[go: up one dir, main page]

SA97180437B1 - محفز فيشر - تروبش Fischer - Tropsch وعملية لتحضير هيدروكربونات hydrocarbons - Google Patents

محفز فيشر - تروبش Fischer - Tropsch وعملية لتحضير هيدروكربونات hydrocarbons Download PDF

Info

Publication number
SA97180437B1
SA97180437B1 SA97180437A SA97180437A SA97180437B1 SA 97180437 B1 SA97180437 B1 SA 97180437B1 SA 97180437 A SA97180437 A SA 97180437A SA 97180437 A SA97180437 A SA 97180437A SA 97180437 B1 SA97180437 B1 SA 97180437B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
fischer
cobalt
tropsch
titania
Prior art date
Application number
SA97180437A
Other languages
English (en)
Inventor
هانز ميشيل هويسمان
بول بلانكنستين
بيتر ويليام ليدنور
بيرناردوس جوزيفوس فان ليميت
جاكوبوس جوهانيس كورنيليس جيرلينجس
Original Assignee
شل انترناشيونال ريسيرش ماتسابيج بى . فى
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by شل انترناشيونال ريسيرش ماتسابيج بى . فى filed Critical شل انترناشيونال ريسيرش ماتسابيج بى . فى
Publication of SA97180437B1 publication Critical patent/SA97180437B1/ar

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
    • C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
    • C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
    • C07C1/044—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof containing iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B01J2235/15—X-ray diffraction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/462—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
    • B01J23/8472—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • C07C2523/22—Vanadium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/34—Manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/745—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/75—Cobalt

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بمحفز -Fischer Tropsch يشعل مركب من معدن نشط تحفيزيا مدعم على مادة حاملة carrier محفزة titania لها نسبة anatase :rutile أقل من ٣:٢، ومساحة سطح أقل من 75م2/ جم. يتعلق الاختراع أيضا بعملية لتحضير هذا المحفز، وبعملية لتحضير hydrocarbons تشمل اتصال خليط من هيدروجين carbon عند ضغط ودرجة حرارة مرتفعة مع المحفز المذكور.

Description

ا محفز فيشر- تروبش ‎Fischer - Tropsch‏ وعملية لتحضير هيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ ‏الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع المقدم بمحفز ‎Fischer-Tropsch‏ بتحضير المحفز المذكور؛ وبعملية لتحضير ‎hydrocarbons‏ من غاز صناعي؛ يعني خليط من ‎carbon monoxide‏ هيدروجين. تحضير ‎hydrocarbons‏ من غاز صناعي معروف ‎lua‏ في هذا الفن ويشار إليه عموما © بتصنيع ‎Fischer-Tropsch‏ ‏محفزات مناسبة للاستخدام في عملية تصنيع ‎Fischer-Tropsch‏ بمعنى محفزات ‎«Fischer-Tropsch‏ تحتوي نموذجيا على معدن نشط تحفيزيا من المجموعة ‎A‏ من الجدول الدوري للعناصر ‎(Handbook of Chemistry and Physics, 68th edition, CRC Press, 1987-1988).‏ ‎٠‏ بوجه ‎(ald‏ حديد؛ ‎ruthenium s cobalt nickel‏ هي معادن نشطة تحفيزيا معروفة جيدا لهذا المحفز. وجد أن ‎cobalt‏ الأنسب لتحفيز عملية فيها يتحول غاز صناعي إلى ‎paraffinic hydrocarbons‏ أساسا تحتوي على © أو أكثر من ذرات كربون. في عبارة أخرى؛ انتقائية *© للمحفز تكون عالية. وجهت مجهودات أبحاث أكثر للعثور على محفزات ‎Aly‏ يفضل لها انتقائية ‎Cot‏ أعلى من ‎vo‏ المحفزات المعروفة عند نفس النشاط أو أعلى. تكشف براءة الاختراع الأوروبية رقم ‎١778008‏ عن محفزات ‎cobalt‏ مدعمة على مادة حاملة ‎carrier‏ مسامية؛ حيث يركز معظم ‎cobalt‏ في قشرة جسيم المحفز. تكشف مواصفة براءة الاختراع الأوروبية رقم 15697719 عن محفز ‎zirconia [cobalt‏ على ‎silica‏ للاستخدام في قاع محفز ثابت وهذا المحفز يلبي مطالب العلاقة بين مساحة السطح الداخلي ‎YL‏ ومساحة السطح الخارجي. تصف مواصفة براءة الاختراع الأوروبية رقم 777897 عن زيادة في نشاط محفزات ‎cobalt‏ ‏مدعمة على ‎ditania‏ بإضافة حتى 715 بالوزن ‎silica‏ إلى المادة الحاملة ‎titania‏ التي يفضل أن تكون غنية مع ‎rutile‏ ‏تكشف مواصفة براءة الاختراع الأوروبية رقم 701781 محفز ‎Fischer-Tropsch‏ يشمل »| دعامة ‎titania‏ من الأفضل ‎die‏ مع ‎rutile‏ يتميز باندماج مع ‎titania Aled‏ المذكورة؛ من ‎VAY‏ v alumina «silica ‏في المائة بالوزن؛ مادة رابطة غير عضوية مختارة من‎ ٠١ ‏إلى‎ ١ .zirconia g cobalt ‏يشمل‎ Fischer-Tropsch ise #4725717 ‏يصف طلب براءة الاختراع الأوروبية رقم‎ ‏يتراوح‎ x ‏حيث‎ Tip M0, ‏يكون عديد الشكل من الصيغة‎ anatase ‏مدعم على عديد شكل من‎ tantalum s «zirconium «silicon ‏و 14 مختار من المجموعة المتكونة من‎ ١,٠4 ‏إلى‎ ٠.١٠ ‏من‎ 0 cobalt ‏محفزات تحتوي على‎ AAV ‏يصف طلب براءة الاختراع الأوروبية رقم‎ ‏يدعي أن هذه‎ titania ‏مادة حاملة‎ (rutile ‏مدعمة على (من الأفضل غنية مع‎ rhenium ‏المحفزات لها إنتاجية (نشاط) حجمية عالية.‎ ‏تركيبة محفز نافعة في تحويل‎ 711645١7 ‏تدعي مواصفة براءة الاختراع الأوروبية رقم‎ ‏في كمية‎ thoria y cobalt ‏أو‎ cobalt ‏تشمل سواء‎ hydrocarbons ‏غاز صناعي إلى‎ methanol ٠ ‏تدعيم تحتوي على 018018 تتميز بأن مادة التدعيم‎ sala ‏أو‎ titania ‏نشطة تحفيزيا مركبة مع‎ ‏تركيبات محفز مفضلة بوجه‎ .©:١7 ‏على الأقل حوالي‎ anatase rutile ‏يكون لها نسبة‎ titania ‏لها نسبة‎ titania ‏مادة التدعيم‎ ob ‏تتميز‎ Fischer-Tropsch ‏خاص للاستخدام في عملية تصنيع‎ ‏أو أكبر.‎ ١:٠٠١ ‏إلى‎ ٠:4 ‏تتراوح من‎ anatase rutile ‏ذات نسبة‎ titania ‏تتعلق براءة الاختراع الأمريكية 554981709 بمحفزات 00/17 تشتمل على‎ Vo .3:7 ‏على الأقل‎ anatase rutile ‏على الرغم من جهود البحث في هذا المجال لا يزال المجال متسعا للتحسين. تبعا لذلك؛ من‎ ‏المرغوب فيه على سبيل المثال العثور على محفز بديل. من المرغوب فيه أيضا العثور على محفز‎ ‏من الأفضل. نشاط أعلى عن المحفزات المعروفة.‎ off ‏أعلى عند نفس‎ Cot ‏يكون له انتقائية‎ gl ‏الوصف العام للاخ‎ ‏لها مميزات‎ hydrocarbons ‏بذلك؛ يسعى الاختراع المقدم إلى توفير محفز وعملية لتحضير‎ ‏في جانب أو أكثر بالنسبة لمحفزات وعمليات الفن السابق.‎ ‏بوجه خاص» وجد الآن بصورة مدهشة إمكانية التغلب على عيوب معينة لمواد حاملة غنية مع‎ ‏بواسطة التحكم الدقيق في مساحة سطح المواد الجاملة المذكورة.‎ anatase
VAY
¢ لذلك. طبقا لأحد جوانب الاختراع؛ يتوفر محفز ‎Jody Fischer-Tropsch‏ مركب من معدن نشط تحفيزيا مدعم على مادة حاملة لمحفز ‎ctitania‏ المادة الحاملة للمحفز ‎titania‏ المذكورة لها نسبة ‎Jil anatase :rutile‏ من 7:؛ ومساحة سطح أقل من © لام "/ جم. 0 من المناسب تحديد نسبة ‎rutile‏ 2031856 بواسطة حيود أشضعة إكس طبقا إلى 11/1103720-8قخ. من المناسب تحديد مساحة السطح بواسطة طريقة امتزاز ‎N,‏ في 4567-86 ‎ASTM D‏ يفضل أن تكون مساحة سطح المادة الحاملة للمحفز أقل من ©1م؟/ جم؛ يفضل أكثر أقل من ‎[Ta 00‏ جم. بدون الرغبة في التقيد بنظرية معينة؛ من الواضح أن مركبات غير نشطة تحفيزيا من ‎٠‏ المعدن النشط تحفيزيا و0018018ء ‎cobalt titanate Jie‏ يتشكل بسهولة على مواد حاملة غنية بواسطة ‎anatase‏ لها مساحة سطح عالية؛ مثل محفزات ‎Fischer-Tropsch‏ الغنية بواسطة ‎anatase‏ الموصوفة في تجارب مقارنة في طلب براءة الاختراع الأوروبية رقم ‎XVTATY‏ ‏يفضل أن تكون مساحة سطح المادة الحاملة للمحفز أكبر من ٠١م"/ ‎can‏ يفضل أكبر من ‎Yo‏ ‏م؟/ جم؛ يفضل أكثر أكبر من ‎[17S‏ جم. ‎Vo‏ من الأفضل؛ تكون المادة الحاملة للمحفز ‎titania‏ لها نسبة ‎anatase rutile‏ أقل من :د يفضل أكثر أقل من ١:7؛‏ يفضل أكثر أيضا أقل من ‎KY‏ ‏نسبة 01016©: ‎anatase‏ تكون نموذجيا أكبر من ‎٠٠٠:١‏ يفضل أكبر من ‎0:١‏ 9؛ يفضل أكثر أكبر من ‎Noy‏ ‏طبقا لتطبيق مفضلء المادة الحاملة لمحفز ‎Fischer-Tropsch‏ لها ‎aaa‏ مسام على الأقل 2,45 © - ملليلتر/ جم؛ يفضل على الأقل ‎١,5‏ ملليلتر/ جم؛ بوجه خاص على الأقل 2*5 ملليلتر/ جم. وجد بصورة مدهشة أن محفزات محضرة من مواد حاملة لها حجم مسام على الأقل ‎Eo‏ ‏| ملليلتر/ جم أكثر نشاطا وانتقائية عن محفزات محضرة من مواد حاملة لها حجم مسام أقل. يتحدد حجم المسام بصورة مناسبة بواسطة مقياس مسام ‎Hg‏ طبقا إلى ‎ASTM D4284-92‏ حتى ضغط 6000890 رطل في البوصة المربعة ‎5,١(‏ كيلوبار). ‎Yo‏ حجم المسام يكون نموذجيا أقل من ‎[ile + AC‏ جم؛ بوجه خاص أقل من *#٠,؛‏ ملليلتر/ جم. أحجام مسام أعلى محتملة من ناحية المبدأء لكن هذا قد يكون ضارا لقوة المادة الحاملة للمحفز. يمكن حل هذا بإضافة مواد رابطة ‎alumina «silica Jie‏ أو ‎zirconia‏ بكمية من ‎١١‏ إلى ‎VAY‏
° ‎٠‏ بالوزن من المادة الحاملة. مع ذلك؛ المواد الرابطة قد يكون لها أثر سلبي على أداء المحفز. على سبيل ‎(JE‏ قد يكون معدل زوال النشاط أعلى. لذلك.؛ من الأفضل؛ عدم إضافة مادة رابطة. من الأفضل يكون حجم مسام المحفز على الأقل ‎oY‏ ملليلتر/ جم؛ يفضل أكثر على الأقل ‎Yo‏ ‏ملليلتر/ جم؛ الأفضل على الأقل ‎١,7‏ ملليلتر/ جم. حجم المسام يكون نموذجيا أقل من ‎٠,8‏ ‏0 ملليلتر/ جم؛ بوجه خاص أقل من ‎١,7‏ ملليلتر/ جم. معادن نشطة تحفيزيا مفضلة من أجل التحفيزالانتقائي لتحضير ‎Cs* hydrocarbons‏ من غاز صناعي هي ‎cobalt‏ حديد و/أو ‎«ruthenium‏ يفضل ‎cobalt‏ و/أو ‎ruthenium‏ يفضل ‎.cobalt‏ ‏سوف ندرك أن الكمية المفضلة من معدن نشط تحفيزيا موجودة في المحفز قد تتنوع؛ بالاعتماد على المعدن النشط تحفيزيا المستخدم. عموماء مع ذلك؛ كمية المعدن النشط تحفيزيا الموجودة في ‎٠‏ المحفز قد تتراوح من ‎١,١‏ إلى ‎٠٠١‏ جزء بالوزن معدن لكل ‎٠٠١‏ جزء بالوزن مادة حاملة. في ‎Ala‏ استخدام ‎ruthenium‏ قد تتراوح الكمية المفضلة من ‎١,١‏ إلى ‎٠١‏ أجزاء بالوزن. في حالة استخدام ‎cobalt‏ أو حديد قد تتراوح الكمية المفضلة من ؟ إلى ‎Te‏ جزء بالوزن؛ يفضل ‎oS)‏ من © إلى ‎5٠‏ جزء بالوزن. من أجل محفزات ‎Fischer-Tropsch‏ طبقا للاختراع تحتوي على ‎ccobalt‏ من الأفضل ‎ve‏ استخدام ‎cobalt‏ في كمية على الأقل ‎١.7‏ جم ‎feobalt‏ ملليلتر محفزء يفضل أكثر على الأقل ,جم ‎Jeobalt‏ ملليلتر محفز. يفضل أن تكون كمية ‎cobalt‏ أقل من ‎١,8‏ جم ‎[cobalt‏ ملليلتر محفزء يفضل أكثر أقل من 7 جم/ ‎ills‏ ¢ يفضل أكثر أيضا أقل من ‎١,8‏ جم/ ملليلتر. إن كمية ‎cobalt‏ أعلاه تشير إلى الكمية الكلية من ‎ccobalt‏ على أساس معدن ‎cobalt‏ ويمكن ‎٠‏ تحديدها بتقنيات تحليل عنصري معروفة. قد ‎Jody‏ المحفز إضافة واحد أو أكثر من مواد معززة ‎promoters‏ معروفة مختارة من المجموعة ‎ce cf (OF‏ لاب و/أو هب من الجدول الدوري للعناصر. تختار مواد معززة مفضلة بوجه خاص من ‎«thenium «vandium «scandium «manganese «zirconium‏ ‎.palladium s platinum‏ ‎Yo‏ المحفز الأنسب يشمل ‎cobalt‏ كمعدن نشط تحفيزيا 5 ‎33S zirconium‏ معززة. المحفز الأنسب الآخر يشمل ‎cobalt‏ كمعدن نشط تحفيزيا 5 ‎manganese‏ و/أر ‎52S vandium‏ معززة. ‎VAY‏
+ ‎(Say‏ إندماج المادة المعززة في المحفز باستخدام أيا من الطرق المناقشة هنا ‎Log‏ يتعكلق بالمكون النشط تحفيزيا. توجد المادة المعززة نموذجياء إذا وجدت في المحفزء بكمية من ‎١01‏ إلى ٠جزء‏ بالوزن؛ يفضل من ‎١.©‏ إلى 50 جزء بالوزن؛ لكل ١٠٠جزء‏ بالوزن من المادة الحاملة. سوف ندرك مع 0 ذلك أن الكمية المثلى للمادة المعززة قد تتنوع بالنسبة للعناصر المعينة التي تعمل كمادة معززة. ‎ag‏ بصورة مدهشة أن محفز يشمل ‎cobalt‏ كمعدن نشط تحفيزيا وكمية صغيرة من ‎manganese‏ و/أو صنتفصة» يظهر إنتقائية ‎C5‏ أعلى ونشاط أعلى عند استخدامه في ‎lee‏ ‏لتحضير ‎chydrocarbons‏ بالمقارنة مع محفزات مماثلة ولكن تحتوي فقط على ‎cobalt‏ ‎(AIA‏ طبقا لتطبيق مفضل يتعلق الاختراع المقدم بمحفز يشمل ‎manganese 5 cobalt‏ و/أو ‎Cua cvandium ٠‏ النسبة الذرية من ‎(vandium +manganese) :cobalt‏ تكون على الأقل ‎ANY‏ ‏نموذجياء إن المحفزات المحتوية على ‎cobalt‏ طبقا لتطبيق مفضل من الاختراع المقدم لاتحتوي على معادن أرضية قلوية؛ بخلاف شوائب محتملة تدخل مع المواد البادثشة في ‎Adee‏ ‏تحضير المحفزات. نموذجياء النسبة الجزيئية الجرامية للمعادن الأرضية القلوي أو القلوية إلى معدن ‎cobalt‏ تكون أقل من ‎coo)‏ يفضل أقل من ‎.٠.٠66069‏ ‎Vo‏ من الأفضل؛ النسبة الذرية إلى ‎(vandium + manganese) cobalt‏ تكون على الأكثر ‎VV 0‏ يفضل أكثر على الأكثر ‎drove‏ يفضل أكثر أيضا على الأكثر ١٠٠:1؛‏ الأفضل على الأكثر ‎٠:78‏ . النسبة الذرية إلى القتامه: ‎(vandium + manganese)‏ يفضل أن تكون على الأقل :1 يفضل أكثر على الأقل 1:17 يفضل أكثر أيضا على الأقل ‎AVA‏ ‏بالإضافة إلى ‎manganese‏ و/أو ‎vandium‏ قد يشمل المحفز واحد أو أكثر من مواد معززة »| إضافية مختارة من المجموعة ‎cf‏ المعادن النبيلة من ‎Ade pend)‏ من الجدول الدوري أو ‎niobium «scandium «rhenium‏ أر ‎tantalum‏ تتضمن مواد معززة إضافية مفضلة ‎rhenium l/s palladium «platinum «ruthenium «titanium «zirconium‏ كمية مادة معززة إضافية؛ إذا وجدت؛ تكون نموذجيا بين )5 ‎You‏ جزء بالوزن لكل ‎٠٠١‏ جزء بالوزن من مادة حاملة أكسيد حراري. ‎Yo‏ يمكن بصورة مناسبة تحضير المحفز طبقا للاختراع المقدم بواسطة (أ) خلط مسحوق من ‎titania‏ له نسبة ‎anatase :rutile‏ أقل من 7:؛ أو مادة مصدر ‎titania‏ قادرة على التحول إلى ‎titania‏ لها نسبة ‎anatase ‘rutile‏ المذكورة؛ مع سائل؛ (ب) تبخر السائل من الخليط للحصول ‎VAY‏
على جسيمات صلبة؛ متكتلة؛ اختياريا يلي ذلك (ج) خطوة سحقء واندماج على الأقل مركب معدن نشط تحفيزيا واحد في المحفز. من الأفضل أن يخضع المحفز إضافة لمعالجة تكلس 081610108. يمكن إجراء معالجة التكلس بعد الخطوة (ب) و/أو الخطوة (ج)؛ و/أو بعد علىالأقل اندماج مركب معدن نشط تحفيزيا واحد ‎٠‏ على الأقل في المحفز. نموذجياء نسبة ‎anatase rutile‏ لمسحوق ‎titania‏ أو نسبة ‎anatase rutile‏ المتوقعة لمادة مصدر ‎titania‏ عند تحولها إلى ‎titania‏ تكون مساوية إلى أو أصغر من نسبة ‎anatase ‘rutile‏ في المنتج النهائي المرغوب؛ بمعنى محفز ‎Fischer-Tropsch‏ طبقا للاختراع المقدم. وجد الآن أنه مع هذه الطريقة؛ يمكن تصنيع محفزات لها حجم مسام أعلى؛ عند مساحة سطح ‎٠‏ أقل نسبياء عن المحفزات الناتجة من الطرق الأخرى. طبقا للخطوة (أ) من العملية؛ يخلط مسحوق من ‎titania‏ أو مادة مصدر ‎titania‏ مع سائل. تكون مادة مصدر ‎Lad sal titania‏ مرسب من مركب ‎titanium‏ الممكن تحوله إلى ‎titania‏ عند التكلس في الهواء. ‎ABA‏ على مواد مصدر ‎titania‏ مناسبة هي ‎titania‏ هيدراتية ‎titanium hydroxide‏ ‎Vo‏ مثال على طريقة مناسبة لتشكيل مرسب مادة مصدر ‎titania‏ هي بواسطة الترسيب من محلول ‎i Bl titanium alkoxide‏ على ‎alkoxides‏ مناسبة هي ‎«titanium n-butoxide «titanium isopropoxide «titanium n-propoxide‏ ‎titanium isobutoxide‏ و ‎.titanium tert-butoxide‏ يفضل استخدام مسحوق ‎titania‏ في الخطوة )1( من العملية أعلاه. يمكن تحضير مسحوق ‎titania Y-‏ بطرق معروفة في هذا الفن؛ مثلا بواسطة الترسيب من محلول يحتوي على مركب ‎titanium‏ لتحضير مرسب مادة مصدر ‎titania‏ متثاد ‎titanium hydroxide‏ يلبه التكلس لتحضير ‎titania‏ أمثلة على مركبات ‎titanium‏ قابلة للذوبان هي ‎titanium alkoxide‏ ‎titanium chlorides‏ وأملاح ‎titanium‏ أخرى غير عضوية أو عضوية. وجد مع ذلك أن كميات ضئيلة من كبريت قد يكون لها أثر ضار على أداء المحفزات. لذلك؛ من المفضل استخدام مسحوق ‎titania Yo‏ غير محضر بطريقة تستخدم مركبات تحتوي على كبريت في العملية. مسحوق ‎titania‏ مفضل هو المحضر بالإخراج الحراري بواسطة التحلل المائي عالي درجة الحرارة لمركب ‎titanium‏ قابل للتحول إلى ‎titanium tetrachloride Jie «lay‏ طريقة مناسبة ‎VAY‏
A
‏الممكن‎ titania ‏بعد إلى‎ Led ‏يشار هنا‎ JAYS YEY ‏مبينة في مواصفة براءة الاختراع الألمانية رقم‎ ‏مدخنة في‎ titania ‏مدخنة. بذلك؛ في جانب مفضل؛ تستخدم‎ titania ‏الحصول عليها بهذه الطريقة‎ ‏المستخدمة في المحفزات طبقا للاختراع المقدم.‎ titania ‏تحضير المادة الحاملة‎ ‏يكون نموذجيا غير قابل للذوبان جوهريا في السائل‎ titania ‏تشكيل‎ sale ‏أو‎ titania ‏مسحوق‎ ‏المستخدم في الخطوة (أ). من المناسب أن يكون السائل ماء و/أو مركب عضوي. مركبات‎ oo ‏في المادة‎ coke ‏عضوية مناسبة هي التي لا تترك أي كميات ضئيلة عضوية مثل فحم الكوك‎ titania ‏جوهريا في خليط مع مسحوق‎ ALA ‏الحاملة المحفزة بعد التجفيف و/أو التكلس؛ وهي‎ titania ‏و/أو مادة مصدر‎ ‏إلى 795 بالحجم.‎ ٠٠ ‏إلى 795 بالحجم سائل؛ يفضل من‎ ٠١ ‏نموذجياء يشمل الخليط من‎ ‏طبقا للخطوة (ب) من العملية؛ يتبخر السائل من الخليط للحصول على جسيمات صلبة؛ متكتلة.‎ Ve ‏رش- تجفيف؛ وميض- تجفيف أو‎ Jie ‏يمكن نموذجيا حدوث هذه الخطوة بطريقة تجفيف معروفة‎ ‏فرن- تجفيف. ميزة التجفيف بالرش هي إذا كان مقاس الجزء المرغوب داخل المدى من ؟ إلى‎ ‏تصنيع مقاس الجزء المرغوب مباشرة؛ بدون الحاجة إلى خطوة سحق.‎ (Say ‏ميكرومتر؛‎ ٠ ‏طرق تجفيف أخرى تنتج عموما جسيمات أكبر. هذه الطرق؛ مع ذلك؛ قد تكون مرغوبة أيضا‎ ‏ميكرومتر؛ على سبيل المثال إذا كانت مرغوبة‎ ٠٠0 ‏لتحضير جسيمات محفز في حدود من ؟ إلى‎ ye ‏لاستخدام معادن نشطة تحفيزيا على الجسيمات بواسطة طريقة التشرب كما سيوضح بتفصيل أكثر‎ ‏فيما يلي.‎ ‏سوف يدرك الماهرون في هذا الفن أن أفضل طرق التجفيف قد تتنوع؛ بالاعتماد مثلا على‎ ‏المقاس المرغوب لجسيمات المحفز. يترك للماهرين في هذا الفن اختيار أنسب الطرق وأنسب‎ ‏الشروط لمجموعة معينة من الحالات والمتطلبات.‎ © ‏للخطوة (ج) من العملية؛ تسحق الجسيمات الناتجة من الخطوة (ب) من‎ Ga ‏اختيارياء‎ ‏العملية إلى متوسط مقاس جزء مرغوب. طبقا لتطبيق آخر؛ من الممكن أيضا سحق الجسيمات‎ ‏الناتجة من الخطوة (ب)؛ بعد خضوع الجسيمات لمعالجة تكلس إضافية.‎ ‏يمكن استخدام المعدن النشط تحفيزيا على المادة الحاملة بواسطة أي تقنية معروفة للماهرين في‎ ‏هذا الفنء على سبيل المثال التشرب؛ تغليف بالرش أو الترسيب.‎ vo ‏طريقة مفضلة لتحضير المحفز طبقا للاختراع المقدم هي بتشرب المعدن النشط تحفيزيا أو‎ ‏تتصل المادة الحاملة مع مركب من المعدن‎ clad ga titania ‏مادة المصدر على المادة الحاملة‎
VAY
النشط تحفيزيا في وجود ‎Jiu‏ الأنسب في شكل محلول من مركب المعدن. قد يكون مركب المعدن النشط غير عضوي أو عضوي؛ مع تفضيل المركبات غير العضوية؛ بوجه خاص ‎Jil) nitrates‏ المستعمل قد يكون أيضا عضويا أو غير عضويا. الماء أنسب سائل. سندرك أن الماء يمكن؛ على الأقل ‎(Lia‏ اشتقاقه من ماء متبلور يكون متحررا من مركب المعدن عند م التشرب عند درجة حرارة مرتفعة. نموذجيا معالجة التشرب يليها التجفيف؛ يجرى التجفيف ‎Lad gal‏ عند درجة حرارة من ‎٠٠‏ إلى ٠.؟‏ مثوية حتى إلى ‎dela YE‏ يفضل ‎٠,7‏ إلى ؛ ساعات. طبقا لأحد التطبيقات؛ تتضمن العملية خطوة سحق (ج). قد يكون مرغوبا في تشرب المادة الحاملة قبل خطوة السحق نظرا لأن التعامل في مواد صلبة وتشرب جسيمات كبيرة نسبيا يكون
Jed ‏عموما‎ ٠ إذا فضل تحضير محفزات تحتوي على إطار خارجي من معدن نشط تحفيزياء على سبيل المثال كما هو مبين في مواصفة براءة الاختراع الأوروبية رقم ‎VASA‏ تجرى خطوة التشرب بعد خطوة السحق. ‎(Jal‏ تستخدم طريقة تغليف بالرش بعد خطوة السحق لتحضير هذه المحفزات. ‎vo‏ طبقا لتطبيق ‎AT‏ مفضل» واحد أو أكثر من مركبات من واحد أو أكثر من المعادن النشطة ‏تحفيزيا تخلط مع مسحوق ‎titania‏ أو ‎sale‏ المصدر ‎titania‏ في الخطوة )1( من العملية. ‏كما هو مبين أعلاه؛ من الأفضل إخضاع المحفز إضافة لمعالجة تكلس يمكن إجراء معالجة التكلس بعد الخطوة (ب) و/أو الخطوة (ج)؛ و/أو بعد على الأقل اندماج مركب معدن نشط تحفيزيا واحد في المحفز. ‏9" تجرى معالجة التكلس نموذجيا في جو يحتوي على أكسجين مثل الهواء عند درجة حرارة من ‎٠‏ إلى 0860+متوية؛ لمدة ‎١,7‏ إلى 548 ساعة. كلما ‎mdi)‏ درجة الحرارة وطالت مدة معالجة التكلس؛ كلما انخفض حجم المسام؛ انخفضت مساحة السطح. وارتفع محتوى ‎rutile‏ في جسيمات ‎titania‏ يمكن تحديد أنسب شروط للتكلس من الماهرين بواسطة التجربة العادية. من الأفضل أن تحدث معالجة التكلس عند درجة حرارة تتراوح من ‎FO‏ إلى ‎١560‏ مثوية. يفضل أن تكون مدة ‎vo‏ المعالجة من ‎١,5‏ إلى ؛ ساعات. ‎VAY
٠ ‏سوف ندرك أن متوسط درجة حرارة معالجة التكلس يكون عادة أعلى من متوسط درجة‎ ‏سوف ندرك أنه يمكن إجراء‎ (lA ‏الحرارة أثناء معالجة التجفيف في الخطوة (ب). بالإضافة‎ ‏خطوة التجفيف والتكلس كعملية من خطوة واحدة.‎ ‏تجرى معالجة التكلس بعد الخطوة (ب) أو الخطوة (ج)؛ يتشرب المنتج‎ Junta ‏طبقا لتطبيق‎ ‏المتكلس مع محاليل أو أملاح منصهرة من مركبات نشطة تحفيزياء ويخضع المنتج المتشرب‎ 0 ‏لمعالجة تكلس ثانية. في هذه الحالة يفضل عموما أن لا تكون شروط التكلس لخطوة التكلس الثانية‎ ‏أكثر قسوة من شروط التكلس المطبقة في خطوة التكلس الأولى.‎ ‏من غاز‎ hydrocarbons ‏يستخدم نموذجيا المحفز طبقا للاختراع المقدم لتحفيز عملية لتحضير‎ ‏نمونجيا على‎ cobalt ‏صناعي. نموذجياء؛ أثناء الاستخدام في هذه العملية؛ على الأقل جزء من‎ cobalt ‏بالوزن؛ يوجد في حالته المعدنية. من الأفضل على الأقل 7495 بالوزن من‎ ZA ‏الأقل‎ ‏في المحفز في‎ cobalt ‏يكون في الحالة المعدنية. بعد عملية التحضير؛ مع ذلك لا يكون معظم‎ ‏تنشيط المحفز قبل الاستخدام بواسطة معالجة اختزال» في‎ ale ‏حالته المعدنية. لذلك؛ من المفضل‎ ‏تتضمن معالجة الاختزال معالجة المحفز‎ clad gai ‏وجود هيدروجين عند درجة حرارة مرتفعة.‎ ‏ساعة عند‎ fA ‏أمئوية لمدة من ساعة واحدة إلى‎ 45٠ ‏إلى‎ ٠٠١ ‏عند درجة حرارة تتراوح من‎ ‏إلى +5 بار مطلق. يمكن استخدام هيدروجين نقي في معالجة‎ ١ ‏ضغط مرتفع؛ نموذجيا من‎ eo ‏نيتروجين. الكمية النسبية‎ Jie ‏الاختزال» لكن يفضل تطبيق خليط من هيدروجين وغاز خامل؛‎ ‏للهيدروجين الموجود في الخليط قد تتراوح بين صفر و١٠٠7 بالحجم. في تطبيق مفضل؛ يحضر‎ ‏المحفز إلى درجة الحرارة ومستوى الضغط المرغوب في جو غاز نيتروجين. بعد ذلك؛ يتصل‎ ‏المحفز مع خليط غاز يحتوي فقط على كمية صغيرة من غاز هيدروجين؛ والباقي يكون غاز‎ ‏تيتروجين. أثناء معالجة الاختزال؛ فإن الكمية النسبية لغاز الهيدروجين في خليط الغاز تزداد‎ Ys ‏بالحجم.‎ 7٠٠0 ‏تدريجيا حتى 750 أو حتى‎ ‏إن كمية مركب المعدن المختزلة؛ يمكن مراقبتها بواسطة قياس إنتاج ماء تراكمي أثناء العملية؛‎ ‏في المحفز في حالة مؤكسدة بعد معالجة التكلس. طرق أخرى‎ cobalt ‏خصوصا عندما يكون معظم‎ ‏معروفة للماهرين بهذا الفن تتضمن 'تحليل قياس وزني حراري" و"اختزال مبرمج لدرجة الحرارة".‎ ‏من المناسب التحكم في معالجة الاختزال بوسائل معروفة في هذا الفن. نموذجياء يتحكم في‎ Yo ‏معالجة الاختزال بواسطة منع تركيز الماء في الغاز الخارج لنتجاوز حد معين؛ الذي قد يعتمد على‎ ‏المحفز المختزل ويمكن تحديده بالتجربة العادية.‎
VAY
YA
يفضل؛ قدر الإمكان؛ تنشيط المحفز في الموقع؛ بمعنى داخل المفاعل. بوجه خاص» إذا كان المفاعل المستخدم في العملية مفاعل قاع فوران أو عمود فقاعة ‎dle‏ قد يكون مرغوبا في تنشيط المحفز ‎Lise‏ أو كليا في وجود ‎hydrocarbons‏ سائلة. طريقة للاختزال الجزئي للمحقز في وجود ‎hydrocarbons‏ مبينة في طلب براءة الاختراع الأوروبية رقم 7 . من الأفضل ؛ مع ذلك؛ ‎oe‏ اختزال المحفز كليا في وجود ‎hydrocarbons‏ أنسب طريقة مبينة في طلب براءة الاختراع الأوروبية رقم ١-+3570704؛‏ وتتضمن هذه الطريقة اتصال المحفز مع غاز يحتوي على هيدروجين عند ضغط جزئي هيدروجين على الأقل ‎١١‏ بار مطلق. في جانب إضافيء؛ يتعلق الاختراع المقدم بعملية لتحضير ‎chydrocarbons‏ تشمل اتصال خليط من ‎carbon monoxide‏ وهيدروجين عند ضغط درجة حرارة مرتفعة مع محفز كما هو موصوف ‎٠‏ هنا من قبل. ‏تجرى العملية نموذجيا عند درجة حرارة تتراوح من ‎١١#‏ إلى ‎75٠‏ مئوية؛ يفضل ‎١75‏ إلى ؟ مئوية. يتراوح الضغط نموذجيا من © إلى ‎١5١‏ بار مطلق؛ يفضل من * إلى 80 بار مطلق. ‏يغذى نموذجيا هيدروجين 5 ‎carbon monoxide‏ (غاز صناعي) إلى العملية عند نسبة جزيئية ‎١‏ جرامية تتراوح من ‎١.4‏ إلى ‎Yo‏ من المعروف أن نسب جزيئية جرامية من هيدروجين إلى ‎carbon monoxide‏ منخفضة جدا تزيد من انتقائية ‎Cot‏ للمحفزات ‎Fischer-Tropsch‏ مع ذلك قد يرغب في تطبيق نسبة جزيئية جرامية من هيدروجين إلى ‎carbon monoxide‏ حوالي ؟ء التي تقابل النسبة التي فيها يستهلك عادة الغاز الصناعي؛ عند استخدام محفز ليس له جوهريا نشاط لتفاعلات تحول مشترك. ‎Y.‏ وجد الآن بصورة مدهشة أن انتقائية ‎Cyt‏ للمحفز طبقا للاختراع المقدم تكون عالية بصورة ملحوظة؛ حتى عند استخدام غاز صناعي له نسبة جزيئية جرامية عالية من هيدروجين إلى ‎monoxide‏ «صاته». تبعا ‎«ll‏ في تطبيق مفضل لعملية تصنيع ‎hydrocarbon‏ من الاختراع المقدم؛ تتراوح النسبة الجزيئية الجرامية للهيدروجين إلى ‎carbon monoxide‏ من١‏ إلى 6,¥« يفضل أكثر تتراوح من5,١‏ إلى 00 ‎Yo‏ قد تتنوع السرعة الفراغية في الساعة للغاز داخل حدود واسعة وتتراوح نموذجيا من ‎50٠0‏ إلى ‎٠‏ لتر عياري/ لتر/ ساعة ‎Sle)‏ لتر عياري/ لتر جسيمات محفز/ ساعة). ‎VAY
بد يمكن إجراء عملية تحضير ‎hydrocarbons‏ باستخدام أنواع مفاعل وأنظمة تفاعل متنوعة؛ على سبيل ‎(JUN‏ نظام قاع مثبت؛ نظام ‎Alla‏ ملاط أو نظام قاع فوران. سوف ندرك أن مقاس جسيمات المحفز قد يتنتوع تبعا لنظام التفاعل المجهزة له. يترك للماهر في هذا الفن اختيار أنسب مقاس جزء محفز لنظام تفاعل معين. ° بالإضافة لذلك؛ من المفهوم أن الشخص الماهر قادر على اختيار أنسب الشروط لهيئة مفاعل معين ونظام تفاعل معين. على سبيل المثال؛ قد تعتمد سرعة الفراغ للغاز في الساعة المفضلة على نوع نظام التفاعل المطبق. بذلك؛ إذا رغب في تشغيل عملية تصنيع ‎hydrocarbon‏ مع نظام قاع مثبت؛ يفضل اختيار سرعة الفراغ للغاز في الساعة في حدود من ‎9.٠0‏ إلى ‎Youu‏ ‏لتر عياري/ لتر/ ساعة. إذا رغب في تشغيل عملية تصنيع ‎hydrocarbon‏ مع نظام ‎Aa‏ ملاط
Vers ‏إلى‎ ١5٠0 ‏.من الأفضل اختيار سرعة الفراغ للغاز في الساعة في حدود من‎ ٠ ‏لتر عياري/ لتر/ ساعة.‎ ‏يتضح الاختراع الآن إضافيا بواسطة الأمثلة التالية.‎ ‏(مقارن)‎ ١ ‏مثال‎ ‎(Y:9A anatase :rutile) rutile ‏من تشكيلة‎ )30-80 MESH) ‏متاحة تجاريا‎ titania ‏جسيمات‎ ‎.manganese nitrate ‏و‎ cobalt nitrate ‏تتشرب مع محلول مركز يحتوي على‎ ve manganese nitrate 5 ‏صلب (0ر611.ر(و00)010)‎ cobalt nitrate ‏يحضر المحلول بتسخين‎ ‏المعدن في مائها‎ nitrate ‏مئوية؛ بذلك يذاب‎ <١ ‏إلى درجة حرارة‎ (Mn(NO3),.4H;0) ‏صلب‎ ‏"مئوية وبعدها تتكلس في الهواء‎ ٠١ ‏المتشربة لمدة ساعتين عند‎ titania ‏المتبلور. تجفف جسيمات‎ ‏أمئوية.‎ 5٠060 ‏لمدة ساعة واحدة عند‎ ‎xe‏ المحفز ‎)١(‏ المحتوي على ‎7٠١‏ بالوزن مركبات معدنية؛ يعبر عنه بالمعدن. تصل النسبة الذرية ‎manganese cobalt‏ إلى ‎.:7٠١‏ تصل مسامية المحفز إلى ‎JV‏ حجم مسام المحفز ‎٠,١‏ ‏ملليلتر/ جم؛ حجم مسام المادة الحاملة ‎١,7 titania‏ ملليلتر/ ‎cpa‏ ومساحة سطح المادة الحاملة ‎[TANT‏ جم. يصل تحميل ‎cobalt‏ إلى ‎١,7١‏ جم/ ملليلتر محفز. مثال ‎١‏ ‎Yo‏ يحضر مسحوق ‎titania‏ مجفف بالرش كما يلي. مسحوق ‎titania‏ مدخن متاح تجاريا ‎(P25 ex. Degussa)‏ يخلط مع ماء. يحتوي الخليط على ‎77١‏ بالوزن مسحوق ‎titania‏ مدخن. ‏الخليط يجفف بالرش باستخدام ‎"Niro Atomizer”‏ درجة حرارة المدخل 50 "مئوية ودرجة ‎VAY‏
ا
حرارة المخرج ‎١١١‏ مئوية. يتكلس المنتج الناتج لمدة ‎del‏ واحدة عند ‎Ages‏ المنتج المتكلس له متوسط قطر جزء ‎YA‏ ميكرومتر؛ وله نسبة ‎anatase ‘rutile‏ 4:1 .
تتكرر عملية التشرب من مثال ‎١‏ لكن يستخدم مسحوق ‎titania‏ المجفف بالرش الآن كمادة حاملة محفزة.
° مسامية المحفز ‎(Y)‏ 70( حجم مسام المحفز ‎«FA‏ ملليلتر/ ‎can‏ حجم مسام المادة الحاملة
‎titania‏ 7+ ملليلتر/ جم؛ ومساحة سطح المادة الحاملة ‎[Tao ٠‏ جم. يصل تحميل ‎cobalt‏ إلى 4 جم/ ملليلتر محفز. مثال ؟
‏يختبر المحفز ١و؟‏ في عملية لتحضير ‎hydrocarbons‏ مفاعلات تدفق مجهري )1( و(ب)؛
‎AT ‏ملليلتر من المحفزات ١و1 على التوالي؛ تسخن إلى درجة حرارة‎ Te ‏تحتوي على‎ ٠ ‏بار مطلق. تختزل المحفزات في‎ Y ‏ويضبط الضغط مع تدفق مستمر من غاز نيتروجين إلى ضغط‎ ‏ساعة مع خليط من غاز نيتروجين وهيدروجين. أثناء الاختزال؛ الكمية النسبية‎ YE ‏الموقع لمدة‎ ‏يظل تركيز الماء في الغاز الخارج‎ AY ee ‏للهيدروجين في الخليط تزداد تدريجيا من صفر# إلى‎ ‏جزء في المليون بالحجم.‎ 900١ ‏أقل من‎
‏ب بعد الاختزال؛ يزداد الضغط إلى ‎YT‏ بار مطلق. يجرى التفاعل مع خليط من هيدروجين ‎carbon monoxide s‏ عند نسبة جزيئية جرامية ‎.V:¥ CO/H,‏ يصل 61157 إلى ‎1060٠‏ لتر عياري/ لتر/ ساعة ودرجة حرارة ‎Jeli‏ 75 ؟"مئوية.
‏إن إنتاجية الزمن الفراغي ‎(STY)‏ المعبر عنها بجرامات من منتج ‎hydrocarbon‏ لكل لتر من جسيمات المحفز (باستبعاد الفراغات بين الجسيمات) لكل ساعة؛ وانتقائية ‎oC”‏ يعبر عنها كنسبة
‏© مئثوية بالوزن لإجمالي منتج ‎chydrocarbon‏ يتحددوا لكل مفاعل بعد ‎٠٠١‏ ساعة من التشغيل.
‏النتائج ‎Ae‏ في جدول ‎.١‏ ‏جدول ‎١‏ ‎em‏ ‏سوف ندرك أن ‎IS‏ من نشاط وانتقائية المحفز ‎oF‏ طبقا للاختراع؛ أفضل بكثير من نشاط وانتقائية المحفز ٠؛‏ غير المطابق للاختراع. هذا هو ‎Lind‏ الحال إذا صحح ‎STY‏ للمحفز ‎١‏ من ‎vo‏ ناحية تحميل ‎cobalt‏ الأقل قليلا لكل ملليلتر محفز. ‎VAY‏

Claims (1)

  1. ٠ ‏عناصر_الحماية‎ ‎carrier ‏يشمل مركب من معدن نشط تحفيزيا مدعم على مادة حاملة‎ Fischer-Tropsch زفحم-١‎ ١ Promoter ‏وعلى الأقل مادة معززة‎ titania ‏المحفزة‎ carrier ‏المادة الحاملة‎ ctitania ‏محفز‎ Y ‏مختارة من المجموعة *#بء كب؛ #دب؛ لاب و/أو ب من الجدول الدوري للعناصرء‎ Baal ‏أقل من 7:؛ ومساحة سطح أقل من #لام "/ جم.‎ anatase rutile ‏المذكورة لها نسبة‎ ‏لها‎ carrier ‏المادة الحاملة‎ Cus) ‏كماهو محدد في عنصر الحماية‎ Fischer-Tropsch ‏7-محفز‎ ١ ‏مساحة سطح أقل من 16م "/ جم.‎ Y ‏حيث المادة الحاملة‎ oY ‏أو‎ ١ ‏كما هو محدد في عنصر الحماية‎ Fischer-Tropsch jise—Y ١ ‏أقل من 2:3؛ وحيث المادة الحاملة لها حجم مسام‎ anatase ‘rutile ‏لها نسبة‎ titania ‏المحفزة‎ Y ‏ملليلتر/ جم؛ يفضل حجم مسام على‎ ١,45 ‏كما يتحدد بواسطة مقياس مسام زتبقي على الأقل‎ v ‏الأقل 0+ ملليلتر/ جم.‎ 1 ‏كما هو محدد في أي من عناصر الحماية السابقة؛ يشتمل على‎ Fischer-Tropsch ‏؛-محفز‎ ١ .cobalt ‏مركب‎ Y ‏بكمية على‎ cobalt ‏حيث يوجد‎ of ‏هو محدد في عنصر الحماية‎ WS Fischer-Tropsch ‏©*-محفز‎ ١ promoter ‏ملليلترمحفز؛ ويفضل أن يشمل على الأقل مادة معززة‎ [cobalt ‏جم‎ ٠١,7 ‏الأقل‎ Y .vandium ‏و/أى‎ manganese ‏واحدة مختارة من‎ v rcobalt ‏كما هو محدد في عنصر الحماية 0 حيث النسبة الذرية‎ Fischer-Tropsch ‏“-محفز‎ ١ AVY ‏تكون على الأقل‎ (vanadium +manganese) Y ‏إلى ؛ حيث على الأقل‎ ١ ‏كما هو محدد في أي عنصر حماية سابق‎ Fischer-Tropsch ‏7-محفز‎ ١ ‏ويكون على‎ cobalt ‏و/أو الحديد يكون في الحالة المعدنية؛. يفضل حيث يوجد‎ cobalt ‏جزء من‎ Y ‏في الحالة المعدنية.‎ cobalt ‏الأقل 7450 بالوزن من‎ v ١ ‏كما هو محدد في أي واحد من عناصر الحماية‎ Fischer-Tropsch ise ‏لتحضير‎ de —A ١ ‏إلى 1 تشمل:‎ Y titania ‏أقل من 3:7 أو مادة مصدر‎ anatase ‘rutile ‏له نسبة‎ titania ‏خلط مسحوق‎ (1) 1 ‏المذكورة؛ مع سائل؛‎ anatase rutile ‏لها نسبة‎ titania ‏قادرة على التحول إلى‎ ‏(ب) تبخر السائل من الخليط للحصول على جسيمات صلبة؛ متكتلة؛ اختياريا يلي ذلك؛‎ 5 ‏سحق؛ و‎ b shi ‏(ج)‎ 1 VAY
    \o ‏و/أو مركب حديد واحد في المحفز.‎ cobalt ‏اندماج على الأقل مركب‎ v ‏تشمل إخضاع‎ V ‏كما هو محدد في عنصر الحماية‎ Fischer-Tropsch ‏لتحضير محفز‎ idee —4 ٠١ ‏إلى + لمعالجة اختزال في وجود‎ ١ ‏محفز كما هو محدد في أي من عناصر الحماية من‎ Y ‏هيدروجين.‎ ¥ ‏وهيدروجين‎ carbon monoxide ‏تشمل اتصال خليط من‎ chydrocarbons ‏عملية لتحضير‎ -٠١ ٠١ ‏عند ضغط ودرجة حرارة مرتفعة مع محفز كما هو محدد في عنصر الحماية 7 يفضل عند‎ Y ‏بار مطلق.‎ ١5١ ‏إلى ٠725”مئوية وضغط يتراوح من © إلى‎ ١75 ‏درجة حرارة تتراوح من‎ v
    VAY
SA97180437A 1996-09-10 1997-09-28 محفز فيشر - تروبش Fischer - Tropsch وعملية لتحضير هيدروكربونات hydrocarbons SA97180437B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP96202524 1996-09-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA97180437B1 true SA97180437B1 (ar) 2006-05-13

Family

ID=8224370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA97180437A SA97180437B1 (ar) 1996-09-10 1997-09-28 محفز فيشر - تروبش Fischer - Tropsch وعملية لتحضير هيدروكربونات hydrocarbons

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0927146B1 (ar)
JP (1) JP2001500058A (ar)
CN (1) CN1100741C (ar)
AT (1) ATE228106T1 (ar)
AU (1) AU710231B2 (ar)
CA (1) CA2265643C (ar)
DE (1) DE69717290T2 (ar)
DZ (1) DZ2304A1 (ar)
MY (1) MY125693A (ar)
NO (1) NO316999B1 (ar)
SA (1) SA97180437B1 (ar)
WO (1) WO1998011037A1 (ar)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ504988A (en) * 1997-12-30 2001-08-31 Shell Int Research Cobalt and titania based fisher-tropsch catalyst
US6080301A (en) 1998-09-04 2000-06-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Premium synthetic lubricant base stock having at least 95% non-cyclic isoparaffins
DE19928851A1 (de) * 1999-06-24 2000-12-28 Degussa Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem Titandioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6413490B1 (en) 1999-06-24 2002-07-02 Degussa-Huls Ag Granules based on pyrogenic titanium dioxide and a process for preparing the granules
EP1306632A1 (en) 2001-10-25 2003-05-02 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for liquefying natural gas and producing liquid hydrocarbons
FR2984347B1 (fr) 2011-12-14 2015-03-20 IFP Energies Nouvelles Procede de fabrication d'hydrocarbures avec conditionnement du catalyseur
AU2015359687B2 (en) 2014-12-12 2020-07-02 Bp P.L.C. Fischer-Tropsch process using reduced cobalt catalyst
AU2017349184B2 (en) 2016-10-27 2019-11-21 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A fischer-tropsch catalyst body
CN111068766B (zh) * 2018-10-18 2022-04-05 中国石油化工股份有限公司 费托合成制低碳烯烃的催化剂及其应用
CN111068765B (zh) * 2018-10-18 2022-04-05 中国石油化工股份有限公司 费托合成制备低碳烯烃的催化剂及其应用
CN113751017B (zh) * 2020-06-05 2024-01-19 北京低碳清洁能源研究院 费托合成催化剂及其制备方法和应用
GB202014184D0 (en) * 2020-09-09 2020-10-21 Johnson Matthey Plc Modifed catalyst supports and catalysts supported thereon
CN115957783B (zh) * 2021-10-11 2025-07-11 国家能源投资集团有限责任公司 费托合成催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4558030A (en) * 1984-06-29 1985-12-10 Exxon Research And Engineering Co. Ruthenium-rhenium catalyst on titania support for Fischer-Tropsch synthesis
US4595703A (en) * 1984-06-29 1986-06-17 Exxon Research And Engineering Co. Preparation of hydrocarbons from synthesis gas
US4847231A (en) * 1988-06-08 1989-07-11 Gas Research Institute Mixed ruthenium catalyst
US5397806A (en) * 1991-11-14 1995-03-14 Exxon Research & Engineering Co. Method for stabilizing titania supported cobalt catalyst (C-2715)
US5169821A (en) * 1991-11-14 1992-12-08 Exxon Research And Engineering Company Method for stabilizing titania supported cobalt catalyst and the catalyst for use in Fischer-Tropsch process

Also Published As

Publication number Publication date
DE69717290T2 (de) 2003-07-17
EP0927146A1 (en) 1999-07-07
DZ2304A1 (fr) 2002-12-28
DE69717290D1 (de) 2003-01-02
ATE228106T1 (de) 2002-12-15
NO991140L (no) 1999-03-09
CN1230164A (zh) 1999-09-29
CA2265643A1 (en) 1998-03-19
CN1100741C (zh) 2003-02-05
WO1998011037A1 (en) 1998-03-19
MY125693A (en) 2006-08-30
JP2001500058A (ja) 2001-01-09
EP0927146B1 (en) 2002-11-20
NO991140D0 (no) 1999-03-09
AU4702297A (en) 1998-04-02
NO316999B1 (no) 2004-07-19
CA2265643C (en) 2006-07-11
AU710231B2 (en) 1999-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5958985A (en) Process for the preparation of hydrocarbons
US5254520A (en) Catalyst for the synthesis of methanol
KR100447463B1 (ko) 탄화수소의제조를위한촉매및방법
EP2490989B1 (en) Production of lower olefins from synthesis gas
AU740248B2 (en) Titania catalysts, their preparation and use in fischer-tropsch synthesis
US6740621B2 (en) Attrition resistant Fischer-Tropsch catalyst and support
EP0319625B1 (en) Cobalt-ruthenium catalytists for fischer-tropsch synthesis
US6100304A (en) Processes and palladium-promoted catalysts for conducting Fischer-Tropsch synthesis
EP3400099B1 (en) Process for methanol synthesis using an indium oxide based catalyst
ZA200503464B (en) Improved supports for high surface area catalysts
US20040048936A1 (en) Process of producing liquid hydrocarbon oil or dimethyl ether from lower hydrocarbon gas containing carbon dioxide
SA97180437B1 (ar) محفز فيشر - تروبش Fischer - Tropsch وعملية لتحضير هيدروكربونات hydrocarbons
AU8393198A (en) Process for the preparation of high activity carbon monoxide hydrogenation catalysts; the catalyst compositions, and their use
JP2000104078A (ja) 炭素ガスを含む低級炭化水素ガスから液体炭化水素油を製造する方法
AU631310B2 (en) Process for the conversion of methanol into liquid hydrocarbons
EP0082222B1 (en) Catalytic process for converting carbon monoxide to a high energy gas
CA2509230A1 (en) Attrition resistant bulk metal catalysts and methods of making and using same
AU2019239617B2 (en) A supported cobalt-containing Fischer-Tropsch catalyst, process for preparing the same and uses thereof
EP1782885A1 (en) Carbon nanotubes supported cobalt catalyst for converting synthesis gas into hydrocarbons
WO2004047986A1 (en) Iron-based copper-containing catalyst
AU616700B2 (en) A catalyst and process for production of hydrocarbons
MXPA99005223A (en) Process for the preparation of hydrocarbons
MXPA97010023A (en) Catalyst and process for the preparation of hydrocarb