[go: up one dir, main page]

RU2694275C1 - Электрохимическое устройство для дозирования кислорода в газовой среде и одновременного контроля кислородосодержания газа на входе и выходе из кислородного насоса - Google Patents

Электрохимическое устройство для дозирования кислорода в газовой среде и одновременного контроля кислородосодержания газа на входе и выходе из кислородного насоса Download PDF

Info

Publication number
RU2694275C1
RU2694275C1 RU2018129138A RU2018129138A RU2694275C1 RU 2694275 C1 RU2694275 C1 RU 2694275C1 RU 2018129138 A RU2018129138 A RU 2018129138A RU 2018129138 A RU2018129138 A RU 2018129138A RU 2694275 C1 RU2694275 C1 RU 2694275C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oxygen
pump
solid electrolyte
gas
cells
Prior art date
Application number
RU2018129138A
Other languages
English (en)
Inventor
Александр Николаевич Волков
Анатолий Сергеевич Калякин
Кирилл Евгеньевич Волков
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук
Priority to RU2018129138A priority Critical patent/RU2694275C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2694275C1 publication Critical patent/RU2694275C1/ru

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403Cells and electrode assemblies
    • G01N27/406Cells and probes with solid electrolytes
    • G01N27/407Cells and probes with solid electrolytes for investigating or analysing gases

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области электротехники, а именно к электрохимическому устройству для дозирования кислорода в газовой среде и одновременного контроля его содержания на входе и выходе из кислородного насоса, и может быть использовано для очистки газовых смесей от кислорода, а также для обогащения газовых смесей кислородом. Устройство содержит заглушенную с одного конца трубку, выполненную из твердого электролита, обладающего кислородно-ионной проводимостью, при этом трубка разделена на последовательно размещенные и электрически изолированные друг от друга две измерительные ячейки и кислородный насос, расположенный между ними, каждый из которых имеет твердый электролит из стабилизированного диоксида циркония с нанесенными на него внутренним и наружным пористыми платиновыми электродами с соответствующими токосъемниками. Трубка разделена на ячейки и насос с помощью материала, препятствующего диффузии ионов кислорода между электролитами ячеек и насоса, при этом указанный материал имеет коэффициент линейного расширения, как и у твердого электролита, в интервале температур от 600С и выше. Повышение надежности и герметичности устройства является техническим результатом изобретения. 1 з.п. ф-лы, 2 ил.

Description

Электрохимическое устройство для дозирования кислорода в газовой среде и одновременного контроля кислородосодержания газа на входе и выходе из кислородного насоса
Изобретение относится к области прикладной химии и может быть использовано для очистки газовых смесей от кислорода, а также для обогащения газовых смесей кислородом.
Для этих целей известен электрохимический модуль для твердоэлектролитного кислородного насоса (RU 133653, публ. 20.10.13) [1]. Модуль содержит металлический корпус, в который помещены трубчатый твердый электролит с нанесенными на него анодом и катодом, токоотвод, установленный внутри трубчатого твердого электролита, а также электропроводные гранулы, расположенные между внутренним электродом и токоотводом, которые заполняют все внутреннее пространство корпуса между электролитом и токоотводом. Торцы трубки твердого электролита закрыты сетчатыми заглушками с центральным отверстием, через которые проходят токоотводы, а два противолежащих торца корпуса выполнены в виде сетки.
В данном модуле и трубчатый твердый электролит, и металлический корпус, в который он помещен, не герметичны по отношению к окружающей среде, следовательно, этот модуль требует разделения газового пространства между газовой средой, из которой откачивается кислород и средой, в которую он накачивается. Проблемным является использование электропроводящих гранул, т.к. гранулы из металла или металлизированной керамики в кислородной среде будут окисляться и их проводимость будет падать. Однако основным недостатком данного модуля является то, что в реальном процессе откачки (накачки) кислорода модуль должен быть дополнительно снабжен сенсором, контролирующим кислородосодержание газа на входе в модуль и сенсором для контроля кислородосодержания газа на выходе из модуля.
Наиболее близким техническим решением к заявляемому способу является электрохимический элемент (RU 2379670, публ. 20.10.2010) [2].
Электрохимический элемент состоит из совместно обожженных слоев и содержит кислородный насос, измерительную ячейку с плоскими твердыми электролитами из стабилизированного диоксида циркония с нанесенными на него внутренним и наружным пористыми платиновыми электродами, слой платинового нагревателя, расположенный между изолирующими слоями, слой, препятствующий диффузии ионов кислорода между твердыми электролитами измерительной ячейки и кислородного насоса.
Кислородный насос данного электрохимического элемента обладает очень малой производительностью и может обеспечить только накачку кислорода в очень малом количестве в объем полости электрохимического элемента, что является необходимым условием работы измерительной ячейки. Иными словами, в данном устройстве работу измерительной ячейки обеспечивает кислородный насос, без которого измерительная ячейка работать не может. Кроме того, измерительная ячейка в конструкции данного устройства может измерять концентрацию кислорода только в окружающей среде, то есть, по сути она представляет собой потенциометрический кислородный сенсор с кислородным насосом. И, наконец, составы твердого электролита, изолирующего слоя и слоя, препятствующего диффузии кислорода между измерительной ячейкой и насосом, выполнены из разных материалов, что усложняет изготовление устройства и делает его ненадежным в части герметизации из-за необходимости сочленения материалов разного состава и коэффициентов линейного расширения.
Задача настоящего изобретения заключается в расширении возможностей устройства, упрощении технологии его изготовления, повышении компактности, надежности работы устройства и надежности герметизации.
Для этого предложено электрохимическое устройство, которое, как и устройство - прототип, содержит измерительную ячейку и кислородный насос, каждый из которых имеет твердый электролит из стабилизированного диоксида циркония с нанесенными на него внутренним и наружным пористыми платиновыми электродами и соответствующими токосъемниками, при этом электролиты измерительной ячейки и кислородного насоса электрически изолированы друг от друга с помощью материала, препятствующего диффузии ионов кислорода между ними. Заявленное устройство отличается тем, что содержит заглушенную с одного конца трубку из твердого электролита, обладающего кислородно-ионной проводимостью, трубка с помощью материала, препятствующего диффузии ионов кислорода между электролитами ячеек и насоса, разделена на последовательно размещенные, электрически изолированные друг от друга, две измерительные ячейки и кислородный насос между ними.
Материал, препятствующий диффузии ионов кислорода между ячейками и насосом, имеет коэффициент линейного расширения, как у твердого электролита.
В отличие от прототипа, имеющего одну измерительную ячейку, электрически изолированную от кислородного насоса, заявленное устройство с последовательно размещенными, электрически изолированными друг от друга двумя измерительными ячейками и кислородным насосом между ними, что позволяет не только производить откачку (накачку) кислорода из газовой смеси, но и обеспечивать при этом контроль за кислородосодержанием газа, как на входе, так и на выходе из кислородного насоса.
Кроме того, в отличие от прототипа, в котором и измерительная ячейка и кислородный насос имеют твердый электролит в виде пластины, в заявленном устройстве, две измерительные ячейки и кислородный насос имеют электролит, полученный разделением объединяющей их твердоэлектролитной трубки, что обеспечивает электрохимическому устройству компактность. Заглушенная с одного конца твердоэлектролитная трубка не требует герметизации от окружающей среды, что упрощает конструкцию и повышает надежность работы устройства. То, что материал, препятствующий диффузии ионов кислорода между ячейками и насосом, имеет коэффициент линейного расширения, как у твердого электролита, также повышает надежность устройства в части герметизации из-за необходимости сочленения материалов разного состава и коэффициентов линейного расширения.
Новый технический результат, достигаемый изобретением, заключается в возможности электрохимического устройства не только производить откачку (накачку) кислорода из газовой смеси, но и обеспечивать при этом контроль за кислородосодержанием газа, как на входе, так и на выходе из кислородного насоса при упрощении технологии его изготовления, повышении компактности, а также надежности работы устройства и надежности герметизации.
Изобретение иллюстрируется рисунками, где на фиг. 1 изображен общий вид устройства; на фиг. 2 - устройство в разрезе.
Предлагаемое устройство содержит трубку 1 из твердого электролита состава 0,9ZrO2+0,1Y2O3, обладающего кислородно-ионной проводимостью. С помощью материала 2 трубка разделена на электрически изолированные друг от друга, последовательно размещенные измерительную ячейку 3, кислородный насос 4, измерительную ячейку 5 таким образом, что материал трубки является одинаковым для обеих ячеек и насоса твердым электролитом. При этом материал 2 препятствует диффузии ионов кислорода между электролитами ячеек и насоса, а также выполняет функцию электрического изолятора между измерительными ячейками и насосом.
Помимо электролита измерительная ячейка 3 содержит внутренний электрод 6, наружный эталонный электрод 7, токосъемник 8 с электрода 7, газоподводящую трубку 9, токосъемник 10 с внутреннего электрода 6. Кислородный насос 4 также имеет электролит из трубки 1, внутренний электрод 11, наружный электрод 12, токоподвод 13 к наружному электроду 12, токоподвод 14 к внутреннему электроду 11. Измерительная ячейка 5, как и ячейка 3, имеет электролит из трубки 1, внутренний электрод 15, наружный эталонный электрод 16, токосьемник 17 с внутреннего электрода 15, токосьемник 18 с наружного электрода 16. Твердоэлектролитная трубка 1 соединена с источником постоянного тока - ИТ, измерительная ячейка 3-е потенциометром В1 для снятия потенциала с ячейки 3, измерительная ячейка 5-е потенциометром В2 для снятия потенциала с ячейки 5.
В качестве материала 2, электрически изолирующего друг от друга электролиты измерительной ячейки и кислородного насоса, препятствующего диффузии ионов кислорода между электролитами ячеек и насоса, имеющего коэффициент линейного расширения, как у твердого электролита состава 0,9ZrO2+0,1Y2O3, может быть использован, например, стекло состава: 15%СаО, 35%ВаО, 5%Al2O3, 10%В2О3, 35%SiO2.
Электрохимическое устройство находится в рабочем режиме в высокотемпературном поле, которое создается термостатом.
Электрохимическое устройство прогревается в термостате до рабочей температуры 600°C и выше. Через газоподводящую трубку 9 внутрь устройства подается газ, из которого необходимо откачать кислород (или который необходимо насытить кислородом). Газ омывает внутренний электрод 6 измерительной ячейки 3 и далее поступает во внутреннюю полость насоса 4 и измерительной ячейки 5. ЭДС возникающая между внутренним 6 и наружным эталонным электродом 7 измерительной ячейки 3, снимаемая посредством токосьемников 8 и 10 измеряется потенциометром В1. Величина ЭДС будет равна:
Figure 00000001
где: Е - ЭДС;
R - газовая постоянная;
Т - температура расплава в градусах Кельвина;
F - число Фарадея;
Figure 00000002
- парциальное давление кислорода в подаваемом в устройство газе;
Figure 00000003
- парциальное давление кислорода в воздухе, окружающем устройство снаружи и являющимся эталонным газом.
Далее газ поступает в кислородный насос 4. На электроды 11 и 12 насоса через токоподводы 13 и 14 от источника постоянного тока ИТ подается напряжение для откачки или накачки кислорода в поток газа. Накачка кислорода происходит при подаче на внутренний электрод 11 минуса, а откачка при подаче минуса на наружный электрод 12. Откачка или накачка кислорода происходит вследствие того, что при подаче разности потенциалов на электроды через твердый электролит происходит перемещение только ионов кислорода, т.к. этот электролит обладает чисто кислородной проводимостью.
Далее газ поступает в измерительную ячейку 5 и омывает ее внутренний электрод 15. Снимаемое с электродов 15 и 16 через токосъемники 17 и 18 измерительной ячейки 5 значение ЭДС позволяет рассчитать кислородосодержание газа после прохождения им насоса 4. Величина ЭДС регистрируется потенциометром В2. Величина ЭДС второй измерительной ячейки будет равна:
Figure 00000004
где: Е - ЭДС,
R - газовая постоянная;
Т - температура расплава в градусах Кельвина, К;
F - число Фарадея;
Figure 00000005
- парциальное давление кислорода в подаваемом в газе после насоса, атм;
Figure 00000006
- парциальное давление кислорода в воздухе, окружающем устройство снаружи и являющемся эталонным газом, атм.
Таким образом, заявленное электрохимическое устройство позволяет не только производить откачку (накачку) кислорода из газовой смеси, но и обеспечивать при этом контроль за кислородосодержанием газа, как на входе, так и на выходе из кислородного насоса при упрощении технологии его изготовления, повышении компактности, а также надежности работы устройства и надежности герметизации.

Claims (2)

1. Электрохимическое устройство для дозирования кислорода в газовой среде и одновременного контроля кислородосодержания газа на входе и выходе из кислородного насоса, содержащее измерительную ячейку и кислородный насос, каждый из которых имеет твердый электролит из стабилизированного диоксида циркония с нанесенными на него внутренним и наружным пористыми платиновыми электродами и соответствующими токосъемниками, при этом электролиты измерительной ячейки и кислородного насоса электрически изолированы друг от друга с помощью материала, препятствующего диффузии ионов кислорода между ними, отличающееся тем, что устройство содержит заглушенную с одного конца трубку из твердого электролита, обладающего кислородно-ионной проводимостью, трубка с помощью материала, препятствующего диффузии ионов кислорода между электролитами ячеек и насоса, разделена на последовательно размещенные электрически изолированные друг от друга две измерительные ячейки и кислородный насос между ними.
2. Электрохимическое устройство по п.1, отличающееся тем, что материал, препятствующий диффузии ионов кислорода между ячейками и насосом, имеет коэффициент линейного расширения, как у твердого электролита.
RU2018129138A 2018-08-09 2018-08-09 Электрохимическое устройство для дозирования кислорода в газовой среде и одновременного контроля кислородосодержания газа на входе и выходе из кислородного насоса RU2694275C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018129138A RU2694275C1 (ru) 2018-08-09 2018-08-09 Электрохимическое устройство для дозирования кислорода в газовой среде и одновременного контроля кислородосодержания газа на входе и выходе из кислородного насоса

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018129138A RU2694275C1 (ru) 2018-08-09 2018-08-09 Электрохимическое устройство для дозирования кислорода в газовой среде и одновременного контроля кислородосодержания газа на входе и выходе из кислородного насоса

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2694275C1 true RU2694275C1 (ru) 2019-07-11

Family

ID=67309060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018129138A RU2694275C1 (ru) 2018-08-09 2018-08-09 Электрохимическое устройство для дозирования кислорода в газовой среде и одновременного контроля кислородосодержания газа на входе и выходе из кислородного насоса

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2694275C1 (ru)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1203428A1 (ru) * 1984-02-09 1986-01-07 Институт электрохимии Уральского научного центра АН СССР Электрохимический датчик кислорода
US5169513A (en) * 1984-06-06 1992-12-08 Ngk Insulators, Ltd. Electrochemical element and method of making
US7163609B2 (en) * 2002-11-01 2007-01-16 Ngk Spark Plug Co., Ltd. Gas sensor having a laminate comprising solid electrolyte layers and alumina substrate
RU2379670C1 (ru) * 2008-10-17 2010-01-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Обнинское научно-производственное предприятие "Технология" Электрохимический элемент и способ его изготовления
RU2532139C1 (ru) * 2013-04-25 2014-10-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук Способ измерения кислорода в газовых средах
RU2635711C1 (ru) * 2016-07-20 2017-11-16 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие ОКБА" (ООО "НПП ОКБА") Устройство для измерения объемной доли и парциального давления кислорода в газах

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1203428A1 (ru) * 1984-02-09 1986-01-07 Институт электрохимии Уральского научного центра АН СССР Электрохимический датчик кислорода
US5169513A (en) * 1984-06-06 1992-12-08 Ngk Insulators, Ltd. Electrochemical element and method of making
US7163609B2 (en) * 2002-11-01 2007-01-16 Ngk Spark Plug Co., Ltd. Gas sensor having a laminate comprising solid electrolyte layers and alumina substrate
RU2379670C1 (ru) * 2008-10-17 2010-01-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Обнинское научно-производственное предприятие "Технология" Электрохимический элемент и способ его изготовления
RU2532139C1 (ru) * 2013-04-25 2014-10-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук Способ измерения кислорода в газовых средах
RU2635711C1 (ru) * 2016-07-20 2017-11-16 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие ОКБА" (ООО "НПП ОКБА") Устройство для измерения объемной доли и парциального давления кислорода в газах

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3915830A (en) Solid electrolyte electrochemical cell with self contained reference
SU1142783A1 (ru) Устройство дл анализа газа с гальваническими чейками на твердом электролите
EP0496003A1 (en) Solid electrolyte gas sensor and method of measuring concentration of gas to be detected in gas mixture
EP0335666A2 (en) Unitary dual gas sensors
RU2694275C1 (ru) Электрохимическое устройство для дозирования кислорода в газовой среде и одновременного контроля кислородосодержания газа на входе и выходе из кислородного насоса
JPH0660884B2 (ja) 湿度測定装置
US5411644A (en) Method of operated dual pump getter and oxidant sensor and regulator
RU2483298C1 (ru) Твердоэлектролитный датчик для амперометрического измерения концентрации водорода и кислорода в газовых смесях
RU2120624C1 (ru) Электрохимический датчик концентрации водорода в газовых и жидких средах
US3616413A (en) Solid electrolyte oxygen sensor
RU2483300C1 (ru) Твердоэлектролитный датчик для амперометрического измерения влажности газовых смесей
JPH0131586B2 (ru)
De Schutter et al. Proton conductivity in strontium cerates for hydrogen gas sensors in coal gasification systems
JP4115014B2 (ja) 水素ガスセンサ
US20220018804A1 (en) Gas sensor and method for manufacturing same
RU2490623C1 (ru) Твердоэлектролитный датчик для потенциометрического измерения концентрации водорода в газовых смесях
RU2483299C1 (ru) Твердоэлектролитный датчик для амперометрического измерения концентрации водорода в газовых смесях
JPS6158779B2 (ru)
JPS61134656A (ja) 酸素センサ
JPH1062380A (ja) 2つの測定領域を有する酸素分圧測定用センサ
CN108562634B (zh) 一种新型cod测定装置及其测定方法
JP4819239B2 (ja) 水素ポンプを利用した固体電解質式水素・水蒸気測定方法及び測定装置
JPH03120456A (ja) 酸素センサ
JPH0212052A (ja) 一体ガスセンサー
JPH0735726A (ja) 気体成分検出素子