SA92130178B1 - حفاز catalystللبلمرة (المشاركة co polymerization للايثلين Ethylene ) - Google Patents
حفاز catalystللبلمرة (المشاركة co polymerization للايثلين Ethylene ) Download PDFInfo
- Publication number
- SA92130178B1 SA92130178B1 SA92130178A SA92130178A SA92130178B1 SA 92130178 B1 SA92130178 B1 SA 92130178B1 SA 92130178 A SA92130178 A SA 92130178A SA 92130178 A SA92130178 A SA 92130178A SA 92130178 B1 SA92130178 B1 SA 92130178B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- magnesium
- titanium
- solid component
- halide
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 69
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 77
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 68
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 63
- -1 magnesium alkyl halide Chemical class 0.000 claims abstract description 58
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 42
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 34
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical class Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 8
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001649 bromium compounds Chemical group 0.000 claims description 2
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 2
- IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;chloride Chemical group [Mg+2].[Cl-].C[CH-]C IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HKJYVRJHDIPMQB-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound CCCO[Ti](OCCC)(OCCC)OCCC HKJYVRJHDIPMQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 2
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J tin(iv) bromide Chemical class Br[Sn](Br)(Br)Br LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- NMJKIRUDPFBRHW-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti].[Ti] NMJKIRUDPFBRHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 description 43
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 21
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 12
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J hafnium tetrachloride Chemical compound Cl[Hf](Cl)(Cl)Cl PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- UPQWANRRSCVAIW-UHFFFAOYSA-N heptane titanium Chemical compound [Ti].CCCCCCC UPQWANRRSCVAIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002337 magnesium chloride Drugs 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUHGPYXAVBJSJV-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]ethanol Chemical compound OCCN1CN(CCO)CN(CCO)C1 HUHGPYXAVBJSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100084595 Caenorhabditis elegans pam-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 241001442234 Cosa Species 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 206010018612 Gonorrhoea Diseases 0.000 description 1
- 244000147370 Sclerocarya caffra Species 0.000 description 1
- 235000001836 Sclerocarya caffra Nutrition 0.000 description 1
- LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N Titanium ion Chemical class [Ti+4] LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021551 Vanadium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N ac1l2u0q Chemical compound Br[Br-]Br GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- VGUXWSJVGWCTEC-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-3-ene Chemical compound C1C(C2)CCC2=C1 VGUXWSJVGWCTEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- HJCMMOODWZOXML-UHFFFAOYSA-N bromo hypobromite Chemical class BrOBr HJCMMOODWZOXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical class ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 208000001786 gonorrhea Diseases 0.000 description 1
- FEEFWFYISQGDKK-UHFFFAOYSA-J hafnium(4+);tetrabromide Chemical compound Br[Hf](Br)(Br)Br FEEFWFYISQGDKK-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229940073589 magnesium chloride anhydrous Drugs 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 101150095744 tin-9.1 gene Proteins 0.000 description 1
- HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K vanadium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+3] HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق هذا الاختراع بمكون صلب لحفاز البلمرة ( المشاركة ) للايثيلين ethylene ، والذي يشتمل على المغنسيوم magnesium والهالوجين halogen والتيتانيوم titanium ويحضركما يلي :(i) اذابة ثنائي الكيل مغنسيوم magnesium dialkyl أو الكيل هاليد مغنسيوم magnesium alkyl halide وهاليد قصدير (tin halide (TV ويحتمل أيضا الكيل هاليد alkyl halide في مذيب عضوي خامل وملامستهم معا حتى يتكون راسب صلد حبيبي من المحلول .(ii) ملامسة الصلد الحبيبي المذكور ومفاعلته مع هاليد تيتانيوم titanium halide أو الكوكسيد alkoxide أو هالو الكوكسيد halo-alkoxide ليتشكل مكون صلب لمحفز halo-alkoxide
Description
- ا : حفاز للبلمرة ( المشاركة ) للايثيلين Ethylene الوصف الكامل خلفية الاختراع : يتعلق هذا الاختراع يمكون صلب لحفاز » وبطريقة تحضيره واستخدامه في عمليات بلمرة الايثيلين ethylene والبلمرة المشاركة للايثيلين مع a - اوليفينات olefins . فمن المعروف جيداً أن بالإمكان بلمرة الايثيلين او » - اوليفينات عامة باستخدام طرق منخفضة الضغط ومحفزات زيجلر - ناتا Ziegler-Natta . وتلك المحفرات تتكون عموماً من عناصر من المجموعات 4 - + بالجدول الدوري ( مركبات من العناصر الانتقالية ) مختلطة مع م ركب عضو معدي C أو هيدريد hydride من عناصر المجموعات ١ - ؟ بالجدول الدوري للعناصر . كما أن من المعروف تحضير المكونات المحفزة ada النواتج الصلبة المشضتقة من magnesium chloride anhydrous ٠ » ومانح الكترونات electron-donor ومركبات تيتايوم ا titanium (IV) ( رباعي ) مع هاليدات halides سائلة من البوروث boron أو الالومينيوم aluminiun أو اللحاليوم gallium أو الانديوم indium او الثاليوم tallium أو القصدير ; او الانتيمون antimonium قي أقصمى حالاتها التأكسدية » كما هو موصوف في نماذج طلب البراءة الاوروبية رقم 77 وقد اقرح كريزانوفسكي Kryzhanovskii وأحرون »اكت وخنو برويزفود " بلاستيبوليمر” كينت "كاتال " Okht, Nauchno — Proizvod “ Plastipolimer” VY - ٠١8 » ) ١ FY » ١156 اكنصعأ Katal تعديل محفز مؤسس على titanium tetrachloride و magnesium chloride مع tin tetrachloride لزيادة رتبة التفاعل بالنسبة 5ST الايثيلين . ووفقا للبراءة الاإيطالية 1197788087 ؛ يمكن لمركبات القصدير المعدنية 00 العضوية أن تزيد من انتاجية المحفز » عندما تستخدم في أوساط الحفز المتجانسة على مركبات الفانيديوم vanadium ¢ في البلمرة المشاركة للايثيلين مع البروبيلين propylene . كما أن من المعروف ان المركبات المكلورة chloirnated مثل Silicon tetrachloride و تنتج الكيلات
اسم Coy all ان المركبات المكلورة chloirnated مثل Silicon tetrachloride و تنتج الكيلات معدنية بالتفاعل مع magnesium alkyls ار magnesium alkyls halides . والتفاعل الذي درس أساساً هو MgR! R? او MgR’X مع SiCly 4( “8 حيث تكون R* 3 R® JR? yR! عبارة عن مجموعات الكيل وتكون X عبارة عن هالوجين halogen . ويصف إييورن © سي ايه . 6.18 Eabom في " مركبات السيليكون المعدنية " Organo Silicon Compounds” “ ٠ بتروورش سينتيفيك ببليكيشيمرز Butterworths Scientific Publications « لدف حك وروشر إي جي .6 . Rochow E في " كيمياء السماليكون " "Chemistry of Silicon" نيويورك 19975 2 وفورهوف آر جحي إتش .11 Voorhoeve R . J. في " السيلان العضوية " " وعصوا:همصعع:0 " السفير » نيويورك «Vay تفاعل الكلة بين magnesium Silicon tetrachloride 3 magnesium alkyls halides of dialkyl ٠ ¢ يمكن انتاج مركب صلب غير بلوري . وبالمثل OU بحلة الجمعية الكيميائية الامريكية . «J.
Am.
Chem.
Soc الجلد TY صفحة 5460 لعام ١945 وبحلة الجمعية الكيميائية الامريكية » المحجلد 76 صفحة 58 + لعام Ay ¢ ١٠4 الكيمياء عضو معدنية J.
Organometallic Chem ¢ المجلد ١ صفحة OVY ¢ لعام Van ¢ يصفود تفاعل الكلة بين magnesium alkyl chloride و tin tetrachloride ٠ . وصف عام للاختراع لقد وجد الان وفقاً لهذا الاختراع أن الناتج الصلب للتفاعل بين magnesium dialkyl اى magnesium alkyls halide وبين tin chloride او tin alkyl chloride ¢ يستطيع أن يتفاعل مع مركب من التيتانيوم oy titanium مكوناً صلباً لمحفز فائق الفعالية في البلمرة ( ٠ المشاركة ) للايثيلين » حيث تتحدد نسبة التيتانيوم رباعي التكافؤ الى التيتانيوم SW التكافؤ JS من نسبة القصدير الى المغنسيوم في الصلد وبتركيز التيتانيوم في التفاعلات السابقة . ووفقاً لذلك ؛ يتعلق أحد جوانب هذا الاختراع يمكون صلب من محفز للبلمرة ( المشاركة ) للايثيلين ؛ يتضمن المغنسيوم والهالوجين والتيتانيوم وينتج كما يلي : ا فرق
— $ _ (i) تذريب magnesium dialkyl ار tin (IV) halide y magnesium alkyls halide ويحتمسل كذلك alkyls halide بنسبة 4,3 بين القصدير في tin halide والمخسيوم 3( magnesium dialkyl ْ ار magnesium alkyls halide تتراوح بين ١ر0 :١و ١: V0 وبنسبة جزيية حجمية بين halide y alkyls halide «نا تتراوح بين صفر : ١ و ٠:0١ وملامستهم > ° يتكون راسب حبيي فيترسب من المحلول . (if) ملامسة الصلد الحبيبي المذكورة ومفاعلته مع titanium halide أو الك و كسيد alkoxide أو alkoxide : -810ط» بنسبة ذرية بين المغخسيوم في الصلد (se! وبين التيتانيوم في مركب التيتانيوم تتراوح بين \ ٠ و ٠ 3 \ . ٠ 1 : \ ¢ لتكوين المكون الصلب للمحفز . آٍ ووفقًا لتجسيم من هذا الاختراع تضاف كميات محسوبة من مركب وا حد على ٠١ : الأقل من معدن يختار من بين الفانيديوم والزر كونيوم zirconium والمافنيوم hafnium الى محلول الخطوة ( 1 ) للحصول على مكونات صلبة لمخفزات مناسبة لانتاج بوليمرات وبوليمرات مشاركة من الايثيلين لها توزع واسع النطاق من الاوزان الجزيقية . ا ووفقا لتجسيم آخر ¢ SA عملية الترسيب 3 الخطوة i) ( 3 وجود مادة il» حبيبية » وخحاصة السيليكا ¢ للحصول على مكون محفز صلب مدعم . Vo في الخطوة ( 1 ) من هذا الاختراع ؛» يترسب صلد حبيي من غلرل magnesium dialkyl أو magnesium alkyls halide او tin halide ويحتمل alkyls halide كذلك ؛ في مذيب عضوي خامل . إن magnesium dialkyl المناسبة في هذا الغرض هي مر كبات يمكن تعريفها بالصسيغة R’ 1180 حيث (RR سواء متماثلة او مختلفة ؛ تمثل وبشكل مستقل لمجموعة الكيل خطية ve أو متفرعة تحتوي على ٠١-١ ذرات كربون ٠ ومن ماذج magnesium dialkyl الخاصة ما يللي . magnesium ethyl butyl s magnesium diethyl و magnesium dihexyl و magnesium butyl octyl و magnesium dioctyl . وقد تستخدم كذلك الهاليدات التابعة : وخاصة الكلوريدات الخاصة ب magnesium alkyl .
Q — — tin halide s المناسبة لهذا الغرض هي bromides tin chloride ¢ ويفضل tin tetrachloride . alkyls halide المناسبة لهذا الغرض هي الالكيل كلوريدات أو البروميدات الأولية والثنائية والرباعية » حيث تحتوي بجموعة الالكيل على Ye - ١ ذرة كربون » والنماذج alkyl halides iol do هي : ethyl bromide و octyl 3 hexyl chloride 3 butyl chloride chloride و cyclohexyl chloride . ّ| والمذييات 2 لاذابة المركبات السالفة هى المذييات العضوية WL تحت ظروف التشغيل وهي غير فعالة أي خاملة نحو المكونات الاخرى . ومن نماذج المذييات المناسبة كل من ddl و كربونات hydrocarbons وخاصة الاليفاتية منها كالبنتان pentane والايزونتان ف والمكسان hexane واحبتان heptane والاو actane OLS . ويمكن اجراء الخطوة (i) بتحضير محلول من magnesium dialkyl أ magnesium calkyl halide ويحتمل هاليد في المذيب العضوي المختار » باضافة halide دن الى ذلك المحول مع بقاء الملامسة عند Ye — ol ¢ الى + 7١ م حي يحدث ترسب الصلد الحبيى . 3 الممارسة العملية ¢ يتم الترسيب خلال ° y د © ساعات تحت ظروف التشغيل المذكورة ٠ Vo يفضل الصلد الحبيى المترسب قٍِ الخطوة ) 1 بسهولة من الطبقة السائلة ويغسل تماما (ude, سائل خامل ¢ وخاصة تمذيب هيدر وكربوني مثل الهمكسان والمحبتان . وفي الخطوة (iE) يوضع الصلد الناتج كما وصف سلفا بملامسة مركب تيتانيوم يختار من بين titanium halides و halo- alkoxides alkoxides ¢ ليتفاعل معها . والنماذج النوعية لتلك المر كبات هي : titanium tetrabromide 3 titanium tetrachloride و titanium tetra- n— propylate ٠ و titanium tetra- i- propylate s titanium tetra- n — butylate و — titanium tetra- i butylate والالك و كسيدات الاحادية او الثناثية الكلورو chloro والالك و كسيدات الاحادية او الثنائية البرومو bromo ¢ التابعة ¢ وبالامكان استخدام مخاليط من اثنين او اكثر من مركبات التيتانيوم السالف . وم ركب التيتانيوم المفضل هر titanium tetrachloride يضق
وفي الخطوة (i) يعلق الصلد الحبيي في مذيب عضوي خامل مثل أي مذيب هيدر وكربوني من النوع الاليفاتي كالمكسان والمبتان والاكتان الخ , 4 ثم يضاف مركب التيتانيوم الذي قد يذاب في ذات المذيب او في مذيب Ble الى المعلق . يحفظ المعلق الناتج عند حرارة 8٠. - 0١0٠م ؛ ويفضل Ne 10م vos il 5 ساعات » ويفضل Yo) © ساعة . وبتلك الطريقة يحصل على مكون صلب لمحفز ؛ يمكن استرجاعه من المعلق التابع بتبخير المذيب العضوي تحت الضغط (ood) او ضغط منخفض »؛ على سبيل المثال . ْ وعندما يرغب في polyethylenes ذات وزن جزيئي أوسع مدى ؛ يضاف مركب واحد على الاقل من معدن M يختار من بين الفانيديوم vanadium والز ركونيوم zirconium والمافنيوم hafnium الى محلول الخطوة (1 ) . ويمكن اضافة مركب المعدن M في هيئة محلول ٠ في مذيب عضوي ملام مثل alkyl ester على سبيل المثال ethyl acetate والمركبات المناسبة لهذا الغرض هي halides و oxyhalides و alkoxides و halo alkoxides » وتفضل الهاليدات على سبيل القال vanadium trichloride و zirconium tetrachloride «¢ tribromide و tetrabromide و hafnium tetrachloride و tetrabromide .34( تلك الطريقة تتراوح Ld الذرية بين المغنسيوم الداخحل مع magnesium dialkyl أو magnesium alkyls halide وبين ١ بجموع التيتانيوم والمعدن او المعادن 14 » بين ١: 30 و١ : ١ كما تتراوح النسبة الذرية بين التيتانيوم والمعدن او المعادن 14 من ١: +١ الى 7 ١: . ض وعندما يرغب مركب صلب لمحفز ؛ يعلق داعم صلب حبيي ؛ وخاصة السيليكا silica دقيقة الكريات في محلول الخطوة (1) بحيث يحدث الترسب في الخطوة (i) في وجود الداعم بذاته . YT. عند استخدام magnesium dialkyly tin tetrachloride في تفاعل الترسيب بالخطوة )0( » وفقاً لهذا الإختراع » لوحظ بالفحص باشعة Xe ان النتائج الصلب الداعم ) الذي يتكون ؛ يتألف من كلوريد المغنسيوم و1480 (في حالته » , 8 ) مع مركب J ges التركيب حيث يتضح طيفهما بأشعة - 75 في شكل ١ . تعتمد الكميات النسبية لكلتا الحالتين » المعروفة والمجهولة ي الخاصتين بالداعم ٠» على النسبة بين tin 9 magnesium dialkyl فرق
ا tetrachloride اللذين يتفاعلان في الخطوة ( 1 ) بالطريقة » مما يؤثر على فاعلية مركب التيتانيوم 3( الخطوة ( نز ) وبالتالي على كمية التيتانيوم المرتبط بحيث تصبح النسبة بين التيتانيوم في حالته الثلاثية وحالته الرباعية التكافؤؤ كافية بشكل مدهش . كما تعتمد كمية التيتانيوم المرتبطة مع داعم الخطوة (11) على تركيز مركب التيتانيوم في تلك الخطوة المذكورة 0 ( ل ) . وييدو OF النسبة بين التيتانيوم الثلاثي التكافؤ والرباعي التكافؤ في التيتانيوم ctl) تعتمد من جانب آخر على تركيز التيتانيوم في الخطوة ( ل ) . واخيراً فقد وجد ان الفاعلية الي تجرى اثناء البلمرة بواسطة المكون الصلب للمحفز الناتج في RU الخطوة Ap (i) عندما تقل كمية التيتانيوم المثبتة على الداعم . يؤدي كل ذلك إلى استنتاج أن كلاً من الحيأتين المعروفة والجهولة للداعم تشارك ٠ اضفاء الخصائص المرغوبة على مكونات المحفز وهي الفاعلية المحفزة الفائقة في البلمرة « المشاركة ) للايثيلين . ويتعلق هذا الاختراع كذلك بمحفزات للبلمرة ( المشاركة ) للايثيلين ؛ وتتكون من المكون الفعال للمحفز الموصوف سلفاً » بصحبة مركب عضوي معدن للالومينيوم aluminiun ( محفز مشارك ) يمكن أن يار من بين aluminiun trialkyl ض ve وهاليداته ( وخاصة الكلوريدات ) الالكيل الي تحتوي على ١ - 6 ذرات كربون في القسم الالكيل . ومن ضمن تلك aluminiun trialkyl «¢ ثل aluminiun tributyl و aluminiun triethyl يفضل aluminiun triisobutyl و aluminiun trihexyl . وفي محفزات هذا الاختراع تتراوح النسبة الذرية بين الالومينيوم ( في المحفز المشارك ) والتيتانيوم ( في المكون الصلب للمحفز ) من #,» : ١ الى 10088 ١: » ويفضل من ١: ١ الى ٠: 0٠٠ بوجه عام . Y. وتلك المحفزات عالية الفاعلية في طرق بلمرة الايثيلين والبلمرة المشاركة له مع » - اوليفينات » كما يمكن استخدامها في البلمرة الي 62 اما بتنقية المعلق في مذيب خامل او في طبقة غازية » في وسط مسيل او مقلب . و» - اوليفينات الي يمكن Bad بالملشاركة هي عموماً الي تحتوي على ؟ - V0 ذرة Os S مثل 4-methyl- 5 hexene-1 ybutene-1 pentene-1 و undecene-13 octene-1 و hexadiene - 4 , 1 و ethylidene norbornene . بام ١
A — _ وظروف البلمرة العامة هى كما يلى : حرارة وا ا ١ vv : وضغط كلي 0 ا 4 بار بنسبة ضغط جزئي بين الهيدروجين والايثيلين تبلغ صفر - ٠١ . وفي كافة الاحوال يلاحظ أن انتاجية البوليمر الاوليفيي مرتفعة كما يتميز البوليمر الناتج بمواصفات سيولة ممتازة وخاصة عندما يكون على هيعة حبيبات غير هشة ذات توزع ° حجمي حبيي Ge? النطاق . : شرح مختصر للرسومات . شكل ١ : يبين طيف اشعة إكس للناتج الصلب المحضر بتفاعل tin tetrachloride مع magnesium dialkyl . ٠ الوصف التفصيلي توضح النماذج التجريبية التالية هذا الاختراع بشكل افضل. مثال ١ n- (3 magnesium butyl octyl وزنا من محلول 5١ مل من YE i : tin tetrachloride من Je VY ميللي مول )و ٠ جم Ye Mg; يماء0 يبلن ) heptane 500 في قارورة سعتها nitrogen ميللي مول ) تحت جو من النتروجين Veo جمء YT) vo على tin tetrachloride مل مجهزة بمبرد مكثف ومحرك مغناطيسي ومقياس حرارة . يضاف
Fo Ye - م . يترك المخلوط ليتفاعل مدة ساعة واحدة عند Yoo دقيقة عند Vo مدى boi م . يفصل الراسب الصلب بالترشيح ثم Yo يسخن ببطء ( خلال ساعة ونصف ) الى جم من مدعم YA ويجحفف بتبخير المذيب فيحصل بذلك على hexane جيدا ب دح . وزنا من المغنسيوم و 48,7 ./ وزنا من الكلوريد ANTE يجحتوي على ٠ Yvv
Pa fanium مل من ٠٠١ جم من الداعم الناتج لمدة ساعة كاملة عند 30 م ب ٠١ يعالج ميللي مول ) . يفصل الصلد بالترشيح ويغسل جيداً ب 4+V جم ١7 tetrachloride . ثم يحفف بتبخير المذيب hexane د / ١7,6 يتم الحصول على 5,7 جم من المركب الصلب للمحفز ويحتوي على
LEA من التيتانيوم ويكون Us 70,0 وزناً من المغنسيوم و 7ر727 وزناً من الكلور و 0 . منها في هيعة التيتانيوم ثلاثي التكافؤ ٠ ض يستخدم المركب الصلب للمحفز الناتج كما وصف سلفاً في اختيار بلمرة الايثيلين حجمه 0 لترات ويحتوي على لترين autoclave IIS ض وبنحو أخص ؛ تحرى البلمرة في اوت ميللي مول من ١ باستخدام .© بحم من المكون الصلب للمحفز و n-hexane من بار ء لفترة ١١ كمحفر مشارك . تجرى العملية عند 80 م وضغط aluminiun triethyl ٠ . ساعة ونصف في وجود الهيدروجين » بنسبة لضغط الحهيدروجين الى الايثيلين ؛ تبلغ لكل جرام من polyethylene كجم من البولي ايثيلين ALE يحصل على عائد قدره : الملكون الصلب للمحفز ويتميز البولي ايثيلين6ه16زا0م بالخصائص الاتية جم / مل 71 (ASTM D-1505) : الكثافة - 1٠١ / لا جم (ASTM D-1238) كجم) : دليل الانصهار والتدفق 7,176( MFI - ض YV,A نسبة دليل الانصهار والتدفق ¢ معرفة كالنسبة بين : MFR - كجم) Y,V 1) MFI وبين (pS YY, 1) MFI جم / مل YA (ASTM D-1895) : الكثافة الظاهرية - في هيكة حبيبات تتميز بتوزيع حجمي بالميكرون كما polyethylene كما يكون البولي ايثيلين Vo : يلي . بالوزن 7 Yous <— . بالوزن 7 ٠١... >You — . بالوزن TYE Ove < > Nau —
YyYv
و١ ا و و 0 > < You إخراخا / بالوزن . >You. < ه7١ 7/8 بالوزن . en 17 > >\ve - بالوزن . ا“ . 6 بالوزن . مثال ١ : يعلق ١ جم من الداعم 4 المحضر كما وصف 3 المثال ¢ 3 أ مل من n- heptane ¢ يضاف جم من titanium tetrachloride )9,¥ ميللي مول ) الى المعلق . تستمر الملامسة لمدة ساعة واحدة عند + 8م ثم يجفف المعلق بتبخير المذيب . ° يتم الحصول على م جم من المكون الصلب للمحفز ويحتوي على 7 بالوزن من المغنسيوم و 57 / بالوزن من الكلور و 1,4 من التيتانيوم » يكون 80 منها في هيئة التيتانيوم ثلاثي التكافؤ . يستخدم المكون الصلب للمحفز المحضر كما وصف سلفاً في اختيار بلمرة الايثيلين . وبنخو أخص ؛ SA البلمرة بالعمل في اوت و كلاف autoclave حجمه 0 لترات ويحتوي على ا ٠١ لترين من د hexane وبا ستخدام Yo بحم من المكون الصلب للمحفز 3 7 ميللي مول من aluminiun triethyl كمحفز مشارك . تبلغ حرارة العملية 8.٠ م والضغط الاجمالي Cob ١١ وفترة العمل © , ١ ساعة ¢ 3 وجود الهيدروجين . كما تصل النسبة بين ضغطي الهيدرو جين والايث يثيلين LAT يحصل على عائد يساوي ١7,76 كجم من البولي ايثيلين لكل جرام من المكون vo الصلب للمحفز حيث يتميز البولي ايثيلين polyethylene الناتج بالمواصفات التالية : - الكثافة + جم / مل MFI - (7,17 كجم) 4 جم / Ve
TAA MFR - - الكثافة الظاهرية | . جم / مل بالاضافة الى ذلك » فان sd) ايثيلينة017009160م يتخذ هيفة حبيبات توزعها الحجمي a بالميكرون كما يلي : > لول 4 بالوزن . 8,١ ١ ١.١ > > ١... — ! 7 بالوزن . يق ٠١ 0+ > >< ١ / بالوزن . — و .و © > < LOYAL | You بالوزن . Yo, 0 ١7ه >Yo.-— 7بالوزن . - و7١ < >7 ٠8 7 بالوزن . اذ بن : | /بالوزن . مثال ؟ : ° يشضحن EA مل من 0 LY 05 من محلول magnesium butyl octyl ف V+) n-heptane جم ١ ميللي مول 05 1.5اتاظ Mg; ( مع 4,¢ مل من tin ٠١5 ( tetrachloride جم » 47 ميللي مول ) في جو من النتروجين في قارورة سعتها ٠ مل مجهزة بمكثف مبرد ومحرك مغناطيسي ومقياس حراري . يضاف رباعي كلوريد tin tetrachloride vad) حلال ١١ دقيقة عند حرارة Yum م . يترك المخلوط ليتفاعل لمدة ٠ ساعة واحدة عند - 0م ثم يدفاً ببطء ( خلال ساعة ونصف ) الى حرارة 7٠ م . يفصل الراسب الصلد بالترشيح م يغسل جيدا ب n-hexane م RAs بتبخير المذيب فيحصل على ALY جم من داعم يحتوي على 71,8 وزنا من المغنسيوم و 748,25 وزنا من الكلور .
١7 - يعلق ٠ ,/ جم من الداعم الناتج في ١7١ مل من n-heptane ويضاف 495 جم من titanium tetrachloride )© ,¥ ميللي مول ) الى المعلق وتستمر الملامسة لساعة كاملة عند ٠م ثم يجفف المعلق Ll بتبخير المذيب . يتم الحصول بذلك على 1,7 جم من مكون صلب فز ؛ ويحتوي على 177,17 ٠ بالوزن من الماغنسيوم و 757,7 بالوزن من الكلور و 0 TN بالوزن من التيتانيوم في هيغة رباعية التكافؤ كلياً . يستخدم المركب الصلب للمحفز المحضر كما وصف توا في اختبار بلمرة الايثيلين . ض وبنحو أخص » تحرى البلمرة في اوت وكلاف autoclave حجمه * لترات ويحتوي على لترين من n-hexane باستخدام 5٠ بحم من المكون الصلب للمحفز و ١# ميللي مول من ٠ لإطاعت «ستصنتسدلة كمحفز مشارك . وحرارة العمل ٠ م والضغط الكلي ٠ بأر ¢ وفترة التفاعل ساعة ونصف في وجود الهيدروجين وبنسبة لضغطي الهيدروجين والايثشيلين تبلغ CAT يحصل على عائد قدره ١,4 كحم من البولي ايثيلين لكل جرام من المكون الصلب للمحفز ويتميز البولي ايثيلين polyethylene الناتج بالمواصفات التالية : ١٠ - الكثافة | 101 جم / مل Y,\ 7) MFI - كجم) 5 جم / Vo Yo, MFR - : - الكثافة الظاهرية ٠ جم / مل وعلاوة على ذلك ؛ فان البولي polyethylenecskisl يكون في صورة حبيبات توزعها الحجمي الجزيقي بالميكرون كما يلي : ١ JUN Your > بالوزن . — ليرلا < ٠ Vere / بالوزن . Vue - > باه YY /بالوزن .
دسل ملم < > هلا 7 / بالوزن . AY \Yo< >You.- 7بالوزن . ٠١ : TY < > Yo - 7/بالوزن . << 4 ,+ /بالوزن . Jus 4 YE = iy مل من 7١0 بالوزن من غلول magnesium butyl octyl في n- heptane y )© لاجم ٠» ميللي مول Octys تنظ (Mg; و Jo ٠٠١ من tin tetrachloride YY) جم » ACY ميللي مول ) في قارورة سعتها ٠٠٠١ مل تحت جو من النيتروجين ؛ 0 وتجهز القارورة بمقياس حراري ومحرك مغناطيسي ومكثف تبريد . يضاف tin tetrachloride خلال Yo دقيقة عند حرارة Yen م. تضبط درجة الحرارة الى ve م ويترك المخلوط ليتفاعل لمدة ساعة . يفصل الراسب الصلب بالترشيح ¢ يغسل جيداً ب n-heptane . يعلق الداعم الناتج في Yoo مل من n-heptane ويضاف الى المعلق ١,77 جم من titanium tetrachloride ( ),4 ميللي مول ) . تستمر الملامسة لمدة ساعتين عند ٠ 3 م م Coll en WA glad aie يحصل بذلك على 78.7 جم من مركب صلب لمحفز » ويحتوي على TAY بالوزن من الماغنسيوم و 84,3 / وزناً من YS 03 من التيتانيوم I التكافو كليا . يستخدم المركب الصلب للمحفز الذي يحضر كما وصف سلفاً في اختبار بلمرة ١٠ الايثيلين ٠ وبنحوٍ أخص » تُحرى البلمرة في اوتو كلاف autoclave حجمه 0 لترات ويحتوي على لترين من nohexane باستخدام 5٠ ملجم من المركب الصلب للمحفز و ٠١ ميللي مول من aluminium triethyl كمحفز مشارك . يشحن المركب للمحفر في المفاعل بصحبة بار من الهيدروجين عند Fe م . يوازن المفاعل خلال ve دقيقة ثم يغذى الايثيلين الى ضغط Vo بار مع زيادة الحرارة الى 0 م . تستمر البلمرة تحت تلك الظطروف لمدة ٠١ vy. دقيقية . خرف
و١ - يحصل على عائد 7,١ كجم لكل جرام من المركب الصلب للمحفز ويتميز البولي ايثيلين polyethylene الناتج بالمواصفات التالية : as افقو جم عل ا Y,\ 1) MFI - كجم) oe,Y جم / Vo MFR - بار مثال ه
° يشضحن 58٠ مل من 0 محلول VY, V) magnesium butyl octyl جم YA, A ميللي مول Octos م (Mg; و 8١ مل من n-heptane و \¥,1 جم من hafnium tetrachloride (7ر ١ميللي مول ) في قارورة زجاجية سعتها 500 مل وججهزة بمكثف تبريد وحرك مغناطيسي ومقياس حرارة تحت جو من النتروجين . تسخن محتويات القارورة لمدة tin tetrachloride من Je YALA ويضاف ¢ Y . - تضبط الى 5 2 t ٠ دقيقة الى حرارة ٠4
0 م خلال Yo دقيقة . تضبط الحرارة الى © ١ ميللي مول ) خلال ٠58 » 19ر41 جم ٠ دقيقة ثم يترك المخلوط ليتفاعل لمدة ساعة . يفصل الصلب بالترشيح ثم يغسل جيداً ب م
. heptane titanium جم من ¥,YA ثم يضاف n-heptane مل من ٠٠0 الصلد في Gla ميللي مول ) الى المعلق . تستمر الملامسة لمدة ساعة واحدة عند 14,4) tetrachloride . بتبخير المذيب BU م ثم يجفف المعلق 80 ve
يحصل بذلك على ١7,5 جم من المركب الصلب للمحفز » ويحتوي على 5,6 /
بالوزن من الماغنسيوم و 46,9 / بالوزن من الكلور و NY 7بالوزن من التيتانيوم حيث
يكون 48 aT, في صورة تيتانيوم ثلاثي SSH » و١7 7بالوزن من الحافنيوم .
يستخدم المركب الصلب للمحفز المحضر كما وصف سلفاً في اختبار بلمرة الايثيلين .
٠ وبنحو أخص ؛ تحرى البلمرة في اوتوكلاف autoclave حجمه * لترات ويحتوي على لترين من 0-1680 باستخدام ١5١ بحم من المركب الصلب للمحفز و 2,٠ ميللي مول من aluminium triethyl كمحفز مشارك . وظروف العمل هي : درجة الحرارة 8 م والضغط
Vo - | ~ الكلي ١١ بار وزمن التفاعل ٠ ساعات في وجود الهيدروجين » وبنسبة لضغط الهيدروجين الى ضغط الايثيلين تساوي ١,4 . يحصل بذلك على عائد قدره V,V كجم من البولي ايثيلين polyethylene لكل جرام من المر كب الصلب للمحفز ويتميز البولي ايثيلين polyethylene الناتج بالخصائص التالية : - الكثافة 7 جم / مل MFI - 1 جم Vol BES) - | الظاهرية 4 جم / مل علاوة على ذلك ؛ فان البولي ايثيلين polyethylene يكون في صورة حبيبات لما توزع حجمي بالميكرون كما يلي : اي Your 7 /بالوزن . ا _ Yoon < > ١٠ + وغل /بالوزن . .يو 2 ليله YY, 7 بالوزن . ل — Yo. > > Qa 7 /بالوزن . : .مهما < 7,١ \Yo< /بالوزن . -ه؟١ا< >> 7 054007 vy ¢ 1 > - /بالوزن ٠ مثال 1 edo Ve ¢,& جم من VY, VY) hafnium tetrachloride ميللي مول )و 77٠١ من خلات الايثيل cethyl acetate تحت جو من النتروجين + في قارورة سعتها ٠٠٠١ مل وججهزة يمكثف تبريد ومحرك مغناطيسي ومقياس حرارة . تضبط الحرارة الى VY م لمدة ساعة واحدة o> يتم ذوبان ملح المافنيوم ثم يضاف VY جم من السيليكا دقيقة الكريات microspheroidal silica ويترك المخلوط ليتفاعل لمدة ساعة كاملة عند YY م . يجفف Fall بتبخير المذيب ثم يضاف الى الراسب المتخلف + Y 7 بالوزن من لول magnesium butyl
- ١1 و ( Mg; Buty s Octys جم 6 ,5 ميللي مول 4, YA) n-heptane في ( Je 217 ( octyl ٍ م 5 ٠ دقيقة عند حرارة Ye تستمر ملامسة مخلوط التفاعل لمدة . n-heptane من Ja \vo .n-heptane ثم يفصل الصلد بالترشيح ويغسل جيداً ب tin ويضاف اليه 00 مل من n-heptane مل من ٠٠60 يعلق الصلد في دقيقة . تستمر Yo م خلال Yo جم » 464 ميللي مول ) عند حرارة VYY) tetrachloride ٠ « م ثم يفصل الصلد بالترشيح ويغسل جيداً ب A ملامسة المعلق لمدة ساعة كاملة عند . heptane titanium جم من Y,V© و n-heptane مل من ٠60 يضاف الى المادة الصلدة المحضرة بعدها hid . م ٠ ميللي مول ) . يستمر التلامس لمدة ساعتين عند ١٠4,5 ( tetrachloride . الخليط وذلك بتبخير المذيب ٠ [بالوزن من TY يتم الحصول على 4,8 7 جم من المحفز الصلب والذي يحتوي على الماغنسيوم و 14,9 /بالوزن من الكلور و 7,8 ./بالوزن من التيتانيوم » في حالته التأكسدية . من الهافنيوم OUT ٠١ الرباعية بشكل تام » و تم استخدام المركب الصلب للمحفز والذي حضر كما هو مبين أعلاه في تجربة لبلمرة الايثيلين . بشكل خاص فإن عملية البلمرة تنمت في صندوق مغلق ( الاوتوكلاف) vo ً
SA بحم من ٠٠١ باستخدام n-hexane من AY لتر ويحتوي على ٠ حجمه autoclave كمحفز مشارك . تمت العملية aluminium triethyl ميللي مول ٠# الصلب للمحفز و بار لمدة 4 ساعات في وجود الهيدروجين Vo JS السابقة عند درجة حرارة 1080م وضغط . ١.7 حيث كانت النسبة بين ضغط الهيدروجين الى الايثيلين تساوي
SA كجم من البولي ايثيلين لكل جرام من VLA يحصل بذلك على عائد قدره ١ : الناتج بالمواصفات التالية polyethylene الصلب للمحفز ويتميز البولي ايثيلين الكثافة 6 جم / مل - ٠١ / كجم) ددر جم XY, 1) MFI -
YYV
ض - ١١7 - MFR - غلا - الكثافة الظاهرية 7 جم / مل علاوة على ذلك » فان البولي ايثيلين polyethylene يكون في صورة حبيبات لما التوزع الحجمي التالي بالميكرون : > .ولا ١ /7بالوزن YY, ٠...» >You = | /بالوزن . Ove < > Nea — 3 /بالوزن . - — .0< > ولا ١4 7بالوزن . ٠ \Yo< >You. /بالوزن . - ه7١ < > LY /بالوزن . << + صفر /بالوزن . مثال V ٠ يحضر مركب صلب فز بالعمل كما وصف في المثال 1 ولكن باستخدام 6,2 مل من من tetrachloride ( 6ر١ جم ¢ 00,8 ميللي مول ). يحصل على YALA جم من المركب الصلب للمحفز ويحتوي على TY (بالوزن من المغنسيوم و 4,5 ١ /بالوزن من الكلور و 7,8 .7بالوزن من التيتانيوم في الحالة رباعية التكافؤ تماماً و ١1/بالوزن من الحفنيوم . ٠ يستخدم المركب الصلب للمحفز المحضر كما وصف Uke في اختبار بلمرة الايثيلين . وبنحو أخص ؛ تحرى البلمرة في اوت autoclave SUS حجمه * لترات ويحتوي على لترين من -0 chexane 0 ' باستخدام ٠50 ملجم من المركب الصلب للمحفز و 5,٠ ميللي مول من ض ضرق
- ١م
aluminium triethyl كمحفز مشارك . وحرارة التفاعل هي 80 م والضغط الكلي Vo بار
وفترة التفاعل ؛ ساعات في وجود الهيدروجين » والنسبة بين ضغطي الهيدروجين والايثيلين
هي ل
يحصل بذلك على عائد قدره 7,49 كجم من البولي ايثيلين polyethylene لكل جرام من 0 المركب الصلب للمحفز ويتميز البولي ايثيلين polyethylene الناتج بالخصائص التالية :
- الكثافة 01 جم / مل
MFI - ( 1,16 كجم ) وار جم/١٠
MFI - ( 71,3 كجم) فى"
MFR - 8 جم / مل
- الكثافة الظاهرية 8 جم / مل
وعلاوة على ذلك ؛ OU البولي ايثيلين polyethylene يكون في صورة حبيبات لما توزع ٠ حجمي بالميكرون كما يلي :
-> مرولا She /بالوزن .
. /بالوزن ١ ٠... >You =
. /بالوزن vee ove < > Naa. =
Cosa, You < < .مره
>Yo.- > ه7١ 7 7بالوزن
. /بالوزن ٠“ يا >\Yo —
< ©" صفر /[بالوزن .
yy
Claims (1)
- ١ - - عناصر الحماية '\ — مكون صلب catalyst jd للبلمرة المشستركة للايثيلين ethylene ¢titanium وتيتانيوم halogen و هالوجين magnesium ماغنسيوم Jost Y0 ويتم الحصول عليه بواسطة :¢ 0 إذابة ق مذيب عطضوى خامل ¢ magnesium dialkyl أو halide oftin بنسبة ذرية بين القصدير » tin halide (IV) و magnesium alkyl © 3 الموجود magnesium الملذكور والماغنسيوم tin halide 3 الموجود ١ المذكور من halide of magnesium alkyl المذدكور أو magnesium dialkyl 7 من Ae وملامستها حى تترسب مادة صلبة » ١: 158 إلى ١ : د١ A4 المحلول )و٠ ننم تلامس وتفاعل المادة الصلبة المحببة المذكورة مع titanium halide أوalkoxide ١١ أو halo-alkoxide بنسبة ذرية بين الماغنسيوم magnesium الموجود٠ق المادة الصلبة المحببة المذكورة والتيتانيوم titanium الموجود فى مركب ٠ التيتانيوم الملذكور من ١: 0٠ إلى 2١٠:3٠١ ١ - مكون صلب Gb catalyst jad لعنصر الحماية )١ حيث يتم إختيار magnesium dialkyl 7 من المركبات الى يمكن تعيينها بواسطة الصسيغة 1188787 1 حيث 18 و "8 متساوية أو مختلفة عن بعضها ؛ وتمثل كل منها بصورة مستقلة ؛ بجموعة الكيل alkyl مستقيمة أومتفرعة تحتوى على ذرة كريبوث carbon atoms من١ إلى ٠١ . ْ١ © - مكون صلب Gb catalyst Jud لعنصر الحماية ١ حيث يتم اختيار 55S AI magnesium dialkyl Y من magnesium ethyl butyl «magnesium diethyl ¢ و magnesium dioctyl ¢ magnesium butyl octyl « magnesium dihexyl .evولا (IV) حيث يتم إختيار »١ طبقا لعنصر الحماية catalyst jd مكون صلب - 4 ١ . tin bromides 3 tin chlorides الملذكور من tin علتلقط " طبقا لعنصر الحماية ١+حيث تتضصمن . catalyst مكون صلب مع حفاز — 0 \ . ق مذيب عضوي خامل alkyl halide خطوة )1( إذابة إضافية ¥ ١ |ّ + — مكون صلب catalyst jd طبقا لعنصر الحما ية 5 ) حيث يتم إختيار alkyl halide Y من alkyl chlorides اولية؛ثانوية أو ثلاثية وبروميدات bromides ¢ Eom ¥ تحتوى ds gust الالكيل alkyl group من ١ إلى 7١ 5,5 كريبوة carbon atoms ¢ . ١ 7 — مكون صلب لحفاز Ub catalyst لعنصر الحماية »١ حيث يتم تنفيذ حطوة . Y )1( فى مذيب هيدرو hydrocarbon st eS عند درجسة YF | حرارة من - 0 غم إلى ver ولفترة من vo إلى ه ساعات . ١ م - مكون صلب Wb jd لعنصر Bld حيث يتم إختيار مركب التيتانيوم titanium المذكور من titanium tetrabromide ¢ titanium tetrachloride و ¢ titanium tetra-n-butylate » titanium tetra-n-propylate طحا titanium titanium tetra-i-butylate« propylate ¢ والمتناظرات titanium mono- أو dichloro di-bromo alkoxides 3! mono- 4 alkoxides ° . ١ 4 - مكون صلب لحفاز catalyst طبقا لعنصر الحماية Co) يتم تنفيذ خحطوة 3H) مذيب هيدر وكربون hydrocarbon عند درجة حرارة من or م إلى7 .أ م لفترة من ٠,6 إلى 0 ساعات . .3 « طبقا لعنصسر الحماية )0 حيث أن catalyst lad مكون صلب - ١١ ١ Y خحطوة ) 1 ( على الأقل م ركب واحد من معدن M مختار من فاناديوم vanadium | »زير كونيوم zirconium وهافنيوم hafnium ايضا يضاف ؛ بنسبة ذرية halide of sf magnesium dialkyl اللذكور مع magnesium بين الماغنسيرم ؛ magnesium alkyl © « والمجموع بين التيتانيوم titanium والمعدن أو المعادن 14 في 4 المعدل من ١: ١ إلى ١:0 » وبنسبة ذرية بين التيتانيوم والمعدن أو المعادن AY إلى ١:١١ من MY ١١ ١ — مكون صلب خفاز Gib catalyst لعنصر الحماية ١ حيث يتم تعليق " داعم صلب محبب فى خطوة (ن) . VY ١ — حفاز catalyst للبلمرة المشتركة للايثيلين ethylene يتضمن A كب " الصلب للحفاز catalyst طبقا لعنصر الحماية ؟ وم ركب عضوي معدني. aluminiun للالومنيوم 1 \ - مكون صلب Lab catalyst lad لعنصر الحماية 0 حيث تكون النسبة $V DN المذكور بين tin halide المذكور و alkyl halide المولارية بين Y2.1: ٠ v \ ¢\— مكون صلب catalyst jit طبقا لعنصر الحماية Eu t يحتوي tin. tin tetrachloride على halide (IV) Y halide طبقا لعنصر الحماية 1 حيث ان catalyst Jud مكون صلب — ١٠# ١ octyl ١ hexyl chloride « butyl chloride ¢ ethyl bromide يتم أختياره من alkyl Y Yyv. cyclo- hexyl chloride و chloride Y حيث يحتوي «A طبقا لعنصر الحماية catalyst jad صلب نوكم--١١ ١ titanium tetrachlorid المذكور على titanium مركب التيتانيوم " لعنصر لحماية 4 » حيث يتم تتنفيذ Gib catalyst jlid مكون صلب —\V \ . م q . إلى : Te حرارة من dr ys عند (ii) حطوة Y طبقا لعنصر الحماية 4 حيث يتم تنفيذ catalyst مكون صلب لحفاز — ١18 ١ . لفترة حوالى من١ = ؟ ساعة (Gi) خطوة Y حيث يتم ١١ لعنصر الحماية Gb catalyst Uk مكون صلب - ١9 ١ تضمين الداعم الصلب المحجب على شكل كرات دقيقة من السيليكا " .microspheriodal sillica Y ev
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI911936A IT1251463B (it) | 1991-07-12 | 1991-07-12 | Catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA92130178B1 true SA92130178B1 (ar) | 2004-08-30 |
Family
ID=11360339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA92130178A SA92130178B1 (ar) | 1991-07-12 | 1992-10-17 | حفاز catalystللبلمرة (المشاركة co polymerization للايثلين Ethylene ) |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5296432A (ar) |
| EP (1) | EP0522652B1 (ar) |
| JP (1) | JPH05194644A (ar) |
| KR (1) | KR950001280B1 (ar) |
| CN (1) | CN1075820C (ar) |
| AR (1) | AR248031A1 (ar) |
| AT (1) | ATE129506T1 (ar) |
| AU (1) | AU656983B2 (ar) |
| BR (1) | BR9202664A (ar) |
| CA (1) | CA2073654A1 (ar) |
| DE (1) | DE69205631T2 (ar) |
| DK (1) | DK0522652T3 (ar) |
| DZ (1) | DZ1596A1 (ar) |
| EG (1) | EG20372A (ar) |
| ES (1) | ES2080431T3 (ar) |
| FI (1) | FI104082B (ar) |
| GR (1) | GR3018446T3 (ar) |
| IT (1) | IT1251463B (ar) |
| MX (1) | MX9204059A (ar) |
| NO (1) | NO180013C (ar) |
| RU (1) | RU2089559C1 (ar) |
| SA (1) | SA92130178B1 (ar) |
| TN (1) | TNSN92062A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA925062B (ar) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1282364B1 (it) * | 1996-01-16 | 1998-03-20 | Enichem Spa | Catalizzatore metallocenico supportato per la (co) polimerizzazione delle alfa-olefine |
| SG83223A1 (en) * | 1999-12-27 | 2001-09-18 | Sumitomo Chemical Co | Modified particles, catalyst for olefin polymerization using the same, and process of producing olefin polymer |
| US7078467B1 (en) * | 2005-06-14 | 2006-07-18 | Univation Technologies, Llc | Single catalyst low, medium and high density polyethylenes |
| US20130158215A1 (en) * | 2010-05-25 | 2013-06-20 | Elsa Martigny | Modified ziegler-natta catalyst systems |
| CN103087226B (zh) * | 2011-10-28 | 2015-03-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合或共聚合反应的催化剂组分及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4330646A (en) * | 1979-08-13 | 1982-05-18 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polymerization of an α-olefin |
| GB2059973B (en) * | 1979-09-25 | 1984-05-31 | Asahi Chemical Ind | Process and catalyst for polymerizing an -olefin |
| DE3068239D1 (en) * | 1979-11-20 | 1984-07-19 | Shell Int Research | Preparation of catalyst components and polymerization of olefins employing such catalyst components |
| US4471066A (en) * | 1981-02-16 | 1984-09-11 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polymerization of olefins |
| US4387045A (en) * | 1981-04-01 | 1983-06-07 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Olefin polymerization catalyst and a process for producing polyolefins by the use of said catalyst |
| US4562170A (en) * | 1984-09-04 | 1985-12-31 | Exxon Research & Engineering Co. | Polymerization catalyst |
-
1991
- 1991-07-12 IT ITMI911936A patent/IT1251463B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-07-07 DE DE69205631T patent/DE69205631T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-07 ZA ZA925062A patent/ZA925062B/xx unknown
- 1992-07-07 AT AT92202061T patent/ATE129506T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-07-07 EP EP92202061A patent/EP0522652B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-07 DK DK92202061.5T patent/DK0522652T3/da active
- 1992-07-07 AU AU19486/92A patent/AU656983B2/en not_active Ceased
- 1992-07-07 ES ES92202061T patent/ES2080431T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-08 DZ DZ920086A patent/DZ1596A1/fr active
- 1992-07-08 FI FI923153A patent/FI104082B/fi active
- 1992-07-09 NO NO922711A patent/NO180013C/no not_active IP Right Cessation
- 1992-07-09 US US07/911,891 patent/US5296432A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-10 TN TNTNSN92062A patent/TNSN92062A1/fr unknown
- 1992-07-10 RU SU925052421A patent/RU2089559C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 CA CA002073654A patent/CA2073654A1/en not_active Abandoned
- 1992-07-10 MX MX9204059A patent/MX9204059A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-07-11 KR KR1019920012376A patent/KR950001280B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-11 CN CN92105667A patent/CN1075820C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-11 EG EG38292A patent/EG20372A/xx active
- 1992-07-13 BR BR929202664A patent/BR9202664A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-07-13 AR AR92322729A patent/AR248031A1/es active
- 1992-07-13 JP JP4185406A patent/JPH05194644A/ja active Pending
- 1992-10-17 SA SA92130178A patent/SA92130178B1/ar unknown
-
1995
- 1995-12-18 GR GR950403576T patent/GR3018446T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5696044A (en) | Method of producing a deposited catalyst for the polymerization of ethylene and copolymerization of ethylene with O-olefins | |
| EP0022658B1 (en) | Olefin polymerisation catalyst, process and polyolefin product | |
| EP0055589B1 (en) | Catalyst for polymerization of olefins and polymerization process using the catalyst | |
| GB2099834A (en) | Preparation of olefin polymerisation catalyst | |
| US4110523A (en) | Manufacture of homopolymers and copolymers of α-monoolefins | |
| US4082692A (en) | Polymerization catalyst | |
| SA92130199B1 (ar) | حفاز لبلمرة الاوليفينات | |
| US4396533A (en) | Polymerization catalyst | |
| GB1601418A (en) | Manufacture of homopolymers and copolymrs of a-monoolefins and catalysts and catalyst components therefor | |
| US5126302A (en) | Olefin polymerization catalyst and methods | |
| EP0238154A2 (en) | Catalyst composition for preparing alpha-olefin polymers of relatively narrow molecular weight distribution | |
| US4866021A (en) | Catalyst composition for preparing high density, broad molecular weight distribution alpha-olefin polymers | |
| EP0057589B1 (en) | Polymerisation catalyst | |
| IE49524B1 (en) | Reduction of alkoxides of transition elements,and use of the reduction products,after halogenation,as polymerisation catalysts | |
| US5270275A (en) | Solid component of catalyst for the homo- and co-polymerization of ethylene | |
| SA92130178B1 (ar) | حفاز catalystللبلمرة (المشاركة co polymerization للايثلين Ethylene ) | |
| CA2038728C (en) | Catalyst component for ethylene polymerization and copolymerization | |
| JPH0160044B2 (ar) | ||
| PL86621B1 (ar) | ||
| US5034483A (en) | Process for preparing high density, broad molecular weight distribution alpha-olefin polymers | |
| US4312783A (en) | Catalyst for polymerization of olefins | |
| US4452912A (en) | Process for producing a supported catalyst for the polymerization of .alpha. | |
| US4321159A (en) | Organo titanium chromium compound, catalyst prepared therefrom and polymerization of olefins therewith | |
| EP0696600A2 (en) | Catalyst and polymerization of olefins | |
| EP0041828A2 (en) | Transition metal composition, production and use |