RU2806558C1 - Гетерогенный катализатор для высокотемпературного дегидрирования пропана и способ получения пропилена с его использованием - Google Patents
Гетерогенный катализатор для высокотемпературного дегидрирования пропана и способ получения пропилена с его использованием Download PDFInfo
- Publication number
- RU2806558C1 RU2806558C1 RU2022134062A RU2022134062A RU2806558C1 RU 2806558 C1 RU2806558 C1 RU 2806558C1 RU 2022134062 A RU2022134062 A RU 2022134062A RU 2022134062 A RU2022134062 A RU 2022134062A RU 2806558 C1 RU2806558 C1 RU 2806558C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- dehydrogenation
- propane
- molybdate
- propylene
- Prior art date
Links
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 88
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 239000001294 propane Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims abstract description 39
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 97
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 19
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 11
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- AQRDGTBNWBTFKJ-UHFFFAOYSA-N molybdenum;dihydrate Chemical compound O.O.[Mo] AQRDGTBNWBTFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- LXXCECZPOWZKLC-UHFFFAOYSA-N praseodymium(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Pr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O LXXCECZPOWZKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 238000005275 alloying Methods 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 11
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 abstract description 5
- 229910020435 K2MoO4 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 abstract 2
- 229910002339 La(NO3)3 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 14
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 12
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011701 zinc Chemical group 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002216 synchrotron radiation X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 230000005469 synchrotron radiation Effects 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003991 Rietveld refinement Methods 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Chemical group 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- RWVGQQGBQSJDQV-UHFFFAOYSA-M sodium;3-[[4-[(e)-[4-(4-ethoxyanilino)phenyl]-[4-[ethyl-[(3-sulfonatophenyl)methyl]azaniumylidene]-2-methylcyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]methyl]-n-ethyl-3-methylanilino]methyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC(OCC)=CC=C1NC1=CC=C(C(=C2C(=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C)C=2C(=CC(=CC=2)N(CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C)C=C1 RWVGQQGBQSJDQV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Chemical group 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical group [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- YUOWTJMRMWQJDA-UHFFFAOYSA-J tin(iv) fluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[Sn+4] YUOWTJMRMWQJDA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к гетерогенному катализатору для синтеза пропилена методом высокотемпературного дегидрирования пропана, представляющему собою порошок молибдата лантана, полученный методом взаимодействия гексагидрата нитрата лантана La(NO3)3⋅6H2O и дигидрата молибдата калия K2MoO4⋅2H2O, или молибдата празеодима, полученный методом взаимодействия гексагидрата нитрата празеодима Pr(NO3)3⋅6H2O и дигидрата молибдата калия K2MoO4⋅2H2O, с последующим прокаливанием полученного осадка в муфельной печи при температуре 700°C в течение 3 часов, содержащих легирующую примесь ионов калия от 0,05 до 0,10 мас.%. Также изобретение относится к способу дегидрирования пропана. Предлагаемый катализатор является эффективным. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 3 табл., 5 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретений относится к катализатору дегидрирования пропана и способу получения пропилена, являющегося многотоннажным продуктом переработки нефтегазового сырья. Полученный в ходе реакции пропилен применяется в качестве мономера для получения полипропилена, различных сополимеров, изопропилового спирта, оксида пропилена и других важных продуктов промышленного органического синтеза. В промышленных масштабах процесс дегидрирования пропана невозможно осуществить без использования эффективных гетерогенных катализаторов, которые должны обладать значительным ресурсом работы и обеспечивать получение пропилена с высоким выходом и селективностью.
Уровень техники
В настоящее время большое внимание уделяется разработке новых технологий и увеличению эффективности существующих процессов термокаталитической переработки природного газа в «легкие» олефины, из которых наибольший интерес представляет пропилен. «Легкие» олефины (этилен и пропилен) являются одним из наиболее востребованных видов промежуточных продуктов органического и нефтехимического синтеза, рост мирового производства и потребления которых непрерывно растет. Сегодня огромное количество пропилена используется для синтеза полипропилена и его различных сополимеров, акрилонитрила, оксида пропилена и других крупнотоннажных продуктов.
В настоящее время существует несколько способов промышленного получения пропилена. Наиболее известными являются крекинг прямогонного бензина и FCC-процесс [патент US 4926005, кл. B01J 23/62, 15.05.1990]. Существенными недостатками этих процессов являются их низкая селективность, которая приводит к образованию разнообразных продуктов реакции и снижению выхода целевого пропилена. Для разделения смеси образующихся продуктов в этом случае необходимо создавать сложную технологическую систему, что ведет к увеличению капитальных затрат и эксплуатационных расходов.
Важным промышленным способом получения пропилена является дегидрирование пропана. Реакция является эндотермичной и выход целевого продукта достигает приемлемых значений только при температурах выше 550°С. При таких высоких температурах в заметной степени протекают побочные реакции, в результате которых на поверхности катализатора образуются отложения (кокс), и его активность постепенно снижается. В настоящее время в промышленных процессах дегидрирования используют катализаторы, содержащие в качестве активного компонента платину или оксид хрома (III). Основным недостатком катализаторов на основе оксида хрома (III) является его высокая токсичность. Кроме того, хромсодержащие катализаторы быстро дезактивируются, поэтому их применяют только в установках с непрерывной регенерацией. Катализаторы на основе платины более стабильны, чем хромсодержащие, однако также постепенно дезактивируются и требуют восстановления или полной замены. Применение в этих катализаторах драгоценных металлов, имеющих высокие стоимостные показатели, и необходимость их регенерации для поддержания требуемого ресурса работы приводит к снижению эффективности их использования и увеличению себестоимости выпускаемой продукции. Поэтому синтез и практическое использование новых каталитических систем без использования драгоценных металлов является актуальной задачей.
К недостаткам этого способа дегидрирования алканов можно также отнести необходимость добавления к исходному сырью газов-разбавителей: инертного газа или водорода. Добавление инертного газа способствует увеличению конверсии пропана, а водород уменьшает коксообразование, но при этом снижает конверсию исходного алкана. В любом случае добавление газов-разбавителей осложняет выделение конечного целевого пропилена. В результате ведущие мировые производители пропилена ведут непрерывный поиск и разработку новых катализаторов и каталитических систем, лишенных этих недостатков.
Получение пропилена дегидрированием пропана протекает по реакции:
С3Н8→С3Н6+Н2, ΔH° = 124 кДж/моль.
При высокой температуре помимо основной реакции возможно также протекание крекинг-процесса, при котором образуются этилен и метан:
C3H8→CH4+C2H4, ΔH° = -56 кДж/моль.
Этилен также является ценным крупнотоннажным полупродуктом и широко применяется для синтеза полимеров. Однако его образование за счет уменьшения показателей селективности снижает технологический выход пропилена.
В настоящее время наиболее активными катализаторами процессов дегидрирования являются Pt-содержащие системы [патент US 4430517, кл. B01J 23/56, 07.02.1984]. Так компанией UOP был разработан процесс «Oleflex», в котором дегидрирование пропана протекает в присутствии катализатора, представляющего собою металлическую платину и олово, нанесенные на инертный оксид алюминия (Pt/Sn/Al2O3). Процесс проводят в адиабатическом реакторе с движущимся слоем катализатора при атмосферном давлении и температуре 580-650°С. Добавление инертного газа к исходному сырью несколько осложняет технологию, но способствует увеличению конверсии пропана в конечные продукты реакции. Примером промышленного процесса дегидрирования пропана с использованием катализаторов, где в качестве активного компонента применяется оксид хрома (III) является процесс «CATOFIN» компании ABB Lummus Crest/United Catalysts [патент GB 2162082, кл. B01J 23/26, 29.01.1986]; а также процесс «FBD» компаний Snaprogetti и Ярсинтез [патент РФ № 2127242, кл. B01J 23/18, 10.03.1999; патент US 6084145, кл. B01J 23/26, 04.07.2000]. Основным недостатком таких катализаторов, как отмечалось ранее, является высокая токсичность оксида хрома (III) и небольшой ресурс их работы.
В последнее время в качестве катализаторов в технологиях переработки природного газа предложено использовать соединения на основе нестехиометрического оксикарбоната редкоземельных металлов. Для этих целей могут также использовать определенные оксиды или их смеси, а также другие восстанавливаемые соединения целого ряда металлов (Pr, Ce, Fe, Cr, Mo, Re, W, V). В зависимости от состава и свойств используемого катализатора конверсия пропана в продукты реакции обычно составляет не более 40%. В отдельных случаях этот показатель может достигать 80%, однако селективность по пропилену имеет невысокие значения (молярное отношение олефина к алкановому побочному продукту составляет 1:1-2.5:1 при суммарной селективности 40-70%).
Известен катализатор дегидрирования, состоящий из пористого носителя, предпочтительно оксида алюминия, который содержит платину, олово, галоген, щелочной или щелочноземельный металл [патент US 4430517, Dehydrogenation process using a catalytic composition, 07.02.1984, Honeywell UOP LLC]. Катализатор используется для дегидрирования алифатических углеводородов С2-С5. Недостаток катализатора - сложный способ получения. Рассмотрен также катализатор дегидрирования, представляющий собой платину и олово, нанесенные на алюминатные шпинели [патент US 4926005, Dehydrogenation process, 15.05.1990, Phillips Petroleum Co]. Катализатор используется для дегидрирования алифатических углеводородов С2-С5. Недостатком этого способа дегидрирования является необходимость разделения конечной газовой смеси, что повышает стоимость целевого продукта. Известен катализатор дегидрирования пропана, состоящий из оксида алюминия, предварительно обработанного щелочным газом (РН3, NH3), содержащего платину, олово, щелочной или щелочноземельный металл и металлы-промоторы [патент CN 104148069. Quaternary platinum-based catalyst used for production of propylene through propane dehydrogenation, and preparation method and application thereof. 19.04.2017. Hualu Engineering and Technology Co.]. Недостаток катализатора - сложный способ получения. В патенте [патент US 9782754(В2) 10.10.2017. Alkane dehydrogenation catalyst and process for its preparation. Saudi basic ind corp.] описан катализатор дегидрирования, представляющий собой оксид алюминия, модифицированный платиной, оловом, цинком, кальцием, стронцием. Известен катализатор дегидрирования, в котором платина нанесена на оксид алюминия или алюминатные шпинели [G.-Q. Ren, et al., J. Catal., 366 (2018), pp. 115-126]. Показано, что катализаторам для восстановления активности требуется регенерация через 8 часов работы. Известен катализатор дегидрирования, состоящий из платины и олова, нанесенных на носитель, представляющий собой соединения формулы Mg(Zn)AlO или MgAlO [X. Wu, et al., Fuel Process. Technol., 198 (2020), 106222]. Недостаток катализатора - низкие конверсии пропана и выход пропилена по сравнению с другими содержащими платину катализаторами.
Цеолиты и цеолитоподобный материал являются перспективными подложками для катализаторов дегидрирования. Известен катализатор, содержащий олово и платину, нанесенные на цеолит ZSM-5 (патент US 4990710. Tin-containing microporous crystalline materials and their use as dehydrogenation, dehydrocyclization and reforming catalysts. 05.02.1991. ExxonMobil Oil Corp.). Недостаток катализатора состоит в том, что в условиях дегидрирования основными продуктами реакции являются ароматические соединения. Известен катализатор дегидрирования низших алканов, содержащий платину и олово, нанесенные на цеолит ZSM-5 (патент EP 0832056. Process for the catalytic dehydrogenation of alkanes to alkenes with simultaneous cjmbustion of hydrogen. 10.01.2013). Для повышения выхода олефинов совместно с этим катализатором используется оксидный компонент, способный к выделению кислорода для сжигания образующегося при дегидрировании водорода. Недостатком способа является кратковременный эффект увеличения конверсии, а также недостаточно высокая селективность самого катализатора дегидрирования. Известен катализатор дегидрирования парафиновых углеводородов, имеющий в своем составе платину, олово, калий, в качестве подложки используется цеолит L (патент US 5736478. Catalyst to dehydrogenate paraffin hydrocarbons. 07.04.1998. Wisconsin Alumni Research Foundation). Приготовление катализатора заключается в пропитке калийсодержащего цеолита L прекурсором олова, прокаливании и последующего нанесения платины. Недостатком катализатора является его низкая термическая устойчивость. Хорошей эффективностью в процессах крекинга углеводородов обладают катализаторы, представляющие собою ультрастабильные цеолиты, в которых ультрастабилизация проводится при температуре 500-550°С и парциальном давлении паров воды ниже 0,8 атмосфер [патент GB 1334243, кл. B01J 29/40, 17.10.1973; патент US 3702886, кл. B01J 29/40, 14.11.1972; патент US 3709979, кл. B01J 29/40, 09.01.1973]. Недостатком указанных катализаторов является низкий решеточный модуль получаемого цеолита и его слабые термостабильные и ресурсные свойства. Катализаторы дегидрирования пропана, описанные в работе [Y. Zhang, Y. Zhou, Li Huang, S. Zhou, X. Sheng, Q. Wang, C. Zhang. Structure and catalytic properties of the Zn-modified ZSM-5 supported platinum catalyst for propane dehydrogenation // Chemical Engineering Journal, 270 (2015) 352-361]; содержат 0,5 мас. % платины, нанесенной на цинкалюмосиликат структуры MFI. Цинк вводят при гидротермальном синтезе цеолита в количестве 0,5-1,5 мас. %. Дегидрирование пропана проводят при температуре 590°С, давлении 0,1 МПа, массовой скорости подачи пропана 3,0 ч-1 в течение 10 часов. Для предотвращения коксования катализаторов в качестве сырья используют смесь водорода с пропаном с мольным соотношением водород:пропан равным 0,25:1. Недостаток этих катализаторов - это сложность их изготовления и недостаточная стабильность. Известен способ приготовления материала, состоящий в модифицировании цеолита путем обработки раствором или взвесью фторида олова (патент US 5518708. Substitution of Sn in place of Al in the framework of molecular sieve via treatment with fluoride salts. 21.05.1996. Honeywell UOP LLC). При этом происходит частичное замещение атомов алюминия на атомы олова в структуре цеолита. После нанесения платины такой материал может служить катализатором дегидрирования. Недостатком этого катализатора является большое количество остаточного алюминия в структуре и связанная с этим кислотность цеолита. Наличие кислотных центров приводит к снижению селективности по пропилену.
Известен катализатор дегидрирования, который представляет собой алюмооксидный носитель, модифицированный оксидом кремния, на котором распределены активный компонент оксид хрома и промотор оксид калия (патент RU 2538960. Катализатор дегидрирования С4-С5 парафиновых углеводородов. 10.01.2015. ОАО «Нижнекамскнефтехим»). Катализатор используется для дегидрирования C4-C5 парафиновых углеводородов, обладает высокой активностью, селективностью и термической стабильностью. Недостатками являются быстрая дезактивация катализатора, наличие в его составе экологически небезопасных соединений хрома. Известен катализатор дегидрирования углеводородов, имеющий в своем составе платину, олово и калий, нанесенные на оксид алюминия тета-модификации (патент US 6756340 Dehydrogenation catalyst composition. 29.06.2004. Honeywell UOP LLC). Недостатком является большое количество кокса, образующегося на алюмооксидных подложках.
Близким к предложенному изобретению являются катализатор V-Мо/γ-Al2O3 (патент RU 2612305 С1. Method for oxidative conversion of ethane into ethylene. кл. МПК С07С5/48, С07С11/04, B01J 23/22, B01J 23/28, B01J 27/057, B01J 23/20, B01J 23/26, B01J 23/755. 06.03.2017). Катализатор V-Мо/γ-Al2O3 представляет собой смешанный оксид ванадия и молибдена, нанесенный на инертный носитель (γ-Al2O3). Однако этот катализатор используется для получения этилена из этана и сведения по его возможному применению в синтезе пропилена в патенте отсутствуют.
Наиболее близким по ряду существенных признаков и техническому результату (прототипом) к предложенному изобретению является катализатор для дегидрирования пропана, включающий модифицированный платиной и несколькими металлами-промоторами алюмосиликатный цеолит ZSM-5 в H-, NH4- или Na-форме с мольным отношением SiO2/Al2O3 от 50 до 130 [патент RU 2751701 C1. Катализатор дегидрирования пропана и способ получения пропилена с его использованием. 15.07.2021], причем катализатор содержит 0,1-0,5 мас. % платины, 0,5-2,0 мас. % цинка и 1-3 мас. % меди. Модифицирование цеолита металлами осуществляют в три этапа: сначала его пропитывают водным раствором смеси солей платины, цинка и меди, затем прокаливают при 500-550°С, после чего обрабатывают раствором карбоната натрия. На основании разработанного катализатора предложен способ получения пропилена дегидрированием пропана при повышенной температуре (550°С). В зависимости от состава катализатора селективность по пропилену составляет 96,0-97,0% при конверсии пропана 30,0-32,0%. Увеличение селективности по пропилену в отдельном случае до 98,7% привело к резкому уменьшению конверсии пропана до 20,7%. Потеря активности катализаторов при непрерывной работе в течение 8 часов составила 2,8-5,5% от исходного значения. К несомненным достоинствам предложенного технологического решения можно отнести высокую селективность по пропилену и хорошую устойчивость катализатора к дезактивации.
К недостаткам предложенного метода следует отнести тот факт, что технологический выход по пропилену во всех случаях из-за низких значений конверсии пропана составляет от 20,0% до 30,0%, что свидетельствует о необходимости организации многократного рецикла непрореагировавшего сырья для достижения наиболее полного его превращения в конечные продукты. Другими недостатками этого метода являются необходимость использования дорогостоящей платины при изготовлении катализатора, многостадийность его синтеза для формирования необходимых каталитических центров.
Раскрытие изобретения
Получение эффективного гетерогенного катализатора для синтеза пропилена методом высокотемпературного дегидрирования пропана, отличающегося от прототипа простотой изготовления, отсутствием в составе дорогостоящей платины, высокими показателями конверсии пропана, упрощением технологического процесса (отсутствие рецикла, снижения температуры), высоким технологическим выходом по пропилену и «легким олефинам», повышенной устойчивостью к дезактивации, возможностью быстрой регенерации. Решение достигается за счет комбинации в составе материала катализатора ионов лантана и молибдена (молибдат лантана) или празеодима и молибдена (молибдат празеодима) с легирующей примесью ионов калия, полученных путем взаимодействия гексагидрата нитрата лантана или гексагидрата нитрата празеодима и дигидрата молибдата калия, выделением образовавшегося осадка, его последующей термической обработкой при температуре 700°C в течение 3 часов, дальнейшим контактом полученного гетерогенного катализатора с пропаном при температуре 500°C для получения пропилена и «легких» олефинов за счет протекания реакции дегидрирования исходного углеводорода.
Рис. 1. Результаты анализа синтезированных образцов катализаторов методом синхротронной рентгеновской дифракции (s-XRD) на линии луча источника синхротронного излучения: молибдата лантана и молибдата празеодима.
Рис. 2. Спектры КР (комбинационного рассеяния) порошков катализаторов La2(MoO4)3 и Pr2(MoO4), легированных ионами калия, полученных методом взаимодействия соответствующих нитратов и дигидрата молибдата натрия с последующим изотермическим отжигом порошков при 700°С в течение 3 часов.
Изобретение поясняется примерами.
Пример 1.
Для получения катализатора с требуемыми характеристиками проводили синтез молибдата лантана La2(MoO4)3 по методике с использованием гексагидрата нитрата лантана Ln(NO3)3⋅6H2O (содержание основного компонента не менее 99,95% мас.) и дигидрата молибдата калия K2MoO4⋅2H2O (содержание основного компонента не менее 99,95% мас.). Для этого 100 мл водного 0,1 моль/л раствора гексагидрата нитрата лантана при интенсивном перемешивании постепенно добавляли к 100 мл водного 0,15 моль/л раствора дигидрата молибдата калия в течение 1 часа. Затем полученную реакционную массу выдерживали при перемешивании и комнатной температуре в течение 2 часов, контролируя показатель кислотности среды (рН = 5,0-5,5). Полученный осадок фильтровали на фильтре Шотта, промывали дистиллированной водой и сушили в сушильном шкафу при температуре 60°С в течение 8 часов. Затем полученный порошок помещали с керамический тигель и прокаливали в муфельной печи при температуре 700°C в течение 3 часов, охлаждали в печи до комнатной температуры и анализировали.
Атомно-эмиссионную спектроскопию с индуктивно связанной плазмой (ICP-AES) использовали для количественного определения концентрации элементов в синтезированном образце материала. Анализ проводили на спектрометре Vista-PRO (Varian Inc.), работающем в одновременном режиме. Полученные результаты представлены в таблице1. Содержание легирующей примеси ионов калия составило 0,05% мас. Фазовые и кристаллографические структуры синтезированных порошков были идентифицированы с помощью синхротронной рентгеновской дифракции (s-XRD) на линии луча источника синхротронного излучения (НИЦ Курчатовский институт, Москва, Россия). Результаты анализа представлены на рисунке 1а, рисунке 2 и в таблице 2.
Перед использованием в качестве катализатора полученный порошок молибдата лантана измельчали в агатовой ступке и засыпали в кварцевый U-образный реактор, помещенный в электропечь. Температура в реакторе регулировалась автоматически и контролировалась с помощью термопары (500±10°С). После установления теплового режима в реактор подавали пропан со скоростью 1,25 мл/сек, который в результате дегидрирования и крекинга давал пропилен, водород, этилен и другие побочные продукты. После выхода из реактора газовую смесь анализировали с помощью газового хроматографа «Хроматэк Кристалл 5000М» для определения содержания исходных и конечных продуктов реакции. Ошибка в определении содержания каждого компонента не превышала 1,0 отн. %. Полученные результаты использовали для расчетов технологических показателей, приведенных в таблице 3.
По сравнению с прототипом и другими известными техническими решениями применение в качестве катализатора для дегидрирования пропана легированного ионами калия молибдата лантана позволило увеличить конверсию исходного сырья в 2,9 раза (от 31,0% до 90,0%) без использования рецикла и технологический выход целевого пропилена в 2,1 раза (от 30,0% до 63,0%) при сохранении высоких показателей селективности по пропилену (70,0%) и суммарной селективности по «легким» олефинам (83,0%). За 12 часов непрерывной работы не наблюдалось заметного снижения активности катализатора.
Экспериментально определенная энергия активации процесса дегидрирования пропана без использования катализатора равна Ea = 104,0 kJ/mol, поэтому реакция термического крекинга с заметной скоростью протекает только при температурах выше 650°С. Применение катализатора на основе молибдата лантана смещает протекание процесса в область более низких температур (500°С) при значении энергии активации реакции Ea = 91,0 kJ/mol.
Пример 2.
Порядок, содержание и условия выполняемого эксперимента полностью соответствуют примеру 1, но после синтеза молибдата лантана содержание легирующей примеси ионов калия в порошке катализатора составило 0,10% мас. Полученные результаты синтеза, подтверждающие состав и строение полученного материала, представлены в таблице 1 и таблице 2. Технологические характеристики процесса дегидрирования пропана остались без существенных изменений по сравнению с примером 1 (таблица 3).
Пример 3.
Порядок, содержание и условия выполняемого эксперимента полностью соответствуют примеру 1, но при синтезе молибдата празеодима Pr2(MoO4)3 использовали гексагидрат нитрата празеодима Pr(NO3)3⋅6H2O. Полученный в ходе синтеза материал анализировали (таблица 1, рисунок 1b, рисунок 2 и таблица 2), а затем использовали в качестве катализатора для дегидрирования пропана. Содержание легирующей примеси ионов калия в полученном образце катализатора составило 0,05% мас.
По сравнению с прототипом и другими известными техническими решениями применение в качестве катализатора молибдата празеодима, легированного ионами калия, для дегидрирования пропана позволило увеличить конверсию исходного сырья в 2,9 раза (от 31,0% до 90,0%) без использования рецикла и технологический выход целевого пропилена в 2,5 раза (от 30,0% до 75,0%) при сохранении высоких показателей селективности по пропилену (75,0%) и суммарной селективности по «легким» олефинам (86,0%). За 12 часов непрерывной работы не наблюдалось заметного снижения активности катализатора. Полученные результаты исследования каталитической активности приведены в таблице 3. Применение катализатора на основе легированного ионами калия молибдата празеодима смещает протекание процесса в область более низких температур (500°С) при значении энергии активации реакции Ea = 66,0 kJ/mol.
Пример 4.
Порядок, содержание и условия выполняемого эксперимента полностью соответствуют примеру 3, но после синтеза молибдата празеодима содержание легирующей примеси ионов калия в порошке катализатора составило 0,10% мас. Полученные результаты синтеза, подтверждающие состав и строение полученного материала, представлены в таблице 1 и таблице 2. Технологические характеристики процесса дегидрирования пропана остались без существенных изменений по сравнению с примером 3 (таблица 3).
Пример 5.
Заметное снижение активности катализатора (около 15,0%) наблюдается только после 200 часов его непрерывной работы. Для регенерации каталитических систем на основе молибдатов лантана и празеодима предложено обрабатывать их поверхность потоком воздуха при 300°С в течение 10 часов.
Порядок, содержание и условия выполняемого эксперимента полностью соответствуют примеру 1 и 2, но процесс непрерывно проводили в течение 200 часов. Снижение активности катализатора составило 15,0% от начального значения. Для регенерации катализатора его обрабатывали потоком воздуха при 300°С в течение 10 часов. После регенерации активность катализатора была восстановлена до 98,0% от первоначального значения.
| Таблица 1. Результаты количественного определения содержания элементов в синтезированных образцах материалов методом атомно-эмиссионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой (ICP-AES). | ||||
| № примера | Катализатор | Содержание Ln, % | Содержание Mo, % | Содержание К, % |
| 1 | La 2 (MoO 4 ) 3 | 31,85 | 30,58 | 0,05 |
| 2 | La 2 (MoO 4 ) 3 | 31,80 | 30,53 | 0,10 |
| 3 | Pr 2 (MoO 4 ) 3 | 28,88 | 30,05 | 0,05 |
| 4 | Pr 2 (MoO 4 ) 3 | 28,84 | 30,00 | 0,10 |
| Таблица 2. Результаты исследований кристаллографической структуры синтезированных порошков катализаторов методом синхротронной рентгеновской дифракции (s-XRD) с уточнением дифрактограмм по методу Ритвельда. | ||||
| Катализатор | Пространственная группа симметрии | Размер кристаллитов, нм | Параметры элем. ячейки (a,b,c), Å | Объем элем. ячейки, Å3 |
| La 2 (MoO 4 ) 3 | Моноклинная C12/c1(15) | 117(3) | 16.9803(5) 11.9561(3) 16.1459(5) | 3106.4 |
| Pr 2 (MoO 4 ) 3 | Модулированная моноклинная структура I112/b(αβ0)00(15.1) |
142(2) | 5.3048(2) 5.3193(2) 11.7561(2) | 331.8 |
| Таблица 3. Показатели эффективности каталитического дегидрирования пропана с использованием синтезированных катализаторов при температуре 500°С | |||||
| № примера | Катализатор | SC2H4, % | SC3H6, % | α, пропана | βт, % пропилена |
| 1 | La 2 (MoO 4 ) 3 | 13,0 | 70,0 | 0,90 | 63,0 |
| 2 | La 2 (MoO 4 ) 3 | 12,8 | 70,2 | 0,90 | 63,2 |
| 3 | Pr 2 (MoO 4 ) 3 | 11,1 | 74,9 | 0,90 | 67,4 |
| 4 | Pr 2 (MoO 4 ) 3 | 11,0 | 75,0 | 0,90 | 67,5 |
| прототип | ZSM-5 (Pt, Zn, Cu) | около 2,0 | 96,6 | 0,31 | 30,0 |
Примечание: SC2H4 - селективность по этилену; SC3H6 - селективность по пропилену; α - конверсия пропана в продукты реакции; βт - технологический выход пропилена.
Claims (3)
1. Гетерогенный катализатор для синтеза пропилена методом высокотемпературного дегидрирования пропана, представляющий собою порошок молибдата лантана, полученный методом взаимодействия гексагидрата нитрата лантана La(NO3)3⋅6H2O и дигидрата молибдата калия K2MoO4⋅2H2O, или молибдата празеодима, полученный методом взаимодействия гексагидрата нитрата празеодима Pr(NO3)3⋅6H2O и дигидрата молибдата калия K2MoO4⋅2H2O, с последующим прокаливанием полученного осадка в муфельной печи при температуре 700°C в течение 3 часов, содержащих легирующую примесь ионов калия от 0,05 до 0,10 мас.%.
2. Способ дегидрирования пропана, включающий пропускание пропана с объемной скоростью 1,25 мл/с через проточный реактор с неподвижным слоем гетерогенного катализатора при температуре 500±10°С и давлении 0,1 МПа, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют порошок молибдата лантана или молибдата празеодима, легированных ионами калия и полученных согласно п.1.
3. Способ дегидрирования пропана по п.2, отличающийся тем, что после 200 часов работы для регенерации катализатора его поверхность обрабатывают потоком воздуха при температуре 300°С в течение 10 часов.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2806558C1 true RU2806558C1 (ru) | 2023-11-01 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2819849C1 (ru) * | 2023-12-12 | 2024-05-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский университет дружбы народов имени Патриса Лумумбы" (РУДН) | Способ получения "легких" олефинов |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1385517A1 (ru) * | 1986-04-16 | 1999-09-27 | Институт катализа СО АН СССР | Способ получения пропилена |
| EA200802034A1 (ru) * | 2006-03-29 | 2009-02-27 | Басф Се | Способ получения пропена из пропана |
| RU2529995C1 (ru) * | 2013-07-01 | 2014-10-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Катализатор и способ получения этилена и пропилена |
| WO2014181289A2 (en) * | 2013-05-08 | 2014-11-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Gold containing catalysts for propane dehydrogenation |
| RU2751701C1 (ru) * | 2020-11-27 | 2021-07-15 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Катализатор дегидрирования пропана и способ получения пропилена с его использованием |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1385517A1 (ru) * | 1986-04-16 | 1999-09-27 | Институт катализа СО АН СССР | Способ получения пропилена |
| EA200802034A1 (ru) * | 2006-03-29 | 2009-02-27 | Басф Се | Способ получения пропена из пропана |
| WO2014181289A2 (en) * | 2013-05-08 | 2014-11-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Gold containing catalysts for propane dehydrogenation |
| RU2529995C1 (ru) * | 2013-07-01 | 2014-10-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Катализатор и способ получения этилена и пропилена |
| RU2751701C1 (ru) * | 2020-11-27 | 2021-07-15 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Катализатор дегидрирования пропана и способ получения пропилена с его использованием |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2819849C1 (ru) * | 2023-12-12 | 2024-05-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский университет дружбы народов имени Патриса Лумумбы" (РУДН) | Способ получения "легких" олефинов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US12134084B2 (en) | Catalyst for dehydrogenation of light alkanes | |
| Saito et al. | Catalytic conversion of ethane to valuable products through non-oxidative dehydrogenation and dehydroaromatization | |
| US11141714B2 (en) | Selective alkane activation with single-site atoms on amorphous support | |
| US9713804B2 (en) | Catalyst composition for the dehydrogenation of alkanes | |
| US20200238259A1 (en) | Nickel alloy catalysts for light alkane dehydrogenation | |
| JPWO2000010948A1 (ja) | エチレンおよびプロピレンの製造方法 | |
| EP0361767B1 (en) | Process for the conversion of a c2-c6 aliphatic hydrocarbon into naphthenic hydrocarbons | |
| CN103159579A (zh) | 一种改性分子筛催化剂用于低碳烷烃催化裂解的方法 | |
| Hosono et al. | Co–CeO2 interaction induces the Mars–van Krevelen mechanism in dehydrogenation of ethane | |
| Saito et al. | Dehydrogenation of ethane via the Mars–van Krevelen mechanism over La0. 8Ba0. 2MnO3− δ perovskites under anaerobic conditions | |
| CA2747085A1 (en) | Variation of tin impregnation of a catalyst for alkane dehydrogenation | |
| Saini et al. | Cr‐and Ga‐Modified ZSM‐5 Catalyst for the Production of Renewable BTX from Bioethanol | |
| RU2806558C1 (ru) | Гетерогенный катализатор для высокотемпературного дегидрирования пропана и способ получения пропилена с его использованием | |
| US20110253596A1 (en) | Regenerable Composite Catalysts for Paraffin Aromatization | |
| JP2018520858A (ja) | 触媒及び当該触媒を利用した炭化水素転換プロセス | |
| RU2751701C1 (ru) | Катализатор дегидрирования пропана и способ получения пропилена с его использованием | |
| RU2819849C1 (ru) | Способ получения "легких" олефинов | |
| Stepanov et al. | State-of-the-art and achievements in the catalytic conversion of natural gas into valuable chemicals | |
| Landau et al. | Oxidative conversion of LPG to olefins with mixed oxide catalysts: Surface chemistry and reactions network | |
| US12290801B2 (en) | Catalyst for aromatization of alkanes having 4 to 7 carbon atoms, process of making, and process of aromatics preparation by using thereof | |
| WO2019028035A2 (en) | INCREASE IN OLIGOMER SELECTIVITY FROM OLIGOMERIZATION OF OLEFINS BY BORE INCORPORATION | |
| Kedia et al. | Production of light olefins from methanol using catalytic fixed with different catalytic bed composition | |
| KR101795851B1 (ko) | 이산화탄소를 이용한 저탄소 화합물로부터의 방향족화 화합물 제조방법 | |
| US20240351962A1 (en) | Catalyst and Process for Conversion of C2-C5 Alkanes to Gasoline Blending Components | |
| Kumar et al. | Low temperature conversion of ethane to ethylene using zirconia supported molybdenum oxide catalysts |