SA96160544B1 - طريقة لتحضير 3.1-الكان ديولات و 3-هيدروكسي الدهيدات 1.3-alkanediols and 3- hydroxyaldehydes - Google Patents

Abstract

الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بطريقة لتحضير3-hydroxyaldehydesوl,3-alkanediolsبواسطة المعالجة الهيدروفورميلية إلى oxirane بواسطة carbon monoxide والهيدروجين hydrogen في وجود محفز catalyst قاعدته cobalt ومعزز promoter، تتميز بان الحفاز catalyst ذي القاعدة cobalt هو حفاز catalyst غير مرتبط مع phosphine وأن المعزز promoter هو ملح رباعي محب للدهن lipophilic quaternary salt من عنصر المجموعة V.،

Description

v ‏هيدروكسي الدهيدات‎ Fg ‏الكان ديولات‎ - TN ‏طريقة لتحضير‎ 1,3-Alkanediols and 3-hydroxyaldehydes ‏الوصف الكامل‎ ‏خلفية الإختراع‎ ‏بواسطة‎ 3-hydroxyaldehydes y 1,3-alkanediols ‏يتعلق هذا الاختراع بطريقة لتحضير‎ ‏وبالتحديد؛ يتعلق‎ .)1,2-00<10©( oxirane ‏إلى‎ hydroformylating ‏المعالجة الهيدروفورميلية‎ ‏إلى‎ hydroformylating ‏بالمعالجة الهيدروفورميلية‎ 1,3-propanediol ‏الاختراع بطريقة لتحضير‎ ٠ hydroformylating ‏للمعالجة الهيدروفورميلية‎ catalyst ‏في وجود عامل حفاز‎ ethylene oxide ‏منتج المعالجة الهيدروفورميلية‎ hydrogenating ‏وهدرجة‎ VII ‏ذي قاعدة من المجموعة‎ .hydroformylatino ‏لإنتاج‎ hydroformylation ‏بواسطة هيدروفورميلية‎ oxiranes ‏سبق مناقشة معالجة‎ ‏068:طع3-1700<7210 في:‎ ٠ "New Synthesis with Carbon Monoxide" edited by J. Falbe (1980), pp. 131-132. .phosphine ‏معدل مع‎ cobalt ‏أو محفز قاعدته‎ cobalt ‏يتم تحفيز التفاعل بواسطة محفز قاعدته‎ hemiacetal ‏أى‎ 3-hydroxyaldehyde ‏سواء‎ <hydroformylation ‏إن منتج الهيدروفورميلية‎ ‏بواسطة‎ 1,3-alkandiol ‏منه؛ يجوز تحويله إلى‎ dimer ‏الحلقي الذي يكون البوليمر الثنائي‎ 1,3-propanediol ‏هذه العملية ذات أهمية خاصة في تحضير‎ hydrogenation ‏الهدرجة‎ + ‏للألياف واللأغشية والذي يمكن تحضيره‎ polyesters ‏وهو مركب وسطي في إنتاج‎ (PDO) ‏طبقا لهذا المرجع جرت محاولات لتحسين تفاعل‎ (HPA) 3-hydroxypropanol ‏بواسطة هدرجة‎

Ketones ethers ‏بإضافة كميات صغيرة من الكصولات‎ hydroformylation ‏الهيدروفورميلية‎ ‏طبقا إلى براءة الاختراع الأمريكية رقم 774897941 يجوز أيضا استخدام مركبات غير‎ esters hydrochloric ‏مثلاء أملاح وأحماض غير عضوية مثل حمض‎ halogen ‏عضوية محتوية على‎ Yo ‏01:رط.‎ 001711201 promoter ‏كمعزز هيدر وفورميلية‎ 1.3-alkanediols ‏أخيراء نعرف من الطلب العالمي 44 554/1481 عملية لتحضير‎ phosphine ‏مرتبط مع‎ cobalt ‏وتجرى هذه العملية في وجود محفز‎ :3-hvdroxyaldehydes 5 ‏بجانب هذاء فإن‎ HPA ‏تتبح هذه العملية المجال للتحسين فيما يتعلق بمعدل التفاعل والانتقائية تجاه‎ ‏العملية ليست جذابة بالنسبة لاعادة تدوير الحفاز.‎ .

AVA r ‏ومن المرغوب فيه إنتاج منتج الهيدروفورميلية بمعدل محسن. وهكذا فان هدف هذا الاختراع‎ ‏بمعدل محسن وتسمح هذه‎ 1,3-alkanediols 3-hydroxyaldehydes ‏ان يقدم طريقة لتحضير‎ .catalyst ‏المناسبة للعامل الحفاز‎ recycle ‏الطريقة باعادة التدوير‎ ‏الوصف العام للاختراع‎ 3-hydroxyaldehydes ‏و‎ 1,3-alkanediols ‏يقدم هذا الاختراع طريقة لتحضير‎ Sl ‏وفقا‎ 0 ‏في وجود‎ hydrogens carbon monoxide ‏بواسطة‎ oxirane ‏بالمعالجة الهيدروفورميلية إلى‎ ‏يكون محفز غير‎ cobalt ‏تتميز بأن المحفز المعتمد على‎ cpromoter ‏ومعزز‎ cobalt ‏محفز قاعدته‎ ‏من عنصر المجموعة‎ lipophilic quaternary salt ‏وأن العزز يكون ملح‎ phosphine ‏مرتبط مع‎

V

‏شرج مختصر للرسومات‎ Ne ‏هو رسم تخطيطي متتابع لعملية من الاختراع الحالي.‎ ١ ‏شكل‎ ‏الوصف التفصيلي للاختراع‎ ‏ترتبط ذرتا كربون فيه بواسطة‎ organic compound ‏على مركب عضوي‎ oxirane ‏ويشتمل‎ ‎.carbon-carbon single bond ‏وايضا بواسطة رابطة كربون- كربون فردية‎ oxy linkage ‏رابطة‎ ‏بها ؟ على الاقل؛ ويفضل‎ chydrocarbyl-epoxides ‏على‎ oxiranes ‏وبعبارات عامة؛ تشتمل‎ ve ‏ذرات كربون. ويمكن ان تكون مجموعة‎ ٠١ ‏والافضل حتى‎ Ye ‏ويفضل أكثر حتى‎ Te ‏حتى‎ ‎«alkylene ‏أو حتى‎ cycloalkyl i «aralkyl ‏أو‎ «alkenyl ‏أو‎ «alkyl ‏هي صف أو‎ hydrocarbyl aa OXiranes ‏سلسلة مستقيمة أو سلسلة متفرعة. إن الامظة المناسبة على‎ «1,2-epoxyoctane 5 «porpylene oxide s «ethylene oxide Jie «1 ,2-epoxy(cyclo)alkanes ‏مثل‎ 1,2-epoxyalkanes s «1,2-epoxy-2,4,4-trimethylhexane 5 «1,2-epoxycyclohexaney ¥- ‏وفي ضوء الحاجة الى‎ propylene oxide s ethylene oxide ‏ويفضل‎ .1,2-epoxy-4-pentene ‏هو افضل 06 مستخدم في طريقة هذا الاختراع.‎ (EO) ethylene oxide ‏فان‎ «PDO ‏بالنسبة‎ inert ‏خامل‎ liquid ‏سائل‎ solvent ‏المعالجة الهيدروفورميلية في مذيب‎ Jeli ‏ويجرى‎ ‏يقوم المذيب‎ Jeli ‏الى المواد المتفاعلة والنواتج؛ اي؛ لايستهلك خلال التفاعل. وعند اكتمال‎ ‏السائل بتسهيل فصل منتج المعالجة الهيدروفورميلية. ويمكن اجراء الفصل بالسماح‎ solvent ve ‏للمنتج بتكوين طبقة منفصلة؛ كما شرح في براءة الاختراع الامريكية رقم 3789541. ومع ذلك‎ ‏شرح لاحقاء يفضل اجراء الفصل بالاستخراج بواسطة سائل مائي. وبصفة عامة؛ فان‎ LS ‏حل‎

¢ المذيبات ‎solvents‏ المثالية للمعالجة الهيدروفورميلية )1( تبدي قطبية منخفضة الى متوسطة بحيث يذاب ‎3-hydroxyaldehyde‏ الى تركيز اقل من حوالي 758 وزن في ظروف المعالجة الهيدروفورميلية؛ بينما يظل مقدار ملحوظ في المذيب ‎solvent‏ على ‎A‏ ‏طور منفصل عند الاستخراج بواسطة السائل المائي؛ (ب) يذيب ‎«carbon monoxide‏ 5 )=—( ‎٠‏ غير ‎ALE‏ للامتزاج بالماء ‎non-water-miscible‏ جوهريا. ويقصد بالمصطلح "غير قابل للامتزاج بالماء جوهريا ‎"essentially non-water-miscible‏ ان المذيب ‎solvent‏ له قابلية للذوبان في الماء في © ؟”مئوية اقل من 7728 وزن بحيث يتكون طور منفصل غني مع ‎hydrocarbon‏ عند استخراج ‎3-hydroxyaldehyde‏ من خليط تفاعل المعالجة الهيدروفورميلية. ويفضل ان تكون هذه القابلية للذوبان في الماء اقل من ‎7٠١‏ وزن؛ والافضل اقل من 75 وزن. وبصفة عامة تكون قابلية ‎carbon 20000710 ٠‏ للذوبان في المذيب ‎solvent‏ المنتقى اكبر من ‎0.١6‏ حجم/ حجم (إضغط ‎١‏ ‏جوي؛ © 7"مئوية)؛ ويفضل اكبر من ‎١79‏ حجم/ حجم؛ معبرا عنها بمعاملات ‎Ostwald‏ ‏الفئة المفضلة من المذيبات ‎solvents‏ هى الكحولات 5 و63 التي يمكن وصفها ‎Gig‏ للصيغة ‎:)١(‏ ‏ماع 0 ‎١‏ وفيها تنتقى ‎hydrogen (eR!‏ أو ‎ceyclic aromatic Ciao hydrocarbyl‏ خطي أو متفرع؛ أو ‎«mono- or polyalkylene oxide‏ وتنتقى ‎hydrocarbyl (= R?‏ ممرنا ‎«cyclic aromatic‏ خطي أو متفرع؛ أو ‎«alkoxy‏ أو ‎cmono- or polyalkylene oxide‏ أو تقوم لعل ‎«RP‏ و0 معا بتكوين ‎cyclic ether‏ ويمكن وصف افضل المذيبات ‎solvents‏ للمعالجة الهيدروفورميلية بالصيغة (): ‎RrR3‏ ‎Ribot‏ ‏0 ‎٠‏ وفيها تنتقى ‎Rr!‏ من ‎«Cg hydrocarbyl hydrogen‏ وتنتقى عل ‎RY;‏ وج بصورة مسستقلة من ‎«Cis hydrocarbyl‏ أو ‎alkoxy‏ أو ‎.mono- or polyalkylene oxide‏ وتتضمن تلك ‎cethyl-t-butyl ether «methyl-t-butyl ethers «tetrahydrofuran «Ji. «ethers‏ ‎«diphenyl ethers «diethyl ethers «phenylisobutyl ether s cethoxyethyl ether‏ ‎diisopropyl ethers‏ ويمكن ايضا استخدام مخاليط من المذيبات ‎Je solvents‏ ‎tetrahydrofuran/heptane 5 «tetrahydrofuran/toluene .t-butylacohol/hexane 4‏ لتحتقيسق ‎AY‏

خصائص المذيب 71 المرغوبة. المذيب ‎solvent‏ المفضل حالياء بسبب انتاجيات ‎HPA‏ ‏المرتفعة التي ‎(Sa‏ تحقيقها في ظروف التفاعل المعتدلة ‎.methyl-t-butyl ether sa‏ ويمكن تقديم العامل الحفاز ‎catalyst‏ ذي قاعدة ‎cobalt‏ الى مفاعل المعالجة الهيدروفورميلية على هيئة ‎cobalt carbonyl‏ مثل ‎dicobaltoctacarbonyl‏ أو ‎cobalt hydridocarbonyl‏ ويمكن ‎oo‏ ايضا تقديمه في ‎dd‏ صورة اخرى جوهريا تتضمن فلز 08181 أو فأز مدعم ‎«supported metal‏ أو القطام-رعصقةل أو ‎hydroxide‏ أو ‎oxide‏ أو ‎carbonate‏ أو ‎«sulfate‏ أو ‎acetylacetonate‏ أو ملح ‎«fatty acid‏ أو محلول ملح ‎aqueous cobalt‏ واذا لم يقدم على ‎iia‏ ‎cobalt carbonyls‏ فيجب تعديل ظروف التشغيل بحيث يتكون ‎«Sa «cobalt carbonyls‏ عن طريق التفاعل مع ‎Hy‏ و00 كما وصف في ‎J.

Falbe, "Carbon Monoxide in Organic Synthesis", Springer-Verlag, NY (1970). Ve‏ وتتضمن هذه الظروف؛ نموذجياء درجة حرارة ‎٠‏ *"مئوية على الاقل وضغط جزئي إلى ‎١,8 carbon monoxide‏ ميجاباسكال على الاقل. ولتفاعل اكثر سرعة؛ يجب اسستخدام درجة حرارة من ‎١7١‏ الى ١٠٠*مئوية؛‏ في ضغوط ‎carbon monoxide‏ 7,2 ميجابإسكال على الاقل ‎٠‏ ومعروف ان اضافة مواد ‎activated carbons‏ أو ‎zeolites‏ ذات المساحة السطحية ‎١‏ المرتفعة؛ وبخاصة تلك التي تحوي أو تدعم فلز ‎platinum‏ أر ‎palladium‏ تعجل من تكوين ‎.cobalt carbonyls‏ ويفضل الاحتفاظ بالعامل الحفاز ‎catalyst‏ تحت مثبت من ‎«carbon monoxide‏ الذي يوفر ‎La‏ وقاية ضد التعرض للاكسجين ‎oxygen‏ وتتضمن الطريقة الاكثر اقتصادية والافضل لتنشيبط واعادة تنشيط العامل الحفاز ‎catalyst‏ (للعامل الحفاز المدور ‎(recycled catalyst‏ تحويل ملح ‎cobalt.‏ (او مشتق منه) في جو من 00/112 في وجود معزز الحفاز ‎catalyst promoter‏ المستخدم للمعالجة الهيدروفورميلية ويجرى تحويل 607 إلى ‎cobalt carbonyl‏ المرغوب في درجة حرارة في المدى من 5 الى ‎AY‏ ويفضل ‎٠٠١‏ الى 50 ‎Ae)‏ وضغط في المدى من 7.0 الى 7 ميجاباسكال لزمن يفضل ان يكون اقل من “ ساعات تقريبا. ويمكن اجراء خطوة التكوين المسبق في مفاعل تكوين مسبق مضغوط أو في موقع مفاعل المعالجة الهيدروفورميلية. ‎Yo‏ ويتفاوت مقدار ‎cobalt‏ الموجود في خليط التفاعل وفقا لظروف التفاعل الاخرى؛ ولكنه يقع بصفة عامة في المدى من 70.00 وزن الى ‎IY‏ وزن؛ ويفضل ‎٠,08‏ الى 20,73 وزن؛ على اساس وزن خليط التفاعل. حلم

يجرى تفاعل الهيدروفورميلية في وجود ملح رباعي محب للدهن من عنصر المجموعة ‎V‏ ‏للاسراع بمعدل التفاعل بدون اضفاء حب للماء (قابلية ذوبان في الماء) للمحفز النشط. المقصود من “محب للدهن ‎lipophilic‏ أن المعزز يميل إلى البقاء في الطور العضوي بعد استخراج ‎3-hydroxyaldehyde‏ مع السائل الماني. ° تتضمن أملاح رباعية محبة للدهن من عنصر الحماية 57 تلك المتمثلة في الصيغة (3): ‎i‏ ‎(Y) R- | *-R AT‏ ‎R‏ ‏التي فيها المجموعة 18 مختارة على حدة من ‎aromatic hydrocarbyl‏ أو ‎«cyclic‏ خطي؛ متقرع مستبدل ‎dla‏ وغير مستبدل» ‎alkoxy‏ أو ‎mono-‏ أو ‎M «polyalkylene oxide‏ هو ذرة من ‎VAS saa‏ وتفضل ذرة نيتروجين؛ فوسفور أو زرنيخ ول هو ‎anion‏ قاعدي من الأفضل له ‎٠‏ حمض إقتران من ‎hydroxides phenate «carboxylate Jie ¥ > pKa‏ على سبيل المثال. قد تشكل مجموعتان 2# أو أكثر معا بناء ‎aromatic‏ أو ‎.cyclic‏ هذه الأملاح الرباعية تتضمن ‎.benzyltrimethylammonium ~~ methoxide <benzyltri(n-butyl)Jammonium acetate‏ ‎benzvltrimethylammonium hydroxide‏ وأملاح ‎ethoxylated quaternary ammonium‏ مثل المتاحة تحت العلامة التجارية ‎«tetra(n-butyl)phosphonium acetate CETHQUAD"‏ ‎tetraphenylphosphonium hydroxide «tetraoctylphosphonium acetate ¢‏ ‎«tetraphenylarsonium acetate 5 ¢benzyltrimethylphosphonium acetate s‏ ‎.tetraoctylarsonium acetate s .tetra(n-butyl)arsonium acetate‏ سوف يوجد الملج الرباعي بكمية مؤثرة لتعزيز تفاعل الهيدروفورميلية إلى ‎«3-hydroxyaldehyde‏ عموما كمية في حدود ‎١.09‏ إلى - جزئ جرامي لكل جزئ جرامي © +ل008©. تفضل كمية في حدود ‎١65‏ إلى حوالي ‎٠7‏ جزئ جرامي لكل جزئ جرامي ‎cobalt‏ ‏ويفضل بصفة عامة تنظيم تركيز الماء في خليط تفاعل المعالجة الهيدروفورميلية؛ لان المقادير الزائدة في الماء تخفض من ‎A SEN‏ نحو ‎3-hydroxyaldehydes 5 1,3-alkanediols‏ تحت النسب المقبولة ويمكن ان تستحث تكوين طور سائل ثان. فعند التركيزات المنخفضة. يمكن ان يساعد الماء في تعزيز تكوين انواع ‎cobalt carbonyl‏ الحفازة المرغوبة. وتتوقف نسب الماء ‎ve‏ المقبولة على المذيب المستخدم ‎٠‏ وتكون المذيبات ‎solvent‏ الاكثر قطبية اكثر تحمل بصفة ‎dale‏ ‎AYR‏

لتركيزات الماء الاعلى. فمثلا؛ يعتقد ان ‎Judd‏ نسب للماء للمعالجة الهيدروفورميلية في مذيب ‎methyl-t-butyl ether solvent‏ تقع في المدى من ‎١‏ الى 77,8 وزن. وبصفة عامة يتم تقديم ‎carbon monoxide s hydrogen‏ الى وعاء التفاعل بنسبة مولارية تقع في المدى من ١:؟‏ الى ‎VA‏ ويفضل ‎٠,5:1‏ إلى ‎Are‏ ‏° ويجرى التفاعل في ظروف فعالة لانتاج خليط تفاعل معالجة هيدروفورميلية يشتمل على جزء كبير من ‎3-hydroxyaldehyde‏ وجزء صغير من منتج ‎ila‏ اذا وجد. وبالاضافة الى ذلك؛ يفضل الاحتفاظ بنسبة ‎3-hydroxyaldehyde‏ في خليط التفاعل عند اقل من 719 وزن؛ ويفضل 5 إلى ‎7٠١‏ وزن. (للتلائم مع مذيبات ‎solvents‏ لها كثافات مختلفة؛ يمكن التعبير عن تركيز ‎3-hydroxyaldehyde‏ في خليط التفاعل بالمو ‎AY‏ اي اقل من ‎٠,5‏ مولاري؛ ويفضل في المدى ‎٠‏ .من ‎٠,9‏ الى ‎١‏ مولاري). وبصفة عامة؛ يجرى تفاعل المعالجة الهيدروفورميلية في درجة حرارة مرتفعة اقل من ١٠٠”مئوية؛‏ ويفضل ‎6١‏ الى ‎A Set‏ والافضل 5 الى 85”مئوية؛ وفي ضغط في المدى من ‎VET JT‏ ميجاباسكال. ويفضل (لاقتصاديات الطريقة) 0 الى ‎VEX‏ ‏ميجاباسكال؛ وتقوم الضغوط الاعلى بصفة عامة باضفاء انتقائية اكبر. ويمكن التحكم في تركيز ‎3-hydroxyaldehyde‏ في خليط التفاعل الوسيط بتنظيم ظروف الطريقة مل تركيز ‎coxirane‏ ‎ve‏ وتركيز العامل الحفاز ‎catalyst‏ ودرجة حرارة ‎Jeli‏ وزمن ‎eli‏ وبصفة عامة؛ تفضل درجات حرارة التفاعل المنخفضة نسبيا (تحت ١٠٠”مئوية)‏ وازمنة البقاء القصيرة نسبيا في المدى من ‎Ye‏ دقيقة الى ساعة واحدة. وفي مزاولة طريقة الاختراع؛ يمكن تحقيق انتاجيات ‎3-hydroxyaldehyde‏ (على اساس تحويل ‎(oxirane‏ اكبر من ‎Dad JA‏ مع المعالجة الهيدروفورميلية إلى ‎ethylene oxide‏ في ‎٠‏ وجود ‎cobalt carbonyl‏ يمكن ان يتحقق تكوين اكثر من 77 وزن ‎HPA‏ في خليط منتج المعالجة الهيدروفورميلية المخفف؛ بمعدلات اكبر من ‎7٠‏ ساعة ". (يشار الى المعدلات الحفزية هنا بمصطلح تواتر التحويل ‎(turnover frequency)‏ ويعبر عنها بوحدات المول لكل مول من ‎cobalt‏ ‏في ‎PATA!‏ أو ساعة '). تتوقف المعدلات المذكورة على ملاحظة انه؛ قبل تحول معظم ‎coxirane‏ ‎EO‏ هناء تكون رتبة التفاعل جوهريا هي الصفر في تركيز ‎EO‏ ومتناسبة مع تركيز ‎.cobalt‏ ‎Yo‏ وكما ذكر اعلاه؛ يجرى فصل خليط منتج المعالجة الهيدروفورميلية اقتصاديا على نحو اكثر ملائمة بالاستخراج بواسطة سائل مائي. ‎AYR‏

A

‏ويفضل ان يكون السائل المائي هو الماء. وبصفة عامة يكون مقدار الماء المضاف الى خليط‎ ٠:١ ‏منتج تفاعل المعالجة الهيدروفورميلية بحيث يوفر نسبة وزنية من الماء: الخليط في المدى من‎ ‏الى )103 ويمكن ان تكون لاضافة الماء في هذه المرحلة من التفاعل‎ 5:١ ‏ويفضل‎ (Yer) ‏الى‎ ‏الفائدة الاضافية لتثبيط تكوين النهايات الثقيلة غير المرغوبة.‎ ° ويوفر الاستخراج بواسطة مقدار صغير نسبيا من الماء طورا مائيا اكبر من ‎AY‏ وزن ‎«3-hydroxyaldehyde‏ ويفضل اكبر من 778 وزن ‎(3-hydroxyaldehyde‏ مما يسمح بالهدرجة الاقتصادية إلى ‎3-hydroxyaldehyde‏ الى ‎J3-alkanediol‏ 1. ويفضل اجراء الاستخراج المائي في درجة حرارة في المدى من ‎YO‏ الى 25*مثوية مع تجنب درجات الحرارة الاعلى لتقليل منتجات التكثيف (النهايات الثقيلة) واختلال تناسب الحفاز ‎catalyst‏ الى مركبات ‎cobalt‏ غير النشطة القابلة ‎٠‏ ا للذوبان في الماء. ومن اجل زيادة استعادة العامل الحفاز ‎catalyst‏ المشروحة ‎dle)‏ يفضل اجراء ‏الاستخراج المائي تحت 0,8 الى 8 ميجاباسكال من ‎monoxide‏ «وتاتهن في ‎Yo‏ الى ‎ERLE ‏بعد الفصل؛ من المناسب هدرجة منتج الهيدروفورميلية لإنتاج ‎1,3-alkanediol‏ بالتفاعل مع ‏هيدروجين في وجود حفاز هدرجة. يمكن إجراء الهدرجة في محلول مائي عند درجة حرارة ‎oe‏ مرتفعة أثناء على الأقل جزء من خطوة الهدرجة لعلى الأقل ‎Galt‏ عموما في حدود ‎2٠‏ إلى ‏8 منوية؛ تحت ضغط هيدروجين على الأقل ‎١48‏ ميجابسكال؛ عموما في حدود ‎٠#‏ إلى ‎٠3,5‏ ‏ميجابسكال. يجرى التفاعل في وجود حفاز هدرجة مثل الفلزات المعتمدة على المجموعة ]1711 بما ‎zink ‏وكذلك نحاس»‎ (palladium s platinum ruthenium «cobalt «nickel ‏في ذلك‎ ‎chromium‏ وخلطات وسبائك منها. إن حفازات معتمدة على ‎nickel‏ تتضمن أشكال سائبة؛ ‎٠‏ مدعمة وقاع مثبت؛ توفر نشاطات وانتقائيات مقبولة عند تكاليف معتدلة. تتحقق أعلى الإنتاجيات تحت شروط تفاعل حامضية قليلا. ‏يفضل أن تتضمن عملية تجارية حفاز ‎cobalt‏ فعالة مع إعادة تدوير كاملة جوهريا من ‎cobalt‏ ‏إلى تفاعل الهيدروفورميلية. تتضمن عملية استعادة حفاز المفضلة خطوتين؛ بالبدء مع الاستخراج ‏الموصوف أعلاه إلى ‎3-hydroxyaldehyde‏ من خليط منتج الهيدروفورميلية. سوف يظل معظم ‎vs‏ حفاز ‎cobalt‏ الطور العضوي؛ مع تمرير باقي حفاز ‎cobalt‏ الطور السائل المائي. يمكن ‏اعادة تدوير هذا الطور العضوي إلى مفاعل الهيدروفورميلية؛ مع تطهير اختياري للنهايات الثقيلة. ‏يمكن إجراء إزالة ‎cobalt‏ إضافية للحفاز في الطور السائل المائي بطريقة مناسبة مثل أكسدة ‏حلم q ‏تامة أو جزئية ثم الترسيب والترشيح. التقطيرء الوضع على دعامة صلبة؛ أو الاستخراج‎ cobalt ‏باستخدام مادة استخراج مناسبة.‎ ‏مرتبط مع‎ cobalt ‏في إنتاجية وانتقائية عاليين بدون استخدام حفاز‎ PDO ‏بإنتاج‎ Ale ‏تسمح‎ ‏في خطة الهيدروفورميلية. تسمح العملية أيضا باستعادة وإعادة تدوير كل حفاز‎ phosphine ‏جوهريا.‎ cobalt ٠

Jal ‏وعلى سبيل‎ .١ ‏ويمكن على نحو ملائم وصف طريقة الاختراع بالاشارة الى الشكل‎ ‏إلى ©01780. يتم تقديم تيارات منفصلة أو‎ ethylene oxide ‏توصف المعالجة الهيدروفورميلية من‎ ‏(7)؛ الى وعاء المعالجة‎ hydrogen ‏والهيدروجين‎ carbon mon oxides ؛)١(‎ EO ‏مجمعة من‎ bubble column ‏الهيدروفورميلية (©)» الذي يمكن ان يكون وعاء تفاعل ضغطي مثل عمود ثقاعةً‎ ‏أو خزان متحرك: يعمل على دفعات أو بصورة مستمرة. وتتلامس تيارات التغذية في وجود حفاز‎ ٠ ‏لم يتفاعل مسبقا مع رابطة‎ cobalt carbonyl ‏غير محورة؛ أي ؛ مركب‎ cobalt-based sacl ‏ذي‎ ‎.phosphine ligand (8) ‏وبعد تفاعل المعالجة الهيدروفورميلية؛ يمرر خليط منتج تفاعل المعالجة الهيدروفورميلية‎ ‏ومقدار‎ cobalt catalyst ‏والحفاز‎ PDO «Jedi solvent ‏ومذيب‎ (HPA ‏الذي يحتوي على‎ ‏صغير من منتجات التفاعل الجانبية؛ الى وعاء الاستخراج (*)؛ الذي يضاف اليه سائل مائي؛‎ 0e ‏قابل للامتزاج عن طريق (3) لاستخراج وتركيز‎ soolvent ‏الماء بصفة عامة واختياريا مذيب‎

Jie ‏وسيلة مناسبة؛‎ A ‏لخطوة الهدرجة اللاحقة. ويمكن اجراء الاستخراج السائل بواسطة‎ HPA packed extraction columns ‏أو اعمدة الاستخراج المعبأة‎ mixer-setters ‏المنظمات- الخلاطة‎ ‏ويمكن اذا‎ rotating disk contactors ‏أو ملامسات الاقراص الدوارة‎ trayed ‏أو ذات الصوان‎ ‏رغب اجزاء الاستخراج في مراحل متعددة. يمكن امرار خليط منتج تفاعل المعالجة‎ ve ‏الهيدروفورميلية الذي يحتوي على الماء الى خزان ترسيب (غير موضح) للتحليل الى طورين‎ ‏وعضوي.‎ Sa ‏التفاعل والجزء الرئيسي‎ solvent ‏ويمكن اعادة تدوير الطور العضوي الذي يحتوي على مذيب‎ ‏من وعاء الاستخراج الى خليط المعالجة الهيدروفورميلية عن طريق‎ cobalt catalyst ‏من الحفاز‎ acid exchange resin beds ‏اختياريا خلال واحد أو اكثر من‎ (A) ‏ويمرر المستخرج المائي‎ . (Y) vo cobalt ‏موجود؛ ويمرر خليط المنتج المائي الخالي من‎ cobalt catalyst ‏لازالة اية حفاز‎ (2) ‏في وجود حفاز‎ (VY) hydrogen ‏ويتفاعل مع الهيدروجين‎ )١١( ‏الى وعاء الهدرجة‎ )٠١(

AY

Ye ‏ويمكن ايضا ان تقوم خطوة الهدرجة‎ PDO ‏يحتوي على‎ (VT) ‏للهدرجة لانتاج خليط منتج هدرجة‎ (Ye) ‏وماء الاستخراج‎ solvent ‏ويمكن استرجاع المذيب‎ PDO ‏باعادة بعض النهايات الثقيلة الى‎ ‏في العمود )1( واعادة تدويرهما الى طريقة الاستخراج المائي عن طريق‎ distillation ‏بالتقطير‎ ‏تقطير اضافي (غير موضح) لفصل وتنظيف النهايات الخفيفة. ويمكن امرار التيار المحتوي على‎ ‏من النهايات الثقيلة‎ (VA) PDO ‏لاسترجاع‎ (VY) ‏الى واحد أو اكثر من اعمدة التقطير‎ (V1) 000 ٠ . ( V4 ) ‏وتسمح طريقة هذا الاختراع بالاصطناع الانتقائي والاقتصادي إلى 0170 في درجات حرارة‎ ‏لحفاز المعالجة الهيدروفورميلية‎ phosphine ligand ‏وضغوط معتدلة بدون استخدام‎ ‏ثم‎ HPA ‏وتتضمن الطريقة تحضير خليط منتج تفاعل مخفف في‎ chydroformylation catalyst

PDO ‏الى‎ HPA ‏المذكور بواسطة استخراج الماء للهدرجة اللاحقة من‎ HPA ‏تركيز‎ ٠ )١( ‏مثال مقارن‎ cle ‏(علامة داخلية)؛ ؟ جم من‎ toluene ‏جم من‎ 58 «dicobaltoctacarbonyl ‏لاخر جم من‎ ‏ماء‎ Loy ١. ‏محتوي على‎ (MTBE) methyl-butyl ether ‏جم من‎ Vit ‏مزال التأين‎ ‏يسخنون مسبقا لساعة واحدة في مفاعل مقلب برأس ذات غطاء حلزوني عند 80*مئوية تحت‎ ‏جسم‎ ٠١ ‏يضاف‎ .00/112 1:١ ‏ميجابسكال لغاز صناعي‎ TF ‏وضغط‎ Hy ‏ضغط £7 ميجابسكال‎ ١ ‏الهيدروفورميلية. تسحب عينات للتحليل الدوري بواسطة كروماتوجرافي‎ Joli ‏لابتداء‎ EO ‏من‎ ‏(مع كاشف تأين لهب) لقياس منتج تفاعل‎ capillary gas chromatography ‏غاز شعري‎

HPA ‏وزن72‎ VY ‏تشير العينة بعد حوالي 7450 تحويل 20 إلى تشكيل‎ HPA ‏هيدروفورميلية‎ ‎.١ ‏كالدورة‎ ١ ‏ساعة "'. تظهر هذه النتيجة في جدول‎ VA (TOF) ‏عند معدل‎

EO ‏كمعزز لمعالجة‎ quaternary phosphonium ‏تصور هذه التجربة استخدام ملح‎ (cobalt ‏أساس‎ lo) ‏تتكرر التجربة بإضافة كميات متنوعة‎ cobalt ‏بهيدروفورميلية محفزة مع‎ ‏من أجل كميات‎ .١ ‏تظهر النتائج في جدول‎ tetra(n-butyl) phosphonium acetate ‏من معزز‎

M+/Co ‏متوسطة من المعزز؛ تتسارع الهيدروفورميلية؛ مع أعلى معدلات لنسب جزيئية جرامية‎ .8,7 ‏.من © إلى حوالي‎ ١ ‏جدول‎ ‎YA | TY | ‏م"‎ Sia ١

AY

١١

Teer x [ne

Y ‏مثال‎ ‏في وجود‎ carbon monoxide ‏تحت جو‎ cobalt ‏يصور هذا المثال استخراج الماء من محفز‎ ‏يتم استخراجه‎ ١ ‏محب للدهن. خليط التفاعل للدورة + من مثال‎ phosphonium acetate) je

AY ‏عند‎ carbon monoxide ‏ميجابسكال‎ V,0 ‏جم ماء مزال التأين تحت ضغط‎ "٠١ ‏مع‎ ‎cobalt ‏جزء في المليون بالوزن‎ 7١84 ‏يُعزل 55,87 جم من طبقة عضوية علوية تحتوي على‎ 0 ‏ووجد أنه يحتوي‎ (HPA ‏ماني أدنى (يحتوي على معظم المنتج‎ z ‏يُستعاد ا جم من مستخر‎ ‏المنفصل‎ cobalt ‏تقابل هذه النتاتج 68 من إجمالي‎ .cobalt ‏جر 5 في المليون بالوزن‎ AA ‏على‎ ‎. ‏من منتج ماني و المتبقي مع الطبقة العضوية بعد الاستخر ا‎ ‏مثال ؟‎ ‏معززة مع‎ ala aL O89 Ma alee J ‏في‎ cobalt ‏به اعادة تدوير حفاز‎ ya 1 IPN ‏تصور‎ Vo ‏جم من‎ V «dicobaltactacarbonyl ‏جم من‎ ١٠١8978 ‏محب للدهن . إن‎ phosphonium acetate toluene ‏جسم‎ YA,Vo «methanol ‏بالوزن في‎ tetra(n-butyl) phosphonium acetate Ly ‏برأس ذات‎ lie ‏يشحنون في مفاعل‎ MTBE ‏جم‎ YAY A ‏مزال التأين‎ ela ‏جم‎ Yo ‏(علامة)؛‎ ‎CO ‏و ,© ميجابسكال‎ Hy ‏ميجابسكال‎ VY7,4 ‏ضغط‎ ad ‏غطاء حلزوني سعة ما لتر ويسخنون‎ ‏لاعادة‎ 00/112 ١:١ ‏لابتداء التفاعل يضاف غاز صناعي‎ EO ‏جم‎ MYT ‏بعد ساعة واحدة؛ يضاف‎ ve

HPA ‏مع تكوين منتج‎ RETR Ce ‏ملأ المستتزرف مع تطور الهيدروفورميلية. ينتهي التفاعل بعد‎ ‏عند 8""منوبة تحت‎ HPA ‏مزال التأين لاستخراج‎ ele ‏جم‎ TV ‏ساعة أ. يضاف‎ TH ‏بمعدل‎ ‏ماني ¢ لانتاج منتج‎ r ‏يستعاد £90 جم من مستخر‎ .١ ‏ميجابسكال من غاز صناعي‎ ٠,5 ‏ضغط‎ ‏في‎ cobalt ‏المستهلك أثناء التفاعل. يستخرج أقل من 797 من الحفاز‎ EO ‏مقابل 771736 من‎ HPA ‏ص الطور الماني‎ ‏يز ال المستخرج الماني من التفاعل ؛ ومن أجل دور ات لاحقة يعاد تسخين باقي الطور العضوي‎ ‏لإجراء تفاعلات‎ EO ‏جم‎ ١0-١7٠١ ‏لساعة واحدة؛ ويضاف‎ (COMH, ‏تحت غاز صناعي (3,؟‎ ‏تدوير ‘ خلال ل دورة تفاعل . تظهر النتائج في جدول ين‎ sale)

AY

VY

‏كما يظهر في تحليل كروماتوجرافي غاز ¢ مقابل‎ ell ‏في مستخرجات‎ HPA ‏كان منتج‎ ‏عند معدلات هيدروفورميلية ترثيب- صفر‎ 7 Ad=VY. ‏المستهلك)‎ EO ‏لانتاجيات (بالاعتماد على‎ ‏ساعة '. تظل معدلات الهيدروفورميلية ثابتة جوهريا من أجل إعادة دورات‎ 45-٠ ‏لإجمالى‎ 7 ( cobalt ‏إن إعادة تدوير‎ ٠ ‏لاحقة؛ بالنسبة للتغير الملحوظ في قياسات المعدل‎ 18 ‏إلى‎ AY ‏المتبقية في الطور العضوي بعد استخراج الماء) في الطور العضوي من‎ cobalt 0 ‏كالمعزز‎ phosphorus ‏جزء في المليون بالوزن‎ VY ‏يقسم في الطور العضوي أقل من‎ .tetra(n-butyl)phosphonium ‏مع الطور العضوي بعد استخر اج‎ cobalt ‏إعادة تدوير الحفاز‎ dae Da ‏تظهر هذه التجارب‎

Ad ‏محب للدهن.‎ phosphonium acetate ‏في وجود معزز‎ (HPA ‏الماء للانفصال عن منتج‎ ‏حفاز إعادة التدوير نشاطه وانتقائيته التحفيزية بدرجة كبيرة. تفقد فقط كميات ضئيلة من المعزز‎ ٠ ‏اج.‎ A) ‏في الطور المائي عند‎ ١ ‏جدول‎ ‏فاقد المعزز‎ Co ‏(ساعة ) أدنى إنتاجية | إعادة التدوير‎ TOF ‏رقم الدورة‎ ‏(جزء في‎ / 7 HPA ‏المليون)‎ ov ‏ا‎ ‏لا يوجد‎ | av,4 VY, AT | YY, 4. ¥

ES qA,Y | ‏علا‎ : YALA | v yo 44,0 Avo ‏لابق‎ | ¢ 44,0 VAN | YY,4¢ 2 ١ | aA VI ‏التو‎ 0 ١م<‎ ٍ ‏ب | بال ل‎ ِْ Vv

Vo 37,1 YA, eV YAYY A

Ce ee ves q¢ 1 ‏“الال‎ | v4 | ٠٠١

Ve | 87 ‏ل | مح عل‎ ْ ١ ٠١ | 9 | ‏بكم‎ | 7 | VY 7 ‏مثال مقارن‎ toluene ‏جم‎ ٠,5 :dicobaltoctacarbonyl ‏جم‎ +, AY ‏يجرى تفاعل هيدروفورميلية مع‎ ٠:١ ‏بعد التوازن التمهيدي لخليط التفاعل لساعة واحدة تحت‎ MTBE ‏(علامة داخلية) و/ا؛١ جم‎ ve ‏من‎ HPA ‏وزن7‎ FY ‏بعد ثلاث ساعات؛ يتشكل‎ EO ‏جم‎ 5١ ‏يضاف‎ Ap dA ‏عند‎ COHp . ‏6,؛ ساعة‎ (TOF) ‏أجل معدل‎

Y ‏مثال مقارن‎

AYR

ا يتكرر المثال المقارن 7 مع 0,019 جم من ‎potassium chloride‏ يتشكل فقط 2,7 وزن 7 ‎HPA‏ في ثلاث ساعات ونصف عند ‎0A‏ من أجل معدل ‎(TOF)‏ ؛ ‎aclu‏ تجرى دورة ثانية تحت شروط ‎alles‏ مع 2.036 جم ‎sodium chloride‏ بدلا من ‎potassium chloride‏ عند تقريبا 776 تحول ‎BO‏ يتحقق معدل ترتيب- صفر فقط “,؛ ‎dele‏ تظهر هذه التجارب الفعالية ° المحدودة لأملاح متعادلة من قواعد وأحماض قوية في تعريز تفاعل الهيدروفورميلية على الرغم من الادعاء بنقيض ذلك في براءة الاختراع الأمريكية رقم ‎TIAVAAY‏ ‏مثال ؛ يتكرر المثال المقارن ¥ مع ‎al al‏ 7 جم من محلول ‎Le‏ من ‎benzyltrimethylammonium methoxide‏ في 2001طا086. يتشكل 54,77 وزن 7 ‎HPA‏ في أقل ‎٠‏ .من ساعتين؛ من أجل معدل ‎١١,8 (TOF)‏ ساعة أء بمعنى؛ زيادة معدل 7,76 ضعف عن المثال المقارن ¥ غير المعزز . مثال 2# يتكرر المثال المقارن ؟ باستخدام ‎ammonium hydroxide‏ (الدورة ‎JY‏ مقارن) ‎"ETHOQUAD" 2C/11 :‏ (علامة تجارية؛ ‎bis(Cja.13 alkyl)(hydroxyethyl)methylammonium acetate ve‏ المستخدم في الدورتين ؟ 5 °(« ‎benzyltrimethylammonium methoxide‏ (الدورة ¢( ‎benzyltrimethylammonium hydroxides‏ (الدورة ‎*١‏ عند ‎COHy‏ = 7,؟:٠).‏ تظهر النتائج ‎OE‏ مع الأمثلة السابقة في جدول *. يعزز ‎quaternary ammonium acetate‏ التفاعل مثل ‎.methoxide‏ بينما يعزز ‎quaternary amonium hydroxide‏ التفاعل. فإن ‎ammonium hydroxide | ٠٠‏ لا يقوم بذلك. 3 م ‎Yoda‏ ‎١ ١ eT NAL 3 ;‏ دا أ ‎yt mA‏ رض الدورة | ‎TOF | M+/Co A- M+‏ (ساعة ) | ‎HPA‏ (وزن 1( الس اح ‎mw TT‏ ‎v , \ Tv s 2 ٠ Y OH NH, Y 1‏ ¢ | باع | ‎IM 1,4 LY | OMe‏ 2 | معلا ‎I OAc‏ | 17 إٍْ 8 ‎Yeo ! oY OH | NR | * 3 |‏ 8ل مثال “ حلم

AR

‏على استعادة‎ carbon monoxide ‏جرت سلسلة من التجارب لتحديد تأثير الاستخراج تحت‎ ‏باتباع الهيدروفورميلية.‎ 0+ ‏لكر في وجود‎ ١ ‏أو 3 ل‎ lle v “a ‏تجر 5 عمليات هيدر وفورميلية على مقياس‎ ‏بالنسبة إلى‎ alm ‏"10/نآ11100ع" (علامة تجارية) كمعزز محب للدهن )+ جزئ‎ 21 ‏(مع ضغوط كلية معطاة في‎ CO/H, ‏من‎ Viv ‏إلى‎ Vay Yoo MTBE ‏في‎ A gia’ A ٠ ‏عند‎ (cobalt 5 ‏مع كميات‎ CO ‏ميجابسكال‎ YF ‏إلى منئوية وضغط 2 إلى‎ Yo ‏استخراجات الماء عند‎ ‏إلى ؛ . كما نر فى من جدول‎ ٠:2 ‏مضافة لإعطاء نسب طور عضوي/ ماني‎ cla ‏من‎ ic a ‏تسمح بإعادة تدوير‎ CO ‏للد هن والاستخراج تحت‎ uae ammonium ‏فإن استخدام معزز ملح‎ ١" ‏مع مذيب تفاعل الهيدروفورميلية؛ بينما يفضل تركيز واستخراج‎ cobalt ‏أو أكثر من محفز‎ 2500-٠

HPA 5 cobalt ‏بذلك ينفصل بكفاءة محفز‎ .1:٠١ ‏في الطور المائي عند نسبة أكبر من‎ HPA ‏من‎ (oma TYE ‏إعادة تدوير الحفاز من الدورة (6) (مقياس‎ (V) ‏علاوة على هذاء تمثل الدورة‎

Viel Ye ‏بالمقارنة مع معدل‎ ¢ Tiel. YY ‏أجل الدورة () نحصل على معدل هيدروفورميلية‎ . ‏في الدورة ) 5 . هذا يصور أن الاختراع يسمح بإعادة تدوير غالبية الحفاز في شكل نشط جوهريا‎ ‏؛‎ Joa Ve 2 ‏وزن‎ HPA 7 ‏وزن‎ HPA | /.Co* ١ ‏هيدروفورميلية‎ ( ‏ميجإسكال ا ال‎ ‏نسار‎ ‎EE 1 ‏د‎ : — Tw EEE ‏ب يا‎ ْ 7,1 ٠1 i HY ; ‏المستقى في الطبقة العضوية.‎ cobalt ‏النسبة المثئوية لإجمالى‎ * ‏رقم الحفاز المعاد تدويره.‎ # ‏المثال المقارن ؛‎ sodium acetate trihydrate ‏جم من‎ ١٠ 4 ‏وبإضافة‎ ele ‏يتكرر المثال المقارن ' بدون إضافة‎ ‏بعد التبريد وإضافة‎ ٠ ' ‏ساعة‎ 4١ ‏عند معدل‎ HPA ‏يتشكل‎ .7 Co/Na ‏كمعززء؛ مضاف عند نسبة‎ #٠ ‏مع طبقة‎ cobalt ‏من المحفز‎ ANY ‏جم من ماء مزال التأين من أجل | لاستخر اج يظل فقط‎ 7 ‏حلم‎ ye ‏مع المنتج المائي. يقابل هذا الجزء تقريبا كمية‎ cobalt ‏من‎ IXY ‏المذيب العلوية. يستخرج‎ ‏المضافة لتعزيز التفاعل.‎ sodium acetate ‏مثل لا‎ ‏كمعزن‎ tetraoctylphosphonium acetate ‏جم من‎ +» A ‏مع إضافة‎ ١ ‏يتكرر المثال المقارن‎ 760 ‏عند تقرييا‎ cobalt ‏من أجل نسبة 79 جزئ جرامي من المعزز لكل جزئ جرامي من‎ ٠ ‏عن الملاحظ‎ 75 ٠ ‏عند معدل 77,9 ساعة أ؛ أو زيادة معدل‎ HPA 7 ‏تحويل؛ تشكل 7,19 وزن‎ ‏عند‎ HPA 7 ‏وزن‎ AY) ‏في النهاية؛ يتشكل‎ .)١( ‏في غياب المعزز في المثال المقارن ١؛ الدورة‎ ‏تحويل.‎ ٠ ‏بعد التفاعل؛ يبرد خليط منتج التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة. يضاف 90.9 جم ماء مزال‎ ‏دقيقة؛ ينتهمي الخلط‎ Th ‏تحت ضغط 7,؛ ميجابسكال غاز صناعي. بعد‎ HPA ‏التأين لاستخراج‎ ٠ ‏تحتوي الطبقة المائية على‎ HPA 7 ‏وزن‎ TY ‏ويعزل 77,7 جم من طبقة منتج ماني محتوية على‎ ‏المشحون. تحلل الطبقة العضوية‎ cobalt ‏من إجمالي‎ 71١ ‏أو فقط‎ cobalt ‏جزء في المليون‎ © ‏وزن 47ل009©؛ أو فاقد ضئيل جدا بالنسبة إلى شضحنة‎ ٠18 ‏جم) لتحتوي على‎ ٠ 0) ‏العلوية‎ ‏انخفاضا في‎ Jie ‏مع الطبقة العضوية‎ cobalt ‏الإبتدائية. إن إعادة تدوير 793 من المحفز‎ cobalt ‏في المثال‎ sodium acetate ‏بالنسبة إلى المحلوظ مع معزز‎ (YY ‏بواسطة عامل‎ cobalt ‏فاقد‎ ve . 4 ‏المقارن‎ ‎A ‏مثال‎ ‏كمعزن‎ tetractylphenylarsonium acetate ‏مع إضافة ؛ »+ جم من‎ ١ ‏يتكرر المثال المقارن‎ 740 ‏عند حوالي‎ cobalt ‏من أجل نسبة 18 جزئ جرامي من المعزز لكل جزئ جرامي من‎ ‏عند معدل 67,0 ساعة ا؛ أو أكثر من “,7 مرات عن الملاحظ‎ HPAL ‏تحويل؛ تشكل 7,1 وزن‎ ‏عند تحويل‎ (HPA 7 ‏وزن‎ VY ‏ينتهي التفاعل بعد تكوين‎ .١ ‏في غياب المعزز في المثال المقارن‎ ‏تقريبا.‎ 28660 EO ‏بعد التفاعلء يبرد الخليط إلى درجة حرارة الغرفة. يضاف 0,7 جم ماء مزال التأين‎ ‏دقيقة ينتهي الخلط ويعزل‎ Ve ‏ميجابسكال غاز صناعي. بعد‎ ١,# ‏لاستخر اج منتج تحت ضغط‎ ra ‏تحتوي الطبقة المائية على‎ HPA 7 ‏؟؟ جم من طبقة منتج مائي محتوية على 7058 وزن‎ ‏المشحون. تحلل طبقة المذيب العلوية‎ cobalt ‏من إجمالي‎ 7١ ‏أو أقل من‎ ccobalt ‏جزء في المليون‎ ‏وزن 7 1ل0008. إن إعادة تدوير أكثر من 744 من المحفز‎ ٠.7 ‏جم) لتحتوي على‎ VAS)

AYR

‎cobalt‏ مع طبقة المذيب العلوية يمثل انخفاضا في فاقد ‎cobalt‏ بواسطة عامل ‎YY‏ بالنسبة إلى المحلوظ مع معزز ‎sodium acetate‏ في المثال المقارن 4 . ‎AYR‏

Claims (1)

1. لا ‎Adland pale‏ ‎١‏ ١-طريقة‏ 985 لتحضير وا1متةعصةعالة-3, 1 ‎3-hydroxyaldehydess‏ بالمعالجة ‎Y‏ الهيدروفورميلية 8 تا ا إلى ‎oxirane‏ بواسسطة ‎carbon monoxide‏ 1 والهيدروجين في وجود محفز ‎catalyst‏ قاعدته ‎cobalt‏ ومعزز ‎promoter‏ تتميز بأن الحفاز ‎catalyst‏ ذي القاعدة ‎cobalt‏ هو حفاز ‎catalyst‏ غير مرتبط مع ‎phosphine‏ وأن ° المعزز ‎sa promoter‏ ملح رباعي محب للدهن ‎lipophilic quatermary salt‏ من عنصر 1 المجموعة ‎V‏ ‎process ةقيرط-١؟ ١‏ كما تمت حمايتها في عنصر الحماية ١؛‏ حبث ‎oxirane‏ هو ‎hydrocarbyl-epoxide Y‏ به من ‎Y‏ حتى الى ‎Ye‏ ذرة كربون ‎carbon atoms‏ ‎0١‏ 7-طريقة ‎process‏ كما تمت حمايتها في عنصر الحماية ‎٠‏ حيث ‎oxirane‏ هر ‎ethylene oxide‏ ‎١‏ -طريقة 5 كما تمت حمايتها في اي من عناصر الحماية ‎١‏ إلى ؛ حيث أن المذيب ‎solvent‏ خامل ‎inert‏ وغير قابل للامتز اج بالماء ‎non-water-miscible‏ جوهريا. ‎0١‏ ©-طريقة ‎process‏ كما تمت حمايتها في اي من عناصر الحماية ‎١‏ إلى ‎of‏ حيث مقدار حفاز ‎catalyst Y‏ ذي القاعدة ‎cobalt‏ في المدى من ‎٠,0٠‏ الى ‎Tye‏ وزن على اساس وزن خليط ‎v‏ التفاعل. ‎process ةقيرط-7١ ١‏ كما تمت حمايتها في عناصر الحماية ‎١‏ إلى © حيث الملح الرباعي المحب ‎Y‏ للدهن ‎lipophilic quaternary salt‏ من كاتيون ‎cation‏ المجموعة يتمثل في الصيغة (3): ‎i‏ ‎R- i -R A”‏ ٍ 00 ® 3 التي فيها المجموعة ‎R‏ مختارة على حدة من ‎aromatic hydrocarbyl‏ أو ‎cyclic‏ خطيء ° متفرع ‎Cras‏ مستبدل خاملا وغير مستبدلء ‎alkoxy‏ أو ‎mono-‏ أو ‎M «polyalkylene oxide‏ 1 هو ذرة من مجموعة ‎V‏ وتفضل ذرة نيتروجين ‎«nitrogen‏ فوسفور ‎phosphorus‏ أو زرنيخ ‎As arsenic 7‏ هو ‎anion‏ قاعدي من الأفضل له حمض إقتران من ‎pKa‏ > . ‎process ةقيرط-١7 0١‏ كما تمت حمايتها في عنصر الحماية ‎١7‏ حيث الملح الرباعي المحب للدهن ‎lipopholic quaternary salt Y‏ مختار من ‎benzyltri(n-butyl)ammonium acetate‏ ‎benzyltrimethylammonium hydroxide cbenzyltrimethylammonium methoxide ¥‏ ‎AY‏

   YA ctetra(n-butyl)phosphonium acetate sethoxylated quaternary ammonium Zo t tetraphenylphosphonium hydroxide «tetraoctylphosphonium acetate ° «tetraphenylarsonium acetate 5 ‘benzyltrimethylphosphonium acetate s 3 .tetraoctylarsonium acetate «tetra(n-butyl)arsonium acetate ‏ل‎ ‏إلى حيث يوجد الملح الرباعي‎ ١ ‏تمت حمايتها في عناصر الحماية‎ WS process ‏“8-طريقة‎ 0١ ce) ‏من عنصر المجموعة 3 بكمية في حدود‎ lipopholic quaternary salt ‏المحب للدهن‎ Y cobalt ‏إلى © جزئ جرامي لكل جزئ جرامي‎ 71 ‏إلى 4 حيث يهدرج‎ ١ ‏كما تمت حمايتها في اي من عناصر الحماية‎ process ‏طريقة‎ -١ ١ .1,3-alkanediol ‏لينتج‎ 3-hydroxyladehyde Y

   ANT