SA93140424B1 - عملية لتحضير اوليفينات خفيفة بإزالة هيدروجين البارافينات المتناظرة - Google Patents
عملية لتحضير اوليفينات خفيفة بإزالة هيدروجين البارافينات المتناظرة Download PDFInfo
- Publication number
- SA93140424B1 SA93140424B1 SA93140424A SA93140424A SA93140424B1 SA 93140424 B1 SA93140424 B1 SA 93140424B1 SA 93140424 A SA93140424 A SA 93140424A SA 93140424 A SA93140424 A SA 93140424A SA 93140424 B1 SA93140424 B1 SA 93140424B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- ranges
- amount
- platinum
- theta
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 71
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 22
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UPIXZLGONUBZLK-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt].[Pt] UPIXZLGONUBZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 20
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 4
- QZQVBEXLDFYHSR-UHFFFAOYSA-N gallium(III) oxide Inorganic materials O=[Ga]O[Ga]=O QZQVBEXLDFYHSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 25
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 9
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 4
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 2
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 206010026749 Mania Diseases 0.000 description 1
- 102100026933 Myelin-associated neurite-outgrowth inhibitor Human genes 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 230000001754 anti-pyretic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002221 antipyretic Substances 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002259 gallium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000002518 glial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/005—Separating solid material from the gas/liquid stream
- B01J8/0055—Separating solid material from the gas/liquid stream using cyclones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
- B01J8/26—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with two or more fluidised beds, e.g. reactor and regeneration installations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
- C07C5/3335—Catalytic processes with metals
- C07C5/3337—Catalytic processes with metals of the platinum group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق هذا الاختراع بعملية تحضير اوليفينات olefins خفيفة من البارافينات paaffins المتناظرة تفاعل البارافينات paaffins المذكورة في مفاعل ، تشغيل هذا المفاعل في درجة حرارة تتراوح بين 450 و 800 م ، درجة ضغط تتراوح بين 0,1 و 3 ضغط جوي حر وسرعة فراغية gas ) GHSV hourly space velocity ) تتراوح بين 100 و 10000 1-h ، وذلك مع نظام حفز يحتوي على الجاليوم gallium ، البلاتين platinum ، احتمال واحد أو أكثر من المعادن القلوية أو معادن الأرض القلويه ، وعنصر دعم يحتوي على الالومينا alumina في الدلتا ∆ أو شكل الثيتا ɵ أو في الدلتا ∆ + الثيتا أو الثيتا + الألفا α أو الدلتا ∆ + الثيتا ɵ + شكل الألفا α المختلط ، معدل بالسيليكا ، silica وتتراوح كمية الجاليوم gallium المبين على شكل Ga2O3 بين 0,1 و 33,6 نسبة وزنية، تتراوح كمية البلاتين platinum بين ١ و ٩٩ جزء في المليون ppm ، تتراوح كذلك المعادن القلوية أو معادنالأرض القلوية المبينة على شكل اوكسيد oxide بين صفر و ٥ نسبة وزنية ، وتتراوح كمية السيليكا silica بين 0,08 و 3 نسبة وزنية ويكون الباقي حتى 100% عبارة عن الومينا alumina ويتم تجديد نظام الحفز المذكور في جهاز تجديد وذلك بإحراق الفحم المترسب على السطح، بدون انخفاضه مباشرة .،
Description
Y _ _ عملية لتحضير اوليفينات olefins خفيفة بإزالة هيدروجين dehydrogenation البارافينات المتناظرة الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بعملية تحضير اوليفينات olefins خفيفة وذلك بإزالة هيدروجين dehydrogenation البارافينات paraffins المتناظرة وعلى وجه الخصوص :0-:© ( تشمل : البارافينات paraffins على ما بين ؟ و © ذرات كربون carbon atoms ( .
o تعتبر الأوليفينات olefins مواد وسيطة هامة في إنتاج الكيماويات الواسعة الاستخدام ¢ مثل متعدد البروبيلين polypropylene ¢ المواد المضافة المانعة للطرق (MTBE) ؛ الجازولينات Alle gasolines الأوكتين octane ؛ مشتقات الكلة alkylated والعديد من المنتجات الأخرى . وتجدر الإشارة إلى زيادة الطلب على هذه المنتجات ؛ وغالباً ما يكون توسع العمليات الصناعية لتحضيرها محدداً بالوجود الضعيف للأوليفينات olefins وذلك مثل الأيزوبتين isobutene في
. MTBE إنتاج ٠ بالإضافة إلى المصادر التقليدية olefin وقد أدى ذلك إلى تحديد مصادر أخرى لإمداد الأوليفين ؛ أجهزة التكسير ) . ويأخذ أحد هذه المصادر مكانه متزايدة الاهتمام وهو إزالة 7085 ( الخفيفة . وبالرغم من بساطة ونقاء ذلك paraffins البارافينات dehydrogenation هيدروجين . ألا أنه يسبب مشاكل حركية وديناميكية حرارية aad)
ve ويكون التفاعل عبارة عن خافض للحرارة يتم التحكم فيه بالتوازن الدينامي الحراري . ويحتاج ذلك على سبيل المثال لدرجة حرارة تتعدى ٠٠٠ "م من أجل إزالة هيدروجين dehydrogenation بارافينات ,00-0 بطرق تحول مقبولة اقتصادياً . بالإضافة لذلك ؛ يجبب توفير الحرارة لهذا النظام لسد احتياجات خافض الحرارة لعملية التفاعل . وبالرغم من حرارة التشغيل العالية ؛ إلا أن معدل إزالة الهيدروجين dehydrogenation يكون
y. منخفضا ؛ وبالتالي يصبح من الضروري التشغيل في وجود عامل حفاز مناسب ويجب أن يكون ذلك ثابت حرارياً وقادر على تأكيد درجة اختيار Alle بالنسبة للاوليفين olefin المطلوب ؛
بالإضافة إلى خفض EY) الجانبية للتشاكل ( تشابه التركيب واختلاف الخواص ) ؛ المزج والتعطير وتوفير حاصلات تحول مفيدة صناعياً . ويؤدي التشكيل الحتمي لفحم الكوك فوق العامل الحفاز إلى خفض تدريجي لنشاط الحفز ومن هنا يكون التجديد الدوري شئٌ ضروري ٠
( ويجب أن تحتوي التركيبة على درجات ثبات عالية تحت كل من ظروف التفاعل والتجديد oo إعادة الإنتاج ) . وقد تمت العديد من المحاولات لتحديد مركبات الحفز التي يمكنها سد المتطلبات من هذا النوع. وفي هذا الخصوص يصف بيان البراءات العديد من مركبات الحفز والتي تقوم على المعادن . الكريمة أو تركيباتها مع أنوع كيميائية أخرى
(US - 3531543 ; US - 4786625 : US - 4886028 ; EP - 351067( ٠ وتقوم على اوكسيدات المعادن في وجود عناصر تعزيز تحتوي في أغلب الحالات على : رمقو )2162082 - (US - 2945823 : US - 2956030 ; US - 2991255 ; GB . وعلى أي حال ؛ فإن لكل من هذه التركيبات عيوب . وتحتاج التركيبات التي تقوم على المعادن الكريمة إلى معالجة خاصة أثناء sale) إنتاجها لحفظ نشاط إزالة الهيدروجين dehydrogenation ١ في أنواع المعادن )4438288 - «(US على سبيل المثال نظام ما بعد المعالجة بالمواد المكلورة chlorinated ويليها عملية الانخفاض . وتحتاج التركيبات التي تقوم على اوكسيد الكروميوم chromium oxide إلى تركيزات اوكسيد oxide عالية بما يليها من مشاكل المحيط الخارجي ¢ والذي يمكن فقط التغلب عليه بعملية تركيب معينة . بالإضافة لذلك ؛ تواجه العوامل الحفازة ذات القاعدة من الكروميوم chromium صعوبة نشاط الانخفاض السريع مع الوقت إذا x. الم يتم تثبيتها . وقد تم في السنوات الأخيرة نشر العديد من البراءات والتي تم فيها استخدام مركبات الحفز المحتوية على الجاليوم gallium ( أو مركبات الجاليوم (gallium لإزالة هيدروجين dehydrogenation البارافينات paraffins )405676 -175) أو لتعطير البارافينات (AU-509825 : AU - 56365 - US - 4704494 ( paraffins والتي يتم منها الحصول على مركبات غير مشبعة بدرجة تحول منخفضة ودرجة اختبار اوليفينسي olefin Yo منخفضة أيضاً .
- وقد تم أيضاً نشر براءة إزالة هيدروجين dehydrogenation البارافينات paraffins (US - 4914075) والتي تستخدم العوامل الحفازة القائمة على المعادن الكريمة بالإضافة إلى الجاليوم gallium . وبالرغم من أن هذه البراءة لا توفر البيانات الرقمية عن درجة الأداء إلا أنها تصف إجراءات sale) الإنتاج المطابقة للعامل الحفاز ذو القاعدة من البلاتين platinum ؛ o أي أنه بالإضافة إلى إحراق الفحم المتبقي ؛ يتم استخدام المركبات المهلجنة halogenated لإعادة نشر أنواع المعادن ويليها خفض التركيب نفسه . ومن المدهش اكتشاف أنه باستخدام أنظمة حفز معينة تحتوي على الجاليوم gallium أو مركبات ٠» مقدار صغير من البلاتين platinum الذي يتم اختياره في معدل محدود faa ويحتمل المعادن i القلوية أو معادن الأرض القلوية ؛ مدعوم بالألومينات aluminas التي تعدل بالسيليكا silica ¢ ٠ تصبح بإمكاننا تبسيط مرحلة إعادة التجريد بالمقارنة بالعوامل الحفازة ذات القاعدة من البلاتين platinum وذلك يمنع إعادة النشر وخفض التركيبة في حين يتم الحصول على أداء العامل الحفاز بالمقارنة كليا بما تم الحصول عليه من الأنظمة السابقة وتكون بالتأكيد أفضل من العوامل الحفازة بالبراءات السابق ذكرها - (US - 4056576 ; AU-509825 ; AU-565365 K US (4704494 . ٠ وصف عام للاختراع ّ تتضمن عملية تحضير البارافينات paraffins الخفيفة من البارفينات paraffins المتناظرة ؛ وفقا للاختراع الحالي ؛ تفاعل البارافينات paraffing المذكورة في عنصر تفاعل ( مفاعل ) ؛ يتم تشغيله في درجة حرارة تتراوح فيما بين 49٠8 و ٠٠0 م ٠ وضغط يتراوح فيما بين ١1١ و ؟ ضغط جوي مطلق و 61157 فيما بين ٠٠١ و 55٠00٠١0 ( لترات الهيدروكربون hydrocarbons Y العادية / ساعة لكل لتر من العامل الحفاز) ؛ مع نظام حفز يحتوي على الجاليوم gallium + البلاتين platinum ¢ ويحتمل واحد أو أكثر من المعادن القلوية أو معادن الأرض القلوية ٠ وعنصر دعم يتكون من الالومينا alumina في الدلتا A أو شكل الثيتا 0 أو في الدلتا 4 + الثيتا 0 أو الثيتا 0 + WY) » أو الدلتا A + الثيتا 0 + خليط الألفا » المعدل بالسيليكا silica ؛ الجاليوم gallium ويعبر عنه في شكل (0ية0 بين ١٠ و YY وزن ؛ ويفضل أن تتراوح Yo بين 59 و 4,0 ؛ ويكون حجم البلاتين Led platinum بين ١ و 14 جزء في المليون ppm ؛ ويفضل أن يتراوح فيما بين © و 5٠ جزء في المليون ppm ويكون حجم المعادن القلوية الأرض القلوية التي على شكل اوكسيدات oxides تتراوح بين صفر (*) و © وزن / ويفضل
Ceo وزن / والنسبة الباقية Vy 008 فيما بين silica ؛ ويكون حجم السيليكا 7١ و ١١ فيما بين sale) ويتم إعادة توليد العامل الحفاز المذكور في جهاز alumina عبارة عن الومينا ٠ حتى . التوليد وذلك بإحراق الفحم المترسب على السطح وتشغيله في درجة حرارة تتعدى 400 م ؛ ويحتمل زيادة درجة حرارة نظام oxygen وتتم عملية التجديد في الهواء و/أو الأوكسجين الحفز حتى قيمة مناسبة ؛ على سبيل المثال باحتراق الوقود المناسب ؛ وليس من الضروري أن o تلي عملية التجديد المذكورة إما خفض العامل الحفاز أو إعادة النشر كما هو طبيعي في أنظمة ؛ فعلى عكس الإرشادات بالمجال المعروف نجد أن platinum الحفز ذات القاعدة من البلاتين الانخفاض يؤدي إلى أثار عكسية ؛ وتؤدي حقيقة وجوب عدم التأثير في الانخفاض المذكور ؛ إلى تبسيط الوحدة نفسها وتقليل تكاليف التشغيل . ومن المفضل استخدام معادن قلوية أو معادن لتخفيف خواص أحماض التركيبة من أجل potassium الأرض القلوية والأفضل البوتاسيوم ٠ . التكسير » الخلط / التعطير والتشاكل الهيكلي Jie خفض التفاعلات الثانوية + BET م؛/جم 2/8 والتي تتحدد بطريقة ١5١0 ويفضل أن تقل مساحة الدعم السطحية عن على gallium وتتضمن طريقة تحضير نظام الحفز المذكور سابقاً ؛ أساساً ؛ مركب الجاليوم +AU شكل الثيتا 0 أو في fA في الدلتا ( aluminium مساحة دعم تحتوي على الالومنيوم . silica خليط الألفا » ) والسيليكا + 6 Will + A الثيتا 0 أو الثيتا 6 + الألفا » أو الدلتا ve على عنصر platinum والبلاتين gallium ويتم فيما بعد ادراج بعض الإجراءات لنشر الجاليوم . ولا يقتصر الاختراع على أي حال على هذه الإجراءات معدلا ويمكن أن تتضمن إجراءات الانتشار تشرب عنصر الدعم المذكور بمحلول يحتوي على
Gala SV ويلي ذلك التجفيف والتفتيت الحراري أو platinum أو البلاتين gallium الجاليوم بما يلي من فصل السائل ؛ تجفيف وتنشيط المادة الصلبة او ionic absorption الأيوني Y. بالإضافة إلى التفتيت platinum بالامتصاص السطحي للجاليوم المتطاير وأنواع البلاتين ( الحراري الممكن للمادة الصلبة ومما هو مدرج سابقاً ؛ فإن الإجراءات الأفضل هي التشرب التشبع) من خلال طريقة الترطيب الأولى أو غمر عنصر الدعم في محلول يحتوي على مواد التشكيل ؛ ولو تم استخدام معادن الأرض القلوية أو المعادن القلوية فإن ما يلي عبارة عن بعض : الإجراءات لإضافتها Yo . التشرب المشترك لعنصر الدعم -
- إضافة المعادن القلوية لعنصر الدعم قبل نشر الجاليوم gallium ومادة تشكيل البلاتين ٠ platinum - معالجة المادة الصلبة المحتوية على الجاليوم gallium والبلاتين platinum بالتبادل الأيوني «jon exchange التشرب ... الخ ؛ وذلك مع معدن قلوي .
م وكما تم ذكره ؛ يفضل أن تتم عملية هذا الاختراع في نظام طبقي سائل يحتوي أساساً على مفاعل يتم فيه تفاعل إزالة الهيدروجين dehydrogenation ؛ جهاز تجديد يتم فيه إعادة توليد العامل الحفاز باحتراق الفحم المتبقي على سطحه أثناء التفاعل . ويواصل العامل الحفاز الدوران داخل نطاق نظام جهاز التجديد - المفاعل بين المفاعل نفسه وجهاز التجديد ؛ مما يمكن مواصلة تشغيل العملية ؛ وتتوفر الحرارة المطلوبة للتفاعل عن طريق العامل الحفاز المعاد
٠ توليده ( المجدد) والذي يصل إلى المفاعل عند درجة حرارة أعلى من متوسط درجة حرارة التفاعل . ويتم حفظ العامل الحفاز في حالته السائلة داخل المفاعل عن طريق الغاز المتفاعل ؛ والذي يدخل إلى الطبقة الحافزة من أسفل بواسطة نظام توزيع مناسب . ويترك الغاز المتفاعل المفاعل نفسه من الجزء العلوي بعد المرور خلال نظام فرز أو نظام آخر yo _يناسب لفصل الغبار ؛ ويمكن هنا تغذيته إلى أداة تحول الحرارة ثم ينقل إلى قسم الانفصال حيث يتم استخلاص الاوليفين olefin الناتج حيث يمكن إعادة دوران البارافين dl paraffin : متفاعل إلى الشكل الصناعي ؛ في حين يتم فصل المنتجات الثانوية ويمكن استخدامها في جهاز التجديد كغاز وقود . وإذا تم وضع وحدة معالجة بالأثير etherification في اتجاه مجرى النهر في عنصر إزالة ٠ _ الهيدروجين dehydrogenation ؛ يعمل قسم الانفصال فقط على إزالة منتجات الثانوية . ويتحرك العامل الحفاز في المفاعل في حالته السائلة في تيار معاكس إلى الشكل الغازي . ويدخل إلى طبقة الحفز من أعلى خلال عنصر التوزيع الذي يوزع بالتساوي على سطح الطبقة ؛ ويترك المفاعل من Jind بمروره بالجاذبية إلى منطقة المج ؛ ويشكل مرة أخرى جزء من المفاعل ويصبح ذات قطر أقل أو مساوي لمنطقة التفاعل ؛ وحيث يتم نقل الغاز الذي بين الجزيئات يتم Yo مج الغاز داخل هذه الجزيئات لتصريف النيتروجين nitrogen أو الميثان methane من أسفل ؛ وذلك حتى يدخل الغاز الذي تم نقله أو مجه مرة أخرى إلى المفاعل لمنع فقد المنتجات أو المواد
VY — — المتفاعلة . ويتم تغذية العامل الحفاز الذي لا يزال في حاله السائلة بالضغط الهوائي إلى جهاز التجديد ( المجدد) . وبالنسبة لطبقة المفاعل السائلة يفضل أن تكون ظروف التشغيل كالتالي : : - حفظ درجة الحرارة فيما بين 48٠ و 6560م ؛ بالاعتماد على البارافين paraffin أو خليط ٠ البارافين paraffin وذلك بتنظيم تدفق العامل الحفاز المعاد توليده . - أن تكون في درجة الضغط الجوي أو أعلى قليلاً من الضغط الجوي . : - السرعة الفضائية فيما بين ٠٠١ و 57٠٠٠0 ( 21 لترات الغاز بالساعة لكل لتر من العامل الحفاز ) ؛ ويفضل أن تكون فيما بين ١9١8 و 5٠0 . - تكون فترة بقاء العامل الحفاز فيما بين © و 70 دقيقة ومن الأفضل أن تكون بين ٠١ و 10 ٠ دقيقة في منطقة الطبقة السائلة وفيما بين ١,7 و ٠١ دقائق في منطقة المج . - ويمكن ترتيبٍ شبكات بمساحة حرة بين ٠١ و 740 والأفضل بين 7١ و 740 بطريقة أفقية على ارتفاعات مختلفة داخل المفاعل ووضعها بعيدا فيما بين Yo و Yao سم . - والغرض من هذه الشبكات هو منع اختلاط الغاز والمواد الصلبة وذلك حتى يتدفق الغاز خلال المفاعل قريباً من مكبس التدفق . ويزيد من درجة تحول البارافين paraffin إلى الحد : الأعلى ومن درجة الاختيار للأوليفين olefin المفضل . - ويمكن أن تزيد درجة انتقائية إلى الحد الأعلى عن طريق درجة الحرارة المحورية الجانبية والتي تستقر بطول الطبقة مع أعلى درجة حرارة في الجزء العلوي حيث يصل إليها العامل الحفاز المجدد وأقل درجة حرارة بالجزء السفلي . ومن الأفضل أن يكون التفاوت في درجة الحرارة بطول الطبقة فيما بين V0 و 65 م . ويمكن أيضاً أن تصل درجة الحرارة الجانبية Y. المحورية إلى الحد الأمثل بتوزيع العامل الحفاز المعاد توليده على ارتفاعات مختلفة داخل نطاق طبقة العامل الحفاز . - ويحتوي نظام الناقل الهوائي ( بالضغط الهوائي ) بين المفاعل والمجدد على خط ناقل بها على الأقل منطقة واحدة يتحرك فيها العامل الحفاز بحركة نازلة ؛ من الأفضل أن تحفظ في وضع وسيط بين أقل درجة سيولة وأقل درجة لتشكيل الفقاعات وذلك بتغذية الغاز بمقدار
ام - مناسب وفي ارتفاع مناسب ومنطقة يتم فيها تحرك العامل الحفاز حتى يصل إلى قمة طبقة تجديد العامل الحفاز وذلك بالتغذية بالغاز عند القاعدة ؛ ويقلل ذلك بطريقة ملموسة من كثافة المستحلب . ومن الأفضل أن تكون أبعاد جهاز التجديد مشابهة لأبعاد المفاعل . ويتم عن طريق عنصر م انتشار مناسب توزيع العامل الحفاز من المفاعل فوق سطح طبقة العامل الحفاز . ويتم إعادة التوليد داخل الطبقة وذلك بإحراق الفحم المترسب على سطح العامل الحفاز والذي يتم تسخينه باحتراق الميثان methane أو وقود الغاز بالهواء ؛ الأكسجين oxygen أو غاز آخر يساعد على الاحتراق ؛ وذلك في درجة حرارة أعلى من متوسط درجة الحرارة داخل المفاعل . ويتم مج العامل الحفاز المجدد من منتجات الاختراق وذلك قبل أن يتم تغذيته إلى المفاعل ؛ ٠ وكذلك يتم تحريك الغاز والمواد الصلبة بطريقة معاكسة داخل جهاز التجديد . ثم يتم تغذية قاعدة طبقة العامل الحفاز بالهواء ويتم أيضاً تغذية وقود الغاز عند ارتفاع مناسب بطول الطبقة . ويحتوي الغاز التارك لجهاز التجديد ( المجدد ) على النيتروجين nitrogen ومنتجسات الاحتراق ؛ ويمر من خلال اجهزة الفرز أو نظام مختلف في الجزء الأعلى من الجهاز لفصل الغبار ؛ ثم يتم تغذيته بعد ترك المجدد وذلك حتى حرارة عنصر التبادل لتسخين الهواء المحترق vo مسبقاً . وقبل التصريف إلى الجو ؛ يمر الغاز خلال نظام من المرشحات أو الوسائل الأخرى لتقليل محتويات الغبار حتى أعشار قليلة من عي« لكل Nm3 من الغاز . وبينما يتم احتراق عنصر الحفز في درجة حرارة أقل من ٠ . 7٠٠١ تكون محتويات أحادى اوكسيد الكربون carbon monoxide و اوكسيد النيتروجين nitrogen oxide للغازات التي يتم تصريفها ليست في حاجة إلى المزيد من المعالجة بالتنقية . © ومن الأفضل أن يتم تشغيل جهاز التجديد عند أو أعلى قليلاً من درجة الضغط الجوي وعند سرعة فضائية بين ٠٠١ و 17٠0080 ؛ ووقت بقاء المواد الصلبة Led بين © إلى ٠١ دقيقة ؛ ومن الأفضل أن يكون فيما بين ٠١0 إلى 50 دقيقة . ويتم نقل العامل الحفاز الذي يتم تجديده ؛ إلى المفاعل بنفس الطريقة التي يتم بها نقل العامل liad المستهلك إلى جهاز التجديد . ويمكن نظام المفاعل - المجدد المطروح في هذه الطريقة ».من تشغيل البارامترات ويتم حفظ استمرار الأداء أثناء فترة عمل الوحدة . بعدها يتم دورياً تصريف أجزاء من العامل الحفاز من النظام واستبداله بأجزاء متساوية من العامل الحفاز الجديد
q —_ — ٠ بدون إيقاف عملية تشغيل الوحدة مطلقاً ٠ ويمكن تلخيص نظام جهاز التجديد - المفاعل الذي على شكل طبقات سائلة فيما يلي : - - تؤدي درجة الحرارة الجانبية المثلى إلى زيادة الحد الأدنى لناتج الاوليفين olefin - يتم تحويل الحرارة إلى حالة التفاعل مباشرة من خلال العامل الحفاز المعاد تجديده ولا يكن ° هناك أسطح تحول للحرارة ويمنع الاختلال القوي للطبقة السائلة من تشكيل نقاط حرارة Alle والتي يمكن أن تقلل من الانتقائية . - لا تحتاج الطبقة السائلة إلى إعادة دوران الهيدروجين Cua hydrogen تكون أداة ضارة من : الجانب الدينامي الحراري ولكنها ضرورية في أشكال أخرى ؛ وذلك لحفظ التحكم في درجة الحرارة . - تتم كل العمليات باستمرار ؛ وليس من الضروري تغيير باراميترات التشغيل فترة حياة الوحدة بالكامل ¢ ويمكن تشغيل الوحدة بدرجة مرونة ملحوظة وذلك في شكل alm) الفعلية مقابل الإنتاجية المخططة . - يتم NS من التجديد والتفاعل في مناطق Abadia ؛ ويكون من المستحيل لتيارات الهيدروكربون hydrocarbon الاختلال مع التيارات المحتوية على الاوكسجين oxygen . - تتم هذه العملية عند درجة ضغط جوي أو على قليلاً من الضغط الجوي نفسه. ومن هنا لا : يوجد احتمال لترشيح الهواء إلى منطقة التفاعل من الخارج. - ليس هناك حاجة للمعالجة الخاصة لتقليل انبعاث الغازات الملوثة . شرح مختصر للرسومات الشكل ١ : يوضح نظام التطبيق المحتمل لخطة المفاعل - المجدد السابق وصفها ويتم دخول © جهاز تغذية الكربون ١ إلى المفاعل عن Gob جهاز توزيع مناسب )+ غير موضح بالشكل ) ay . غاز المنتجات المتفاعلة خلال عناصر الفرز YY تاركاً المفاعل عن طريق الخط ct ويصل العامل الحفاز المعاد توليده © إلى قمة طبقة العامل الحفاز تاركاً المفاعل ليمر خلال عنصر المج + حيث يصبح متصلاً بالغاز الذي يتم مجه 7 . حينئذ ؛ يدخل العامل الحفاز إلى الخط الناقل A حيث يتم نقله إلى جهاز التجديد ٠١ كي ينبثق إلى الطبقة الحفازة 4 . وفي هذه vo الحالة يتم توضيح خط واحد لتغذية الغاز داخل الخط الناقل عند درجة ١١ . ويتميز الخط الناقل
= و١ في هذا التطبيق بأنه يحتوي على أداة توصيل على شكل حرف U بين الجزء النازل والصاعد . ويتم إنزال العامل الحفاز بطول جهاز التجديد ؛ يدخل عنصر المج ١١ ؛ ثم الخط الناقل ١4 ويتم نقله إلى المفاعل . ويدخل هواء التجديد عند درجة ١5 ؛ غاز الوقود عند درجة ١١ وغاز المج عند VY 0 ويكون في كل حالة عن طريقه أجهزة توزيع مناسبة ( غير موضحة بالشكل ) م . ويترك الغاز مكانه عند الدرجة ١9 وذلك بعد المرور خلال أجهزة الفرز ٠8 . الوصف التفصيلى يتم فيما يلي طرح بعض الأمثلة من خلال الإيضاح الغير محدد للاختراع الحالي : - ; المثال ١ : يتم تحضير جسم تشبيهي دقيق كروي مع السيليكا silica المضافة ) ¥ 1 (ross ١ وذات جزني Foo — # مايكرومتر pm »؛ وذلك بالتجفيف بالرش لهيدرات الومينا اللودكس ludox alumina hydarate والسيليكا صل pug. silica sol تعريض نموذج الجسم التشبيهي لنظام معالجة حراري يحتوي على تفتيت مبدئي في درجة حرارة £00 .م _لمدة ساعة يليها مزيد من التفتيت عند ٠١٠6٠١ م لمدة A ساعات في تيار هوائي مشبع بالبخار . ويكون للمنتجسات التي تم الحصول عليها سطح محدد مساحته 0٠م" / جم ودرجة مساميته [Ta ١4 جم وتحتوي أساسا ٠ على الدلتا A ؛ ثيتا 0 والومينات alumina تحول WY » . يتم تشرب ١٠٠جم من هذه الألومينا alumina بعنصر ترطيب أولى ؛ مع ٠١ سم" من المحلول المائي يحتوي على 6,97 جم من ) Ga 040:0:-201:0 ) 7 18,9 Ga وذلك في ماء غير مؤين deionized water . ا ويتم ترك المادة المشبعة لمدة YE ساعة في درجة الحرارة العادية ثم تجفف حينئذ عند ١7م YE sad ٠ ساعة . وفي النهاية ؛ يتم تنشيط المنتجات المجففة عند ١٠م لمدة ؛ ساعات . ويتم تركيب العامل الحفاز بالوزن dye يكون فيه الجاليوم gallium على شكل أوكسيد oxide عبارة عن La S10; 71,7 + Gay0;3 % VY يساوي ALO; ٠٠١ . ويتم تسجيل درجة أداء الحافز في إزالة الهيدروجين dehydrogenation من البروبين propane والأيزوبتين isobutane عن طريق الإجراء السابق وصفه ؛ وذلك في الجداول ١ و ؟ .
المثال ؟ : يتم تشبع ١500 جم من الألومينا alumina الدقيقة شبه الكروية والتي تم تحضيرها كما تم وصفه بالمثال ١ ؛ وذلك بنفس الإجراء السابق وصفه بمحلول مائي يحتوي على LAY جم من Ga (No3); xH,O 0 YA Cy) و ٠,77 جم من محلول Hy PtCls الماثي ) Yo pt ,+1( في cleo غير مؤين . ويتم معالجة المادة المشبعة بالنموذج السابق وصفه لإعطاء عامل حفاز يحتوي على ٠,١ 7 و0ي8ة6 ء 2170.007 1,3 51027 والتي تساوي ALOs ٠٠١ . ويتم تسجيل أداء العامل الحفاز في إزالة الهيدروجين dehydrogenation البروبين propane في الجداول ١ و 7 . المثال : ٠ يتم تشبع 19060 جم من الألومينا alumina الدقيقة شبه الكروية والتي تم تحضيرها كما تم وصفه بالمثال ١ ؛ بمحلول مائي يحتوي على 4,17 جم من ) 4 Ga (Nos) (Ga 7Y A, 10« و 17 جم من محلول PiCls يآ1 المائي (pty Yo) وذلك في ماء غير مؤين . ويتم إجراء التشبع والمعالجة التالية كما تم وصفه في المثال ١ . ويحتوي العامل الحفاز الناتج على المركب التالي : ١7 ٠ روي درام SiO; 7 ١ ويساوي «ALO; YY ve ا ويتم تسجيل أداء العامل الحفاز في إزالة الهيدروجين dehydrogenation البروبين propane بالجدول .١ المثال ؛ : يتم تشبع 190 جم من الألومينا alumina )4880 شبه الكروية والتي تم تحضيرها كما تم وصفه Yo بالمثال 1 بمحلول مائي يحتوي على ay , 5 جم مسن ) 4 Ga (Nos)s xH,0 (Ga A YA, و VY جم من محلول 71016 Hp المائي (pt, Y0) ماء غير مؤين . ويتم إجراء التشبع والمعالجة التالية كما تم وصفه في المثال ١ . ويحتوي العامل الحفاز الناتج على المركب التالي : SiO; 7 1,1 » 2270.7٠١ + GayOs 7 ١7 وتساوي ALO; ٠٠١ .
Y _- \ _ ويتم تسجيل أداء العامل الحفاز في إزالة الهييدروجين dehydrogenation البروبين propane بالجدول .١ المثال *ه : يتم تشبع 150 جم من الألومينا alumina الدقيقة شبه الكروية والتي تم تحضيرها كما تم وصفه 0 بالمثال ¢ بمحلول ماني يحتوي على ذم جم من ) Ga (Nos); xH,0 (Ga 7YA4 و ل جم من محلول all H, PtClg (5 ل (pt في ماء غير مؤين ٠. ويتم إجراء التشبع والمعالجة التالية كما تم وصفه في المثال ١ . ويحتوي العامل الحفاز الناتج على المركب التالي ,+ 7 و0ية 0 تدز cpt 1,1 5107 وتساوي ALO; ٠٠١ . ٠ ويتم تسجيل أداء العامل الحفاز في إزالة الهيدروجين dehydrogenation البروبين propane في الجدول .١ المثال 6 : يتم تشبع ١5١ جم من الألومينا alumina الدقيقة شبه الكروية والتي تم تحضيرها كما تم وصفه بالمثال ١ ؛ بالإجراء السابق وصفه مع محلول ماي يحتوي على Yo جم من HCI المركب / ٠ 7 جم من 211:0 . 80012 و ٠,1١ جم من Ho PtCls (0170079) + يتم تجفيف المادة المشبعة ؛ تفتيتها في الهواء لمدة ساعتين عند درجة حرارة 500 م ثم يتم تخفيضها لمدة ساعتين أيضاً عند درجة ٠٠١ مم في تيار من الهيدروجين hydrogen / النيتروجين «nitrogen ويحتوي العامل الحفاز على المركبات التالية : - "ب جاص اريصق SIO 7 ١ وتساوي ٠٠١ رويلق . ٠ ويتم تسجيل درجة الأداء العامل الحفاز في إزالة الهيدروجين dehydrogenation البروبين propane والأيزوبتين isobutane في الجداول ١ و .١7 المثال 7 :
vv —_ \ _ يتم تشبع You جم من الألومينا alumina الدقيقة شبه الكروية والتي ثم تحضيرها كما ثم وصفه بالمثال ١ ؛ بمحلول ماني يحتوي على Yoo جممن ) 4 ل Ga (Nos); xH,O (Ga و V0 جم من محلول 21016 )007٠0( Sd Hy في ماء غير مؤين . ويتم إجراء التشبع والمعالجة التالية كما تم وصفه في المثال ١ . ويحتوي العامل الحفاز الناتج على المركب التالي 1 7 و6820 + 2750.01 » 1,3 8107 ويساوي ALO; ٠٠١ .
ويتم أيضاً تسجيل أد اء العامل الحفاز في A) الهيدروجين dehydrogenation البروبين propane في الجدول .١ المثال A
٠ يتم تشبع 150 جم من الألومينا alumina الدقيقة شبه الكروية والتي تم تحضيرها كما تم وصفه بالمثال ١ + بنفس الإجر اء السابق ذكره وذلك مع محلول ماثي يحتوي على .1,9 جم من Ga (Nos); xH,0 (Ga ALY ) و ٠, oq جم من و1810 و ١ جم من محلول نظ H, المائي (pte, Yo) في ماء غير مؤين . ويتم معالجة المادة المشبعة LS تم وصفه في المثال السابق حتى تعطي عامل حفاز يحتوي على المركب التالي :
٠. نالخ 7 Yeo ويساوي S10, 7 ١ A ‘ pt % ٠,١ Y « Ga, 0; 7 ١ 5 Y \o
ْ ويتم تسجيل أداء العامل الحفاز في إزالة الهييدروجين dehydrogenation البروبين propane
والأيزوبتين isobutane في الجداول ١ و 7 على التوالي. اختبارات العالم الحفاز يتم اختبار منتجات الأمثلة من (FA - ١ مفاعلات على شكل طبقات كوارتز quartz سائلة
Yo وذات حواجز baffle كوارتز مسامية . وتتضمن دورة الحفز التي تشبه نظام المفاعل الصناعي » مراحل التفاعل والتي يتم فيها تغذية الهييدروكربون hydrocarbon ( لفقرة Vo دقيقة )ء الاستخلاص والتي يتم فيها مرور النيتروجين nitrogen لتنقية العامل الحفاز للمنتجات الممتصة ٠١( دقائق) ؛ ومرحلة التجديد التي يتم فيها تغذية غاز التجديد ( الأوكسجين oxygen الهواء أو خليط الاثنين bee ؛ عادة لمدة Fo دقيقة ) . ويتم فصل مراحل التجديد والتفاعل كل عن
— \ $ —
الأخرى بفترات قصيرة من استخلاص النيتروجين nitrogen ( © دقائق) ؛ لأسباب السلامة ؛
حيث يتم إجراء كلاً من التفاعل والتجديد في نفس المفاعل .
وتتطلب احتياجات عملية إزالة هيدروجين dehydrogenation الطبقة السائلة الصناعية أن يتم
التجديد عند درجة حرارة تتعدى درجة حرارة التفاعل . وفي الاختبارات يتم التجديد عند 650 م .م حيث يتم التفاعل عند 890 .م في حالة زيادة هيدروجين dehydrogenation البروبين
1006م و 080 م في Ala زيادة هيدروجين dehydrogenation الأايزوبتين -isobutane
وتكون السرعة الفضائية للعنصر N1/1Cath400 4٠0٠ . ويتم قياس عنصر التفاعل الذي يتم
تغذيته في المفاعل نفسه بالوزن . ويتم في البداية تمرير التيار المنبثق من المفاعل ؛ أثناء
مراحل التفاعل والاستخلاص ؛ خلال محبس بارد ليوقف المنتجات الثقيلة من أجل الوزن التالي ٠ ء تحديد الكربون carbon 7 والهيدروجين hydrogen 7 ؛ ثم يتم جمعها في حقيبة عينات متعددة
الطبقات لا تتصل بالأنواع الخاصة للهيدروكربون hydrocarbon . بعدها يتم قياس محتويات
الحقيبة بمضخة إزاحية موجبة وكذلك تحليلها بالغاز الكروموتوجرافي chromatography .
في النهاية ؛ وبعد الاستخلاص لمدة ٠١ دقائق مع N2 ؛ تؤخذ عينة من العامل الحفاز لتحديد
كمية الفحم المتشكل . بعد ذلك ؛ يتم تغذية البيانات التي تم الحصول عليها في كومبيوتر Vo شخصي لكي يحصي درجة توازن المادة ¢ درجة التحول ودرجة الانتقائية بالنسبة للمنتجات
العديدة .
ويتضح Lalas من بيانات الجدول ١ أهمية كمية البلاتين platinum الموجودة بالنظام . ويتضاءل
الأداء بدرجة ملحوظة في غياب البلاتين platinum ( المثال ١ ) أو في وجود البلاتين
platinum إلى حد يتعدى 99 جزء في المليون ppm ( الأمثلة € 6 و 7 ) . ويوضح المثال ؟ © أيضاً الأثر العكسي لعملية انخفاض مرحلة التجديد وذلك عكس المثال المقارن ١ والذي يؤدي
به الانخفاض المتتالي إلى نتائج إيجابية .
وتوضح الأمثلة المسجلة أن عناصر الحفز الأولى عبارة عن الجاليوم «gallium المعدن أو
الأوكسيد Cua «oxide يتفاعل البلاتين platinum على شكل حافز - منشط وذلك Glial
الحفز الأولية .
- Vo - وأخيراً ؛ يوضح المثال A قدرة البوتاسيوم potassium على زيادة درجة الانتقائية بالنسبة للأوليفين olefins المطلوب ؛ وعلى وجه الخصوص في إزالة هيدروجين dehydrogenation الأيزوبتين isobutane . الجدول ١ - إزالة هيدروجين dehydrogenation البروبين ipropane العامل الحفاز بعد © التعرض لدورة الحفز لمدة Yor ساعة وذلكِ كما يتم وصفة بالنص . المثال | GAO Pt KO .| درجة التحول | درجة الانتقائية | الناتج (الوزن/) | (Loh) ١ (nos) 0 (جزئ ») | (لوزن) ov vel ا ااا ov] اق | oY ا ا الس لمن نس سي een) قدا ل vel wel الا اا« oe ض om] ل om a) eer] =] ce vel oem om el er لقي oa om اق ov] om wp a ee mY ¢ 0.7 wt% tin * بعد الانخفاض مع Hy 1960 م. الجدول ١ - إزالة هيدروجين dehydrogenation الأيزوبتين isobutane : العامل Sal) بعد التعرض لدورة الحفز لمدة 100 ساعة وذلك كما يتم وصفة بالنص . المثال | 0يكا Pt ريذن ds | درجة الانتقائية | الناتج
Co) | toss | (oo
Cal al el wl vel vel es] حالس vel mel rel op ar) =] en c0.7wth% tin ٠ م. 196 Hy بعد الانخفاض مع °
Claims (1)
- - ١١) - عناصر_الحماية ١ ١ - عملية لتحضير اوليفينات olefins خفيفة بإزالة الهيدروجين dehydrogenation من البارافينات paraffins المتناظرة على وجه الخصوص البارافينات paraffins ونا-ين ¢ "| وتحتوي على Jeli البارافينات paraffins المذكورة في مفاعل يتم تشغيله في درجة ؛ حرارة تتراوح بين 480 و TA ضغط بين ٠١.١7 و 70,4 كيلوباسكال و © 01197 فيما بين ٠٠١ و 10000 cB مع نظام حفز يحتوي على الجاليوم gallium ¢ + البلاتين platinum + واحد أو أكثر من المعادن القلوية أو معادن الأرض القلوية وعنصر ١ دعم يتكون من الدلتا fA شكل Lal أو في الدلتا A + الثيتا أو الثيتا + الألفا » أو الدلتا A A + الثيتا + شكل الألفا » المختلط والمعدل بالسيليكا «silica وتتراوح كمية الجاليوم gallium 4 على شكل و0ية0 بكمية تتراوح من ١.١ و TY نسبة وزنية ؛ وتتراوح كمية ٠ البلاتين platinum بين ١ و 99 جزء في المليون ppm « وتكون كمية المعادن القلوية أو ١١ معادن الأرض القلوية والتي على شكل اوكسيدات oxides تتراوح بين صفر و © نسبة VY وزنية وكذلك تتراوح كمية السيليكا silica بين 004 و * نسبة ونية ويكون الجزء الباقي VY حتى 7٠٠١ عبارة عن الومينا alumina ؛ ثم يتم تجديد نظام الحفز المذكور في جهاز 4 تجديد بإحراق الفحم المترسب على سطحه ؛ وذلك في درجة حرارة تتعدى 4060م . ١ 7 - عملية وفقا للعنصر ١ ؛ حيث أن الجاليوم gallium نظام الحفز ؛ المبين على Y | شكل Gays ؛ يوجد بكمية تتراوح بين 0,0 و Y,0 نسبة وزنيه ؛ تتراوح كمية البلاتين | سصتتصتادام بين 50 0 جزء في المليون «ppm المعادن القلوية بكمية تتراوح بين ٠١ ؛ و ١ نسبة وزنية وكذلك السيليكا silica بكمية تتراوح بين 0,084 و © نسبة وزنية؛ ه ويكون الباقي حتى ٠٠١ عبارة عن الومينا alumina . dle - © ١ وفقاً للعنصر ١ أو 7 ؛ حيث يكون المعدن القلوي عبارة عن بوتاسيوم و potassium . ١ + - عملية وفقاً للعنصر ١ أو oY حيث يحتوي عنصر الدعم على مساحة سطحية بما. BET يقل عن ٠٠٠١م '/جم تحددها طريقة Y ٠> ١ - عملية وفقاً لأي من العناصر السابقة ؛ حيث يكون المفاعل وجهاز التجديد من النوع ذو النوع الطبقات السائلة .١ ١ - عملية وفقا للعنصر © ؛ Cus يتم إزالة الهيدروجين dehydrogenation عند درجة Y حرارة تتراوح بين .48 و Ov مم ¢ وضغط جوي مقارب أو أعلى قليلاً من الضغط YF الجوي ؛ وسرعة فضائية تتراوح بين sch vee 5 ٠٠١ فترة بقاء العامل الحافز $ داخل منطقة الطبقات السائلة تتراوح بين © و Ye دقيقة . ١ ١ - عملية وفقا للعنصر 1 ¢ حيث تتراوح السرعة الفضائية بين Yo. و Yoo 1 Y وتتراوح فترة بقاء العامل الحفاز بين Yo و Ye دقيقة .A) | - عملية وفقا لعنصري الحماية © أو 76 ؛ حيث يتم إجراء التجديد بالهواء أو " الأوكسجين أو Sle آخر يساعد على الاحتراق عند درجة حرارة أكبر من متوسط درجة YT حرارة المفاعل ؛ وضغط جوي مقارب أو أعلى قليلاً من الضغط الجوي و سرعة فضائية ¢ تتراوح بين Yeo و Youu ”1 و فترة بقاء المادة الصلبة تتراوح بين 9٠ و To دقيقة .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT93MI001792A IT1265047B1 (it) | 1993-08-06 | 1993-08-06 | Procedimento per ottenere olefine leggere dalla deidrogenazione delle corrispondenti paraffine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA93140424B1 true SA93140424B1 (ar) | 2005-12-12 |
Family
ID=11366792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA93140424A SA93140424B1 (ar) | 1993-08-06 | 1993-12-18 | عملية لتحضير اوليفينات خفيفة بإزالة هيدروجين البارافينات المتناظرة |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7235706B2 (ar) |
| EP (1) | EP0637578B1 (ar) |
| CN (1) | CN1040422C (ar) |
| CA (1) | CA2103296C (ar) |
| DE (1) | DE69302377T2 (ar) |
| DK (1) | DK0637578T3 (ar) |
| DZ (1) | DZ1731A1 (ar) |
| ES (1) | ES2085711T3 (ar) |
| IT (1) | IT1265047B1 (ar) |
| LT (1) | LT3553B (ar) |
| MY (1) | MY111531A (ar) |
| NO (1) | NO307137B1 (ar) |
| RU (1) | RU2114809C1 (ar) |
| SA (1) | SA93140424B1 (ar) |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1265047B1 (it) * | 1993-08-06 | 1996-10-28 | Snam Progetti | Procedimento per ottenere olefine leggere dalla deidrogenazione delle corrispondenti paraffine |
| IT1295072B1 (it) * | 1997-09-26 | 1999-04-27 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di stirene |
| RU2133726C1 (ru) * | 1998-01-05 | 1999-07-27 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" | Способ получения олефиновых углеводородов c3-c5 |
| RU2129111C1 (ru) * | 1998-01-05 | 1999-04-20 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" | Установка для дегидрирования парафиновых углеводородов c3-c5 |
| RU2134676C1 (ru) * | 1998-01-05 | 1999-08-20 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" | Способ получения олефиновых углеводородов c3 - c5 |
| ATE266614T1 (de) | 2000-02-02 | 2004-05-15 | Dow Global Technologies Inc | Integriertes verfahren zur herstellung einer alkenyl-substituierten aromatischen verbindung |
| MXPA02011489A (es) * | 2001-12-04 | 2003-06-30 | Rohm & Haas | Procesos mejorados para la preparacion de olefinas, acidos carboxilicos insaturados y nitrilos insaturados, a partir de alcanos. |
| RU2214383C1 (ru) * | 2002-04-29 | 2003-10-20 | Открытое акционерное общество "Уралоргсинтез" | Способ получения олефиновых углеводородов |
| RU2224735C1 (ru) * | 2002-10-28 | 2004-02-27 | Щербань Георгий Трофимович | Способ получения олефиновых углеводородов |
| WO2004110966A1 (en) * | 2003-05-29 | 2004-12-23 | Dow Global Technologies, Inc. | Dehydrogenattion of alkyl aromatic compound over a gallium-zinc catalyst |
| WO2005077867A2 (en) * | 2004-02-09 | 2005-08-25 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of dehydrogenated hydrocarbon compounds |
| US7491860B2 (en) * | 2005-08-03 | 2009-02-17 | Süd-Chemie Inc. | Dehydrogenation process |
| KR101218453B1 (ko) * | 2008-12-30 | 2013-01-04 | 주식회사 효성 | 탈수소화 촉매 |
| CN102355947A (zh) | 2009-03-19 | 2012-02-15 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 脱氢方法和催化剂 |
| US8624074B2 (en) * | 2010-03-22 | 2014-01-07 | Uop Llc | Reactor flowscheme for dehydrogenation of propane to propylene |
| US8603406B2 (en) | 2010-08-30 | 2013-12-10 | Uop Llc | For drying regenerated catalyst in route to a propane dehydrogenation reactor |
| US8513149B2 (en) | 2010-08-30 | 2013-08-20 | Uop Llc | Method for drying regenerated catalyst in route to a propane dehydrogenation reactor |
| WO2012044415A1 (en) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Dow Global Technologies Llc | Non-oxidative dehydrogenative process |
| US9834496B2 (en) * | 2011-07-13 | 2017-12-05 | Dow Global Technologies Llc | Reactivating propane dehydrogenation catalyst |
| ITMI20112403A1 (it) * | 2011-12-28 | 2013-06-29 | Polimeri Europa Spa | Composizione catalitica e procedimento per la deidrogenazione di buteni o miscele di butani e buteni a dare 1-3 butadiene |
| EP2817276B1 (en) * | 2012-02-20 | 2016-07-06 | Dow Global Technologies LLC | Reconstituted dehydrogenation catalyst showing slowed activity loss when compared with fresh catalyst |
| US9884314B2 (en) | 2012-08-28 | 2018-02-06 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst composition and reactivation process useful for alkane dehydrogenations |
| US9150466B2 (en) * | 2012-11-20 | 2015-10-06 | Uop Llc | Counter-current fluidized bed reactor for the dehydrogenation of olefins |
| KR101527845B1 (ko) * | 2013-12-04 | 2015-06-16 | 희성촉매 주식회사 | 스폰지형 담체를 이용한 탄화수소 탈수소화 촉매 제조방법 |
| CA2933499C (en) | 2013-12-16 | 2021-10-26 | Dow Global Technologies Llc | Heterogeneous alkane dehydrogenation catalyst |
| US10392319B2 (en) | 2013-12-20 | 2019-08-27 | Dow Global Technologies Llc | Propane dehydrogenation sulfur management |
| WO2016061905A1 (zh) | 2014-10-20 | 2016-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烯烃的制造方法 |
| MX391707B (es) | 2015-03-30 | 2025-03-21 | Dow Global Technologies Llc | Proceso integrado de deshidrogenacion de hidrocarburos de c3-c4. |
| US10155702B2 (en) | 2015-11-04 | 2018-12-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and systems for converting hydrocarbons to cyclopentadiene |
| AR109242A1 (es) | 2016-05-09 | 2018-11-14 | Dow Global Technologies Llc | Un proceso para la deshidrogenación catalítica |
| EP3287191A1 (en) * | 2016-08-26 | 2018-02-28 | Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg | Catalytically active compositions of matter |
| US9908825B1 (en) | 2016-10-07 | 2018-03-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and systems for converting hydrocarbons to cyclopentadiene |
| CN109647292B (zh) * | 2017-10-10 | 2022-03-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种采用流化床由合成气制备低碳烯烃的方法 |
| EP3703858A1 (en) | 2017-10-30 | 2020-09-09 | Clariant Corporation | Dehydrogenation catalysts |
| KR102381587B1 (ko) * | 2017-11-02 | 2022-04-05 | 유오피 엘엘씨 | 탄화수소의 선택적 전환을 위한 촉매 및 방법 |
| WO2019115627A1 (en) * | 2017-12-13 | 2019-06-20 | Versalis S.P.A. | Catalyst composition and process for the production of 1,3-butadiene |
| CN112135687A (zh) * | 2018-05-22 | 2020-12-25 | 托普索公司 | 用于基于铂和镓的丙烷脱氢催化剂的二氧化硅促进剂 |
| CN112236407B (zh) | 2018-07-05 | 2024-02-20 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 包括补充燃料的燃烧的化学方法和系统 |
| MX2020013186A (es) | 2018-07-05 | 2021-02-26 | Dow Global Technologies Llc | Procesamiento quimico que usa hidrogeno que contiene combustible complementario para el procesamiento de catalizadores. |
| US11186784B2 (en) * | 2018-10-15 | 2021-11-30 | Uop Llc | Dehydrogenation process having improved run time |
| WO2020091926A1 (en) | 2018-10-30 | 2020-05-07 | Clariant International Ltd | Dehydrogenation catalysts and methods for preparing and using them |
| US20210053034A1 (en) * | 2019-08-23 | 2021-02-25 | Uop Llc | Dehydrogenation catalyst composition |
| WO2021250567A1 (en) * | 2020-06-10 | 2021-12-16 | Sabic Global Technologies B.V. | A process for reconstructing a spent dehydrogenation catalyst |
| TW202216286A (zh) | 2020-07-20 | 2022-05-01 | 瑞士商克萊瑞特國際股份有限公司 | 脫氫觸媒及其使用方法 |
| EP4188588B1 (en) | 2020-07-28 | 2024-09-04 | Totalenergies Onetech | Process to conduct an endothermic dehydrogenation and/or aromatisation reaction in a fluidized bed reactor |
| SA121430141B1 (ar) | 2020-09-16 | 2025-05-20 | انديان اويل كوربوريشن ليمتد | نزع الهيدروجين بطبقة مميعة لإنتاج أوليفين خفيف |
| CA3202692A1 (en) * | 2020-12-18 | 2022-06-23 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst systems useful for dehydrogenation |
| JP7788537B2 (ja) * | 2021-07-28 | 2025-12-18 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 触媒組成物並びにその製造及び使用プロセス |
| CN117836056A (zh) * | 2021-07-28 | 2024-04-05 | 埃克森美孚化学专利公司 | 催化剂组合物及其制备和使用方法 |
| CN113559853A (zh) * | 2021-08-21 | 2021-10-29 | 福州大学 | 一种丙烷直接脱氢制丙烯的催化剂 |
| US12109560B2 (en) * | 2021-12-31 | 2024-10-08 | Uop Llc | Stripping of regenerated catalyst during start-up and shutdown |
| US20240124375A1 (en) * | 2022-10-18 | 2024-04-18 | Lummus Technology Llc | Paraffin dehydrogenation reactor electric heater |
| CN116943646A (zh) * | 2023-07-26 | 2023-10-27 | 天津大学 | 贵金属和碱金属修饰的Ga2O3/Al2O3催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US351067A (en) | 1886-10-19 | Machine for the manufacture of wood pulp | ||
| US2956030A (en) | 1957-05-20 | 1960-10-11 | Houdry Process Corp | Dehydrogenation catalyst |
| US2945823A (en) | 1957-05-22 | 1960-07-19 | Houdry Process Corp | Stabilized dehydrogenation catalyst |
| US2991255A (en) | 1957-10-03 | 1961-07-04 | American Cyanamid Co | Extrusion of chromia alumina catalysts |
| US3531543A (en) | 1968-05-28 | 1970-09-29 | Chevron Res | Group viii noble metal,tin and solid inorganic refractory metal oxide catalyst composites and their use in hydrocarbon dehydrogenations |
| US3980721A (en) * | 1971-11-19 | 1976-09-14 | Institut Francaise Du Petrole, Des Carburants Et Lubrifiants Et Entreprise De Recherches Et D'activites Petrolieres Elf | Catalyst particularly useful for dehydrogenating saturated hydrocarbons |
| CA1064704A (en) | 1975-06-24 | 1979-10-23 | John A. Topping | Glass seal |
| CA1064970A (en) | 1975-07-17 | 1979-10-23 | British Petroleum Company Limited (The) | Dehydrogenation process |
| DE126156C (ar) * | 1976-06-24 | 1900-01-01 | ||
| US4055548A (en) | 1976-09-17 | 1977-10-25 | The Upjohn Company | Storage-stable liquid polyisocyanate composition |
| US4438288A (en) | 1983-03-22 | 1984-03-20 | Uop Inc. | Dehydrogenation of hydrocarbons with a halogen contacting step |
| CA1231104A (en) | 1983-08-08 | 1988-01-05 | Eduard P. Kieffer | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture |
| FI852865L (fi) | 1984-07-25 | 1986-01-26 | Air Prod & Chem | Foerbaettrad katalysator foer dehydrering av kolvaeten. |
| JP2617291B2 (ja) | 1984-08-15 | 1997-06-04 | 智行 乾 | 低級パラフイン系炭化水素の芳香族炭化水素への変換方法 |
| US4786625A (en) | 1987-02-25 | 1988-11-22 | Uop Inc. | Dehydrogenation catalyst compositon |
| US4827066A (en) * | 1988-05-23 | 1989-05-02 | Uop Inc. | Dehydrogenation of dehydrogenatable hydrocarbons |
| US4886928A (en) | 1988-09-26 | 1989-12-12 | Uop | Hydrocarbon dehydrogenation process |
| US4914075A (en) * | 1988-12-05 | 1990-04-03 | Uop | Dehydrogenation catalyst composition |
| US4902849A (en) * | 1989-02-06 | 1990-02-20 | Phillips Petroleum Company | Dehydrogenation process |
| IT1238085B (it) | 1990-02-07 | 1993-07-05 | Snam Progetti | Composizione catalicica per la deidrogenazione di paraffine c2-c5 |
| US5214227A (en) | 1991-12-20 | 1993-05-25 | Exxon Research & Engineering Company | Low pressure dehydrogenation of light paraffins |
| US5219816A (en) * | 1991-12-20 | 1993-06-15 | Exxon Research & Engineering Company | Dehydrogenation catalysts and process for preparing the catalysts |
| IT1265047B1 (it) * | 1993-08-06 | 1996-10-28 | Snam Progetti | Procedimento per ottenere olefine leggere dalla deidrogenazione delle corrispondenti paraffine |
| US5430211A (en) * | 1993-10-29 | 1995-07-04 | The Dow Chemical Company | Process of preparing ethylbenzene or substituted derivatives thereof |
| IT1292390B1 (it) | 1997-06-20 | 1999-02-08 | Snam Progetti | Sistema catalitico e procedimento per deidrogenare l'etilbenzene a stirene |
| DE19850788A1 (de) | 1998-11-04 | 2000-05-11 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Trifluorbenzoesäuren |
-
1993
- 1993-08-06 IT IT93MI001792A patent/IT1265047B1/it active IP Right Grant
- 1993-11-13 DK DK93203169.3T patent/DK0637578T3/da active
- 1993-11-13 ES ES93203169T patent/ES2085711T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-13 EP EP93203169A patent/EP0637578B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-13 DE DE69302377T patent/DE69302377T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-17 RU RU93051359A patent/RU2114809C1/ru active
- 1993-11-17 CA CA002103296A patent/CA2103296C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-17 NO NO934156A patent/NO307137B1/no not_active IP Right Cessation
- 1993-11-27 DZ DZ930126A patent/DZ1731A1/fr active
- 1993-12-16 LT LTIP1624A patent/LT3553B/lt not_active IP Right Cessation
- 1993-12-18 SA SA93140424A patent/SA93140424B1/ar unknown
- 1993-12-20 CN CN93112928A patent/CN1040422C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-08-04 MY MYPI94002034A patent/MY111531A/en unknown
-
2002
- 2002-07-01 US US10/184,888 patent/US7235706B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0637578T3 (da) | 1996-07-08 |
| NO307137B1 (no) | 2000-02-14 |
| ITMI931792A0 (it) | 1993-08-06 |
| EP0637578A1 (en) | 1995-02-08 |
| ITMI931792A1 (it) | 1995-02-06 |
| NO934156L (no) | 1995-02-07 |
| DE69302377D1 (de) | 1996-05-30 |
| US20020198428A1 (en) | 2002-12-26 |
| DE69302377T2 (de) | 1996-09-19 |
| EP0637578B1 (en) | 1996-04-24 |
| US7235706B2 (en) | 2007-06-26 |
| LT3553B (en) | 1995-12-27 |
| NO934156D0 (no) | 1993-11-17 |
| CA2103296A1 (en) | 1995-02-07 |
| CA2103296C (en) | 2005-05-10 |
| LTIP1624A (en) | 1995-02-27 |
| CN1098399A (zh) | 1995-02-08 |
| ES2085711T3 (es) | 1996-06-01 |
| MY111531A (en) | 2000-07-31 |
| IT1265047B1 (it) | 1996-10-28 |
| CN1040422C (zh) | 1998-10-28 |
| RU2114809C1 (ru) | 1998-07-10 |
| DZ1731A1 (fr) | 2002-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA93140424B1 (ar) | عملية لتحضير اوليفينات خفيفة بإزالة هيدروجين البارافينات المتناظرة | |
| EP0894781B1 (en) | Process for obtaining light olefins by the dehydrogenation of the corresponding paraffins | |
| RU2214992C1 (ru) | Способ дегидрирования этилбензола до стирола | |
| EP1199293B1 (en) | Process for the simultaneous dehydrogenation of ethane and ethylbenzene | |
| JP4296094B2 (ja) | アルキル芳香族炭化水素の脱水素用触媒組成物 | |
| US5633421A (en) | Process for dehydrogenating light paraffins in a fluidized bed reactor | |
| KR100967597B1 (ko) | 탈수소화 촉매 조성물 | |
| EP0768995B1 (en) | Dehydrogenation catalyst and process | |
| EP0885654B1 (en) | Catalytic system and process for dehydrogenating ethylbenzene to styrene | |
| US20040133054A1 (en) | Dehydrogenation catalyst and process for preparing the same | |
| RU2127242C1 (ru) | Способ получения олефиновых углеводородов | |
| US6555724B2 (en) | Hydrocarbon dehydrogenation catalyst and process | |
| RU2156233C1 (ru) | Способ получения олефиновых углеводородов | |
| Serban et al. | New water‐tolerant supported molten indium catalyst for the selective catalytic reduction of nitric oxide by ethanol | |
| Meriaudeau et al. | Aromatization of n-Octane over Pt Based Silicalites: The Influence of Pt Loading and of Added Indium on the Product Distribution in The C8 Aromatics | |
| MXPA98006055A (en) | Procedure for obtaining light olefins through the dehydrogenation of corrupted paraffins | |
| ITMI992246A1 (it) | Procedimento per la produzione di olefine leggere per deidrogenazionedelle corrispondenti paraffine |