطلاقاً أو مرتبط بمعه بدرجة قليلة فقط وقد وصفت مركبات من هذا القبيل ومثيلاتها في النشرات الأوروبية أرقام ‎OV. 7‏ حرق 7ل يله نحو و 76ر48 بحم و 444 ‎of 5A=« Ons‏ لإلالا ٠حؤو‏ 77/7004-م والبراءات الأمريكية أرقام لأقا؟ فرق و 8115401 و ‎Y.‏ ارت و لأكارة ‎8,7١‏ و 9,141,718 و ‎59,907,١74 40,FA£Y49‏ وططللسسب البراءة الأمريكية رقم متسلسل ‎(rAJYAO TAY‏ المودع في ¥ أغسطس» 1444؛ وقد أدمجت جميعها بشكل كامل في هذا البيان للإحالة اليها كمرجع. ‏وتشمل المنشطات الأخرى تلك الموصوفة في نشرة البراءة الدولية وفقاً لمعاهدة ‏التعاون في مجال البراءات رقم 98/07516 مثل ثلاثي (70707-نونا فلورو ثاني ‎(Ash‏ ‏فلورو ألمينات وقد أدمجت هذه النشرة في هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع. . ‎YA‏ vo ‏ويستخدم الاختراع كذلك توليفات مختلفة من المنشطات؛ على سبيل المثال مركبات ألموكسان‎ ‏ومنشطات مؤينة في صورة متوالفة؛ ولينظر على سبيل المثال البراءة الأوروبية‎ ‏ونشرتي البراءتين الدوليتين وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البراءات أرقام‎ BI 00 ‏و 0٠587,41,؛ وقد‎ 8,157,16١ ‏والبراءتين الأمريكيتين أرقام‎ 5/٠40 ‏و44‎ 4/797 ‏أدمجت جميعها في هذا البيان بشكل كامل لتكون مرجعاً يحال إليه. وتصف نشرة البراءة‎ + ‏الدولية رقم 18/099497 التي أدمجت في هذا البيان لتكون مرجعاً يحال اليه تنشيط مركبات‎ ‏حفازية من نوع متالوسين تحتوي على ربيطة ضخمة باستخدام مركبات بيركلورات‎ ‏وبيريودات ويودات بما في ذلك أشكالها المائية. وتصف نشرتا البراءتين الدوليتين أرقام‎ ‏؛اللتان أدمجتا في هذا البيان للاحالة اليهما كمرجع استخدام‎ 8/7. TY, 6/7 ‏(77-ثنائي فنيل-ثنائي ثالث مثيل سيليكات) لثيوم. 41117 كمنشط لمركب الحفاز من نوع‎ 0. 4/1878 ‏المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة. وتصف نشرة البراءة الدولية رقم‎ ‏المدمجة في هذا البيان للاحالة اليها كمرجع استخدام منشطات من بورون والمنيوم عضويين.‎ ‏استخدام ملح سيليليوم متوالفاً مع أنيون منسجم‎ 31-0 YAY 7449 ‏وتصف البراءة الأوروبية‎ ‏طرقاً مثلاً باستخدام الإشعاع (ينظر البراءة‎ Lad ‏غير تنسيقي. وكذلك؛ يستخدم الاختراع‎ ‏الأوروبية 4481 116 31-0 التي أدمجت في هذا البيان لتكون مرجعاً) أكسدة كيميائية‎ © ‏كهربائية وما شابه بصفتها طرق تنشيط تحقق أغراض جعل مركب أو سلف الحفاز من نوع‎ ‏المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة المتعادل أو كاتيون من نوع متالوسين يحتوي‎ ‏على ربيطة ضخمة قادراً على بلمرة الأوليفينات. ووصفت منشطات أو طرق أخرى لتتشيط‎ ‏مركب حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة في البراءات الأمريكية أرقام‎ ‏ونشرة طلب البراءة الدولية وفقاً لمعاهدة التعاون‎ 0,AT4,VYY 5 ‏و187,ة©4,»‎ 0,A£4,A0F > ‏في مجال البراءات رقم 48/77175؛ التي أدمجت في هذ البيان للاحالة اليها كمرجع.‎ ‏حفازات مخلطة‎ ‏ومما هو ضمن نطاق هذا الاختراع أيضاً أنه يمكن دمج مركبات الحفاز من نوع‎ ‏المتالوسين التي تحتوي على ربيطة ضخمة مع واحد أو أكثر من مركبات الحفاز الممثلة‎
بالصيغ ‎)١(‏ و (7) و (©) و (؛) و )0( باستخدام منشط واحد أو أكثر أو طريقة تنشيط واحدة أو أكثر من المنشطات والطرق الموصوفة أعلاه. ومن المدرك في هذا الاختراع ‎lad‏ أن بالإمكان دمج حفازات أخرى مع مركبات حفاز من نوع متالوسين تحتوي على ربيطة ضخمة وفقاً للاختراع. ولينظر على سبيل المثال ‎٠‏ البراءات الأمريكية أرقام 479,794 و 64ر47 5 4لاترافلرة و 36ر74 و 8,570,811 و 2,719,741؛ التي أدمجت جميعها بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وفي تجسيد آخر للاختراع؛ يمكن استخدام مركب أو نظام حفاز واحد أو أكثر من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة في توليفة مع مركب أو نظام حفاز واحد أو أكثر من انوع تقليدي. وقد وصفت أمثلة غير محددة على حفازات مخلطة وأنظمة حفازات مخلطة في البراءات الأمريكية أرقام 164,176 و للأخرم تار و يلار و ‎SONYEEIA‏ ‎0,.VY,Yoo‏ و ‎O,VAFATY‏ و 110رل قارع و نارفا و 14 ركاه و 8 و 2,717,071 ونشرة طلب البراءة الدولية وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البراءات رقم 916/77010 الصادرة في ‎١‏ أغسطس ‎NAAT‏ وقد أدمجت كافة هذه النشرات ‎oe‏ في هذا البيان بشكل كامل لتكون مرجعاً يحال إليه. ومن المدرك أيضاً أنه يمكن دمج اثنين أو أكثر من حفازات فلزية انتقالية من نوع تقليدي مع واحد أو أكثر من حفازات اسهامية من نوع تقليدي. وقد وصفت حفازات الفلز الانتقالي من النوع التقليدي المخلطة على سبيل المثال لا الحصر في البراءات الأمريكية أرقام 70ر16 و4 قمر 5 1477 ار و ‎ETIVY, AT‏ و ‎HATA‏ و + + كرح ارة و 5ل درلاطاره و ‎50,60A,000‏ 470.,0460,ه؛ التي أدمجت جميعها في هذا البيان لتكون مرجعاً يحال إليه. يمكن دمج مركبات وأنظمة الحفاز من نوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة ومركبات وأنظمة الحفاز الفلزي الانتقالي من النوع التقليدي مع مادة داعمة أوحاملة ‎ve‏ واحدة أو أكثر أو مواد حاملة باستخدام ‎son)‏ طرق حمل الحفاز المعروفة جيداً في التقنية أو د vv ‏كما سيوصف أدناه. وفي تجسيد مفضل»؛ تستخدم طريقة هذا الاختراع حفاز بلمرة في شكل‎ ‏محمول. فعلى سبيل المثال ووفقاً للتجسيد الأكثر تفضيلاً يكون الحفاز أو نظام الحفاز من نوع‎ ‏المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة في شكل محمول على سبيل المثال مترسباً على‎ ‏أو متلامساً مع أو مدمجاً في داعم أو حامل ممتز أو ممتص.‎ ‏عند استخدامهما متعاوضين في هذا البيان‎ " Jala" ‏ويقصد بالمصطلحين " داعم " أو‎ ‏أية مادة داعمة مسامية أو غير مسامية ويفضل مادة داعمة مسامية على سبيل المثال طلق‎ ‏وأكاسيد غير عضوية وكلوريدات غير عضوية. وتشمل الحوامل الأخرى مواد داعمة راتنجية‎ ‏مثل متعدد ستيرين أو دواعم عضوية وظيفية أو متقاطعة الروابط مثل متعدد ستيرين أو ثاني‎ ‏فينيل بنزين أو متعددات أوليفين أو مركبات بوليمرية أو أية مادة داعمة عضوية أو غير‎ ‏عضوية أخرى وما شابه ذلك أو مخاليط منها.‎ © ‏والحوامل المفضلة هي عبارة عن أكاسيد غير عضوية تشمل تلك الأكاسيد الفلزية‎ ‏من الجدول الدوري للعناصر.‎ (VE) ‏أو‎ (VF) ‏أو (©) أو )€( أو (*) أو‎ )١( ‏للمجموعات‎ ‏وتشمل الدواعم المفضلة سيليكا وألمينا وسيليكا-ألمينا وكلوريد مغنيسيوم ومخاليطها. وتشمل‎ ‏الدواعم المفيدة الأخرى مغنيسيا وتيتانيا وزركونيا ومونتموريلونيت وما شابه ذلك. وكذلك‎ ‏يمكن على سبيل المثال استخدام توليفات من هذه المواد الداعمة على سبيل المثال سيليكا-‎ oe ‏كروم وسيليكا-تيتانيا.‎ ‏ومن المفضل أن يكون للحامل الذي يفضل أن يكون أكسيد غير عضوي؛ مساحة ض‎ ‏إلى حوالي 700 م/جم وحيز مسامي في المدى من حوالي‎ ٠١ ‏سطحية في المدى من حوالي‎ ‏إلى حوالي‎ ٠١ ‏إلى حوالي ؛ سم /جم ومتوسط حجم جسيمي في المدى من حوالي‎ ١ ‏إلى‎ 5٠ ‏ميكرو متر. والأفضل؛ أن تتراوح المساحة السطحية للحامل من حوالي‎ ١١ © ‏إلى حوالي 7,9 سم7/جم‎ ١69 ‏م"/جم وأن يتراوح حيزه المسامي من حوالي‎ ٠٠٠١ ‏حوالي‎ ‏ميكرومتر. والأكثر تفضيلاً‎ ٠ ‏إلى حوالي‎ ٠١ ‏ويتراوح متوسط حجمه الجسيمي من حوالي‎ ‏م"/جم وأن يتراوح‎ ter ‏إلى حوالي‎ ٠٠١ ‏أن تتراوح المساحة السطحية للحامل من حوالي‎
Yo ‏إلى حوالي ¥ سم /جم ومتوسط حجمه الجسيمي من حوالي‎ A ‏حيزه المسامي من حوالي‎ ‏ميكرومتر. وعادة يتراوح متوسط حجم مسام المادة الحاملة وفقاً للاختراع‎ ٠٠١ ‏إلى حوالي‎ ©
A
‏أنجستروم إلى حو الي‎ ٠٠ ‏أنجستروم ويفضل من‎ ٠٠٠١ ‏أنجستروم إلى‎ ٠١ ‏من حوالي‎ ‏انجستروم.‎ YOu ‏أنجستروم إلى حوالي‎ VO ‏انجستروم والأكثر تفضيلاً من‎ ٠ ‏وقد وصفت أمثلة حمل أنظمة حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة‎ ‏للاختراع في البراءات الأمريكية أرقام 4,701,477 و 4,4088561 و 4,417,026 و‎ Ta ‏و 4قار 8,15 و‎ OYFAARY ‏و‎ 0, AXYA 4 477/117 ‏و‎ £4Y0,AYY ‏رار و كتارم ,4 ماكر ر خكارتتكرة 5 تكلارت تر و‎ ‏و 8,275,157 و 1ر817 و‎ 0,008 VE ‏67ر8 و 8,714,518 و‎ ‏ر #حلرمتاره 5 للللتحثارة 5 4غرة الار.و‎ TEV ALY ‏رو‎ 1786 ‏و‎ OVIV,YY ‏الارف و ضار و ار ثلاره و 46 لركقلارة و‎ 8 ١594 ‏يوليو‎ ١7 ‏وطلب البراءة الأمريكية برقم متسلسل 771,998 المودع في‎ 5,770,140 ‏ونشرات طلبات البراءات الدولية وفقاً‎ ١99١ ‏وبرقم متسلسل 78,771 المودع في 77 يناير‎ ‏لمعاهدة التعاون في مجال البراءات أرقام 10/771495 ر 44 146/دة و الغخلت:/113 و‎ ‏التي أدمجت جميعها بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.‎ ؛997/0779١‎ ‏ووصفت أمثلة حمل أنظمة حفاز من نوع تقليدي وفقاً للاختراع في البراءات الأمريكية‎ 56,800,890 ‏و‎ £,FVA,V00 ‏قرفا و‎ 5 FV, NY ‏أرقا تمركت و‎ ‏التي أدمجت جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.‎ 00,0 4%,A%4 5 4,054,754 ‏وينبغي إدراك انه قد ترسب مركبات الحفاز من نوع المتالوسين التي تحتوي على‎ ‏للاختراع على دواعم متماثلة أو منفصلة مع منشط أو قد يستخدم المنشط‎ Gy ‏ربيطة ضخمة‎ ‏في صورة غير محمولة أو قد يترسب على داعم يختلف عن مركبات الحفاز من نوع‎ ‏المتالوسين التي تحتوي على ربيطة ضخمة المحمولة وفقاً للاختراع أو أية توليفة منها.‎ © ‏وثمة طرق أخرى متنوعة في التقنية لحمل مركب أو نظام حفاز بلمرة وفقاً للاختراع.‎ lig ‏فعلى سبيل المثال؛ قد يحتوي الحفاز من نوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة‎ ‏للاختراع على ربيطة مرتبطة ببوليمر كما وصف في البراءتين الأمريكيتين 9,547,707 و‎ ‏لالا,» اللتين أدمجتا في هذا البيان بشكل كامل للاحالة إليهما كمرجع؛ وقد يجفف نظام‎ Yoo ‏الحفاز من نوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة وفقاً للاختراع تجفيفاً بالرش كما‎ ve
AYA ra
وصف في البرءاة الأمريكية ¢ ‎TEA‏ ,60 التي أدمجت بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع؛ يحتوي الحامل المستخدم مع نظام الحفاز من نوع المتالوسين الذي يحتوي على ‎Alay‏ ضخمة وفقاً ‎pl aa‏ على مجموعات وظيفية كما وصفت النشرة الأوروبية ‎Yor‏ ‏7 .+ التي أدمجت في هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع؛ أو تختار ‎do gana‏ ‎٠‏ بديلة أو سهلة الإزالة كما وصف في البراءة الأمريكية رقم ‎TAA AY‏ 0 أدمجت في
هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع. وفي تجسيد مفضل؛ يقدم هذا الاختراع نظام حفاز محمول من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة يشمل معدل سطح يستخدم في تحضير نظام الحفاز المحمول؛ كما وصف في النشرة الدولية وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البراءات رقم 96/11955؛ التي أدمجت في
- هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع. وستوصف أدناه طريقة مفضلة لإنتاج نظام حفاز محمول من نوع متالوسين ‎sing‏ ‏على ربيطة ضخمة وفقاً للاختراع ويمكن إيجادها في طلبي البراءتين الأمريكيتين برقم متسلسل 775,577 المودع في ‎YE‏ يونيو ‎١494‏ وبرقم متسلسل 75,577؟؛ المودع في ‎YE‏ ‏يونيو ‎١944‏ ونشرتي البراءتين الدوليتين وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البراءات أرقام 92/0748 و ‎YE‏ 41/00( الصادرتين في ؛ يناير 1997 وقد أدمجت جميعها بشكل كامل في هذا البيان ‎ADU‏ إليها كمرجع. وفي هذه الطريقة المفضلة؛ £3 مركب الحفاز من نوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة في سائل لتشكيل محلول متالوسين ويتشكل محلول منفصل يحتوي على منشط وسائل. وقد يكون السائل عبارة عن مذيب منسجم أو أي سائل آخر له القدرة على تشكيل محلول أو ما شابه مع مركبات الحفاز من نوع المتالوسين الذي ‎x‏ يحتوي على ربيطة ضخمة و/أو المنشط وفقاً للاختراع. وفي التجسيد الأكثر تفضيلاً؛ يكون السائل عبارة عن هيدروكربون أليفاتي أو عطري حلقي والأكثر تفضيلاً تولوين ويمزج محلولا مركب الحفاز من نوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة والمنشط معاً ويضافا الى داعم مسامي أو يضاف الداعم المسامي إليهما بحيث يكون الحيز المسامي الكلي لمحلول مركب الحفاز من نوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة وكذلك محلول ‎ve‏ منشط أو مركب الحفاز من نوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة والمنشط أقل من
َ خمسة أمثال الحيز المسامي للحامل المسامي والأفضل ‎J‏ من أربعة أمثال والأفضل إطلاقاً أقل من ثلاثة ‎(Jd‏ على أن تتراوح الأمداء المفضلة من ‎٠,١‏ إلى 0,¥ مرة والأكثر تفضيلاً من ‎٠7‏ إلى ؟ مرات. وقد عُرفت إجراءات قياس حيز المسام الكلي لداعم مسامي في التقنية. وعرضت ‎٠‏ تفاصيل أحد هذه الإجراءات في كتاب بعنوان طرق تجريبية في البحوث الحفازية (شركة أكاديميك بريس؛ ‎(VATA‏ المجلد )6 وتحديداً الصفحات من 97-717. ويتضمن هذا الإجراء المفضل استخدام جهاز تقليدي لامتصاص النيتروجين وفقاً لطريقة بروناروايميت وتيلر. وقد وصفت طريقة أخرى معروفة جيداً في التقنية في مقالة بعنوان" المسامية الكلية والكثافة الجسيمية الكلية لموائع الحفازات عن طريق معايرة سائلة؛ باسم إنزء مجلد ‎(YA‏ العدد " في ‎٠‏ كتاب بعنوان الكيمياء التحليلية ص 4-77 ؟؟؛ (مارس»؛ ‎A120‏ ‏وتتراوح النسبة المولية لفلز المكون المنشط إلى فلز مركبات الحفاز من نوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة من ‎٠:0,“‏ إلى ‎iY ne‏ ويفضل من ‎٠:٠0‏ إلى والأكثر تفضيلاً من ‎١:٠‏ إلى 1:90860. وعندما يكون المنشط عبارة عن منشط مؤين مثل تلك التي أساسها أنيون رباعي (خامس فلوروفنيل) بورون؛ ويفضل أن تتراوح النسبة المولية لفلز المكون المنشط إلى مكون فلز الحفاز من ‎٠:0,“‏ إلى 1:7. وفي أحد تجسيدات الاختراع؛ يبلمر أوليفين واحد أو أكثرء ويفضل ألفا-أوليفين واحد أو أكثر يحتوي من ؟ إلى ‎١‏ ذرة كربون ويفضل اثيلين أو بروبيلين أو توليفات منهاء في وجود نظام حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة و/أو حفازات فلزية انتقالية من نوع تقليدي وفقاً للاختراع قبل البلمرة الأساسية. ويمكن إجراء البلمرة التمهيدية بأسلوب © متقطع أو متواصل في طور غازي أو محلول أو رديغ وتحت ضغوط مرتفعة. وقد تجرى البلمرة التمهيدية باستخدام أي مونمر أوليفين أو توليفة و/أو في وجود أي عامل ضابط للوزن الجزيئي مثل الهيدروجين. وللحصول على أمثلة إجراءات البلمرة التمهيدية؛ تنظر البراءات الأمريكية أرقا: ‎VEAYYY‏ 6 5 حارتقالا و ل“أخ لحر وخر 17 و ‎0,YAY,YVA‏ و 07/8 ,© ونشرة البراءة الأوروبية 857 774 ‎+٠‏ ونشرة البراءة ‎ve‏ الدولية وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البراءات رقم 97/44771؛ التي أدمجت جميعها في د
" هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع. ويكون نظام الحفاز المبلمر مسبقاً ‎aid‏ هذا الوصف وعناصر الحماية الملحقة عبارة عن نظام حفاز محمول. ملح كربوكسيلات الفلز لقد عرفت أملاح كربوكسيلات الفلز جيداً في ‎AE‏ بصفتها إضافات تستخدم مع ‎٠‏ متعددات الأوليفين» على سبيل المثال كمادة مساعدة لمعالجة غشاء. وعادة تستخدم هذه الأنواع من إضافات المعالجة اللاحقة في المفاعل كعوامل استحلاب وعوامل مضادة كهرسكونية وعوامل مضادة للتضبب ومثبتات وعوامل إرغاء وعوامل تزليق وعوامل مائعة للالقصاق ‎Jal so‏ تنوية وعوامل انزلاق وعوامل مضادة للتكتل وما شابه ذلك. وهكذاء كان من غير المتوقع ‎Mad‏ أن هذه العوامل أو المواد المساعدة للمفاعل اللاحق ستكون مفيدة مع حفاز لبلمرة لتحسين قابلية تشغيل عملية البلمرة. ولغرض هذا الوصف وعناصر الحماية الملحقة؛ يقصد بمصطلح " ملح كربوكسيلات فلز " عند استخدامه في هذا البيان ملح لحمض أحادي أو ثنائي أو ثلاثي الكربوكسيل مع عنصر فلزي من الجدول الدوري للعناصر. وتشمل أمثلتها على سبيل المثال لا الحصر أملاح حمض كربوكسيلي مشبع أو غير مشبع أو أليفاتي أو عطري أو حلقي مشبع؛ حيث يفضل أن تحتوي ربيطة الكربوكسيلات من ؟ إلى ‎YE‏ ذرة كربون؛ ‎COA Jie‏ وبروبيونات وبوتيرات وفاليرات وبيفالات وكبروات وأيزوبوتيل خلات وثث-بوتيل خلات وكبريلات وهبتانات وبيلارجونات وأنديكانوات وأوليات وأكتانوات وبالميتات وميريستات ومارجارات وستيارات وأراتشات وتيركوزانوات. وتشمل أمثلة عنصر الفلز على سبيل المثال لا الحصر فلزاً من الجدول الدوري للعناصر يختار من الفئة المكونة من ‎Al‏ 5 148و 08و :5و «53و 11و ‎SV‏ ‎sFe Mn sHg sCd sZn sBa 0+‏ ذه و تلاو 21و نآو ‎Na‏ ‏وفي تجسيد؛ يمثل ملح كربوكسيلات الفلز بالصيغة العامة التالية ‎M(Q)x(OOCR),‏ ‏حيث ‎M‏ يمثل فلزاً يختار من المجموعات ‎١‏ إلى ‎١١‏ من سلسلة اللنثانيد والأكتينيد ويفضل من المجموعات ‎١‏ إلى ‎١‏ و١‏ إلى ‎١١‏ والأفضل من المجموعات ؟ إلى “7 و١‏ إلى ‎AT‏ ‎ve‏ والأكثر تفضيلاً المجموعتين ؟ و ‎١“‏ والأفضل إطلاقاً المجموعة ‎OF‏ و0 يمثل هالوجين أو ry ‏هيدروجين أو هيدروكسي او هيدروكسيد أو مجموعة ألكيل أو ألكوكسي أو أريلوكسي أو‎ ‏إلى‎ ١ ‏سيلوكسي أو سيلان أو كبريتونات أوسيلوكسان؛ و يمثل شق هيدروكربيل يحتوي من‎ ‏صحيحاً يتراوح من صفر‎ fase ‏ذرة كربون ويفضل ؛ إلى 00 ذرة كربون؛ و« يمثل‎ ٠
Sal ‏يساوي تكافؤ‎ « sx ‏إلى ؛ بحيث مجموع‎ ١ ‏عدداً صحيحاً يتراوح من‎ rary ‏إلى‎ ‏إلى ¥ ويفضل‎ ١ ‏وفي تجسيد مفضل للصيغة المبينة أعلاه « يمثل عدداً صحيحاً يتراوح من‎ - ٠
AY ‏إلى 7 وخاصة عندما 14 يمثل فلزاً من المجموعة‎ ١ ‏من‎ ‏في الصيغة أعلاه على سبيل المثال لا الحصر شقات‎ R ‏وتمثل أمثلة المجموعة‎ ‏ذرة كربون تتضمن شقات ألكيل أو أريل أو هيدروكربيل‎ ٠٠١ ‏إلى‎ ١ ‏هيدروكربيل تحتوي من‎ ‏يمثل شق‎ R ‏مشبع أو غير مشبع عطري أو أليفاتي أو حلقي. وفي أحد تجسيدات الاختراع؛‎ ‏ذرة كربون أو أكثر والأفضل‎ ١١ ‏هيدروكربيل يحتوي على 8 ذرات كربون أو أكثر ويفضل‎ 0 ‏إلى‎ ١7 ‏ذرة كربون أو أكثر. وفي تجسيد آخر؛ © يمثل شق هيدروكربيل يحتوي من‎ ١ 55308 ‏إلى‎ ١7 ‏ذرة كربون والأكثر تفضيلاً من‎ VY ‏إلى‎ ١7 ‏ذرة كربون ويفضل من‎ ‏كربون.‎ ‏وتشمل أمثلة 0 في الصيغة المبينة أعلاه على سبيل المثال لا الحصر مجموعة تحتوي‎ ‏على هيدروكربون متماثلة أو مختلفة واحدة أو أكثر مثل ألكيل أو ألكيل حلقي أو أريل أو‎ ‏ألكينيل أو أريل ألكيل أو أريل ألكينيل أو ألكيل أريل أو ألكيل سيلان أو أريل سيلان أو ألكيل‎ ‏ذرة كربون. وقد تكون‎ Ye ‏إلى‎ ١ ‏أمين أو أريل أمين أو ألكيل فسفيد أو ألكوكسي يحتوي من‎ ‏المجموعة التي تحتوي على هيدروكربون خطية أو متفرعة أو حتى تحمل بدائل. وكذلك؛ قد‎ ‏هاليد أو كبريتات أو فسفات.‎ Jie ‏في أحد التجسيدات مجموعة غير عضوية‎ © Jia ‏وفي تجسيد؛ تشمل أملاح كربوكسيلات الفلز الأكثر تفضيلاً مركبات كربوكسيلات‎ " ‏الألمنيوم تلك مثل مركبات أول وثاني وثالث ستيارات الألمنيوم ومركبات أكتوات وأوليات‎ ‏وهكسيل حلقي بوتيرات الألمنيوم. وفي تجسيد أكثر تفضيلاً كذلك يمكن أن يكون ملح‎ ‏كربوكسيلات الفلز عبارة عن 01:)011:(,,000(51)؛ أي ثالث ستيارات الألمنيوم (درجة‎ ‏أي ثاني ستيارات الألمنيوم‎ (CH (CHL)1CO0),ALOH 5 ‏د.م)‎ ١١١ ‏الانصهار المفضلة تبلغ‎
AYA
" (درجة الانصهار المفضلة تبلغ £0 ‎V‏ د.م) 5 ‎«CHy(CHL)16COO0-AIOHY,‏ أول ستيارات الألمنيوم (درجة الانصهار المفضلة تبلغ ‎Yoo‏ د.م). وتشمل أملاح كربوكسيلات الفلز المتوفرة تجارياً على سبيل المثال لا الحصر ويتكو ألمنيوم ستيارات رقم ‎VA‏ وويتكوألمنيوم ستيارات رقم ‎YY‏ وويتكو ألمنيوم ستيارات رقم ‎١37‏ ‎٠‏ وويتكو ألمنيوم ستيارات ئي ايه فود جريد؛ المتوفرة جميعها من قبل شركة ويتكو كوربورشن»ممفيس؛ تينيسي. وفي أحد التجسيدات؛ تتراوح درجة انصهار ملح كربوكسيلات الفلز حوالي ‎pa Vo‏ إلى حوالي ‎You‏ د.م والأفضل من حوالي © د.م إلى حوالي ‎77١‏ د.م والأكثر تفضيلاً من حوالي ‎*٠‏ د.م إلى حوالي ‎Yoo‏ د.م والأفضل إطلاقاً من حوالي ‎٠٠١‏ د.م إلى حوالي ‎gad Yor‏ التجسيد الأكثر تفضيلاًء يكون ملح كربوكسيلات الفلز عبارة عن ستيارات ألمنيوم له درجة انصهار تتراوح من حوالي ‎١5‏ د.م إلى حوالي ‎١668‏ د.م. وفي تجسيد مفضل ‎«AT‏ تكون درجة انصهار كربوكسيلات الفلز أعلى من درجة حرارة البلمرة في المفاعل. وتشمل أملاح كربوكسيلات الفلز الأخرى مركبات ستيارات التيتانيوم وستيارات © القصدير وستيارات الكالسيوم وستيارات الخارصين وستيارات البورون وستيارات السترنشيوم. وفي أحد التجسيدات؛ يمكن دمج ملح كربوكسيلات الفلز مع عوامل مضادة كهرسكونية مثل أمينات دهنية على سبيل المثال إضافة الخارصين كيمامين 990/2 ‎AS‏ وهي عبارة عن توليفة من ستياريل أمين إثوكسيلي وستيارات خارصين أو كيمامين 999/3 ‎AS‏ وهو © عبارة عن ستياريل أمين أثوكسيلي وستيارات خارصين وأكتاديسيل-05؛“-ثاني-ثث-بوتيل- ؛؟-هيدروكسي هيدروسينامات. وتتوفر كلتا هاتين التوليفين من شركة ويتكو كوربورشن؛ ميمفيس؛ تينيسي. ا طريقة تحضير تركيب الحفاز تشمل طريقة صنع تركيب الحفاز عموماً دمج و/أو تلامس و/أو توليف و/أو مزج ‎vo‏ نظام حفاز أو حفاز بلمرة مع ملح كربوكسيلات فلز.
re ‏وفي أحد تجسيدات الطريقة وفقاً للاختراع؛ يدمج و/أو يلامس و/أو يولف و/أو يمزج‎ ‏حفاز فلزي انتقالي من نوع تقليدي و/أو حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة‎
SU ‏مع ملح كربوكسيلات فلز واحد على الأقل. وفي التجسيد الأكثر تفضيلاًء يكون حفاز‎ ‏الانتقالي من النوع التقليدي و/أو الحفاز من نوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة‎
Alda ‏محمولين على مادة‎ ٠ ‏وفي تجسيد آخرء تشمل خطوات طريقة هذا الاختراع تشكيل حفاز بلمرة ويفضل‎ ‏تشكيل حفاز بلمرة محمول وتلامس حفاز البلمرة مع ملح كربوكسيلات فلز واحد على الأقل.‎ ‏وفي طريقة مفضلة؛ يشمل حفاز البلمرة مركب حفاز ومنشط أو حفاز اسهامي وحامل ويفضل‎ ‏أن يكون حفاز البلمرة عبارة عن حفاز محمول من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة.‎ ‏ويدرك الملم في التقنية أنه يلزم تطبيق ظروف معينة من درجة الحرارة والضغط‎ ! ‏لتفادي على سبيل المثال فقدان فعالية نظام الحفاز؛ اعتماداً على نظام الحفاز وملح‎ ‏كربوكسيلات الفلز.‎ liad) ‏وفي أحد تجسيدات طريقة الاختراع؛ يتلامس ملح كربوكسيلات الفلز مع نظام‎ ‏ويفضل نظام حفاز محمول والأكثر تفضيلاً نظام حفاز محمول من نوع متالوسين يحتوي على‎ ‏ربيطة ضخمة عند درجات حرارة وتحت ضغوط الجو المحيط. ويفضل أن تتراوح درجة‎ - ‏إلى‎ stall ‏حرارة التلامس المستخدمة لدمج حفاز البلمرة وملح كربوكسيلات الفلز من الصفر‎ ‏د.م إلى حوالي 5 د.م والأكثر تفضيلاً عند حوالي درجة‎ ١١ ‏د.م والأفضل من‎ ٠٠١ ‏حوالي‎ ‏حرارة وضغط الجو المحيط.‎ ‏وفي تجسيد مفضل؛ يجرى تلامس حفاز البلمرة وملح كربوكسيلات الفلز في وسط‎ ‏غازي خامل مثل النيتروجين. بيد أنه من المدرك أنه يمكن إجراء المزج المتوالف لحفاز‎ “٠ ‏البلمرة وملح كربوكسيلات الفلز في وجود أوليفين واحد أو أكثر ومذيبات وهيدروجين وما‎ ‏شابه.‎ ‏وفي أحد التجسيدات؛ يمكن إضافة ملح كربوكسيلات الفلز في أية مرحلة أثناء تحضير‎ ‏حفاز البلمرة.‎ ro ‏وفي أحد تجسيدات طريقة الاختراع؛ يدمج حفاز البلمرة وملح كربوكسيلات الفلز في‎ ‏وجود سائل على سبيل المثال قد يكون عبارة عن زيت معدني أو تولوين أو هكسان أو‎ ‏أيزوبوتان أو مزيج منها. وفي طريقة أكثر تفضيلاً يدمج ملح كربوكسيلات الفلز مع حفاز‎ ‏بلمرة قد تشكل في سائل ويفضل في رديغ أو يدمج مع حفاز بلمرة مجفف أو جاف بصفة‎
‎٠‏ جوهرية قد وضع في سائل وردّغ.
‏وفي تجسيد؛ قد يتفاوت زمن التلامس بين ملح كربوكسيلات الفلز وحفاز البلمرة اعتماداً على ظرف واحد أو اكثر ودرجة الحرارة والضغط ونوع جهاز المزج وكميات المكونات المراد دمجها وكذلك آلية إضافة توليفة حفاز البلمرة وملح كربوكسيلات الفلز إلى المفاعل.
‎١‏ ويفضل أن يتلامس حفاز البلمرة؛ الذي يفضل أن يكون مركب حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة وحامل. تلامساً مع ملح كربوكسيلات فلز لفترة زمنية تتراوح من حوالي ثانية إلى حوالي ‎YE‏ ساعة ويفضل من حوالي دقيقة واحدة إلى حوالي ‎VY‏ ‏ساعة والأفضل من حوالي ‎٠١‏ دقائق إلى حوالي ‎٠١‏ ساعات والأكثر تفضيلاً من حوالي ‎٠١‏ ‏دقيقة إلى حوالي ‎A‏ ساعات.
‎A‏ تجسيد؛ تتراوح نسبة وزن ملح كربوكسيلات الفلز إلى وزن الفلز الانتقالي لمركب الحفاز من حوالي ‎0.0٠‏ إلى حوالي ‎٠٠٠١‏ ويفضل من ‎١‏ إلى حوالي ‎٠٠١‏ والأفضل من حوالي 7 إلى حوالي 00 والأكثر تفضيلاً من ؛ إلى حوالي ‎Ye‏ وفي أحد التجسيدات؛ تتراوح نسبة وزن ملح كربوكسيلات الفلز إلى وزن الفلز الانتقالي لمركب الحفاز من حوالي إلى حوالي ‎Yo‏ ويفضل من حوالي ؟ إلى حوالي ‎١١‏ والأفضل من ؛ إلى حوالي ‎.٠١‏
‏- وفي تجسيد آخر لطريقة الاختراع؛ تتراوح النسبة المئوية الوزنية لملح كربوكسيلات الفلز على أساس الوزن الكلي لحفاز البلمرة من حوالي 960.5 بالوزن إلى حوالي 96500 بالوزن ويفضل من ‎BY‏ بالوزن إلى حوالي 9675 بالوزن والأفضل من حوالي 967 بالوزن إلى حوالي 9617 بالوزن والأكثر تفضيلاً من حوالي 967 بالوزن إلى حوالي ‎96٠١0‏ بالوزن. وفي تجسيد آخرء تتراوح النسبة المئوية الوزنية لملح كربوكسيلات الفلز على أساس الوزن
الكلي لحفاز البلمرة من ‎١‏ إلى حوالي ‎950٠0‏ بالوزن ويفضل من ‎BY‏ بالوزن إلى حوالي ‎6٠‏ بالوزن والأكثر تفضيلاً من حوالي 967 بالوزن إلى حوالي ‎967٠‏ بالوزن. وفي أحد التجسيدات؛ عندما تنتج عملية هذا الاختراع منتجاً بوليمرياً له كثافة تزيد عن 1 جم/سم"؛ تكون النسبة المئوية الوزنية الكلية لملح كربوكسيلات الفلز على أساس الوزن
‎٠‏ الكلي لحفاز البلمرة أعلى من 961 بالوزن. وفي تجسيد آخر كذلك؛ عندما تنتج العملية منتجاً بوليمرياً له كثافة تقل عن ‎١0951‏ جم/سم"؛ تكون النسبة المئوية الوزنية الكلية لملح كربوكسيلات الفلز على أساس الوزن الكلي لحفاز البلمرة أعلى من 167 بالوزن. وإذا اشتمل حفاز البلمرة على مادة حاملة؛ فإن وزن المادة الحاملة يكون ضمن الوزن الكلي لحفاز البلمرة.
‎١‏ ويعتقد أنه كلما زاد محتوى الفلز في المنشط؛ على سبيل المثال محتوى الألمنيوم أو محتوى الألمنيوم الطلق (محتوى ألكيل الألمنيوم في مركب ألموكسان)؛ الموجود في حفاز البلمرة؛ كلما لزم مقدار أكبر من ملح كربوكسيلات الفلز. وتؤدي معالجة مقادير أو حمولات مكونات حفاز البلمرة؛ أي الألمنيوم الطلق إلى تزويد وسيلة لضبط مستوى ملح كربوكسيلات الفلز.
‎vo‏ وقد عرفت تقنيات ومعدات المزج التي قد تستخدم في طريقة الاختراع بشكل جيد. وقد تشمل تقنيات المزج أي من وسائل المزج الميكانيكي على سبيل المثال الرج والتقليب والتقليب البرميلي والدحرجة. وتشمل التقنيات الأخرى استخدام التمييع على سبيل المثال في وعاء مفاعل ذي طبقة مميعة ‎Cus‏ يتحقق المزج عن طريق الغازات الدائرة. وتشمل ‎ibid‏ ‏معدات المزج المستخدمة ‎gre‏ وفقاً للتجسيد الأكثر تفضيلاً؛ حفاز بلمرة صلب وملح
‎x.‏ كربوكسيلات فلز صلب على سبيل المثال لا الحصر خلاطة شريطية وخلاطة كهرس_كونية وخلاطة مخروطية مزدوجة وآلية تقليب ‎Ad shad‏ ودلفين اسطواني وجهاز نزع الماء وطبقة مميعة وخلاطة حلزونية وخلاطة لولبية مخروطية.
‏وفي تجسيد لطريقة الاختراع؛ يُقَلبٍ حفاز فلزي انتقالي من نوع تقليدي محمول ويفضل حفاز محمول من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة؛ مع ملح كربوكسيلات ‎AYA‏ rv ‏دقيقاً و/أو تلامسه مع‎ Us a ‏بمزج جزء ملموس من الحفاز المحمول‎ ALS ‏فلز لفترة زمنية‎ ‏ملح كربوكسيلات الفلز بصفة جوهرية.‎ ‏وفي تجسيد مفضل للاختراع؛ يحمل نظام حفاز وفقاً للاختراع على مادة حاملة‎
Lila Is ‏ويفضل أن يكون نظام الحفاز المحمول مجففاً بصورة جوهرية و/أو مشكلاً مسبقاً‎ ‏جوهرياً و/أو سلس التدفق. وفي طريقة مفضلة بشكل خاص وققاً للاختراع؛ يلامس نظام‎ ٠ ‏الحفاز المحمول المشكل مسبقاً مع ملح كربوكسيلات فلز واحد على الأقل. ويكون ملح‎ ‏كربوكسيلات الفلز ذائباً في محلول أو في رديغ أو يكون في حالة جافة ويفضل أن يكون ملح‎ ‏مجففة. وفي تجسيد الأكثر تفضيلاً؛ يتلامس‎ la ‏كربوكسيلات الفلز جافاً جوهرياً أو يكون في‎ ‏ملح كربوكسيلات الفلز مع نظام حفاز محمول ويفضل نظام حفاز محمول من نوع متالوسين‎ ‏دوارة في جو من النيتروجين ويفضل على الإطلاق أن‎ ADA ‏يحتوي على ربيطة ضخمة في‎ © ‏تكون الخلاطة عبارة عن خلاط قلآب؛ أو في عملية مزج باستخدام طبقة مميعة؛ حيث يكون‎ ‏حفاز البلمرة وملح كربوكسيلات الفلز في حالة صلبة؛ أي يكون كلاهما في حالة جافة أو‎ ْ ‏مجففة بصورة جوهرية.‎ ‏وفي تجسيد لطريقة الاختراع؛ يتلامس مركب حفاز فلزي انتقالي من نوع تقليدي‎ ‏ويفضل مركب حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة؛ مع حامل لتشكيل مركب‎ ve ‏حفاز محمول. وفي هذه الطريقة؛ يتلامس منشط أو حفاز اسهامي لمركب الحفاز مع حامل‎ ‏منفصل لتشكيل منشط محمول أو حفاز اسهامي محمول. ومن المدرك أنه في هذا التجسيد‎ ‏الخاص للاختراع؛ يمزج ملح كربوكسيلات فلز لاحقاً مع مركب الحفاز المحمول أو المنشط‎ ‏المحمول أو الحفاز الاسهامي المحمول؛ بأي ترتيب معين أو يمزج بشكل منفصل أو يمزج‎ ‏مزجاً آنياً أو يمزج مع واحد فقط من الحفازات المحمولة أو يفضل مع المنشط المحمول قبل‎ © ‏مزجه مع الحفاز والمنشط أو الحفاز الاسهامي المحمولين في صورة منفصلة.‎ ‏ونتيجة لاستخدام توليفة من حفاز البلمرة وملح كربوكسيلات الفلز وفقاً للاختراع؛‎ ‏ينبغي تحسين التدفق الكلي للحفاز إلى المفاعل. وبالرغم من حقيقة أن تدفق الحفاز المذكور لا‎ ‏فإن قابلية تدفق توليفة الحفاز‎ Gl ‏يكون بمثل جودة الحفاز الخالي من ملح كربوكسيلات‎ ‏والكربوكسيلات وفقاً للاختراع لم تعد مشكلة. وإذا لزم تحسين تدفق الحفاز» عرف في التقنية‎ ve
A
‏استخدام رجّاج صندوقي أو فراشي جهاز تلقيم الحفاز وأنابيب تصريف الضغط من جهاز‎ ‏التلقيم وما شابه ذلك.‎ ‏يتلامس كل من حفاز البلمرة وملح كربوكسيلات الفلز مع سائل؛‎ Bc AT ‏وفي تجسيد‎ ‏مردّغة. وفي هذا التجسيد الخاص؛‎ Alls ‏مثل زيت معدني ويضاف الناتج إلى عملية بلمرة في‎ ‏يفضل أن يكون حفاز البلمرة محمولا.‎ ٠ ‏وفي بعض عمليات البلمرة؛ يفضل استخدام مواد حاملة بحجم جسيمات أصغر. بيد أن‎ ‏قابلية تشغيل هذه العمليات يعتبر مستعصياً. ولقد أكتشف أنه عند استخدام توليفة من حفاز‎ ‏البلمرة وملح كربوكسيلات الفلز وفقاً للاختراع؛ قد تستخدم مواد داعمة بحجم جسيمات أصغر‎ ‏على نحو ناجح. فعلى سبيل المثال؛ يمكن استخدام سيليكا بمتوسط حجم جسيمي يتراوح من‎ ‏ميكرون. وتتوفر مواد السيليكا بهذا الحجم من شركة كروسفليد‎ Ar ‏ميكرون إلى‎ ٠١ ‏حوالي‎ © ‏ليميتد» وارنجتون؛ انجلتراء على سبيل المثال كروسفليد 25-70 بمتوسط حجم جسيمي يتراوح‎ ‏نظرية معينة؛ يعتقد عادة أن استخدام مواد‎ Ay ‏ميكرون. وبلا رغبة بالتقيد‎ 5٠0 ‏إلى‎ TO ‏من‎ ‏داعمة بمتوسط حجم جسيمي أصغر تنتج جسيمات أكثر دقة ويؤدي ذلك إلى تعرض الحفاز‎ ‏المحمول لتصفيح إضافي. ويعتقد كذلك أن استخدام كربوكسيلات فلز مع حفاز البلمرة يكفل‎ ‏نمو الجسيمات على نحو أفضل أثناء البلمرة. ويعتقد أن هذا التشكل الجيد للجسيمات يؤدي‎ - ‏إلى تكون دقائق أقل وانخفاض قابلية حدوث التصفيح. وهكذاء يتيح استخدام كربوكسيلات فلز‎ ‏استخدام مادة داعمة بحجم جسيمات أصغر.‎ ‏وفي تجسيد؛ تكفل طريقة هذا الاختراع حقن حفاز بلمرة غير محمول وملح‎ ‏كربوكسيلات فلز إلى المفاعل بشكل مشترك. وفي أحد التجسيدات؛ يستخدم حفاز البلمرة في‎ ‏صورة غير محمولة؛ ويفضل في صورة سائلة كما وصف بالتفصيل في البراءتين الأمريكيتين‎ © ‏التي أدمجث جميعها في‎ <>. 047 VAY ‏و 2,147,277 والبرءاة الأوروبية‎ 2,27 ‏كمرجع. ويمكن تغذية حفاز البلمرة في صورة سائلة مع ملح‎ Led) ‏هذا البيان للإحالة‎ ‏كربوكسيلات فلز إلى مفاعل باستخدام طرق الحقن الموصوفة في نشرة البراءة الدولية وفقاً‎ ‏لمعاهدة التعاون في مجال البراءات رقم 497/471854949؛ التي أدمجت بشكل كامل في هذا البيان‎ ‏للإحالة إليها كمرجع.‎ - ©
YA
" ‎ic‏ استخدام توليفة من ملح كربوكسيلات فلز ونظام حفاز محمول من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة؛ تتراوح النسبة المولية لفلز مكون التنشيط إلى فلز مركب الحفاز من نوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة من ‎٠:0,‏ إلى ‎1:٠٠٠0٠١‏ ويفضل من إلى 000 والأكثر تفضيلاً من ‎٠:00‏ إلى ‎.:700٠٠‏ ‎٠‏ عملية البلمرة تعتبر الحفازات وأنظمة الحفازات وفقاً للاختراع الموصوفة أعلاه ملائمة للاستخدام في أية عملية بلمرة. وتشمل عمليات البلمرة عملية في محلول أو طور غازي أو طور رديغ وتحت ضغط عال أو توليفة منها والعملية المفضلة بشكل خاص هي البلمرة في طور غازي أو طور رديغ لواحد أو أكثر من الأوليفينات التي واحد منها على الأقل هو الاثيلين أو البروبيلين. وفي أحد التجسيدات؛ توجه عملية هذا الاختراع نحو عملية بلمرة في محلول أو طور رديغ أو طور غازي لمونمر أوليفيني واحد أو أكثر يحتوي من ؟ إلى ‎٠‏ ذرة كربون ويفضل من ‎١١ (IY‏ ذرة كربون والأفضل من ؟ إلى +8 ذرات كربون. ويعتبر هذا الاختراع مناسباً تماماً بشكل خاص لبلمرة مونمرين أو أكثر من الأوليفينات التي تتضمن © الاثيلين والبروبيلين و١-بوتين‏ و١-بنتين‏ و؛-مثيل-١-بنتين‏ و١-هكسين‏ و١-أكتين‏ و ١-ديسين.‏ وتشمل المونمرات الأخرى المفيدة في عملية الاختراع المونمرات غير المشبعة اثيلينياً والأوليفينات الثنائية التي تحتوي من ؛ إلى ‎٠8‏ ذرة كربون والدايينات التبادلية أو غير التبادلية ومتعددات الإزدواج ومونمرات الفينيل والأوليفينات الحلقية. وتشمل أمثلة المونمرات © المفيدة في هذا الاختراع على سبيل المثال لا الحصر نوربورنين ونوربورنادايين وأيزوبوتيلين وفينيل بنزوبوتان حلقي ومركبات ستيرين وستيرين يحمل بديل ألكيل وإثيليدين نوربورنين وأيزوبرين وبنتادايين ثنائي الحلقة وبنتين حلقي. وفي تجسيد الأكثر تفضيلاً لعملية الاختراع؛ ينتج بوليمر اسهامي من الاثيلين. حيث يبلمر مونمر اسهامي يحتوي على الفا-أوليفين واحد على الأقل به من ؛ إلى ‎١5‏ ذرة كربون ‎AFA‏
0 ويفضل من ؛ إلى ‎١١‏ ذرة كربون والأكثر تفضيلاً من ؛ إلى 8 ذرات كربون؛ مع الاثيلين في عملية غازية الطور. وفي تجسيد ‎AT‏ لعملية الاختراع؛ يبلمر الاثيلين أو البروبيلين مع مونمرين اسهاميين مختلفين اثنين على الأقل؛ ويجوز أن يكون إحداهما هو الدايين؛ لتشكيل بوليمر ثلاثي. وفي أحد التجسيدات؛ يوجه الاختراع نحو عملية؛ وخاصة عملية في طور غازي أو طور رديغ؛ لبلمرة البروبيلين بمفرده أو مع مونمر واحد أو أكثر بما في ذلك الاثيلين؛ وأوليفينات تحتوي من 4 إلى ‎١١‏ ذرة كربون. وقد تنتج بوليمرات متعدد البروبيلين باستخدام حفازات جسرية بصفة خاصة من نوع متالوسين تحتوي على ربيطة ضخمة كما وصفت في البراءتين الأمريكيتين أرقام ؛ 5,795,547 و 2,77/:774؛ اللتين أدمجتا في هذا البيان للإحالة إليهما كمرجع. وعادة؛ تستخدم في عملية البلمرة غازية الطور دورة متواصلة حيث في أحد أجزاء دورة نظام مفاعل» يسخن تيار غازي دائر؛ يسمى كذلك تيار معاد التدوير أو وسط تمييع في المفاعل عن طريق الحرارة المتولدة من عملية البلمرة. وتزال هذه الحرارة من التركيب معاد التدوير في جزء ‎AT‏ من الدورة عن طريق نظام تبريد يقع خارج المفاعل. وعموماً؛ يدور ‎ve‏ ثيار غازي يحتوي على مونمر واحد أو أكثر بشكل متواصل في عملية ذات طبقة مميعة غازية تستخدم لإنتاج بوليمرات؛ من خلال طبقة مميعة في وجود حفاز معرض لظطروف متفاعلة. ويسحب التيار الغازي من الطبقة المميعة ويعاد تدويره إلى المفاعل. وفي نفس الوقت» يسحب منتج البوليمر من المفاعل ويضاف مونمر جديد ليحل محل المونمر المبلمر (ينظر على سبيل المثال البراءات الأمريكية أرقام 4,847,794 و 4,746 و ‎YAY. i.‏ ف و لاع و ‎O,YOY,VEQ‏ و 48,477 و 74ر1 17ر8 و 8,467,411 و 8,577,944 و 8,113,111 و 2,17/,778؛ التي أدمجت جميعها بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع). وقد يتفاوت ضغط المفاعل في العملية غازية الطور من حوالي ‎٠٠١‏ ‏رطل/بوصة” )+19 كيلو باسكال) إلى حوالي 500 رطل/بوصة' ‎YEA)‏ كيلو باسكال) © ويفضل في المدى من حوالي ‎٠٠١‏ رطل/بوصة' ‎١3749(‏ كيلو باسكال) إلى حوالي 060 ‎AYA‏
رطل/بوصة” (7759 كيلو باسكال) والأفضل في المدى من ‎You dom‏ رطل/بوصة” ‎١774(‏ كيلو باسكال) إلى حوالي ‎You‏ رطل/بوصة' ‎٠4(‏ 7 كيلو باسكال). وقد تتفاوت درجة حرارة المفاعل في العملية غازية الطور من حوالي ‎Ve‏ د.م إلى حوالي ‎١7١‏ د.م ويفضل من ‎٠١‏ د.م إلى حوالي ‎patie‏ والأفضل من حوالي ‎7١٠‏ د.م إلى ‎٠ >‏ ديم والأكثر تفضيلاً من حوالي ‎١‏ د.م إلى حوالي ‎edo‏ ‏وتشمل عمليات أخرى غازية الطور وفقاً لعملية هذا الاختراع تلك الموصوفة في البراءات الأمريكية أرقام 8,577,747 و 8,178,818 و 05,777,376 ونشرات طلبات البراءات الأوروبية أرقام ‎Yeu‏ 244 :هو ‎٠١7‏ يم لحو و4 51 + 2و ‎47١‏ 174 -8؛ التي أدمجت جميعها في هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع. .\ وفي تجسيد مفضل؛ يستطيع المفاعل المستخدم في هذا الاختراع بواسطة عملية هذا الاختراع؛ إنتاج ما يزيد عن ‎508٠0‏ رطل من البوليمر لكل ساعة ‎YYV)‏ كجم/ساعة) إلى حوالي ‎1٠‏ رطل/ساعة )4080 كجم/ساعة) أو أكثر ويفضل أكثر من ‎٠٠٠١‏ رطل/ساعة )£00 كجم/ساعة) والأفضل أكثر من ‎٠٠٠٠١‏ رطل/ساعة (540؛كجم/ساعة) والأفضل من ذلك أكثر من ‎Youu‏ رطل/ساعة )00 ‎VY‏ كجم/ساعة) والأفضل من ذلك أكثر من ‎Youre‏ رطل/ساعة (15400 كجم/ساعة) والأفضل من ذلك أكثر من ‎ovine‏ ‏رطل/ساعة (77700 كجم/ساعة) والأكثر تفضيلاً أكثر من 15000 رطل/ساعة (19000 كجم/ساعة) إلى أكثر من ‎٠٠٠٠٠١‏ رطل/ساعة (0 4050 كجم/ساعة). وتستخدم عملية البلمرة في طور الرديغ عموماً ضغوطاً في المدى من حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎5٠‏ ضغط جوي وحتى أعلى من ذلك ودرجات حرارة في المدى من الصفر المئشوي © إلى ‎١١ Ja‏ د.م. وفي عملية طور الرديغ» يشكل معلق من بوليمر دقائقي صلب في وسط مخفف سائل للبلمرة حيث يضاف الاثيلين والمونمرات الاسهامية والهيدروجين غالباً مع الحفاز. ويزال المعلق الذي يشتمل على المخفف من المفاعل بشكل متقطع أو متواصل حيث تفصل المكونات المتطايرة عن البوليمر ويعاد تدويرها ويجوز بعد التقطير إلى المفاعل. وعادة يكون المخفف السائل المستخدم في وسط البلمرة عبارة عن ألكان يحتوي من * إلى ‎SAY‏ ‏© كربون. وينبغي أن يكون الوسط المستخدم سائلاً تحت ظروف البلمرة وخاملاً نسبياً. وعندما
يستخدم وسط من البروبان فإنه ينبغي تشغيل العملية عند درجة حرارة وتحت ضغط أعلى من القيمة الحرجة لمخفف التفاعل. ويفضل استخدام وسط من الهكسان أو الأيزوبوتان. ويطلق على تقنية البلمرة المفضلة وفقاً للاختراع بلمرة في صورة جسيمات أو عملية ‎cian‏ حيث تحفظ درجة الحرارة عند قيمة أدنى من درجة الحرارة التي يتحول البوليمر ‎٠‏ عندها إلى محلول. وهذه التقنية معروفة جيداً في التقنية ووصفت على سبيل المثال في البراءة الأمريكية ‎FYE, VA‏ التي أدمجت بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وتشمل عمليات الرديغ الأخرى تلك التي تستخدم مفاعلاً حلقياً وتلك التي تستخدم مجموعة من المفاعلات المقلبة بشكل متوال أو متوازء أو توليفات منهاء وتشمل أمثلة عمليات الرديغ على سبيل المثال لا الحصر عمليات حلقية متواصلة أو خزانية مقلبة. وكذلك وصفت أمثلة أخرى © على عمليات الرديغ في البراءة الأمريكية 5,117,584؛ التي أدمجت بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وفي تجسيد؛ يستطيع المفاعل المستخدم في عملية الرديغ وفقاً للاختراع بواسطة عملية هذا الاختراع؛ إنتاج ما يزيد عن ‎٠008١0‏ رطل من البوليمر لكل ساعة (901 كجم/ساعة) والأفضل أكثر من 50800 رطل/ساعة ‎YYTA)‏ كجم/ساعة) والأكثر تفضيلاً أكثر من ‎٠0١٠١ ye‏ رطل/ساعة )£080 كجم/ساعة). وفي تجسيد آخر؛ ينتج ‎Jolie‏ الرديغ في عملية الاختراع ما يزيد عن ‎5008٠0‏ رطل من البوليمر لكل ساعة ‎TALE)‏ كجم/ساعة) وبفضل أكثر من 750050 رطل/ساعة ‎VIVE)‏ كجم/ساعة) إلى حوالي ‎٠٠٠٠٠١‏ رطل/ساعة ‎too.)‏ كجم/ساعة). ووصفت أمثلة عمليات المحلول في البراءات الأمريكية أرقام 4,771,060 + 0 و#داراء .8 و46 77,» و 2,5/4,0505؛ التي أدمجت بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليهما كمرجع. وتكمن العملية المفضلة للاختراع في عملية يفضل أن تكون في طور رديغ أو غاز تشغل في وجود نظام حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة وفي عدم وجود أي مواد كاسحة أو خلوها منها بصفة أساسية مثل كلوريد ثالث اثيل ألمنيوم وثالث مثيل ألمنيوم وثالث-أيزو بوتيل المنيوم وثالث-ع-هكسيل ألمنيوم وثاني اثيل ألمنيوم وثاني بوتيل
خارصين وما شابه. ووصفت هذه العملية المفضلة في نشرة البراءة الدولية وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البراءات رقم ‎96/07887٠‏ والبراءتين الأمريكيتين أرقام 5,717,787 و 2,717,567 اللتين أدمجتا في هذا البيان ‎ADU‏ إليهما كمرجع. بيد أنه اكتشف أنه قد تشغل عملية البلمرة التي تستخدم توليفة من نظام الحفاز وملح كربوكسيلات الفلز وفقاً للاختراع ‎٠ :‏ باستخدام مقدار صغير من مادة كاسحة مع تأثير مخفض أو معدوم على قابلية تشغيل العملية . وأداء الحفاز. وهكذاء يقدم هذا الاختراع في أحد تجسيداته عملية لبلمرة أوليفين واحد أو أكثر في مفاعل مع وجود نظام حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة وملح كربوكسيلات فلز ومادة كاسحة. وفي تجسيد؛ تزيد إنتاجية حفاز البلمرة و/أو تركيب الحفاز الذي يمثل حفاز البلمرة © وملح كربوكسيلات الفلز عن 1500 جم من البوليمر لكل جم من الحفاز ويفضل أن تزيد عن ‎٠‏ جم من البوليمر لكل جم من الحفاز والأفضل أن تزيد عن ‎Youu‏ جم من البوليمر لكل جم من الحفاز والأكثر تفضيلاً أن تزيد عن 0800" جم من البوليمر لكل جم من الحفاز. وفي تجسيد آخرء تزيد انتاجية حفاز البلمرة و/أو تركيب الحفاز الذي يمثل حفاز البلمرة وملح كربوكسيلات الفلز عن ‎70٠١‏ جم من البوليمر لكل جم من الحفاز ويفضل أن ‎ve‏ تزيد عن ‎008٠0‏ جم من البوليمر لكل جم من الحفاز والأفضل أن تزيد عن 50086 جم من البوليمر لكل جم من الحفاز والأكثر تفضيلاً أن تزيد عن ‎500٠0‏ جم من البوليمر لكل جم من الحفاز. وفي أحد التجسيدات؛ يكون لحفاز البلمرة و/أو تركيب الحفاز نسبة تفاعلية تقل عادة عن ؟ والأكثر اعتيادياً تقل عن ‎.١‏ وتعرف نسبة التفاعلية بأنها النسبة المولية لمونمر اسهامي © إلى المونمر الداخل إلى المفاعل كما قيست على سبيل المثال في التركيب الغازي لعملية الطور الغازي؛ مقسومة على النسبة المولية للمونمر الاسهامي إلى المونمر الموجود في المنتج البوليمري المراد إنتاجه. وفي تجسيد مفضلء تقل نسبة التفاعلية عن ‎١.6‏ والأفضل أن تقل عن ‎١,4‏ والأكثر تفضيلاً أن تقل عن ‎١,“‏ وفي التجسيد الأكثر تفضيلاً؛ يكون المونمر عبارة عن اثيلين والمونمر الاسهامي عبارة عن أوليفين يحتوي على * ذرات كربون أو أكثر
والأفضل ألفا-أوليفين يحتوي على ؛ ذرات كربون أو أكثر والأكثر تفضيلاً ألفا-أوليفين يختار من الفئة المكونة من ١-بوتين‏ و؛-مثيل-١-بنتين‏ و١-بنتين‏ و١-هكسين‏ و١-أكتين.‏ وفي تجسيد آخر للاختراع؛ عند الانتقال من حفاز بلمرة أول إلى حفاز بلمرة ثان؛ ويفضل حيثما يكون حفازا البلمرة الأول والثاني عبارة عن مركب حفاز من نوع متالوسين ‎٠‏ يحتوي على ربيطة ضخمة والأفضل حيثما يكون حفاز البلمرة الثاني عبارة عن مركب حفاز جسري من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة؛ فإنه من المفضل أثناء ‎JE)‏ استخدام تركيب حفاز من ملح كربوكسيلات فلز مدمج مع حفاز جسري من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة. وعندما يبدأ تشغيل عملية ‎ald)‏ وخاصة عملية الطور الغازي؛ فإن ثمة قابلية عالية © لحدوث مشكلات في ‎ALE‏ التشغيل. وهكذاء يستحسن في هذا الاختراع استخدام مزيج من حفاز بلمرة وملح كربوكسيلات فلز عند بدء التشغيل لخفض أو إلغاء مشكلات بدء التشغيل. فضلاً عن ذلك؛ من المدرك كذلك أنه بمجرد تشغيل المفاعل وهو في ‎Alla‏ مستقرة؛ يمكن إجراء خطوة انتقال إلى نفس حفاز البلمرة أو آخر مختلف بدون وجود ملح كربوكسيلات الفلز. ‎vo‏ وفي تجسيد آخر؛ وخلال عملية بلمرة معّطلة أو على وشك التعطيل؛ ينبغي الانتقال إلى مزيج من حفاز بلمرة وملح كربوكسيلات فلز وفقاً للاختراع. ويعتقد أن هذا الانتقال بين حفازات البلمرة يحدث عندما تزيد مشكلات قابلية التشغيل. وقد عرفت دلائل حدوث مشكلات في قابلية التشغيل في التقنية. وتشمل بعض هذه الدلائل في عملية الطور الغازي حدوث انحرافات في درجة الحرارة في المفاعل وتغيرات مفاجئة في الضغط وتوليد سكوني مفرط ‎x‏ وشرار سكوني عال على غير العادة وتكّون قطع غليظة وتصفيح وما شابه ذلك. وفي تجسيد؛ قد يضاف ملح كربوكسيلات الفلز إلى المفاعل مباشرة وخاصة عندما تزيد مشكلات قابلية التشغيل. ولقد اكتشف كذلك أنه باستخدام حفاز بلمرة مدمجاً مع ملح كربوكسيلات فلز وفقاً للاختراع يسهل إنتاج بوليمرات عالية الكثافة وذات دليل صهارة كسري. وفي أحد التجسيدات؛ ‎ve‏ يقدم الاختراع عملية لبلمرة أولفين واحد أو أكثر في مفاعل في وجود حفاز بلمرة متوالف مع
ملح كربوكسيلات فلز لإنتاج منتج بوليمري له دليل صهارة أقل من حوالي ‎١‏ ديسيجرام/دقيقة وكثافة تزيد عن ‎١.97‏ جم/سم”' والأفضل منتج بوليمري له دليل صهارة يقل عن حوالي ديسيجرام/دقيقة وكثافة تزيد عن 40+ جم/سم”. ويفضل أن يكون حفاز البلمرة المستخدم عبارة عن حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة والأفضل أن تكون ‎٠‏ العملية عبارة عن عملية في طور غازي ويشتمل حفاز البلمرة على مادة ‎Alda‏
وينبغي إدراك انه باستخدام توليفة من حفاز بلمرة وملح كربوكسيلات فلز وفقاً للاختراع؛ سيكون الانتقال إلى أحد الأصناف البوليمرة الأكثر صعوبة من حيث الإنتاج أسهل. وهكذاء وفي أحد التجسيدات؛ يوجه الاختراع نحو عملية لبلمرة أوليفين واحد أو أكثر في وجود تركيب حفاز أول في ظروف مستقرة ويفضل في ظروف عملية الطور الغازي, لإنتاج © - منتج بوليمري أول. ويكون للمنتج البوليمري الأول كثافة تزيد عن ‎GAY‏ جم/إسم" ودليل صهارة يزيد عن ‎١,9‏ جم/سم” والأفضل أن يزيد عن ١9,٠جم/سم”‏ ودليل صهارة في المدى من ‎١‏ ديسيجرام/دقيقة إلى حوالي ‎Yoo‏ ديسيجرام/دقيقة ويفضل أن تزيد عن ‎١‏ ‏ديسيجرام/دقيقة إلى حوالي ‎٠٠١‏ ديسيجرام/دقيقة والأفضل أن تزيد عن ‎١‏ ديسيجرام/دقيقة إلى حوالي ‎٠٠‏ ديسيجرام/دقيقة والأكثر تفضيلاً أن تزيد عن ‎١‏ ديسيجرام/دقيقة إلى حوالي ‎Yo‏ ‏10 ديسيجرام/دقيقة. وتشمل هذه العملية كذلك خطوة الانتقال إلى تركيب حفاز ثان لإنتاج منتج بوليمري ثان له ‎AES‏ تزيد عن ‎AY‏ جم/سم' ويفضل أن تزيد عن 0,576 جم/سم” ‎Jas‏ ‏صهارة يقل عن ‎١‏ ديسيجرام/دقيقة ويفضل أن يقل عن ‎١75‏ ديسيجرام لكل دقيقة. ويشتمل تركيب الحفاز الثاني بشكل متوالف على حفاز فلزي انتقالي من نوع تقليدي و/أو حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة وملح كربوكسيلات فلز. وضمن نطاق هذا التجسيد © الخاص أيضاً أن الانتقال من منتج بوليمري أول له قيمة ‎Ty‏ (كما سيوصف أدناه) أقل من ‎YO‏ إلى منتج بوليمري ثان له) ‎T/L Aad‏ تزيد عن ‎Yo‏ ويفضل أن تزيد عن ‎Ye‏ والأفضل
من ذلك أن تزيد عن ‎Xo‏ ‏وفي تجسيد ‎(IX AT‏ تشمل عملية هذا الاختراع التناوب بين استخدام تركيب حفاز أول يشتمل على مزيج من حفاز بلمرة أول وملح كربوكسيلات فلز وتركيب حفاز من حفاز © بلمرة ثان يخلو من ملح كربوكسيلات الفلز لتحسين قابلية التشغيل الكلية للعملية. وفي تجسيد
‎AT‏ يمكن استخدام تركيبا الحفازين الأول والثاني الموصوفين أعلاه في آن واحد على سبيل المثال في صورة مزيج أو يحقنا إلى المفاعل بشكل منفصل. وفي أي من هذه التجسيدات؛ يكون حفازا البلمرة الأول والثاني متطابقين أو مختلفين. المنتج البوليمري وفقاً لهذا الإختراع يمكن استخدام البوليمرات الناتجة بواسطة عملية هذا الاختراع في تشكيلة واسعة من المنتجات وتطبيقات الاستخدام النهائي. وتشمل البوليمرات الناتجة من عملية هذا الاختراع متعدد الاثيلين الخطي منخفض الكثافة والبوليمرات المطاطية والبوليمرات اللدائنية ومتعددات الاثيلين عالية الكثافة ومتعددات الاثيلين منخفضة الكثافة ومتعدد البروبيلين والبوليمرات الاسهامية من متعدد بروبيلين. ويكون للبوليمرات؛ أي بوليمرات أساسها اثيلين عادة؛ كثافة في المدى من ‎VAT‏ ‏جم/سم” إلى ‎١,97‏ جم/سم” ويفضل في المدى من ‎HAA‏ جم/سم" إلى 175 ‎Tefen‏ ‏والأفضل من ذلك في المدى من 9800 جم/سم” إلى ‎١,97‏ جم/سم” و الأفضل من ذلك في ‎sad)‏ من 0,906 جم/سم” إلى ©9,١٠جم/سم”‏ والأفضل من ذلك في المدى من ‎SAV‏ ‏جم/سم إلى ‎١,94‏ جم/سم” والأكثر تفضيلاً أن تزيد عن ‎١915‏ جم/سم” ويفضل أن تزيد عن ‎١,97‏ جم/سم' والأفضل إطلاقاً أن تزيد عن ©97,» جم /سم ". وعادة يكون للبوليمرات الناتجة بواسطة عملية هذا الاختراع توزيع وزن ‎eu‏ ‏ونسبة متوسط وزني للوزن الجزيئي إلى متوسط عددي للوزن الجزيئي ‎(MyM)‏ تزيد عن ‎05٠‏ إلى حوالي ‎١١‏ وبصفة خاصة تتراوح من أعلى من ؟ إلى حوالي ‎٠١‏ والأفضل أن تتراوح من أكثر من حوالي 7,7 إلى اقل من حوالي 4 والأكثر تفضيلاً من ‎Ye‏ إلى 8. ‎x.‏ ويمكن قياس النسبة ‎MyM,‏ بواسطة تقنيات الاستشراب بالإنفاد الهلامي المعروفة جيداً في التقنية. ‎ll‏ يكون لبوليمرات هذا الاختراع عادة توزيع تركيبي ضيق كما قيس بواسطة معامل اتساع توزيع التركيب ‎.(CDBD‏ وقد عُرفت تفاصيل أخرى عن تحديد قيمة ‎CDBI‏ ‏لبوليمر اسهامي معين من قبل أولئك الملمين في التقنية. ولينظر على سبيل المثال نشرة البراءة ov ‏فبراير‎ VA ‏الدولية وفقاً لمعاهدة التعاون في مجال البراءات رقم 97/070987 الصادرة في‎ ‏التي أدمجت بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.‎ ١7 ‏وفي تجسيد؛ يكون للبوليمرات المحفزة من نوع متالوسين تحتوي على ربيطة ضخمة‎ ‏تتراوح عادة من أكثر من %0 إلى 96494 ويفضل من 1655 إلى‎ CDBI ‏وفقاً للاختراع قيم‎ ‏والأفضل من 9660 إلى 9680 والأفضل من ذلك أكثر من 9660 والأكثر تفضيلاً أكثر‎ 9688© ٠
Joo ‏من‎ ‏وفي تجسيد آخر؛ يكون للبوليمرات الناتجة بواسطة حفاز فلزي انتقالي من نوع تقليدي‎ oY ‏والأفضل أقل من 96460 والأكثر تفضيلاً أقل من‎ 968٠0 ‏قيمة 1 أقل من‎ ‏أو )1( كما قيس‎ (MI) ‏وفي تجسيد؛ يكون للبوليمرات وفقاً لهذا الاختراع دليل صهارة‎ ‏ديسيجرام/دقيقة إلى‎ ١0٠ ‏بواسطة الجمعية الأمريكية لفحص المواد 0-1238-8 في المدى من‎ - ٠٠١ ‏ديسيجرام/دقيقة إلى حوالي‎ ١01 ‏ديسيجرام/دقيقة والأفضل من حوالي‎ ٠
Ov ‏ديسيجرام/دقيقة إلى حوالي‎ ١٠ ‏ديسيجرام/دقيقة؛ والأفضل من ذلك من حوالي‎ ٠١ ‏ديسيجرام/دقيقة إلى حوالي‎ ١.١ ‏ديسيجرام/دقيقة والأكثر تفضيلاً من حوالي‎ ‏ديسيجرام/دقيقة.‎ ‎(L/L) ‏ويكون لبوليمرات الاختراع في أحد التجسيدات المفضلة نسبة دليل صهارة‎ vo ‏تتراوح من‎ (ASTM-D-1238-F 3 gall ‏لطريقة الجمعية الأمريكية لفحص‎ Ga, Ly ‏(حيث تقاس‎
Xo ‏إلى أقل من‎ ١١ ‏والأفضل من حوالي‎ Yo ‏إلى أقل من‎ ٠ (1/11) ‏ويكون لبوليمرات الاختراع في أحد التجسيدات المفضلة نسبة دليل صهارة‎
Yo ‏تزيد عن‎ (ASTMD-1238F ‏(حيث تقاس ,1 وفقاً لطريقة الجمعية الأمريكية لفحص المواد‎ ‏والأفضل من ذلك أن تزيد عن £0 والأفضل من ذلك أن تزيد عن‎ Ve ‏والأفضل أن تزيد عن‎ © 0 ‏والأكثر تفضيلاً أن تزيد عن‎ ٠ ‏كذلك؛ تنتج بوليمرات أساسها البروبيلين في عملية هذا الاختراع.‎ AT ‏وفي تجسيد‎ ‏وتشمل هذه البوليمرات متعدد بروبيلين لاترتيبي ومتعدد بروبيلين متماتل الترتيب ومتعدد‎ ‏بروبيلين تناوبي . وتشمل بوليمرات البروبيلين الأخرى بوليمرات اسهامية صدمية أو معوقة أو‎ ‏عشوائية من البروبيلين.‎ ve
YA
A
‏وتعتبر البوليمرات الناتجة بواسطة عملية الاختراع مفيدة في عمليات التشكيل مثل‎ ‏تشكيل غشاء أو صفيحة أو ألياف بالبثق والبثق الاسهامي والقولبة بالنفخ والقولبة بالحقن‎ ‏والقولبة الدوارة. وتشمل الأغشية أغشية مشكلة بالنفخ أو مصبوبة مشكلة بالبثق الاسهامي أو‎ ‏بالترقيق مفيدة كأغشية انكماشية أو أغشية تعليق أو أغشية مط او أغشية لمنع التسرب أو‎ ‏أغشية موجهة أو مغلفات للوجبات الخفيفة أو أكياس متينة أو أكياس بقالة أو مغلفات للأطعمة‎ ٠ ‏المخبوزة والمجمدة ومغلفات للأدوية الطبية وبطانات صناعية وأغشية... الخ في استخدامات‎ ‏ملامسة وغير ملامسة للطعام. وتشمل صناعة الألياف تدويم الصهارة وتدويم المحلول وتفخ‎ ‏الصهارة لاستخدامها في صورة منسوجة أو غير منسوجة لصنع مرشحات أو أنسجة‎ ‏لحفاضات الأطفال والأثواب الطبية والأنسجة الأرضية.. الخ. وتشمل المواد المشكلة بالبثق‎ ‏الأنابيب الطبية وكسوات الأسلاك والكبول والأغشية الأرضية وبطانات البرك وتشمل المواد‎ ٠ ‏المقولبة تركيبات أحادية ومتعددة الطبقة في صورة قناني أو صهاريج أو مواد. وتشمل المواد‎ ‏واسعة التجويف أو أوعية طعام جاسئة أو ألعاب... الخ.‎ ‏الأمثلة‎ ‏قدمت الأمثلة التالية لفهم هذا الاختراع على نحو أوفى بما في ذلك مزاياه التمثيلية‎ ‏وحددت خواص البوليمر عن طريق طرق الإختبار التالية: حيث قيست الكثافة وفقاً‎ 'ٍ
ASTM-D-1238 ‏لطريقة الجمعية الأمريكية لفحص المواد‎ ‏ويوضح معامل التوسيخ في الجدوال المبينة أدناه قابلية تشغيل الحفاز. حيث كلما‎ ‏زادت القيمة كلما زاد مقدار التوسيخ الملاحظ. ويدل معامل التوسيخ صفر على عدم وجود‎ ‏على توسيخ‎ ١ ‏توسيخ بصفة جوهرية أو عدم وجود توسيخ مرئي. ويدل معامل التوسيخ‎ ‏خفيف؛ حيث تترسب طبقة جزئية خفيفة من البوليمر على ريش أداة التقليب في مفاعل بلمرة‎ © ‏يحتوي على رديغ من أيزوبوتان سعته لتران و/أو عدم وجود تصفيح على هيكل المفاعل.‎ ‏شبه مدهونة من‎ ALE ‏على توسيخ أكثر من خفيف؛ حيث تترسب طبقة‎ ١ ‏ويدل معامل التوسيخ‎ ‏البوليمر على ريش أداة التقليب و/أو يحتوي جدار هيكل المفاعل على تصفيح قليل بعرض‎ ‏المفاعل. ويدل معامل‎ Jaa ‏سم) على‎ 5,٠8 ‏إلى‎ Y,08) ‏بوصة‎ ١ ‏إلى‎ ١ ‏نطاق يتراوح من‎ ‏التوسيخ ؟ على توسيخ متوسط» حيث تترسب طبقة بوليمرية أكثر سماكة شبيهة باللثي على‎
AYA
ريش أداة التقليب وبعض الكتل الرخوة في المفاعل ‎ff‏ تصفيح قليل على هيكل المفاعل بعرض نطاق يتراوح من * إلى ¥ بوصة (من ‎5,١8‏ إلى 7,67 سم) على جدار المفاعل. ويدل معامل التوسيخ ؛ على توسيخ أكثر من متوسط؛ حيث تترسب طبقة بوليمرية سميكة شبيهة باللثي و/أو بعض الكتل أو الكرات البوليمرية الصلبة و/أو تصفيح على جدار هيكل ‎٠‏ المفاعل بعرض نطاق يتراوح من ‎IY‏ ؛ بوصة (من 7,67 إلى ‎٠١.7‏ سم). وتقاس الفعالية المبينة في الجداول أدناه بعدد جرامات متعدد الاثيلين ‎(PE)‏ لكل جرام من حفاز البلمرة لكل ساعة (جم 01/جم من الحفاز. ساعة) مثال المقارنة ‎)١(‏ ‏م ‎dal)‏ 0 ‎١‏ استخدم ثاني كلوريد ثاني مثيل سيليل-ثنائي (رابع هيدرواندينيل) زركونيوم (و104(,20ي146,5:01)؛ الذي توفره شركة ألبيمارل كوربورشن بمدينة باتون روج؛ لويزياناء بصفته مركب الحفاز الجسري من نوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة المستخدم في مثال المقارنة ‎.)١(‏ حيث ‎Ji‏ مركب حفاز (148:5:03,12:0(,2:01) على سيليكا من صنف كروسفيلد 28-70 منزوعة الماء عند ‎٠٠١‏ د.م تحتوي تقريباً على ‎96١‏ بالوزن من الماء 1 المفقود عند الاشتعال ‎(LOT)‏ وتقاس قيمة ‎LOT‏ عن طريق تحديد الوزن المفقود من ‎Call‏ ‏الحاملة المسخنة والمحفوظة عند حوالي ‎٠٠٠١‏ د.م لمدة حوالي ‎YY‏ ساعة. ولمادة السيليكا من ‎Cia‏ كروسفيلد 28-70 متوسط حجم جسيمي يبلغ ‎fr‏ ميكرون وهو متوفر من قبل شركة كروسفيلد ليميتد بمدينة وارينجتون في انجلترا. وتشمل الخطوة الأولى في صنع الحفاز المحمول من نوع المتالوسين الذي يحتوي ‎x‏ على ربيطة ضخمة الموصوف أعلاه تشكيل محول سلفي. حيث يضاف £10 رطل ‎Ved)‏ ‏كجم) من تولوين مبلل ومجفف إلى مفاعل مقلب ثم يضاف بعدها ‎٠٠١٠5١‏ رطل ‎AY)‏ كجم) 2 من 9690 بالوزن مثيل ألموكسان ‎(MAO)‏ في تولوين (متوفر من شركة ألبيمارل بمدينة باتون روج لويزيانا). ويضاف ‎EY‏ رطل )£70 كجم) من ‎BY‏ بالوزن من محلول من مركب ثاني كلوريد ثاني مثيل سيليل-ثنائي (رابع هيدروإندينيل) زركونيوم و١٠‏ رطل ‎YVY)‏ كجم) من ‎AYA‏
تولوين إضافي إلى المفاعل. ثم يقلب المحلول السلّفي عند درجة حرارة تتراوح من 80 د.ف (درجة فهرنهايتية) إلى ‎٠٠١‏ دف (أي من 77,7 د.م إلى 7,8 د.م) لمدة ساعة واحدة. وأثناء تقليب المحلول السلفي المحضر أعلاه؛ يضاف ‎Acs‏ رطل ‎FAT)‏ كجم) من مادة حاملة من سيليكا منزوعة الماء عند ‎٠0١6‏ د.م من نوع كروسفليد إضافة بطيثة إلى ‎٠‏ المحلول السلفي ويقلب المزيج المدة ‎Ye‏ دقيقة عند درجة حرارة تتراوح من 80 د.ف إلى ‎٠‏ د.ف (من ‎YY‏ د.م إلى 77,8 د.م). وبعد انقضاء ال ‎Adda Ve‏ يضاف 480 رطل ‎٠١١(‏ كجم) من محلول تولوين تركيزه ‎96٠١0‏ بالوزن يحتوي على ‎-١( SENN)‏ هيدروكسي اثيل) أكتاديسيل أمين (:(1:71)01:013:017:,©)) من نوع ‎AS-990‏ متوفر باسم كيمامين 85-990 من شركة ويتكو كوربورشن بمدينة ممفيس؛ تينيسي؛ مع مقدار إضافي يبلغ ‎١١١‏ رطل ‎5١(‏ كجم) من غسول من التولوين ثم تمزج محتويات المفاعل لمدة © دقيقة مع التسخين إلى ‎IVE‏ د.ف ‎VA)‏ د.م). وبعد ‎Yo‏ دقيقة؛ ‎Tal)‏ فراغ ويجفف مزيج حفاز البلمرة عند ‎١78‏ د.ف ‎VA)‏ د.م) لحوالي ‎Vo‏ ساعة إلى أن يحصل على مسحوق سلس التدفق. وبلغ وزن حفاز البلمرة النهائي ‎١7٠١‏ رطل )068 كجم) وبلغت النسبة المثوية ل ‎Zr‏ بالوزن ‎«Yo‏ والنسبة المئوية ل ‎Al‏ بالوزن ‎AY‏ ‏., المثال ‎)١(‏ ‏تحضير الحفاز (ب) وزنت ‎die‏ مقدارها ‎١‏ كجم من حفاز البلمرة المحضر وفقاً لما وصسف في مثال ‎Ata‏ (١)؛‏ أي الحفاز (أ) ووضعت في قارورة زجاجية سعتها © لتر في جو خامل. ‎Cig‏ ‎٠‏ جم من وتيكو ألمنيوم ستيارات رقم ‎AlSt) YY‏ رقم ‎(YY‏ أي ‎(CHy(CH,)16C00), Al-OH‏ © الذي توفره شركة ويتكو كوربورشن بمدينة ميمفيس في تينيسي, تجفيفاً في فراغ عند ‎AC‏ د.م وأضيف إلى القارورة وقلبت المحتويات ومزجت لمدة ‎Yo‏ دقيقة عند درجة حرارة الغرفة. وبدا ان ستيارات الألمنيوم قد تشتت بشكل متجانس خلال جسيمات الحفاز. المثال ‎(Y)‏ ‏تحضير الحفاز (ج)
وزنت عينة مقدارها ‎١‏ كجم من حفاز البلمرة المحضر وفقاً لما وصف في مثال المقارنة (١)؛‏
أي الحفاز ‎)١(‏ ووضعت في قارورة زجاجية سعتها ‏ لتر في جو خامل. وجُقف ‎٠١‏ جم من
ويتكو ألمنيوم ستيارات رقم ‎AISt) YY‏ رقم ‎(YY‏ أي ‎(CHs(CH,)1sCO0), AI-OH‏ الذي توفره
شركة ويتكو كوربورشن بمدينة ميمفيس في تينيسي؛ تجفيفاً في فراغ عند ‎AS‏ د.م وأضيف ‎٠‏ إلى القارورة وقلبت المحتويات ومزجت لمدة ‎٠١‏ دقيقة عند درجة حرارة الغرفة. وبدا أن
ستيارات الألمنيوم تشتت بشكل متجانس خلال جسيمات الحفاز.
المثال )*(
تحضير الحفاز (د)
وزنت عينة مقدارها ‎١‏ كجم من حفاز البلمرة المحضر وفقاً لما وصف في مثال
© المقارنة (١)؛‏ أي الحفاز ‎)١(‏ ووضعت في قارورة زجاجية سعتها ؟ لتر في جو خامل.
‎٠١ Gia‏ جم من ويتكو ألمنيوم ستيارات رقم ‎AIS) YY‏ رقم ‎(YY‏ أي
‏81-3 ,(011:)01(,,000) الذي توفره شركة ويتكو كوربورشن بمدينة ميمفيس في تينيسي؛
‏تجفيفاً في فراغ عند ‎AO‏ د.م وأضيف إلى القارورة وقلبت المحتويات ومزجت لمدة ‎٠١‏ دقيقة
‏عند درجة حرارة الغرفة. وبدا أن ستيارات الألمنيوم تشتت بشكل متجانس خلال جسيمات ‎vo‏ الحفاز.
‏عملية بلمرة باستخدام الحفازات من أ إلى د
‏عدي مفاعل أوتوكلاف سعته لتران في وجود تيار منظف من النيتروجين ب ‎٠,16‏
‏ملي مول من ثالث اثيل ألمنيوم ‎(TEAL)‏ ب ‎Yo‏ سم" من المونمر الاسهامي ١-هكسين‏
‏و8060 سم" من مخفف من أيزوبوتان. وسخنت محتويات المفاعل إلى 868 د.م بعد ذلك بُلمر ‎٠١١ ©‏ مجم من كل من حفازات البلمرة المحمولة المحضرة أعلاه؛ أي الحفازات (أ) و (ب) و
‏(ج) و (د)؛ بشكل منفصل وباستخدام الطريقة التالية: أضيف كل حفاز بلمرة بشكل متزامن
‏مع الاثيلين إلى المفاعل للحصول على ضغط مفاعل ‎JS‏ مقداره 75 رطل/بوصة' (7740
‏كيلو باسكال). وحفظت درجة حرارة المفاعل عند ‎AC‏ د.م وتركت البلمرة لتستمر لمدة 40
‏دقيقة. وبعد ‎4٠0‏ دقيقة؛ برد المفاعل وصرف الاثيلين وجفف البوليمر ووزن للحصول على ‎vo‏ الناتج البوليمري. ويقدم الجدول ‎)١(‏ المبين أدناه بيانات الفعالية الناتجة بالإضافة إلى خصائص or ‏التوسيخ الملاحظة باستخدام الحفاز )1( الذي يخلو من ستيارات ألمنيوم والحفازات من (ب)‎ ‏إلى (د)؛ التي تحتوي على مستويات مختلفة من ستيارات الألمنيوم‎ ١ ‏الجدول‎ ‏حفاز.ساعة)‎ pa/PE ‏(جم‎ ‏ا‎ TN EE | ‏اسه‎ ‏تأثير المستويات المختلفة لستيارات الألمنيوم على فعالية الحفاز‎ )١( ‏ويوضح الجدول‎
‎٠‏ وقابلية التشغيل.
‏مثال المقارنة )¥(
‏تحضير الحفاز ‎(=p)‏
‏غذي أولاً ‎AY‏ من التولوين ثم ‎٠١6١‏ جم من محلول مثيل ألموكسان تركيزه 967.0
‏بالوزن في تولوين (متوفر من شركة ألبيمارل؛ باتون روج لويزيانا) ثم ‎7,١‏ جم من ثاني كلوريد ثنائي (١٠-ثاني‏ مثيل-ع-بوتيل بنتادايينيل حلقي) زركونيوم في صورة محلول
‏تركيزه ‎96٠0‏ في تولوين إلى مفاعل سعته 7 جالون (7,07 لتر). وقلب المزيج لمدة 0+
‏دقيقة عند درجة حرارة الغرفة ثم أضيف بعدها ‎AO‏ جم من سيليكا (من نوع دافيسون ‎VENA‏
‏منزوعة الماء عند ‎٠0١8‏ د.م ومتوفرة من قبل شركة دبليو.آر.جريس؛ دافيسون كيميكال
‎(ada‏ بالتيمور؛ ميريلاند) إلى السائل مع التقليب ببطء. وزيدت سرعة التقليب لحوالي عشر دقائق لضمان تشتت السيليكا في السائل ومن ثم أضيف مقدار مناسب من التولوين لتشكيل
‏رديغ تتراوح حالته من سائل إلى صلب وله درجة تماسك مقدارها ؛ سم /جم. واستمر المزج
‏لمدة ‎١١‏ دقيقة عند سرعة ‎١7١‏ دورة لكل دقيقة وبعدها أذيب ‎١‏ جم من كيمامين ‎AS-990‏
‏(الذي توفره شركة ويتكو كوربورشن؛ ممفيس؛ تينيسي) في ‎٠٠١‏ سم من التولوين ثم أضيف
‏الناتج وقلب ‎Vo sad‏ دقيقة. ثم أجري التجفيف في فراغ وفي وجود تيار منظف من or ‏د.م). وعندما بدا أن حفاز البلمرة الذي يشتمل على مادة‎ V4, £) ‏د.ف‎ ١78 ‏النيتروجين عند‎ ‏من السيليكا سلس التدفق؛ برد إلى درجة حرارة أقل وفرغ في وعاء منظف‎ dlls ‏كجم تقريباً من حفاز بلمرة جاف بسبب بعض الفقد الذي يعزى‎ ١ ‏بالنيتروجين. وحصل على‎ ‏إلى التجفيف.‎ (8) ‏المثال‎ ٠ ‏تحضير الحفاز (و)‎ ‏أي‎ oY) ‏وولفت عينة من حفاز البلمرة المحضر وفقاً لما وصف في مثال المقارنة‎ ‏الحفاز (ه)؛ توليفاً في صورة جافة مع مقدار يساوي 967 بالوزن من ويتكوألمنيوم ستيارات‎ ‏رقم 77 180 رقم 7) (الذي توفره شركة ويتكو كوربورشن؛ ممفيس» تينيسي) على أساس‎ ‏ساعة عند‎ VY ‏في فرن خوائي لمدة‎ YY ‏البلمرة المحمول. وجفف 815 رقم‎ lial ‏الوزن الكلي‎ 6
YY ‏د.م ثم وولف حفاز البلمرة توليفاً جافاً في وجود النيتروجين باستخدام :18م رقم‎ A ‏ويوضح الجدول (7) فوائد إضافة ملح كربوكسيلات الفلز في هذه الأمثلة؛ أي ستيارات‎ ‏الألمنيوم» إلى حفاز البلمرة. وتبين هذه الأمثلة كذلك أن ملح كربوكسيلات الفلز ليس له أي‎
CRE ‏تأثير تقريباً على خواص الوزن الجزيئي للبوليمر‎ ‏م وبين في الجدول أدناه نتائج تجارب البلمرة للحفازين (ه) و (و) باستخدام العملية‎ ‏ذاتها كما وصف مسبقاً أعلاه للحفازات من (أ) إلى (د).‎ ١ ‏الجدول‎ ‎(LI) ‏بالوزن) حفاز. ساعة) التوسيخ | ديسيجرام/دقيقة | الصهارة‎ %) 19,A Ne ٠ ‏مثال هه صفر‎ ‏المقارنة ؟‎ ‏سا نا لان ان نا ا الس‎
AYA ot (¥) ‏مثال المقارنة‎ : ( 3) ial o_o ‏تركيزه 9670 بالوزن‎ (MAO) ‏جم من محلول منشط من مثيل ألموكسان‎ ٠١٠١ ‏غذي‎ ‏معدل متوفر من شركة أكزونوبل؛ لابورت؛‎ MAO ‏هو عبارة عن‎ (PMAO) ‏في تولوين‎ ‏لتر من التولوين إلى مفاعل سعته ؟ جالون (7,57 لتر). وأثناء التقليب؛‎ ١,6 ‏تكساس)؛ ثم‎ ٠ ‏بنتادايينيل حلقي) زركونيوم؛‎ Jigme die) oF) ‏جم من ثاني كلوريد ثنائي‎ VY, ‏أضيف‎ ‏وهو عبارة عن مركب حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة في صورة محلول‎ ‏دقيقة عند درجة حرارة‎ ٠١ ‏تركيزه 968 بالوزن في تولوين إلى المفاعل وقلب المزيج لمدة‎ ‏الغرفة لتشكيل محلول الحفاز. وفرغت محتويات المفاعل في قارورة وغذي 860 جم من‎ ‏د.م (متوفرة من شركة كروسفيلد ليميتيد؛ وارينجتون؛ انجلترا)‎ Tov ‏سيليكا منزوعة الماء عند‎ © ‏إلى المفاعل. ومن ثم أضيف محلول الحفاز الموجود في القارورة ببطء إلى مادة حاملة من‎ ‏سم" من التولوين‎ 5٠ ‏السيليكا في المفاعل مع التقليب ببطء. وأضيف مقدار إضافي يساوي‎ ‏دقيقة إضافية.‎ ٠١ ‏لضمان الحصول على درجة التماسك المطلوبة للرديغ وقلب المزيج لمدة‎
Co ‏جم من كيمامين من نوع 85-990 (متوفر من شركة ويتكو كوربورشن؛ ممفيس؛‎ ١ ‏وأضيف‎ ‏دقيقة عند درجة‎ Ve ‏في تولوين واستمر التقليب لمدة‎ 96٠١0 ‏تينيسي) في صورة محلول تركيزه‎ ve ‏د.م )100 د.ف) وسلط فراغ لتجفيف‎ TA ‏حرارة الغرفة. ومن ثم رفعت درجة الحرارة إلى‎ ‏حفاز البلمرة. واستمر التجفيف لحوالي 1 ساعات مع التقليب البطئ حتى بدا أن حفاز البلمرة‎ ٠٠١١ ‏سلس التدفق. ومن ثم فرغ في قارورة وخزن في جو من النيتروجين. وحصل على‎ - ‏جم بسبب بعض الفقد في عملية التجفيف. وبين تحليل حفاز البلمرة أن نسبة الزركونيوم‎ : ‏بالوزن‎ BVA = ‏بالوزن ونسبة الألمنيوم‎ 960,“ © (1) ‏المثالان )0( و‎ ‏في المثالين )0( و (1)؛ حقن حفاز البلمرة المحضر وفقاً لما وصف في مثال المقارنة‎
YY ‏بالوزن من ويتكو ألمنيوم ستيارات رقم‎ BA ‏(©)؛ أي الحفاز (ز)؛ مع 964 بالوزن‎ ‏تبنيسي) على أساس شحنة‎ conan ‏(متوفر من شركة ويتكو كوربورشن؛‎ (YY ‏50ل رقم‎ ‏الحفاز وحقنت في مفاعل البلمرة. وتبين في الجدول (©) أدناه نتائج تجارب البلمرة باستخدام‎ vo
الحفازات (ز) و (ح) و (ط) في العملية نفسها كما وصف مسبقاً بالنسبة للحفازات من (أ) إلى 3( الجدول ‎Y‏ ‏)% بالوزن) حفاز. ساعة) ديسيجرام/دقيقة الصهارة ,1/10 | التوسيخ ااا 7 ”0 المقارنة ؟ لم عا | | ‎ae Lowe |e‏ يوضح الجدول (©) أنه مع استخدام حفاز أكثر فعالية معرض لتوسيخ أكثر؛ يكون ‎٠‏ يكون ستيارات الألمنيوم فعالاً. ويوضح كذلك أن ستيارات الألمنيوم لا يغير من خواص المنتج بصورة جوهرية. الأمثلة من (7) إلى ‎)١١(‏ ‏يستخدم المثالان ‎(V)‏ و ‎(A)‏ نفس الحفاز الموصوف في مثال المقارنة ‎oF)‏ أي الحفاز (ز) مع استخدام ستيارات الكالسيوم ‎(CaSt)‏ (الحفاز ي) بصفته ملح كربوكسيلات فلز في ‎(V) JE.‏ وستيارات الخارصين (2080) (الحفاز ك) في المثال ‎(A)‏ ويتوفر كل من ‎Cast‏ ‏و2051 من شركة مالينكرودت كوربورشن؛ فيليبسبري؛ نيوجرسي. وكانت عملية البلمرة المستخدمة لاختبار تركيبي الحفازين ‎Gay‏ للمثالين ‎(V)‏ و ‎(A)‏ مطابقة كما وصف واستخدم أعلاه للحفازات من (أ) إلى (د). : ويستخدم المثالان )3( و ‎)١١(‏ نفس الحفاز الموصوف في مثال المقارنة (١)؛‏ أي 6 الحفاز (أ) مع استخدام ‎Jf‏ ستيارات الألمنيوم (المثال (9)؛ الحفاز (ل)) بصفته ملح كربوكسيلات فلز وثاني ستيارات الألمنيوم (المثال (١٠)؛‏ الحفاز (م))؛ وثالث ستيارات الألمنيوم (المثال ‎(VY)‏ الحفاز (ن)). وستوصف عملية البلمرة لاحقاً في هذا البيان وستستخدم في الأمثلة من ‎(VY)‏ إلى )10( لاختبار تراكيب الحفاز وفقاً للأمثلة من )3( إلى (١١)؛‏ أي الحفازات ‎(J)‏ و (م) و (ن). ويقدم الجدول )£( أدناه هذه النتائج. ‎AYA‏ or £ ‏الجدول‎ ‏ساعة) التوسيخ‎ Jia ‏الفلز )% بالوزن)‎ ‏الك | الح سس‎ ry ‏ان نكن اسن نس‎ ‏الألمنيوم‎ ‏من نكن ان سات‎ ‏الأمنيوم‎ ‎7 fe ‏الألمنيوم‎ ‏استخدام أملاح كربوكسيلات فلز مختلفة. وبشكل محدد‎ (A) ‏و‎ (VY) ‏ويوضح المثالان‎ ‏في تقليل التوسيخ. وتوضح‎ (Vlad ‏و70‎ Ca ‏في المثالين (7) و (8)؛ يتبين أن فلز الستيارات؛‎ ‏أنواعاً عديدة من أملاح كربوكسيلات الألمنيوم وخاصة تلك‎ )١١( ‏و‎ )٠١( ‏الأمثلة (9) و‎ ‏الأشكال المختلفة الفعالة للألمنيوم. ويلاحظ من البيانات الموجودة في الجدول (؛) أن مركبات‎ ٠ ‏وثاني وثالث ستيارات هي الأكثر فعالية.‎ Jd (10) ‏إلى‎ (VY) ‏الأمثلة من‎ ‏طريقة التوليف الجاف الموصوفة في المثال‎ (V0) ‏إلى‎ (VY) ‏استخدم في الأمثلة من‎ ‏مع الحفاز (أ) لمثال المقارنة (١)؛ مع أنواع مختلفة من أملاح كربوكسيلات الفلز.‎ )١( ‏ويوضح الجدول )0( كمية ونوع ملح كربوكسيلات الفلز. واستخدمت عملية البلمرة التالية‎ ‏الموصوفة أدناه لكل توليفة من حفاز البلمرة وملح كربوكسيلات الفلزء أي الحفازات (س) و‎ ‏(ع) د (ق) د (د).‎ ov (10) ‏إلى‎ (VY) ‏عملية البلمرة للحفازات من‎ ‏سم" من المونمر‎ YO ‏ثم‎ (TEAL) ‏ملي مول من ثالث اثيل ألمنيوم‎ ١.176 ‏غذي‎ ‏الاسهامي ١-هكسين و0٠80 سم" من مخفف من الأيزوبوتان إلى مفاعل أوتوكلاف سعته لتران‎ ٠٠١ ‏في وجود تيار منظف من النيتروجين. وسخنت محتويات المفاعل إلى 880 د.م ثم بلمر‎ ‎٠‏ مجم من كل مزيج من حفازات البلمرة المحمولة وملح كربوكسيلات الفلز الموصوف أعلاه؛ (الحفاز (أ) مع مقادير محددة من ملح كربوكسيلات الفلز كما دون في الجدول (*5))؛ بشكل منفصل وفقاً للطريقة التالية: أضيفت كل توليفة من حفاز البلمرة وملح كربوكسيلات الفلز في وقت واحد مع الاثيلين إلى المفاعل للحصول على ضغط كلي للمفاعل مقداره ‎YYO‏ ‏رطل/بوصة” (7740 كيلو باسكال) وحوفظ على درجة حرارة المفاعل عند ‎AO‏ د.م وتركت ‏| عملية البلمرة لتستمر لمدة ‎5٠‏ دقيقة. وبعد. ‎4٠0‏ دقيقة؛ برد المفاعل وصرف الاثيلين ‎Ca dag‏ البوليمر ووزن للحصول على منتج بوليمري. ‏وتوضح النتائج في الجدول )0( المبين أدناه. ومن المهم بشكل خاصء أن هذه الأمثلة ‎)١©( 5(VY)‏ و ‎(V6)‏ و ‎(V0)‏ تبين أنه من المفضل وجود مجموعة ضخمة من ‎R‏ على أملاح كربوكسيلات الفلز وتحديداً أملاح كربوكسيلات الألمنيوم ‎8 ‏الجدول‎ vo
Ce Le es |e or be] as | |]
HEE EE ‏ع | ىق | سدس‎ ‏ص‎ | | saw | ‏د‎ :)4( ‏ومثال المقارنة‎ (VA) ‏إلى‎ )١١( ‏الأمثلة من‎ ‏وتوضح الأمثلة ‎(V1)‏ و (17) و ‎(VA)‏ ومثال المقارنة (4) أن فعالية استخدام ملح كربوكسيلات فلز وخاصة ستيارات الألمنيوم في عملية غازية الطور تستخدم طبقة مميعة ‎al gia‏ مع نظام حفاز من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة لإنتاج أصسناف من ‎“٠‏ البوليمر يصعب إنتاجها عادة وخاصة ‎Lad‏ يتعلق بقابلية التشغيل. وعادة يصعب إنتاج أصناف oA ‏بدليل صهارة كسري وكثافة أعلى إذا نظر إلى قابلية تشغيل المفاعل. وشغل حفاز البلمرة‎ ‏في عملية ستوصف أدناه‎ (VA) ‏و‎ (VY) ‏و‎ (V1) ‏المستخدم في عمليات البلمرة وفقاً للأمثلة‎ ‏والنتائج مبينة في الجدول )1( أدناه.‎ ‏عملية البلمرة‎ ‏اختبرت الحفازات (أ) و (ب) و (و) الموصوفة أعلاه كل على حدة في مفاعل غازي‎ : ‏بوصة وله قطر‎ VA ‏طوله‎ Bale ‏مفاعل اسمي‎ ٠١ ‏الطور مميع الطبقة متواصل يحتوي على‎ ‏بوصة. وتتكون الطبقة المميعة من حبيبات بوليمرية. ومزجت تيارات‎ ١7,5 ‏يبلغ‎ Jala ‏التغذية الغازية من الاثيلين والهيدروجين والمونمر الاسهامي السائل معاً في نظام مزج تائي‎ ‏وأضيفت أسفل طبقة المفاعل إلى خط الغاز معاد التدوير. واستخدم ١-هكسين بصفته‎ ‏المونمر الاسهامي. وضبطت معدلات التدفق المفردة لكل من الاثيلين والهيدروجين والمونمر‎ ١ ‏الاسهامي للمحافظة على الخواص التركيبية المحددة المنشودة. وضبط تركيز الاثيلين‎ ‏للمحافظة على ضغط جزئي ثابت للاثيلين. وضبط تركيز الهيدروجين للمحافظة على نسبة‎ ‏مولية ثابتة للهيدروجين إلى الاثيلين. وقيس تركيز كافة الغازات عن طريق استشراب غازي‎ ‏متصل لضمان التركيب الثابت نسبياً في التيار الغازي معاد التدوير. وحقن نظام الحفاز‎ ‏المحمول الصلب من نوع المتالوسين الذي يحتوي على ربيطة ضخمة المبين في الجدول‎ - ‏(7)؛ مباشرة إلى الطبقة المميعة باستخدام نيتروجين منقى بمعدل 1,0 رطل/ساعة‎ ‏مميعة‎ Alla ‏كجم/ساعة). وحوفظ على الطبقة المتفاعلة لجسيمات البوليمر النامية في‎ +,1A) ell ‏عن طريق التدفق المتواصل للتغذية المكملة والغاز معاد التدوير خلال طبقة‎ ‏إلى ؟ قدم/ث (*5,١؟ سماث إلى‎ ١ ‏واستخدمت سرعة غاز ظاهرية تتراوح من‎ ‏رطل/يوصة"‎ ٠0 ‏سم/ث) لتحقيق ذلك. وشغل المفاعل تحت ضغط كلي مقداره‎ 91,4 0 © ‏د.م وسرعة غاز ظاهرية‎ AC ‏كيلو باسكال) ودرجة حرارة مفاعل مقدارها‎ 7054( ‏مقدارها 7,75 قدم/ث لتحقيق التمييع المطلوب للحبيبات. وللمحافظة على درجة حرارة ثابتة‎ ‏تغيرات في‎ A ‏للمفاعل. ضبطت درجة حرارة الغاز معاد التدوير بشكل متواصل لتلائم‎ ‏معدل التوليد الحراري بسبب البلمرة. وحوفظ على الطبقة المميعة عند ارتفاع ثابت عن‎ ‏طريق سحب جزء من الطبقة بمعدل يساوي معدل تشكل المنتج الدقائقي. ونقل المنتج بشكل‎ vo ot ٠ ‏شبه متواصل عن طريق استخدام سلسلة من الصمامات إلى حجيرة ثابتة الحجم؛ الذي‎ ‏يصرف مرة أخرى إلى المفاعل في نفس الوقت. وهذا يسمح بإزالة المنتج بشكل فعال بدرجة‎ ّ ‏كبيرة وفي نفس الوقت إعادة تدوير جزء كبير من الغازات غير المتفاعلة إلى المفاعل.‎ ‏وينظف هذا المنتج لإزالة المركبات الهيدروكربونية المتسربة ويعالج بتيار صغير من‎ ‏نيتروجين مرطب لشل أي كميات نزرة في الحفاز المتبقي.‎ ٠
A ‏الجدول‎ ‎ES EET EE ‏ض‎ ‏تشير إلى وحدة رطل من البوليمر لكل رطل من حفاز البلمرة‎ )١( ‏وباستخدام أملاح كربوكسيلات الفلز بشكل متوالف مع حفازات البلمرة تتحسن قابلية‎ ‏تشغيل المفاعل بشكل هائل. ويوضح الجدول )1( مفاعلاً غازي الطور يشغل بدون اية‎ ‏مشكلات في إنتاج بوليمرات بدليل صهارة كسري لعدة تحولات طبقية (810). ومما هو‎ > ‏مبين تحديداً؛ انه باستخدام حفاز بلمرة بدون ملح كربوكسيلات الفلزء كما وصف في مثال‎ ‏المقارنة (4) (بدون ستيارات الألمنيوم) توقف المفاعل بسبب التوسيخ والتصفيح في أقل من‎ ‏تحولات طبقية عند دليل صهارة مقداره حوالي 1,0 ديسيجرام/دقيقة وكثافة مقدارها‎ ¥ ‏جم/سم". وفي تجسيد للاختراع؛ تشغل العملية لفترة زمنية تزيد عن ؛ تحولات‎ 114 ‏تحولات‎ ١ ‏طبقية والأفضل أن تزيد عن 0 تحولات طبقية والأكثر تفضيلاً أن تزيد عن‎ . لعافملا ‏طبقية. ويحصل على تحول طبقي عندما يكون الوزن الكلي للبوليمر المفرغ من‎ ‏مساوياً تماماً أو مساوياً تقريباً لوزن الطبقة في المفاعل. ض‎
1+ لقد عرف في التقنية أن تقليل الكثافة الظاهرية للراتتج قد يحسن من قابلية تشغيل عملية بلمرة وتحديداً عملية بلمرة غازية الطور في طبقة مميعة. ويلاحظ من الجدول )1( أن الكثافة الظاهرية للراتتج لم تتغير كثيراً بيد أن قابلية تشغيل العملية وفقاً للاختراع كانت مذهلة ومحسنة بشكل جوهري عندما أدمج ملح كربوكسيلات فلز مع حفاز البلمرة. ومع أن الاختراع الراهن قد وصف ووضح بالرجوع إلى تجسيدات معينة» إلا أن أولئك الملمين في التقنية سيدركون أن الاختراع قد يتضمن تغييرات قد لا تكون موضحة بالضرورة في هذا البيان. فعلى سبيل المثال؛ ينبغي إدراك انه بالإمكان إضافة ملح كربوكسيلات فلز إلى المفاعل بالإضافة إلى تلامسه مع نظام الحفاز وفقاً للاختراع. ومن المدرك أيضاً أنه يمكن استخدام العملية وفقاً للاختراع في عملية بلمرة في مفاعل متوال. ‎١‏ فعلى سبيل المثال؛ يستخدم نظام حفاز محمول من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة خال من ملح كربوكسيلات فلز في مفاعل واحد ويستخدم نظام حفاز جسري محمول من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة قد تلامس مع ملح كربوكسيلات فلز في مفاعل آخر أو بالعكس. ومن المدرك أيضاً أن مكونات ملح كربوكسيلات الفلزء أي الحمض الكربوكسيلي ومركب الفلزء على سبيل المثال مركب هيدروكسي الفلز؛ قد تضاف المفاعل أو إلى حفاز البلمرة لتشكيلها في موضع التفاعل أو مع الحفاز. ومن المدرك أيضاً أن ملح كربوكسيلات الفلز قد يكون محمولاً بشكل منفصل على ‎sole‏ حاملة تختلف عن حفاز البلمرة ويفضل حفاز بلمرة محمول. ولهذا السبب؛ ينبغي الرجوع فقط إلى عناصر الحماية الملحقة ‎(ya ad‏ تحديد النطاق الفعلي لهذا الاختراع.

Claims (1)

  1. عناصر الحماية ‎Adee -١ ١‏ لبلمرة الأولفين (أولفينات) ‎olefins)‏ تتضمن ملامسة الأولفين (أولفينات) ‎olefin(s) 7‏ في ‎J clin‏ بلمرة ‎polymerization reactor‏ مع تركيب حفاز ‎catalyst‏ ‏و ‎composition‏ يشتمل على واحد على الأقل من حفاز بلمرة ‎polymerization‏ ‏24 ومادة مضافة ضد التوسخ ‎antifouling‏ تشتمل على ملح كربوكسيلات ‎carboxylate salt °‏ لفلز واحد على الأقل من المجموعة ‎AY‏ ‎١‏ “- العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تتم ملامسة حفاز البلمرة ‎polymerization‏ ‎catalyst Y‏ والمادة المضافة ضد التوسخ ‎antifouling additive‏ قبل الإدخال إلى المفاعل. ‎١‏ ؟- العملية وفقآً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يشتمل حفاز البلمرة ‎polymerization catalyst‏ على 7 مركب حفاز متالوسيني ‎catalyst‏ 1000110606 يحتوي على ربيطة ‎v‏ ضخمة ‎.bulky ligand‏ ‎١‏ ؛- العملية وفقآً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يشتمل حفاز البلمرة ‎polymerization catalyst‏ على مركب حفاز من فلز ‎JE‏ من نوع تقليدي ‎conventional-type transition metal catalyst‏
    ‎.compound Y‏ ‎~o ١‏ العملية وفقآً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يشتمل تركيب الحفاز ‎catalyst composition‏ على ‎Y‏ مادة حاملة ‎.carrier‏ ‎-١ ١‏ العملية ‎lady‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يشتمل تركيب الحفاز ‎catalyst composition‏ على 7 مادة حاملة غير عضوية ‎inorganic carrier‏ ومركب حفاز متالوسيني ‎metallocene‏ ‎catalyst v‏ يحتوي على ربيطة ضخمة ‎bulky ligand‏ ؛ وتتراوح النسبة المثوية الوزنية ‎AYA‏
    “> ¢ لملح كربوكسيلات الفلز ‎carboxylate metal salt‏ على أساس الوزن الكلي لحفاز ° البلمرة ‎polymerization catalyst‏ من حوالي ‎v0‏ إلى حوالي 7726 وزنا. ‎—V ١‏ العملية وفقآً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يكون مفاعل البلمرة ‎polymerization reactor‏ عبارة ‎Y‏ عن مفاعل ذي طور غازي ‎gas phase reactor‏ أو مفاعل ذي طور ردغي ‎slurry‏ ‎-phase reactor 7‏ ‎A‏ العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تكون العملية عبارة عن عملية تجرى في طور ‎Y‏ غازي والمفاعل عبارة عن مفاعل ذي طبقة مائعة ‎fluid bed reactor‏ ‎١‏ 4- العملية وفقآ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تنتج العملية منتجاً بوليمرياً له كثافة 7 أكبر من ‎SAY‏ جم/سة"' ودليل صهارة ‎melt index‏ أقل من حو الي ‎١‏ ‎v‏ ديسيغرام/دقيقة. ‎-٠١ ٠١‏ العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تنتج العملية منتجآً ‎Gard go‏ له كثافة أكبر من ‎Yo Y‏ ,. جم/سم ' ودليل صهارة ‎melt index‏ أقل من ‎٠, ve‏ ديسيغرام/دقيقة. ‎v‏ ‎-١ ١‏ العملية ‎Tay‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث 00 العملية ما يزيد عن £00 ‎pS‏ من 1 المنتج البوليمري ‎polymer product‏ لكل ساعة. ‎-١ ١‏ العملية وفقآً لعنصر الحماية ‎١١‏ حيث يشتمل تركيب الحفاز ‎catalyst‏ ‎compostion 7‏ على مادة حاملة غير عضوية ‎cinorganic carrier‏ ومركب حفاز متالوسيني ‎metallocene catalyst ¥‏ يحتوي على ربيطة ضخمة ‎bulky ligand‏ وعامل منشط
    ‎.activator ¢‏
    Ty catalyst ‏حيث يشتمل تركيب الحفاز‎ ١ ‏العملية وفقآً لعنصر الحماية‎ —VY ١ ‏يحتوي على‎ metallocene catalyst ‏على مركب حفاز متالوسيني‎ 2 Y ‏بالصيغة:‎ Jia bulky ligand ‏ضخمة‎ 4 tay 0
    (CsHaaR)AL(CsHe ‏بع0]ازيظ‎
    ° حيث ‎M‏ يمثل فلزآ انتقالياً ‎transition metal‏ من المجموعة 4؛ © أو 7 5 ‎(CsHuaRg)‏ ‏1 يمثل ربيطة ضخمة ‎bulky ligand‏ مشتقة من بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ يحمل بدائل أو يخلو منها مرتبطة ب ‎M‏ ويمثل ‎CER‏ متماثلة أو مختلفة تختار كل على ‎A‏ حدة؛ من هيدروجين أو مجموعة بديلة تحتوي على ما لا يزيد عن ‎٠٠0‏ ذرة غير ذرات 9 الهيدروجين او هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ يحمل بدائل أو يخلو منها ويحتوي من ‎١ Ve‏ إلى ‎Fe‏ ذرة كربون أو توليفات منهاء أو ترتبط ذرتا كربون أو أكثر مع بعضهما ‎١‏ البعض لتكوين جزء من حلقة أو نظام حلقة تحمل بدائل أو تخلو منها وتحتوي من ؛ ‎"١‏ إلى ‎"٠‏ ذرة كربون؛ ‎A‏ يمثل ‎Tas‏ 801081 يحتوي على ذرة واحدة أو أكثر أو توليفة 7 من كربون؛ جرمانيوم ‎germanium‏ سليكون ‎silicon‏ قصدير «0؛ فوسفور ‎phosphorous Ve‏ أو نتروجين ‎nitrogen‏ ويربط حلقتين من (معمبتاء) جسرياً؛ وتمثل كل ‎Vo‏ الجذور © التي قد تكون متماثلة أو مختلفة هيدريد ‎chydride‏ هيدروكربيل ‎chydrocarbyl‏ ‎١‏ خطي ‎clinear‏ حلقي ‎cyclic‏ أو متفرع ‎Jas, branched‏ بدائل أو يخلو منها يحتوي من ‎١ VY‏ إلى ‎Fo‏ ذرة كربون؛ هالوجين ‎chalogen‏ ألكوكسيد ‎calkoxide‏ أريلوكسيد ‎caryloxide‏ ‎VA‏ أميد ‎amide‏ أو فوسفيد ‎phosphide‏ وقد تشكل مجموعتان من ‎Q‏ ربيطة ألكيليدين ‎alkylidene ligand Va‏ أو ربيطة ‎Ju Sg ua‏ فلزية حلقية ‎cyclometallated hydrocarbyl‏ أ 10 أو ربيطة استخلابية أنيونية ثتائية ‎divalent anionic chelating ligand »8Sall‏ ‎71١‏ أخرى؛ ع يمقل ‎Taro‏ صحيحآً يمثل حالة التأكسد الشكلية ‎formal oxidation state‏ ل ‎YY‏ 4 يمشثل عدداً صحيحآً يختار من صفرء ‎١‏ ؛ ‏ أو؛ و« يسثل عددآ ‎Yr‏ صحيحاً يساوي صفر أو ‎.١‏
    ‎-١4 ٠‏ العملية ‎Gig‏ لعنصر الحماية ‎١7‏ حيث يمثل ‎x‏ العدد ‎١‏ وتنتج العملية منتجاً بوليمريا ‎polymer product Y‏ له ‎dad‏ ل ‎Lf;‏ تزيد عن ‎Yo‏
    ‎AYA
    ‎-١ ١‏ العملية 885( لعنصر الحماية ‎VE‏ حيث تزيد النسبة المثوية الوزنية لملح 1 كربوكسيلات الفلز ‎carboxylate metal salt‏ الواحد على الأقل عن ‎١‏ على أساس الوزن ‎v‏ الكلي لحفاز البلمرة ‎polymerization catalyst‏ الواحد على الأقل ¢ ويكون للمنتج ¢ البوليمري ‎polymer product‏ كثافة تزيد عن ‎ofan 5٠‏ ‎١‏ - العملية وفقآ لعنصر الحماية ‎VY‏ حيث ‏ يمثل العدد ‎١‏ وتنتج العملية بوليمر بروبيلين ‎Y‏ متجانس ‎propylene homopolymer‏ أو بوليمر بروبيلين إسهامي ‎-propylene copolymer‏ ‎-١١7 ١‏ العملية وفقآً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يشتمل تركيب حفاز البلمرة ‎polymerization‏ ‎catalyst composition 1‏ الواحد على الأقل على مركب حفاز من فلز انتقالي من نوع ‎v‏ تقليدي ‎conventional-type transition metal catalyst compound‏ تمثله الصيغة: ‎MR, ¢‏ ‎BoM Cua °‏ فلزآ يختار من المجموعات ؟ إلى ‎٠‏ يمثل هالوجين ‎halogen‏ ‏1 مجموعة هيدروكربيلوكسي ‎xg thydrocarbyloxy‏ يساوي تكافؤ الفلز. ‎—VA ١‏ العملية ‎Gig‏ لعنصر الحماية ‎١١‏ حيث تنتج العملية منتجاً بوليمرياً ‎polymer product‏ ‎Y‏ له دليل اتساع توزيع تركيبي ‎composition distribution breadth index‏ يقل عن 0 79. ‎١‏ 4- العملية وفقآً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يشتمل تركيب الحفاز ‎catalyst‏ ‎composition 7‏ على أالوموكسان ‎alumoxane‏ أو ألكيل ألومنيوم ‎.aluminum alkyl‏ ‎->٠ ١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث ويشُثل ملح كربوكسيلات الفلز ‎carboxylate metal salt Y‏ الواحد على الأقل بالصيغة: ‎MQ,(OOCR), y‏ ‎AYA‏
    “> ¢ حيث ‎M‏ يمثل ذرة فلز ‎metal atom‏ من المجموعة ١١؛ ‎Q‏ يمثل هالوجين ‎<halogen‏ ‏0 مجموعة هيدروكسي ‎hydroxy‏ ألكيل ‎«alkyl‏ ألكوكسي ‎«alkoxy‏ أريلوكسي ‎caryloxy‏ ‏1 سيلوكسي ‎esiloxy‏ سيلان ‎silane‏ أو كبريتونات ‎R sulfonate‏ يمثل شق هيدروكربيل ‎hydrocarbyl radical 7‏ يحتوي من ؟ إلى ‎٠٠١‏ ذرة كربون ‎x fcarbon atom‏ يمثل ‎faze‏ ‎A‏ صحيحاً يتراوح من صفر إلى ؟؛ ‎Jy‏ عدداً صحيحاً يتراوح من ‎١‏ إلى ؛ ويساوي 9 حاصل جمع 7و7 تكافؤ الفلز . ‎-7١ ١‏ العملية ‎Gig‏ لعنصر الحماية ‎Yo‏ حيث © يمسثل هالوجين ‎halogen‏ أو مجموعة هيدروكسي ‎thydroxy‏ و يمثل شق هيدروكربيل ‎hydrocarbyl radical‏ يحتوي من ‎Y‏ ‏إلى 14 ذرة كربون. ‎—YY ١‏ العملية وفقآ لعنصر الحماية ‎fare flay Cus ٠١‏ يساوي ء ‎١‏ أو * »+ 0 يمثل 7 مجموعة هيدروكسي ‎chydroxyl‏ وج يمل شق هيدر وكربيل ‎hydrocarbyl radical‏ يحتوي على أكثر من ‎١١‏ ذرة كربون. ‎—YY ١‏ العملية ‎Thy‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يختار ملح كربوكسيلات الفلز ‎carboxylate metal‏ ‎Y‏ 4 الواحد على الأقل من أحادي إستيارات ألومتنيوم ‎aluminum mono-‏ ‎stearate 1‏ ثنائي إستيارات ألومنيوم ‎aluminum di-stearate‏ ثلاثي إستيارات ألومنيوم ‎aluminum tri-stearate ¢‏ أو توليفة منها. ‎٠‏ 74- العملية وفقاآ لعنصر الحماية 0 حيث يكون لتركيب الحفاز ‎catalyst‏ ‎composition Y‏ إنتاجية تزيد عن ‎١590٠0‏ غرام من البوليمر ‎polymer‏ الناتج لكل غرام من ‎v‏ تركيب الحفاز ‎.catalyst composition‏ ‎Ale —Yo ١‏ متواصلة تجبرى في طور غازي ‎continuous gas phase‏ لبلمرة
    AYA
    ‎polymerizing Y‏ موتمر (مونمرات) ‎monomer(s)‏ في مفاعل ‎reactor‏ حيث تتضمن 1 العملية المذكورة الخطوات: ‎i ) ¢‏ ) إدخال تيار معاد التدوير ‎recycle stream‏ إلى المفاعل :088000 بحيث يشتمل ° التيار معاد التدوير ‎recycle stream‏ على مونمر ‎monomer‏ واحد أو أكثر؛ 1 (ب) إسخال حفاز بلسمرة ‎polymerization catalyst‏ وملح كربوكسيلات ل ‎carboxylate salt‏ لفلز ‎metal‏ يختار من المجموعة ‎١١‏ إلى المفاعل ‎sreactor‏ ‎A‏ (ج) سحب التيار معاد التدوير ‎recycle stream‏ من المفاعل ‎¢reactor‏ ‏9 ( د ) تبريد التيار معاد التدوير ‎trecycle stream‏ ‎٠١‏ (ه) إدخال مونمر إضافي (مونمرات إضافية) ‎monomer(s)‏ إلى المفاعل ‎reactor‏ ‎١١‏ لتحل محل المونمر ‎monomer‏ (المونمرات) ‎monomer(s)‏ المبلمرة؛ ‎VY‏ ( و ) ‎sale)‏ إدخال التيار معاد التدوير ‎recycle stream‏ إلى المفاعل :68000؛ و ‎VY‏ ( ز ) سحب منتج بوليمري ‎polymer product‏ من المفاعل ‎reactor‏ ‎١‏ - العملية ‎ly‏ لعنصر الحماية ‎Cua YO‏ يشتمل حفاز البلمرة ‎polymerization‏ ‎Y‏ 1 على مركب حفاز متالوسيني ‎catalyst‏ 10006لمايحتوي على ربيطة ‎v‏ ضخمة ‎Jule 5 bulky ligand‏ منشط ‎«activator‏ ‎-7١ ١‏ العملية وفقآً لعنصر الحماية 79 حيث يشتمل حفاز البلمرة ‎polymerization‏ ‎catalyst Y‏ أيضاً على مادة ‎«carrier Atala‏ ويكون صلباً وحر التدفق. ‎=YA ١‏ العملية وفقآً لعنصر الحماية ‎Cua YO‏ يشتمل حفاز البلمرة ‎polymerization‏ ‎le catalyst Y‏ مركب ‎la‏ من فلز انتقالي من نوع تقليدي ‎conventional-type‏ ‏ز ‎transition metal catalyst compound‏ وحفاز إسهامي ‎.cocatalyst‏ ‎—Y4 ١‏ العملية ‎la,‏ لعنصر الحماية ¥0 ‎Cua‏ تشتمل العملية أيضاً على خطوة تبديل حفاز
    AYA iv . ‏آخر‎ polymerization catalyst ‏بحفاز بلمرة‎ polymerization catalyst ‏البلمرة‎ Y polymerization ‏يتم إدخال حفاز البلمرة‎ Cus ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية 8 ؟‎ -© ١ ‏بشكل متواصل أو بشكل‎ carboxylate metal salt ‏وملح كربوكسيلات الفلز‎ catalyst Y reactor ‏متقطع إلى المفاعل‎ ¥ ‏كثافة‎ polymer product ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية ¥0 حيث يكون للمنتج البوليمري‎ -١ ١ .٠١ ‏عن‎ MHL ‏وقيمة ل‎ Taf pn SAY ‏تزيد عن‎ Y ‏كثافة‎ polymer product ‏يكون للمنتج بوليمري‎ dua ‏لعنصر الحماية 6 ؟‎ ly ‏العملية‎ -7 ١ ‏يقل عن حوالي‎ melt index ‏ودليل صهارة‎ onal pn «,4Y0 ‏تزيد عن‎ density Y ‏ديسيجرام/دقيقة.‎ ١ 7 polymerization ‏حيث يتحد حفاز البلمرة‎ YO ‏العملية وفقآً لعنصر الحماية‎ —YY ١ ‏لتكوين تركيب حفاز‎ carboxylate metal salt ‏وملح كربوكسيلات الفلز‎ catalyst ‏إلى المفاعل‎ catalyst composition ‏قبل إدخال تركيب الحفاز‎ catalyst composition 1 reactor ¢ recycle ‏معاد التدوير‎ ool ‏حيث يشتمل‎ Yeo ‏العملية وفقاً لعنصسر الحماية‎ - ١ Jiquid phase ‏وطور سائل‎ gas phase ‏على طور غازي‎ stream Y ‏بشكل‎ liquid phase ‏حيث يتم إدخال الطور السائل‎ YE ‏لعنصر الحماية‎ Gy ‏العملية‎ =Yo ١ ‏أو يتم إدخال طور سائل‎ reactor ‏إلى المفاعل‎ gas phase ‏منفصل عن الطور الغازي‎ reactor ‏منفصل إلى المفاعل‎ liquid phase v polymer ‏حيث يسحب المنقتج البوليمري‎ YO ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية‎ - ١
    AYA
    TA ‏رطل) لكل ساعة.‎ ٠ ) ‏بمعدل يزيد عن £00 كغم‎ 01 Y polymer ‏حيث يسحب المنتج البوليمري‎ YO ‏لعنصر الحماية‎ Ty ‏العملية‎ YY ١ ‏رطل) لكل ساعة.‎ Youd) ‏كغم‎ ١١746 ‏بمعدل يزيد عن‎ product Y ‏دليل‎ polymer product ‏حيث يكون للمنتج البوليمري‎ ١ ‏العملية وفقآً لعنصر الحماية‎ -” ١ .١ ‏يقل عن‎ melt index ‏صهارة‎ ‏كثافة‎ polymer product ‏حيث يكون للمنتج البوليمري‎ PA ‏لعنصر الحماية‎ Gag ‏العملية‎ -4 ١ RWS ٠,1٠١ ‏تزيد عن‎ density ¥ ‏واحد أو أكثر؛ واحد على الأقل منها إثيلين‎ olefin ‏أولفين‎ polymerizing ‏_لبلمرة‎ Adee -406 0 ١ ‏واحد أو أكثر مع تركيب حفاز‎ olefin ‏أولفين‎ contacting ‏تتضمن ملامسة‎ cethylene Y ‏ويشتمل تركيب‎ «J sf polymer product ‏أول لإنتاج منتج بوليمري‎ catalyst composition v ‏أول‎ polymerization catalyst ‏الأول على حفاز بلمرة‎ polymerization catalyst ‏الحفاز‎ ¢ AY ‏لفلز يختار من المجموعة‎ carboxylate salt ‏وملح كربوكسيلات‎ ° catalyst ‏يستخدم تركيب الحفاز‎ Cua 6 ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية‎ -؛١‎ ١ ‏الأول عند بدء تشغيل العملية؛ وبعد أن تستقر العملية ويستخدم حفاز‎ composition ‏من ملح كربوكسيلات الفلز‎ Loja sa ‏ثان يخلو‎ polymerization catalyst ‏بلمرة‎ ¥ ‏ثان.‎ polymer product ‏لإنتاج منتج بوليمري‎ carboxylate metal salt ¢ polymerization ‏لعنصر الحماية ١؛ حيث يكون حفاز البلمرة‎ 88g ‏العملية‎ —€Y ١ ‏الأول.‎ polymerization catalyst ‏الثاني مطابقاً لحفاز البلمرة‎ catalyst Y
    AYA
    ‎١‏ ؛- العملية وفقآ لعنصر الحماية ‎54٠6‏ حيث يكون للمنتج البوليمري ‎polymer product‏ الأول ‎Y‏ كثافة تزيد عن ‎GAY.‏ جم /سم ا ودليل صهارة ‎melt index‏ يقل عن ‎١‏ ديسيغرام/دقيقة. ‎١‏ ؛- العملية وفقآً لعنصر الحماية ١1؛ ‎dun‏ يكون للمنتج البوليمري ‎polymer product‏ الأول ‎Y‏ دليل صهارة ‎melt index‏ يقل عن ‎١‏ وللمنتج البوليمري ‎polymer product‏ الثاني دليل ‎v‏ صهارة ‎melt index‏ يزيد عن ‎١‏ ديسيغرام/دقيقة. ‎١‏ ¢0— عملية بلمرة ‎polymerization‏ لإنتاج منتج بوليمري ‎polymer product‏ أول أساسه ‎Y‏ إثيلين ‎ethylene‏ له كثافة تزيد عن ‎AY‏ جم/سم' ودليل صهارة ‎melt index‏ يزيد عن ‎١ 1‏ ديسيغرام/دقيقة في وجود تركيب حفاز ‎Jf catalyst composition‏ يشتمل على حفاز ¢ بلمرة ‎polymerization catalyst‏ أول؛ وتتضمن العملية الخطوة التالية: ‎o‏ الانتقال إلى تركيب حفاز ثان لإنتاج منتج بوليمري ‎polymer product‏ ثان أساسه إثيلين ‎ethylene 1‏ له كثافة ‎density‏ تزيد عن 978 غم ‎ans]‏ ودليل صهارة ‎melt index‏ لا يزيد 77 عن ‎١‏ ديسيغرام/دقيقة؛ ويشتمل تركيب الحفاز ‎catalyst composition‏ الثاني على حفاز ‎A‏ بلمرة ‎polymerization catalyst‏ ثان وملح كربوكسيلات ‎carboxylate salt‏ لفلز ‎metal‏ ‏9 يختار من المجموعة ‎AY‏ ‎١‏ 4- العملية وفقاآً لعنصر الحماية $0 حيث يشتمل حفاز ‎Y‏ البلمرة ‎polymerization catalyst‏ الأول وحفاز البلمرة ‎polymerization catalyst‏ الثاني ‎v‏ على مركب حفاز متالوسيني ‎metallocene catalyst‏ يحتوي على ¢ ربيطة ضخمة ‎bulky ligand‏ . ‎١‏ 47؛- العملية ‎Gay‏ لعنصر الحماية £0 حيث يكون للمنتج البوليمري ‎polymer product‏ الأول ‎Y‏ قيمة ل ‎LL‏ تقل عن ‎Yo‏
    Vv. ‏الثاني‎ polymer product ‏لعنصر الحماية £0 حيث يكون للمنتج البوليمري‎ Tay ‏العملية‎ —€A ١ .٠١ ‏تزيد عن‎ L/L ‏قيمة ل‎ Y polymer ‏لعنصر الحماية £0 حيث يكون للمنتجين البوليمريين‎ Tay ‏العملية‎ -49 ١ ‏الأول والثاني كثافة متساوية أو متقاربة.‎ product Y polymerization ‏يشتمل حفاز البلمرة‎ Cus $0 ‏العملية وفقآً لعنصر الحماية‎ -*٠ ١ «carrier ‏على مادة حاملة‎ SOY catalyst Y ‏العملية وفقا لعنصر الحماية £0 حيث تكون العملية عبارة عن عملية تجرى في طور‎ 0) ٠ -gas phase ‏غازي‎ Y ‏العملية وفقا لعنصر الحماية £0 حيث تكون العملية عبارة عن عملية تجرى في طور‎ OY ٠ -slurry phase process ‏ردغي‎ ¥ ‏الأول‎ polymer product ‏لعنصر الحماية £0 حيث يكون للمنتج البوليمري‎ Gy ‏العملية‎ —0F ١ \,0 ‏يزيد عن‎ 31061] index ‏جم/سم' ودليل صهارة‎ ٠ ‏كثافة تزيد عن‎ 7 ‏ديسيغرام/دقيقة.‎ v ‏الثاني‎ polymer product ‏يكون للمنتج البوليمري‎ Cua OF ‏لعنصر الحماية‎ Bag ‏العملية‎ —0¢ ١ ٠ ,# ‏يقل عن‎ melt index ‏جم/سم"' ودليل صهارة‎ SAY ‏كثافة تزيد عن‎ ¥ ‏ديسيغرام/دقيقة.‎ v polymerization ‏العملية وفقآً لعنصر الحماية £0 حيث يشتمل حفاز البلمرة‎ —00 ١ ‏مرتبط جسرياً‎ metallocene catalyst ‏على مركب حفاز متالوسيني‎ Gl catalyst Y
    1 يحتوي على ربيطة ضخمة ‎ligand‏ ولانط ومادة حاملة ‎carrier‏ ‎١‏ 01— عملية بلمرة متواصلة تجرى في طور غازي ‎gas phase polymerization‏ لبلمرة ‎Y‏ ينين ‎polymerizing ethylene‏ وألفا-أولفين ‎alpha-olefin‏ واحد أو أكقفر ‎y‏ يحتوي على ؛ ذرات كربون ‎carbon atoms‏ أو أكثر تحت ضغط يقع في ¢ المدى من حوالي 4 كيلوباسكال ‎٠٠١( kilopascal‏ رطل/بوصسة" قياسي ‎(pound per square centimeter (gauge) °‏ إلى حوالي 4 /؟ كيل ‎J—Sul ys‏ )£00 ل : . ‎se ya‏ ° 1 رطل/بوصة قياسي)؛ وعند درجة حرارة بلمرة تفع في المدى من حوالي ‎Ye‏ م إلى ل حوالي ٠١م‏ وبمعدل إنتاج يزيد عن 4046 كغم ) ‎٠١١١‏ رطل) لمنتج بوليمري ‎polymer product A‏ لكل ساعة؛ وبإنتاجية ‎productivity‏ لحفاز البلمرة ‎polymerization‏ ‏9 84 تزيد عن ‎١50١0‏ غرام من المنتج البوليمري ‎polymer product‏ لكل غرام من ‎Ve‏ حفاز البلمرة ‎epolymerization catalyst‏ وتشغل العملية في وجود ملح كربوكسيلات ‎carboxylate salt ١‏ لفلز ‎metal‏ يختار من المجموعة ‎AY‏ ‎-©١ ١‏ العملية ‎Gay‏ لعنصر الحماية 595 ‎Cua‏ يتم ملامسة ملح كربوكسيلات الفلز ‎carboxylate‏ ‎metal salt Y‏ مع حفاز البلمرة ‎polymerization catalyst‏ لتكوين تركيب الحفاز ‎catalyst‏
    ‎.composition 7‏ ‎—0A ١‏ العملية ‎Gig‏ لعنصر الحماية ‎OV‏ حيث يشتمل تركيب الحفاز ‎catalyst‏ ‎composition Y‏ أيضاً على مادة حاملة ‎carrier‏ ‎١‏ 4- العملية وفقاآً لعنصر الحماية 0% حيث يكون حفاز البلمرة ‎polymerization‏ ‎catalyst Y‏ عبارة عن مركب حفاز من فلز انتقالي من نوع تقليدي ‎conventional-‏
    ‎.type transition metal catalyst compound Y‏ ً 17
    ‎١‏ - العملية ‎oy‏ لعنصر الحماية ‎599١‏ حيث يكون حفاز البلمرة ‎polymerization‏ ‎le catalyst v‏ 3 عن مركب حفاز متالوسيني ‎catalyst‏ ع001160©0»«يحتوي على ربيطة ‎v‏ ضخمة ‎bulky ligand‏ ‎-7+١ ١‏ العملية وفقآً لعخصر الحماية 0% حيث يكون حفاز البلمرة ‎polymerization‏ ‎le catalyst 1‏ 3 عن مركب حفاز متالوسيني ‎Jaf 3 ametallocene catalyst‏ جسرياً ير 10 يحتوي على ‎day)‏ ضخمة ‎bulky ligand‏ ,. ‎١‏ 7+- العملية ‎Ty‏ لعنصر الحماية “9 حيث يتم إدخال ملح كربوكسيلات الفلز ‎carboxylate‏ ‎metal salt Y‏ إلى العملية بشكل متواصل أو بشكل متقطع . ‎١‏ +- العملية ‎patel Gay‏ الحماية 979 حيث يزيد معدل الإنتاج ‎production rate‏ عن ‎١1756‏ ‏كغم ‎YOu ov)‏ رطل) من المنتج البوليمري ‎polymer product‏ لكل ساعة. ‎١‏ 4- العملية وفقآ لعنصر الحماية 956 حيث يكون لحفاز البلمرة ‎polymerization‏ ‎Y‏ 4ه إنتاجية ‎productivity‏ تزيد عن ‎٠٠٠١‏ غرام من المنتج البوليمري ‎polymer‏ ‎product ¥‏ لكل غرام من حفاز البلمرة ‎-polymerization catalyst‏ ‎—T0 0٠١‏ العملية وفقآ لعنصر الحماية 97 حيث يكون للمنتج البوليمري ‎polymer product‏ قيمة ل ل ‎BFL Ly‏ عن ‎Yo‏ وكثافة تزيد عن ‎SAVY‏ غم إسم ' ض ‎١‏ 7- العملية وفقآً لعنصر الحماية 5976 ‎Cua‏ يشتمصل حفاز البلمرة ‎polymerization‏ ‎Je catalyst Y‏ مركب حفاز متالوسيني ‎metallocene catalyst‏ يحتوي على ربيطة ¥ ضخمة ‎¢bulky ligand‏ عامل منشط ‎3ala activator‏ حاملة ‎carrier‏ ويتواجد ملح ¢ كربوكسيلات الفلز ‎carboxylate metal salt‏ بكمية على أساس الوزن الكلي لحفاز البلمرة
    AYA vr . Gs / 0٠٠ ‏تتراوح من حوالي ب إلي حوالي‎ polymerization catalyst ° “ carboxylate metal ‏لعنصر الحماية 77 حيث يمثل ملح كربوكسيلات الفلز‎ Gay ‏العملية‎ —Y ١ ‏بالصيغة:‎ salt Y MQ,(OOCR), r ‏من الجدول الدوري‎ ١١ ‏يختار من المجموعة‎ metal atom ‏يمثل ذرة فلز‎ M ‏حيث‎ ¢ ‏أو مجموعة‎ chalogen ‏يمقل هالوجين‎ Q «Periodic Table of Elements ‏للعناصر‎ ° ‏سيلوكسي‎ caryloxy ‏أريلوكسي‎ calkoxy ‏ألكوكسي‎ calkyl JI ‏هيدروكسي ترط‎ 1 ‏شق هيدروكربيل‎ JAR ¢sulfonate ‏أو كبريتونات‎ silane ‏سيلان‎ esiloxy 7 ‏يمثل عدداً‎ x ‏08:008؛‎ atom ‏ذرة كربون‎ ٠٠١ ‏يحتوي من ؟ إلى‎ hydrocarbyl radical A ‏ويساوي‎ tt ‏إلى‎ ١ ‏عدداً صحيحاً يتراوح من‎ Slay ‏صحيحاً يتراوح من صفر إلى ؟؛‎ 9 M ‏و حاصل جمع *# ور تكافؤ الفلز‎ carboxylate metal ‏لعنصر الحماية 67 حيث يختار ملح كربوكسيلات الفلز‎ ly ‏العملية‎ -+8 ١ ‏صتننصتصتله؛ ثتائي إستيارات‎ mono- stearate ‏من أحادي إستيارات ألومنيوم‎ 1 Y ‏أو‎ aluminum tri-stearate ‏ثلاثي إستيارات ألومنيوم‎ caluminum di-stearate ‏ألومنيوم‎ 3 ‏توليفة منها.‎ ¢ ‏قيمة‎ polymer product ‏حيث يكون للمنتج البوليمري‎ VV ‏العملية وفقآً لعنصر الحماية‎ -4 ١ polymerization ‏حفاز البلمرة‎ productivity ‏وتزيد إنتاجية‎ YO ‏تزيد عن‎ L/L, ‏ل‎ Y ‏لكل غرام من حفاز‎ polymer product ‏غرام من المنتج البوليمري‎ ٠٠٠١ ‏عن‎ catalyst v .polymerization catalyst ‏البلمرة‎ ¢ ‏حفاز البلمرة‎ productivity ‏العملية 88( لعنصر الحماية 7" حيث تزيد إنتاجية‎ -7 ١
    AYA vi
    ‎polymerization catalyst 1‏ عن ‎٠٠١‏ غرام من المنتج البوليمري ‎polymer product‏ لكل ‎v‏ غرام من حفاز البلمرة ‎epolymerization catalyst‏ ويكون مركب الحفاز المتالوسيني 31 الذي يحتوي على ربيطة ضخمة ‎bulky ligand metallocene-type catalyst compound‏ ° عبارة عن مركب حفاز متالوسيني ‎metallocene-type‏ مرتبط جسرياً يحتوي على ‎day 1‏ ضخمة ‎chulky ligand catalyst‏ وتنتج العملية ما يزيد عن ٠0"١١كغم‏ ‎YOu vv) y‏ رطل) من منتج بوليمري ‎polymer product‏ لكل ساعة.
    ‎-7١ ١‏ عملية متواصلة لبلمرة ‎polymerizing‏ مونمر ‎monomer‏ واحد أو أكثر في مفاعل غازي ‎Y‏ الطور ذي طبقة مميعة ‎fluidized bed gas phase reactor‏ عند ضغط يتراوح من حوالي 0 4 كيلوباسكال ‎Yor)‏ رطل/بوصة' قياسي) إلى حوالي 7754 كيلوباسكال )£00 ¢ رطل/بوصة" قياسي) ودرجة حرارة بلمرة ‎polymerization‏ تتراوح من حوالي ‎٠‏ كام ‎o‏ إلى حوالي ‎٠١١‏ م؛ وتتضمن العملية الخطوات:
    ‏1 ) | ( إدخال تيار معاد التدوير ‎recycle stream‏ إلى المفاعل ‎reactor‏ بحيث يشتمل 77 التيار معاد التدوير ‎recycle stream‏ على مونمر ‎monomer‏ واحد أو أكثر؛
    ‎A‏ (ب) إدخال حفاز بلمرة ‎polymerization catalyst‏ يشتمل على مركب حفاز متالوسيني 9 يحتوي على ‎dday‏ ضخمة ‎bulky ligand metallocene-type catalyst compound‏ ‎٠١‏ وعامل منشط 70 ومادة حاملة غير عضوية ‎¢inorganic carrier‏ وملح ‎١١‏ كربوكسيلات فلز ‎carboxylate salt‏ لفلز ‎metal‏ يختار من المجموعة ‎١١‏ إلى ‎VY‏ المفاعل ‎treactor‏ ‏7 (ج) سحب التيار معاد التدوير ‎recycle stream‏ من المفاعل ‎treactor‏
    ‏ًا ( د ) تبريد التيار معاد التدوير ‎trecycle stream‏
    ‎Vo‏ (ه) إدخال مونمر ‎monomer‏ إضافي واحد أو أكثر إلى المفاعل ‎Jad reactor‏ محل 1 المونمر (المونمرات) ‎monomer(s)‏ المبلمرة؛ و
    ‎VY‏ ( و ) إعادة إدخال التيار معاد التدوير ‎recycle stream‏ إلى المفاعل :88000؛ وسحب ها ما يزيد عن £08 كغم ) ‎١.١‏ رطل) من منتج بوليمري ‎polymer product‏ ‎AYA
    Yeo reactor ‏لكل ساعة من المفاعل‎ Xx polymerization ‏حيث يخلط حفاز البلمرة‎ VY ‏العملية وفقاآً لعنصر الحماية‎ —VY ١ catalyst ‏لتكوين تركيب حفاز‎ carboxylate metal salt ‏وملح كربوكسيلات الفلز‎ catalyst Y ‏بكمية على‎ carboxylate metal salt ‏يوجد ملح كربوكسيلات الفلز‎ Cus composition v ‏تتراوح من‎ polymerization catalyst ‏لحفاز البلمرة‎ total weight ASH ‏أساس الوزن‎ ¢ ‏وزناً.‎ ZY ee ‏حوالي 0 إلي حوالي‎ ° polymerization ‏البلمرة‎ Hl ds ‏حيث يشتمل‎ ١/١ ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية‎ —VY ١ silica ‏سليكا‎ le catalyst Y ‏حيث يكون مركب الحفاز المتالوسيني الذي‎ VF ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية‎ VE ‏عبارة عن‎ bulky ligand metallocene catalyst compound ‏يحتوي على ربيطة ضخمة‎ 7 ‏يحتوي على ربيطة ضخمة‎ hy wa ‏مركب حفاز متالوسيني مرتبط‎ 3 ‏ويكون العامل المنشط عبارة‎ bridged, bulky ligand metallocene catalyst compound 3 .alumoxane ‏عن ألوموكسان‎ ° polymer ‏حيث يسحب المنتج البوليمري‎ VY ‏العملية وفقاآً لعنصر الحماية‎ —Vo ١ ‏لكل‎ polymer product ‏كغم من المنتج البوليمري‎ ١١" 46 ‏بمعدل يزيد عن‎ product Y ‏اح رطل/ساعة).‎ +) aclu Y catalyst ‏حيث يشتمل تركيب الحفاز‎ ١ ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية‎ - ١ supported ‏على نظام حفاز متالوسيني محمول يحتوي على ربيطة ضخمة‎ composition Y ‏وحر التدفق ومخلوطاً مع‎ Glia ‏ويكون‎ bulky ligand metallocene catalyst system ¥ «carboxylate metal salt ‏ملح كربوكسيلات الفلز‎ ¢
    AYA vi ‎٠‏ 77- عملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية ‎VY‏ حيث يشتمل نظام الحفاز المتالوسيني ‎metallocene catalyst 1‏ المحمول الذي يحتوي على ربيطة ضخمة ‎bulky ligand‏ علسى ‎v‏ مركب حفاز متالوسيني ‎metallocene catalyst‏ يحتوي على ربيطة ¢ ضخمة ‎bulky ligand‏ تمه الصيغة: ‎(CsHysRa)ACsHe.aRyMQg-; ° ‏1 حيث ‎M‏ يمثل فلزآً انتقالياً ‎transition metal‏ يختار مسن المجموعة ‎٠ cf‏ أو ‎١‏ ‎(CsHaaR) 5 7‏ يمثل ربيطة ضخمة ‎bulky ligand‏ مشتقة من بنتاديينيل حلقي ‎cyclopentadienyl A‏ يحمل بدائل أو يخلو منها مرتبطة ب ‎cM‏ ويمثل © شقات متماثلة 9 أو مختلفة تختار كل على حدة من هيدروجين أو مجموعة بديلة تحتوي على ما لا ‎٠١‏ يزيد عن ‎5٠‏ ذرة غير ذرات الهيدروجين أو هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ يحمل بدائل أو ‎"١‏ يخلو منها يحتوي من ‎١‏ إلى ‎Fe‏ ذرة كربون أو توليفات منهاء أو ترتبط ذرتا كربون إثنتان أو أكثر مع بعضهما البعض لتكوين جزء من حلقة أو نظام حلقة تحمل ‎VY‏ بدائل أو تخلو منها تحتوي من 4 إلى ‎Ve‏ ذرة كربون؛ ‎A‏ يمثل ‎radical To‏ ‎V¢‏ يحتوي على ذرة واحدة أو أكثر أو توليفة من ذرات تختار من كربون؛ جرمانيوم ‎¢germanium Vo‏ سليكون ‎ssilicon‏ قصدير ‎«tin‏ فوسفور ‎phosphorous‏ أو نتروجين ‎nitrogen‏ ‎١‏ ويربط حلقتين ‎tings‏ من (لممستت) جسرياً؛ وتمثل كل شقات ‎Q‏ التي قد تكون متماثلة ‎١7‏ أو مختلفة هيدريد ‎chydride‏ هيدروكربيل ‎clinear (Jaa chydrocarbyl‏ حلقي ‎cyclic‏ أو ‎YA‏ متفرع ‎Jess branched‏ بدائل أو يخلو منها يحتوي من ‎١‏ إلى ٠؟‏ ذرة كربونء ‎١‏ هالوجين ‎chalogen‏ مركبات ألكوكسيد ‎calkoxides‏ أريلوكسيد ‎caryloxides‏ أميد ‎camides‏
    ‎Y.‏ أو فوسفيد ‎«phosphides‏ أو أي ربيطة أنيونية أحادية ‎univalent anionic ligand LS)‏ 28 أخرى أو توليفة منهاء وقد يُكون شقان من الشقات ‎Q‏ مع بعضهما البعض ربيطة ‎YY‏ ألكيليدين ‎alkylidene ligand‏ أو ربيطة هيدروكربيل فلزية حلقية ‎cyclometallated‏ ‎hydrocarbyl ligand TY‏ أو ربيطة استخلابية أنيونئية ثثائية التكافؤ ‎divalent anionic‏ ‎«sual chelating ligand Y¢‏ حيث ع يمثل ‎Tare‏ صحيحاً يساوي حالة الأكسدة الشكلية yy ¢ ‏أو‎ YoY oY ‏يمثل عدداً صحيحاً يساوي صفر‎ ds «M ‏ل‎ formal oxidation state Ye A ‏يمثل عدداً صحيحاً يساوي صفر أو‎ X ‏ويمثل درجة الاستبدال و‎ 714 AYA
SA99200422A 1998-07-10 1999-08-08 تركيب حفاز وطرق تحضيره واستخدامه في عملية بلمرة SA99200422B1 (ar)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SA05260397A SA05260397B1 (ar) 1999-08-08 2005-12-10 تركيب حفاز وطرق تحضيره واستخدامه في عملية بلمرة

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/113,216 US7354880B2 (en) 1998-07-10 1998-07-10 Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA99200422B1 true SA99200422B1 (ar) 2006-06-21

Family

ID=22348220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA99200422A SA99200422B1 (ar) 1998-07-10 1999-08-08 تركيب حفاز وطرق تحضيره واستخدامه في عملية بلمرة

Country Status (24)

Country Link
US (7) US7354880B2 (ar)
EP (2) EP1102798B1 (ar)
JP (3) JP2002520428A (ar)
KR (2) KR100470577B1 (ar)
CN (2) CN1133661C (ar)
AR (2) AR019758A1 (ar)
AU (2) AU762896B2 (ar)
BR (2) BR9912025A (ar)
CA (2) CA2333239C (ar)
DE (1) DE69941191D1 (ar)
EG (2) EG22259A (ar)
ES (1) ES2331341T3 (ar)
ID (2) ID26807A (ar)
IL (2) IL139554A0 (ar)
MY (1) MY135520A (ar)
NO (2) NO20010155L (ar)
PL (2) PL345390A1 (ar)
RU (1) RU2233291C2 (ar)
SA (1) SA99200422B1 (ar)
SK (2) SK192001A3 (ar)
TR (2) TR200100006T2 (ar)
TW (1) TWI239962B (ar)
WO (2) WO2000002930A1 (ar)
ZA (2) ZA200006609B (ar)

Families Citing this family (142)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8497330B2 (en) * 1997-12-08 2013-07-30 Univation Technologies, Llc Methods for polymerization using spray dried and slurried catalyst
US7354880B2 (en) * 1998-07-10 2008-04-08 Univation Technologies, Llc Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
US6559088B1 (en) * 1999-02-22 2003-05-06 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalyst with amine for polymerization
US6482903B1 (en) 1999-12-15 2002-11-19 Univation Technologies, Llc Method for preparing a supported catalyst system and its use in a polymerization process
ATE312124T1 (de) * 1999-12-15 2005-12-15 Univation Tech Llc Polymerisationsverfahren
US6593267B2 (en) * 2000-12-18 2003-07-15 Univation Technologies, Llc Method for preparing a supported catalyst system and its use in a polymerization process
JP2002265507A (ja) * 2001-03-09 2002-09-18 Sumitomo Chem Co Ltd オレフィンの気相流動床式重合反応におけるシーティング防止
JP2004531629A (ja) 2001-06-22 2004-10-14 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク メタロセンにより製造される、対衝撃性改質剤としての超低密度ポリエチレン又は線状低密度ポリエチレン
EP1308464A1 (en) * 2001-10-19 2003-05-07 BP Chemicals S.N.C. Process for the gas-phase (co-)polymerisation of olefins in a fluidised bed reactor
US20030113255A1 (en) * 2001-11-27 2003-06-19 Wayne Harlan Activated alumina and method of producing same
FR2833191B1 (fr) * 2001-12-10 2004-08-20 Inst Francais Du Petrole Composition catalytique et procede ameliores pour l'oligomerisation de l'ethylene, en particulier en hexene-1
US7001863B2 (en) * 2001-12-18 2006-02-21 Univation Technologies, Llc Monoamide based catalyst compositions for the polymerization of olefins
US6864205B2 (en) * 2001-12-18 2005-03-08 Univation Technologies, Llc Heterocyclic-amide catalyst compositions for the polymerization of olefins
US7199255B2 (en) * 2001-12-18 2007-04-03 Univation Technologies, Llc Imino-amide catalysts for olefin polymerization
US6703338B2 (en) 2002-06-28 2004-03-09 Univation Technologies, Llc Polymerization catalyst activators, method of preparing, and their use in polymerization processes
AU2003278856A1 (en) * 2002-10-09 2004-05-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of feed purification for olefin polymerization
DE60304196T2 (de) * 2002-10-09 2006-12-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown Verfahren zur injektion von katalysator in einen polymerizationsreaktor
WO2004033506A1 (en) 2002-10-09 2004-04-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of delivering catalyst systems for propylene polymerization
US6884749B2 (en) * 2002-10-17 2005-04-26 Equistar Chemicals L.P. Supported catalysts which reduce sheeting in olefin polymerization, process for the preparation and the use thereof
US7442750B2 (en) * 2002-12-17 2008-10-28 Innovene Europe Limited Supported olefin polymerization catalyst
US7172987B2 (en) 2002-12-31 2007-02-06 Univation Technologies, Llc Bimetallic catalyst, method of polymerization and bimodal polyolefins therefrom
RU2339650C2 (ru) * 2003-03-21 2008-11-27 Дау Глобал Текнолоджиз, Инк. Способ полимеризации олефинов с регулируемой морфологией
CN1212196C (zh) * 2003-04-25 2005-07-27 中山大学 无机插层纳米催化剂及其制备方法
JP5095909B2 (ja) * 2003-06-24 2012-12-12 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ，エル．エル．シー． 触媒組成物および析出方法
US6870010B1 (en) 2003-12-01 2005-03-22 Univation Technologies, Llc Low haze high strength polyethylene compositions
US7244795B2 (en) * 2003-12-08 2007-07-17 Univation Technologies, Llc Polymerization process using metallocene catalyst systems
US20070073012A1 (en) * 2005-09-28 2007-03-29 Pannell Richard B Method for seed bed treatment before a polymerization reaction
US20050148742A1 (en) * 2004-01-02 2005-07-07 Hagerty Robert O. Method for controlling sheeting in gas phase reactors
US20050182210A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Natarajan Muruganandam De-foaming spray dried catalyst slurries
EP1778744B1 (en) * 2004-08-09 2015-03-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC Robust spray-dried ziegler-natta procatalyst and polymerization process employing same
CN101001885B (zh) * 2004-08-09 2011-05-25 陶氏环球技术公司 用于制备聚合物的负载型双(羟基芳基芳氧基)催化剂
US20110166305A1 (en) * 2004-08-09 2011-07-07 Jorgensen Robert J Robust Spray-Dried Ziegler-Natta Procatalyst and Polymerization Process Employing Same
US7193017B2 (en) * 2004-08-13 2007-03-20 Univation Technologies, Llc High strength biomodal polyethylene compositions
JP4928723B2 (ja) * 2004-10-12 2012-05-09 日本ポリエチレン株式会社 電線被覆用又は絶縁用樹脂組成物
US7473750B2 (en) * 2004-12-07 2009-01-06 Fina Technology, Inc. Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications
US7067451B1 (en) * 2004-12-17 2006-06-27 Fina Technology, Inc. Soluble magnesium complexes useful for the production of polyolefin catalysts and catalysts prepared therewith
US7312279B2 (en) * 2005-02-07 2007-12-25 Univation Technologies, Llc Polyethylene blend compositions
US20060247394A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7081285B1 (en) 2005-04-29 2006-07-25 Fina Technology, Inc. Polyethylene useful for blown films and blow molding
US7645834B2 (en) * 2005-04-29 2010-01-12 Fina Technologies, Inc. Catalyst system for production of polyolefins
US7220806B2 (en) * 2005-04-29 2007-05-22 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7282546B2 (en) * 2005-06-22 2007-10-16 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations
US7323526B2 (en) * 2005-07-29 2008-01-29 Univation Technologies, Llc Supported metallocene-alkyl catalyst composition
EP1803747A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-04 Borealis Technology Oy Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films
CN101410508B (zh) * 2006-01-27 2013-07-03 加利福尼亚大学董事会 仿生支架
US20080220042A1 (en) * 2006-01-27 2008-09-11 The Regents Of The University Of California Biomolecule-linked biomimetic scaffolds
US20070299222A1 (en) 2006-04-04 2007-12-27 Fina Technology, Inc. Transition metal catalysts and formation thereof
US7683002B2 (en) 2006-04-04 2010-03-23 Fina Technology, Inc. Transition metal catalyst and formation thereof
US20070235896A1 (en) * 2006-04-06 2007-10-11 Fina Technology, Inc. High shrink high modulus biaxially oriented films
KR20090009948A (ko) 2006-05-05 2009-01-23 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 카르바졸릴 치환 이미다졸 리간드의 하프늄 착물
US7449529B2 (en) * 2006-07-11 2008-11-11 Fina Technology, Inc. Bimodal blow molding resin and products made therefrom
US7893181B2 (en) * 2006-07-11 2011-02-22 Fina Technology, Inc. Bimodal film resin and products made therefrom
US20080051538A1 (en) * 2006-07-11 2008-02-28 Fina Technology, Inc. Bimodal pipe resin and products made therefrom
US7514510B2 (en) 2006-07-25 2009-04-07 Fina Technology, Inc. Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process
US7470759B2 (en) * 2006-07-31 2008-12-30 Fina Technology, Inc. Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same
US7790816B2 (en) 2006-08-04 2010-09-07 Univation Technologies, Llc Method of maintaining heat transfer capacity in a polymerization reaction system
US20080061468A1 (en) * 2006-09-07 2008-03-13 Frank Li Fiber processing of high ethylene level propylene-ethylene random copolymers by use of nucleators
US7538167B2 (en) * 2006-10-23 2009-05-26 Fina Technology, Inc. Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same
US20080114130A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 John Ashbaugh Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers
CA2664910A1 (en) 2006-12-15 2008-07-03 Fina Technology, Inc. Polypropylene blown film
US7851578B2 (en) * 2006-12-29 2010-12-14 Fina Technology, Inc. Succinate-containing polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins
ATE535551T1 (de) * 2007-03-06 2011-12-15 Univation Tech Llc Verfahren und vorrichtungen zur polymerisierung
EP2118152B1 (en) 2007-03-06 2016-08-17 Univation Technologies, LLC Methods for applying solution catalysts to reactor surfaces
EP1995259B2 (en) † 2007-05-25 2014-01-01 Borealis Technology Oy Method for producing alpha-olefin polymer resin
WO2009023111A1 (en) * 2007-08-16 2009-02-19 Univation Technologies, Llc Continuity additives and their use in polymerization processes
RU2454430C2 (ru) * 2007-10-11 2012-06-27 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Добавки для непрерывности и их применение в процессах полимеризации
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
EP2112175A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Activator for metallocenes comprising one or more halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligand coordinated to an alumoxane
EP2227495B1 (en) * 2007-12-31 2013-01-23 Dow Global Technologies LLC Process for polymerizing olefin-based polymers
WO2009088428A1 (en) 2008-01-07 2009-07-16 Univation Technologies, Llc Catalyst feed systems and methods for using the same
US8859084B2 (en) * 2008-01-29 2014-10-14 Fina Technology, Inc. Modifiers for oriented polypropylene
US8003741B2 (en) 2008-02-07 2011-08-23 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalyst
US20090202770A1 (en) * 2008-02-08 2009-08-13 Fengkui Li Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same
WO2009139851A1 (en) * 2008-05-15 2009-11-19 Univation Technologies, Llc Polyolefin compositions and methods of processing the same using metal salts
US7740070B2 (en) * 2008-06-16 2010-06-22 Halliburton Energy Services, Inc. Wellbore servicing compositions comprising a density segregation inhibiting composite and methods of making and using same
US8268913B2 (en) * 2008-06-30 2012-09-18 Fina Technology, Inc. Polymeric blends and methods of using same
US8759446B2 (en) * 2008-06-30 2014-06-24 Fina Technology, Inc. Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same
US8545971B2 (en) * 2008-06-30 2013-10-01 Fina Technology, Inc. Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same
US9334342B2 (en) 2008-10-01 2016-05-10 Fina Technology, Inc. Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes
JP2012504641A (ja) * 2008-10-03 2012-02-23 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 触媒組成物並びにその製造方法及び使用方法
US20100087602A1 (en) * 2008-10-08 2010-04-08 Fina Technology, Inc. Long chain branched polypropylene for cast film applications
WO2010071798A1 (en) 2008-12-18 2010-06-24 Univation Technologies, Llc Method for seed bed treatment for a polymerization reaction
EP2376540B1 (en) 2009-01-08 2013-04-03 Univation Technologies, LLC Additive for polyolefin polymerization processes
US8653198B2 (en) 2009-03-26 2014-02-18 Fina Technology, Inc. Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof
US9090000B2 (en) 2009-03-26 2015-07-28 Fina Technology, Inc. Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein
US20100247887A1 (en) 2009-03-26 2010-09-30 Fina Technology, Inc. Polyolefin films for in-mold labels
MY158186A (en) 2009-07-28 2016-09-15 Univation Tech Llc Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst
US9174384B2 (en) * 2009-09-01 2015-11-03 Fina Technology, Inc. Multilayer polypropylene films and methods of making and using same
US20110065846A1 (en) * 2009-09-11 2011-03-17 Abel Grosjean Olefin polymerisation process
RU2535962C2 (ru) * 2009-09-11 2014-12-20 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Способ газофазной полимеризации олефинов
US20110076598A1 (en) * 2009-09-30 2011-03-31 Academia Sinica Corrin compound fuel cell catalysts
US8592535B2 (en) 2010-01-11 2013-11-26 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom
EP2542594B1 (en) * 2010-03-04 2018-02-21 Total Research & Technology Feluy Modified catalyst supports
US10351640B2 (en) 2010-04-22 2019-07-16 Fina Technology, Inc. Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components
US8278403B2 (en) 2010-07-08 2012-10-02 Fina Technology, Inc. Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers
US20120046429A1 (en) 2010-08-23 2012-02-23 Fina Technology, Inc. Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components
JP5941476B2 (ja) * 2010-11-30 2016-06-29 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 抽出された金属カルボキシレート塩を用いたオレフィンの重合方法
ES2543432T3 (es) * 2010-11-30 2015-08-19 Univation Technologies, Llc Composición de catalizador con características de flujo mejoradas y métodos de producir y utilizar la misma
EP2655432B1 (en) 2010-12-22 2017-08-02 Univation Technologies, LLC Additive for polyolefin polymerization processes
US10711077B2 (en) 2011-02-07 2020-07-14 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst composition with controlled morphology
US8586192B2 (en) 2011-02-15 2013-11-19 Fina Technology, Inc. Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same
US9382347B2 (en) 2011-02-16 2016-07-05 Fina Technology Inc Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides
US8628718B2 (en) 2011-02-18 2014-01-14 Fina Technology, Inc. Modified polylactic acid, polymeric blends and methods of making the same
CA2734167C (en) 2011-03-15 2018-03-27 Nova Chemicals Corporation Polyethylene film
US8685879B2 (en) * 2011-04-29 2014-04-01 Basf Corporation Emulsion process for improved large spherical polypropylene catalysts
CA2749835C (en) 2011-08-23 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor
US20130059968A1 (en) * 2011-09-06 2013-03-07 Fei-Lin Yang Plastic composition
CA2760264C (en) 2011-12-05 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Passivated supports for use with olefin polymerization catalysts
US8580893B2 (en) 2011-12-22 2013-11-12 Fina Technology, Inc. Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom
CA2798855C (en) 2012-06-21 2021-01-26 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation
US9115233B2 (en) 2012-06-21 2015-08-25 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes
CA2797620C (en) 2012-12-03 2019-08-27 Nova Chemicals Corporation Controlling resin properties in a gas phase polymerization process
CA2800056A1 (en) 2012-12-24 2014-06-24 Nova Chemicals Corporation Polyethylene blend compositions
WO2014120494A1 (en) 2013-01-30 2014-08-07 Univation Technologies, Llc Processes for making catalyst compositions having improved flow
KR101584350B1 (ko) * 2013-04-08 2016-01-13 한화케미칼 주식회사 대전 방지제를 포함하는 메탈로센 촉매 시스템 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조 방법
US9073029B2 (en) 2013-09-25 2015-07-07 Chevron Phillips Chemical Company Lp System and method for deterring fouling in a polymerization reactor
US9206293B2 (en) 2014-01-31 2015-12-08 Fina Technology, Inc. Polyethyene and articles produced therefrom
CN106459248B (zh) * 2014-04-02 2020-03-03 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 催化剂组合物、制备方法及在聚合工艺中的用途
ES2980063T3 (es) * 2014-04-02 2024-09-27 Univation Tech Llc Composiciones de continuidad y método de polimerización de olefinas usando las mismas
CN106458883A (zh) 2014-06-11 2017-02-22 弗纳技术股份有限公司 耐氯聚乙烯化合物和由其制造的制品
US9624321B2 (en) 2014-06-13 2017-04-18 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
US9650448B2 (en) 2014-06-13 2017-05-16 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
CA2871463A1 (en) 2014-11-19 2016-05-19 Nova Chemicals Corporation Passivated supports: catalyst, process and product
CA2967398C (en) * 2014-11-24 2023-01-24 Univation Technologies, Llc Chromium-based catalyst compositions for olefin polymerization
CA2874344C (en) 2014-12-15 2021-08-31 Nova Chemicals Corporation Spheroidal catalyst for olefin polymerization
CA2891693C (en) 2015-05-21 2022-01-11 Nova Chemicals Corporation Controlling the placement of comonomer in an ethylene copolymer
CA2892552C (en) 2015-05-26 2022-02-15 Victoria Ker Process for polymerization in a fluidized bed reactor
CA2892882C (en) 2015-05-27 2022-03-22 Nova Chemicals Corporation Ethylene/1-butene copolymers with enhanced resin processability
FR3045414B1 (fr) * 2015-12-18 2019-12-27 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et d'une base de lewis et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
US10683408B2 (en) 2016-10-28 2020-06-16 Fina Technology, Inc. Use of agents to reduce crystallinity in polypropylene for BOPP applications
US11993699B2 (en) 2018-09-14 2024-05-28 Fina Technology, Inc. Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use
CN113056489B (zh) 2018-11-01 2023-04-14 埃克森美孚化学专利公司 淤浆修整催化剂进料器修改
KR102285140B1 (ko) * 2018-12-03 2021-08-02 한화솔루션 주식회사 올레핀 중합용 촉매의 제조방법
KR102287064B1 (ko) 2018-12-11 2021-08-05 한화솔루션 주식회사 올레핀 중합용 촉매의 제조방법
JP7572961B2 (ja) 2019-02-20 2024-10-24 フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド 低い反りを有するポリマー組成物
US20210138446A1 (en) * 2019-11-12 2021-05-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Particulate compositions having low fines content
US11618791B2 (en) 2019-11-26 2023-04-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Systems and methods for producing a supported catalyst
EP4073131A1 (en) 2019-12-11 2022-10-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Low aromatic polyolefins
RU2737084C1 (ru) * 2020-02-26 2020-11-24 Михаил Эхильевич Шмулевский Способ получения катализатора для полимеризации стирола
MX2023011768A (es) 2021-04-26 2023-10-10 Fina Technology Laminas de polimero delgadas catalizadas en un solo sitio.
EP4626939A1 (en) 2022-11-29 2025-10-08 FINA Technology Inc. Polypropylenes for additive manufacturing
CN121064369A (zh) * 2025-11-07 2025-12-05 中石油(上海)新材料研究院有限公司 一种稳定剂组合物及其制备方法

Family Cites Families (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3082198A (en) 1958-08-25 1963-03-19 Goodrich Gulf Chem Inc Process for polymerizing ethylene in the process of aluminum alkyl, titanium tetrachloride, and carboxylic acid
GB1124750A (en) 1965-03-17 1968-08-21 Borden Co Improvements in the recovery of acetylene
NL161467C (nl) * 1970-12-02 1980-02-15 Stamicarbon Werkwijze voor het polymeriseren van etheen.
JPS5038158B2 (ar) 1972-01-22 1975-12-08
GB1443074A (en) * 1974-01-14 1976-07-21 Ici Ltd Olefin polymerisation process
US3995097A (en) 1975-09-15 1976-11-30 Phillips Petroleum Company Prevention of fouling in polymerization reactors
CA1125268A (en) 1978-04-14 1982-06-08 Exxon Research And Engineering Company Trialkyl aluminum cocatalyst
US4310439A (en) 1979-03-07 1982-01-12 Exxon Research & Engineering Co. Novel trialkyl aluminum cocatalyst
DE2911241A1 (de) 1979-03-22 1980-10-02 Basf Ag Alkoxylierte fettsaeuren, verfahren zu deren herstellung und ihre anwendung als loesungsvermittler
US4513095A (en) 1980-11-24 1985-04-23 National Distillers And Chemical Corporation Intermetallic compounds of polymeric transition metal oxide alkoxides and catalytic use thereof
US4610974A (en) 1980-11-24 1986-09-09 National Distillers And Chemical Corporation Intermetallic compounds of Lewis base bridged transition metal-reducing metal complexes and catalytic use thereof
US4792592A (en) * 1981-03-26 1988-12-20 Union Carbide Corporation Process for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins
US4876320A (en) 1981-03-26 1989-10-24 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Process for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins
US4532311A (en) 1981-03-26 1985-07-30 Union Carbide Corporation Process for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins
AT377625B (de) 1981-06-29 1985-04-10 Georges A Cournoyer Vorrichtung zum lehren von musiktonleitern und -intervallen
JPS5819308A (ja) 1981-07-28 1983-02-04 Sumitomo Chem Co Ltd 触媒の脱活性化処理方法
US4425464A (en) 1982-05-20 1984-01-10 The Dow Chemical Company Neutralizing polyethylene catalyst residues
JPS58222103A (ja) * 1982-06-18 1983-12-23 Toa Nenryo Kogyo Kk オレフイン重合用触媒成分の製造方法
JPS58222104A (ja) * 1982-06-21 1983-12-23 Toa Nenryo Kogyo Kk オレフイン重合用触媒成分
GB8302885D0 (en) * 1983-02-02 1983-03-09 Ici Plc Catalyst
EP0374619A1 (en) 1983-11-14 1990-06-27 Idemitsu Kosan Company Limited Process for the production of polyethylene compositions
US4564647A (en) 1983-11-14 1986-01-14 Idemitsu Kosan Company Limited Process for the production of polyethylene compositions
US4634744A (en) 1985-01-09 1987-01-06 Chemplex Company Method of catalyst deactivation
US4855370A (en) * 1986-10-01 1989-08-08 Union Carbide Corporation Method for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins
US5026795A (en) * 1987-02-24 1991-06-25 Phillips Petroleum Co Process for preventing fouling in a gas phase polymerization reactor
US4803251A (en) * 1987-11-04 1989-02-07 Union Carbide Corporation Method for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins
FR2646426B2 (fr) * 1988-09-13 1991-08-16 Bp Chemicals Sa Procede et appareillage de polymerisation d'alpha-olefine en phase gazeuse en presence d'un agent ralentisseur d'activite
DE3833445A1 (de) 1988-10-01 1990-04-05 Basf Ag Vermeidung von farbigen verunreinigungen bei der herstellung von ultrahochmolekularen ethylenpolymerisaten mittels eines titan enthaltenden katalysatorsystems
DE3833444A1 (de) 1988-10-01 1990-04-05 Basf Ag Vermeidung von farbigen verunreinigungen bei der herstellung von ultrahochmolekularen ethylenpolymerisaten mittels eines titan enthaltenden katalysatorsystems
DE68914123T2 (de) * 1988-12-26 1994-06-30 Tosoh Corp Verfahren zur Herstellung von stereoregularem Polyolefin.
DE4008732A1 (de) 1990-03-19 1991-09-26 Basf Ag Uebergangsmetall-katalysatorkomponente fuer ein ziegler-katalysatorsystem und dessen verwendung
FR2660926B1 (fr) * 1990-04-11 1992-07-31 Bp Chemicals Snc Prepolymere d'alpha-olefine contenant un metal de transition et procede de polymerisation d'alpha-olefine en phase gazeuse mettant en óoeuvre le prepolymere.
JPH0445110A (ja) 1990-06-12 1992-02-14 Japan Synthetic Rubber Co Ltd エチレン系共重合体の製造方法
US5218052A (en) * 1991-02-04 1993-06-08 Amoco Corporation Olefin polymerization and copolymerization process
TW248565B (ar) 1991-08-14 1995-06-01 Mitsui Petroleum Chemicals Industry Co
US5126414A (en) * 1991-10-11 1992-06-30 Mobil Oil Corporation Control of oligomer level in low pressure polyethylene reactor systems
JP3273944B2 (ja) * 1991-11-25 2002-04-15 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク ポリアニオン性遷移金属触媒組成物
IT1262933B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Processo per la polimerizzazione in fase gas di alfa-olefine
US5459217A (en) 1993-04-09 1995-10-17 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Ethylene/alpha-olefin copolymer
US5332706A (en) * 1992-12-28 1994-07-26 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
EP0605002B1 (en) * 1992-12-30 2000-08-02 Nippon Petrochemicals Co., Ltd. Method of vapor phase polymerization of olefins
RU2156779C2 (ru) 1993-05-13 2000-09-27 Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. Пленки, полученные из сополимеров этилена
US5422386A (en) 1993-08-30 1995-06-06 Quantum Chemical Corporation Process to simultaneously reactor-fill polyolefins and compatibilize fillers with polyolefins
US5391657A (en) * 1993-09-27 1995-02-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporaton Method for reducing sheeting and static charges during polymerization of ethylene polymers
FI96867C (fi) * 1993-12-27 1996-09-10 Borealis Polymers Oy Leijupetireaktori
IT1274016B (it) * 1994-02-21 1997-07-14 Spherilene Srl Processo per la polimerizzazione in fase gas delle a-olefine
EP0683180B1 (en) 1994-05-18 2002-03-06 Mitsubishi Chemical Corporation Catalyst for polymerizing an olefin and method for polymerizing the olefin
US5473020A (en) * 1994-06-30 1995-12-05 Phillips Petroleum Company Polymer bound ligands, polymer bound metallocenes, catalyst systems, preparation, and use
US5461123A (en) * 1994-07-14 1995-10-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase fluidized bed polyolefin polymerization process using sound waves
IT1273660B (it) * 1994-07-20 1997-07-09 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene
US5643847A (en) * 1994-08-03 1997-07-01 Exxon Chemical Patents Inc. Supported ionic catalyst composition
US5763543A (en) * 1994-09-14 1998-06-09 Exxon Chemical Patents Inc. Olefin polymerization process with little or no scavenger present
DE4446907A1 (de) 1994-12-27 1996-07-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines Hydrierkatalysators
JPH08198905A (ja) * 1995-01-25 1996-08-06 Mitsui Petrochem Ind Ltd オレフィンの気相重合法
FI104827B (fi) 1995-04-12 2000-04-14 Borealis Polymers Oy Menetelmä likaantumisen ja kerrostumisen estämiseksi kaasufaasireaktoreissa
US5654454A (en) 1995-05-30 1997-08-05 Phillips Petroleum Company Metallocene preparation and use
US5661095A (en) * 1995-06-06 1997-08-26 Quantum Chemical Corporation Olefin polymerization catalyst component supported on a copolymer of an olefin and an unsaturated silane
JP3654456B2 (ja) * 1995-09-12 2005-06-02 三井化学株式会社 オレフィンの気相重合方法
DE69602329T2 (de) 1995-09-14 1999-09-23 Showa Denko K.K., Tokio/Tokyo Katalysator für ethylenische Polymerisation
CA2186698A1 (en) 1995-09-29 1997-03-30 Osamu Nakazawa Process for the production of polyolefins
DE19615953A1 (de) 1996-04-22 1997-10-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von Alk-1-enen in Gegenwart eines geträgerten Metallocenkatalysatorsystems und eines Antistatikums
DE19617229A1 (de) 1996-04-30 1997-11-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von niedermolekularen Ethylenpolymerisaten im Hochdruck
US5693727A (en) 1996-06-06 1997-12-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method for feeding a liquid catalyst to a fluidized bed polymerization reactor
ATE226218T1 (de) 1996-06-11 2002-11-15 Basell Polyolefine Gmbh Metallocenkatalysatorsysteme mit anorganischen oxiden als träger
EP0950668B1 (en) * 1997-11-06 2004-05-12 Toho Titanium Co., Ltd. Solid catalyst component and catalyst for olefin polymerization
US6069109A (en) * 1998-07-01 2000-05-30 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for the production of half-sandwich transition metal based catalyst precursors
US7354880B2 (en) * 1998-07-10 2008-04-08 Univation Technologies, Llc Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process

Also Published As

Publication number Publication date
AR019758A1 (es) 2002-03-13
EG22216A (en) 2002-10-31
AU752470B2 (en) 2002-09-19
KR100470577B1 (ko) 2005-03-08
NO20010155D0 (no) 2001-01-09
SK202001A3 (en) 2001-10-08
US6300436B1 (en) 2001-10-09
CA2333239A1 (en) 2000-01-20
AU4710799A (en) 2000-02-01
NO20010156D0 (no) 2001-01-09
KR20010083088A (ko) 2001-08-31
US20020026018A1 (en) 2002-02-28
NO20010155L (no) 2001-02-28
TWI239962B (en) 2005-09-21
NO20010156L (no) 2001-03-05
EP1102798A1 (en) 2001-05-30
US6306984B1 (en) 2001-10-23
MY135520A (en) 2008-05-30
JP4929066B2 (ja) 2012-05-09
SK192001A3 (en) 2001-08-06
JP2007291404A (ja) 2007-11-08
WO2000002930A1 (en) 2000-01-20
CA2333239C (en) 2009-07-21
ZA200006608B (en) 2002-02-14
AU762896B2 (en) 2003-07-10
US6391819B1 (en) 2002-05-21
ES2331341T3 (es) 2009-12-29
US20080214385A1 (en) 2008-09-04
JP2002520428A (ja) 2002-07-09
ID26807A (id) 2001-02-08
CN1133661C (zh) 2004-01-07
EP1102798B1 (en) 2009-07-29
CN1307597A (zh) 2001-08-08
BR9912025A (pt) 2001-04-03
KR20010083089A (ko) 2001-08-31
TR200100006T2 (tr) 2001-07-23
EG22259A (en) 2002-11-30
TR200100010T2 (tr) 2001-06-21
ZA200006609B (en) 2002-02-14
RU2233291C2 (ru) 2004-07-27
US6472342B2 (en) 2002-10-29
CA2332324A1 (en) 2000-01-20
JP2002520427A (ja) 2002-07-09
IL139553A0 (en) 2002-02-10
US20020004448A1 (en) 2002-01-10
EP1123322A1 (en) 2001-08-16
IL139554A0 (en) 2002-02-10
US6608153B2 (en) 2003-08-19
PL345417A1 (en) 2001-12-17
BR9911988A (pt) 2001-03-27
ID26870A (id) 2001-02-15
US20020028742A1 (en) 2002-03-07
US20020123579A1 (en) 2002-09-05
PL345390A1 (en) 2001-12-17
DE69941191D1 (de) 2009-09-10
CN1307598A (zh) 2001-08-08
WO2000002931A1 (en) 2000-01-20
AR019757A1 (es) 2002-03-13
CN1166700C (zh) 2004-09-15
AU4710099A (en) 2000-02-01
US7354880B2 (en) 2008-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA99200422B1 (ar) تركيب حفاز وطرق تحضيره واستخدامه في عملية بلمرة
AU775538B2 (en) Polymerization process with flow improver
JP2011017023A (ja) モルホロジー制御オレフィン重合プロセス
AU2002217881B2 (en) A method for preparing a supported catalyst system and its use in a polymerization process
AU760357B2 (en) Catalyst modifier and its use in the polymerization of olefin(s)
WO2008043388A1 (en) Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films
SA05260397B1 (ar) تركيب حفاز وطرق تحضيره واستخدامه في عملية بلمرة
MXPA00012754A (en) A catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process