RU2640067C2 - Ламинированная цветообразующая композиция - Google Patents
Ламинированная цветообразующая композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2640067C2 RU2640067C2 RU2014131466A RU2014131466A RU2640067C2 RU 2640067 C2 RU2640067 C2 RU 2640067C2 RU 2014131466 A RU2014131466 A RU 2014131466A RU 2014131466 A RU2014131466 A RU 2014131466A RU 2640067 C2 RU2640067 C2 RU 2640067C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- substrate
- mass
- thermoplastic polymer
- group
- coloring composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 123
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 140
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims abstract description 58
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 16
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 11
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 39
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 28
- 235000021056 liquid food Nutrition 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 22
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 claims description 22
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 21
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 21
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- IXHBSOXJLNEOPY-UHFFFAOYSA-N 2'-anilino-6'-(n-ethyl-4-methylanilino)-3'-methylspiro[2-benzofuran-3,9'-xanthene]-1-one Chemical compound C=1C=C(C2(C3=CC=CC=C3C(=O)O2)C2=CC(NC=3C=CC=CC=3)=C(C)C=C2O2)C2=CC=1N(CC)C1=CC=C(C)C=C1 IXHBSOXJLNEOPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 12
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 9
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 claims description 8
- 125000006577 C1-C6 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 claims description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical group F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920000114 Corrugated plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 3
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 3
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 70
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 55
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate Substances CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 14
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 12
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 229920005764 JONCRYL® LMV 7085 Polymers 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 10
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O tributylazanium Chemical compound CCCC[NH+](CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 10
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 9
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 229920005692 JONCRYL® Polymers 0.000 description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1(3H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CIISBYKBBMFLEZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-oxazolidine Chemical class C1CNOC1 CIISBYKBBMFLEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical group CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 description 3
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000005506 phthalide group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- RQNAPXJOFAMGPJ-UHFFFAOYSA-N xanthene Chemical compound C1=CC=C2[CH]C3=CC=CC=C3OC2=C1 RQNAPXJOFAMGPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAAILNNJDMIMON-UHFFFAOYSA-N 2'-anilino-6'-(dibutylamino)-3'-methylspiro[2-benzofuran-3,9'-xanthene]-1-one Chemical compound C=1C(N(CCCC)CCCC)=CC=C(C2(C3=CC=CC=C3C(=O)O2)C2=C3)C=1OC2=CC(C)=C3NC1=CC=CC=C1 XAAILNNJDMIMON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CC)=C(C)N(CC)C2=C1 CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOEUNIAGBKGZLU-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(2-methyl-1-octylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CCCCCCCC)=C(C)N(CCCCCCCC)C2=C1 XOEUNIAGBKGZLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOZDKDIOPSPTBH-UHFFFAOYSA-N Benzyl parahydroxybenzoate Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 MOZDKDIOPSPTBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZUVPPKBWHMQCE-UHFFFAOYSA-N Haematoxylin Chemical group C12=CC(O)=C(O)C=C2CC2(O)C1C1=CC=C(O)C(O)=C1OC2 WZUVPPKBWHMQCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N Oxazolidine Chemical compound C1COCN1 WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000005130 benzoxazines Chemical class 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N fluoran Chemical compound C12=CC=CC=C2OC2=CC=CC=C2C11OC(=O)C2=CC=CC=C21 FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000009482 thermal adhesion granulation Methods 0.000 description 2
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical group O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 description 1
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- JRHWLHPETPZHDD-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n-dibutyl-4-chloro-3-n-fluorobenzene-1,3-diamine Chemical compound CCCCN(CCCC)C1=CC=C(Cl)C(NF)=C1 JRHWLHPETPZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 2h-thiazine Chemical compound N1SC=CC=C1 AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABJAMKKUHBSXDS-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(6-amino-1,4-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC(C)=CC(N)C1(C)C1(C2(C)C(C=C(C)C=C2)N)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 ABJAMKKUHBSXDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGVGYKFWOFPROF-UHFFFAOYSA-N 3,4-di(nonyl)naphthalene-1,2-disulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(S(O)(=O)=O)C(CCCCCCCCC)=C(CCCCCCCCC)C2=C1 SGVGYKFWOFPROF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOUWRQXIBSGOHF-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(diethylamino)phenyl]-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C3=CC=CC=C3N(CC)C=2C)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 HOUWRQXIBSGOHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMIOCDZWGCXLIO-UHFFFAOYSA-N 3h-benzo[f][1,4]benzoxazine Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=CCO3)C3=CC=C21 XMIOCDZWGCXLIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUQMDNQYMMRJPY-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-1,3-oxazolidine Chemical group CC1(C)COCN1 GUQMDNQYMMRJPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHQYZARJXDNJN-UHFFFAOYSA-N 4-(diethylamino)spiro[2-benzofuran-3,9'-fluorene]-1-one Chemical compound C(C)N(CC)C1=C2C3(OC(=O)C2=CC=C1)C1=CC=CC=C1C=1C=CC=CC=13 BZHQYZARJXDNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBIHCWVSAKSGKY-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(diethylamino)phenyl]-4-(4-methoxyphenyl)-n,n,6-trimethyl-2-phenyl-3,1-benzoxazin-7-amine Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C=CC(OC)=CC=2)C2=CC(C)=C(N(C)C)C=C2N=C(C=2C=CC=CC=2)O1 OBIHCWVSAKSGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQDHQXBNVXMLKD-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(diethylamino)phenyl]-4-(4-methoxyphenyl)-n,n,8-trimethyl-2-phenyl-3,1-benzoxazin-7-amine Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C=CC(OC)=CC=2)C2=CC=C(N(C)C)C(C)=C2N=C(C=2C=CC=CC=2)O1 KQDHQXBNVXMLKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- UFPJLFNADVHTGA-UHFFFAOYSA-N 7-[4-(2-cyclohexylethylamino)-2-methoxyphenyl]-7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CC)C(C)=C1C1(C2=NC=CC=C2C(=O)O1)C(C(=C1)OC)=CC=C1NCCC1CCCCC1 UFPJLFNADVHTGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLCOOYIZLNQIQU-UHFFFAOYSA-N 7-[4-(diethylamino)-2-ethoxyphenyl]-7-(2-methyl-1-octylindol-3-yl)furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CCCCCCCC)C(C)=C1C1(C2=NC=CC=C2C(=O)O1)C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1OCC NLCOOYIZLNQIQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRCMGIXRGFOXNT-UHFFFAOYSA-N 7a-ethyl-1,3,5,7-tetrahydro-[1,3]oxazolo[3,4-c][1,3]oxazole Chemical group C1OCN2COCC21CC ZRCMGIXRGFOXNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQFONLULGFXJAA-UHFFFAOYSA-N 9-butylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(CCCC)C3=CC=CC=C3C2=C1 SQFONLULGFXJAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPAJDLMMTVZVPP-UHFFFAOYSA-N Crystal violet lactone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C1(C=2C=CC(=CC=2)N(C)C)C2=CC=C(N(C)C)C=C2C(=O)O1 IPAJDLMMTVZVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005479 Lucite® Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical class CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical class [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N [3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-10-yl]-phenylmethanone Chemical group C12=CC=C(N(C)C)C=C2SC2=CC(N(C)C)=CC=C2N1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUYDIAQSQZNMBK-UHFFFAOYSA-N [3,7-bis(dimethylamino)phenoxazin-10-yl]-phenylmethanone Chemical group C12=CC=C(N(C)C)C=C2OC2=CC(N(C)C)=CC=C2N1C(=O)C1=CC=CC=C1 TUYDIAQSQZNMBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYMQFZFDRMIPGC-UHFFFAOYSA-N [C].C1=CC=CC2=CC=CC=C21 Chemical group [C].C1=CC=CC2=CC=CC=C21 JYMQFZFDRMIPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000007774 anilox coating Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- UKXSKSHDVLQNKG-UHFFFAOYSA-N benzilic acid Chemical group C=1C=CC=CC=1C(O)(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 UKXSKSHDVLQNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000010329 laser etching Methods 0.000 description 1
- 238000010330 laser marking Methods 0.000 description 1
- 230000004807 localization Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001526 metallocene linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C)C1=CC=CC=C1 DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRNGUTKWMSBIBF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,3-diol Chemical group C1=CC=C2C=C(O)C(O)=CC2=C1 JRNGUTKWMSBIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 210000001328 optic nerve Anatomy 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 150000004893 oxazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002917 oxazolidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N phenylsilane Chemical compound [SiH3]C1=CC=CC=C1 PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N quinazoline Chemical compound N1=CN=CC2=CC=CC=C21 JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003246 quinazolines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002207 retinal effect Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- ZCTQGTTXIYCGGC-UHFFFAOYSA-N salicylic acid benzyl ester Natural products OC1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 ZCTQGTTXIYCGGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007651 thermal printing Methods 0.000 description 1
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 1
- 150000004897 thiazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N triallylamine Chemical compound C=CCN(CC=C)CC=C VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O triethanolammonium Chemical compound OCC[NH+](CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/28—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating
- B41M5/282—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating using thermochromic compounds
- B41M5/284—Organic thermochromic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3377—Inorganic compounds, e.g. metal salts of organic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
- B41M7/0027—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using protective coatings or layers by lamination or by fusion of the coatings or layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
- B65B9/00—Enclosing successive articles, or quantities of material, e.g. liquids or semiliquids, in flat, folded, or tubular webs of flexible sheet material; Subdividing filled flexible tubes to form packages
- B65B9/10—Enclosing successive articles, or quantities of material, in preformed tubular webs, or in webs formed into tubes around filling nozzles, e.g. extruded tubular webs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
Изобретение относится к подложке, покрытой пригодной для маркировки красящей композицией, для упаковочных материалов. Красящая композиция включает термически активируемый генератор кислоты и галохромный лейкокраситель. Термически активируемый генератор кислоты выбран из группы, включающей соли аминов и металлоорганических соединений, содержащих бор или кремний, и нейтрализованные амином производные полиалкилнафталинполисульфоновых кислот. Покрытую подложку покрывает также термопластичный полимерный слой так, что красящая композиция находится между подложкой и термопластичным полимерным слоем и/или в термопластичном полимерном слое. Изобретение обеспечивает защиту красящей композиции от обесцвечивания в процессе ламинирования экструзией расплава и повышение непроницаемости подложки к жидкостям. 3 н. и 17 з.п. ф-лы, 1 ил., 3 табл., 10 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к пригодной для маркировки подложке, покрытой красящей композицией, причем красящую композицию покрывает термопластичный полимерный слой, и в результате этого красящая композиция находится между подложкой и термопластичным полимерным слоем и/или в термопластичном полимерном слое, и в результате этого красящая композиция оказывается защищенной. Кроме того, настоящее изобретение относится к способу получения такой пригодной для маркировки подложки и к способу маркировки подложки, например, посредством формирования изображения.
Уровень техники
В технике были сделаны разнообразные предложения для достижения эффективной маркировки подложки посредством изменения цвета внутри или на поверхности подложки, на которой появляется маркировка, изображение или отпечаток. В технике описаны разнообразные необратимые термохромные маркировочные компоненты, т.е. активируемые пигменты. Подложки, покрытые такими необратимыми термохромными маркировочными компонентами, можно окрашивать посредством теплового воздействия, например, используя лазеры; и в результате этого можно маркировать покрытую подложку. Маркировка подложки с помощью лазера или некоторого другого источника излучения может также называться терминами «печать» или «формирование изображения», поскольку лазер и/или подложка, как правило, движется в течение процесса маркировки подложки.
В качестве примера, международная патентная заявка WO 02/01250 описывает использование разнообразных солей кислородных кислот металлов, таких как октамолибдат аммония (AOM), в качестве маркировочного компонента для лазерной маркировки. AOM представляет собой пример маркировочного компонента, которым можно маркировать непосредственно, используя лазерное излучение при 10600 нм. Лазерное излучение, у которого длина волны составляет приблизительно 10 мкм, можно получать, например, используя средние инфракрасные углекислотные лазеры, у которых длина волны излучения находится в интервале от 10000 нм до 12000 нм. Однако средние инфракрасные углекислотные лазеры являются менее подходящими для установки на существующие производственные линии вследствие своего большого физического размера.
Ближний инфракрасный волоконный лазер может иметь небольшую печатающую головку, установленную на производственную линию, которая соединена с лазером, удаленным на несколько метров, посредством энергетического кабеля. Таким образом, недостаток средних инфракрасных углекислотных лазеров, которые являются менее подходящими для установки на существующие производственные линии вследствие своего большого физического размера, можно преодолеть посредством использования ближнего инфракрасного лазера и посредством добавления поглощающего ближнее инфракрасное излучение вещества в красящую композицию. Поглощающее ближнее инфракрасное излучение вещество будет поглощать ближнее инфракрасное лазерное излучение и преобразовывать его в проводимое тепло. Таким образом, красящие композиции, включающие маркировочный компонент, например AOM, и поглощающее ближнее инфракрасное излучение вещество, можно применять в маркировке посредством использования ближнего инфракрасного лазерного излучения вместо среднего инфракрасного лазерного излучения. Распространенный пример ближнего инфракрасного лазера представляет собой лазер на основе Nd:YAG.
Лейкокрасители представляют собой еще один тип маркировочных компонентов. Они являются бесцветными в одной форме, но могут превращаться в окрашенную форму при определенном стимулирующем воздействии. Большинство лейкокрасителей являются галохромными, т.е. они реагируют на изменения pH и, как правило, являются бесцветными в щелочной среде, но окрашиваются в кислой среде. Изменение цвета галохромного лейкокрасителя может происходить, когда лейкокраситель является протонированным. Такое протонирование может приводить к изменениям в сопряженных системах лейкокрасителя, и в результате этого сопряженная система может принимать форму, имеющую способность поглощения фотонов видимого света, и, таким образом, становиться окрашенной.
Посредством сочетания галохромного лейкокрасителя и термически активируемого генератора кислоты (TAG), высвобождающего протоны при нагревании, галохромный лейкокраситель можно также использовать в термической маркировке, например, в формировании изображения с помощью лазера. Хорошо известный и эффективный TAG представляет собой бензилгидроксибензоат, который в сочетании с разнообразными галохромными лейкокрасителями образует красящую композицию, имеющую хорошую пригодность для маркировки.
В определенных применениях возникает потребность покрытия подложки термопластичным полимерным слоем. Посредством покрытия подложки термопластичным полимерным слоем у подложки улучшаются определенные свойства, такие как непроницаемость по отношению к жидкостям. Кроме того, термопластичный полимерный слой можно также использовать для защиты нижележащего маркированного изображения. В случае упаковочного материала, который, как правило, представляет собой многослойный материал, включающий, по меньшей мере, один слой бумаги, картона, плотной бумаги или гофрированной плотной бумаги, наиболее удаленный от середины слой или один из внешних слоев, которые покрывают подложку, представляет собой, как правило, полиэтилен низкой плотности (LDPE)) или полипропилен, экструдированный из расплава на многослойный материал. В случае таких полиолефинов, как правило, используется температура от 200 до 340°C для экструзии расплава полиолефина.
Как уже описано в технике, маркировочные компоненты, как правило, являются термически активируемыми. Как правило, наблюдаемое при этом обесцвечивание происходит вследствие активации маркировочных компонентов, если такие маркировочные компоненты ламинируются поверх подложки посредством экструзии расплава. Соответственно, в настоящее время термически активируемые маркировочные компоненты, таким образом, наносят поверх наиболее удаленного от середины слоя многослойного упаковочного материала, причем слой, как правило, представляет собой полиолефиновый слой, полученный экструзией расплава, чтобы предотвращать обесцвечивание перед маркировкой.
Чтобы защитить красящую композицию, было бы желательным изготовление пригодной для маркировки красящей композиции, менее склонной к обесцвечиванию в процессе ламинирования посредством экструзии расплава.
Сущность изобретения
Следовательно, задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы смягчать, облегчать, устранять или обходить одну или несколько из существующих в технике проблем и недостатков по отдельности или в любом сочетании посредством изготовления подложки, покрытой красящей композицией, причем данная красящая композиция включает галохромный лейкокраситель и термически активируемый генератор кислоты (TAG), выбранный из группы, включающей:
соль амина и металлоорганического соединения, включающего бор или кремний, согласно формуле (I)
в которой
X представляет собой атом кремния или бора;
«n» представляет собой целое число, составляющее от 1 до 5;
«o» представляет собой целое число, составляющее 0 (ноль) или 1;
«p» представляет собой целое число, составляющее 0 (ноль) или 1;
E и F независимо выбраны из группы, включающей
где каждый радикал R6 и R7 независимо выбран из группы, включающей атом водорода, C1-4-алкил, C1-4-алкокси, атом галогена, аминогруппу и карбоксигруппу;
если X представляет собой кремний, то o=1, p=0, и R1 представляет собой арил, аралкил или C1-4-алкил, или o=1, p=1, и R1 и R2 вместе образуют фрагмент, выбранный из группы, состоящей из a, b, c, d, e, f, g и h;
если X представляет собой бор, то o=0 и p=0; и
R3, R4 и R5 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, C1-12-алкила, C1-6-гидроксиалкила, аллила, аралкила и арилсульфонила, причем аралкил или арилсульфонил может содержать в качестве заместителя C1-4-алкил; или
R3 и R4 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолиновое или пиперидиновое кольцо, и R5 выбран из группы, состоящей из атома водорода, C1-12-алкила, C1-6-гидроксиалкила, аллила, аралкила и арилсульфонила, причем аралкил или арилсульфонил может содержать в качестве заместителя C1-4-алкил; и
нейтрализованные амином производные полиалкилнафталинполисульфоновой кислоты;
причем подложку покрывают термопластичным полимерным слоем так, что красящая композиция находится между подложкой и термопластичным полимерным слоем и/или в термопластичном полимерном слое.
Следующий аспект настоящего изобретения относится к упаковочному материалу для жидких продуктов питания.
Упаковочный материал для жидких продуктов питания включает наиболее близкий к середине полиолефиновый слой, который находится в контакте с жидким продуктом питания; такую подложку, которая описана в настоящем документе; и непроницаемый слой, такой как кислородонепроницаемый слой, расположенный между наиболее близким к середине полиолефиновым слоем и подложкой. Термопластичный полимерный слой подложки представляет собой наиболее удаленный от середины слой упаковочного материала для жидких продуктов питания. Согласно дополнительному аспекту, настоящее изобретение относится к упаковке для жидких продуктов питания, включающей такой упаковочный материал для жидких продуктов питания.
Следующий аспект настоящего изобретения относится к способу получения такой подложки. Данный способ включает следующие стадии:
- предоставление подложки;
- покрытие подложки такой красящей композицией, как описано выше в настоящем документе; и
- покрытие покрытой подложки термопластичным полимерным слоем, в результате чего красящая композиция оказывается расположенной между подложкой и термопластичным полимерным слоем и/или в термопластичном полимерном слое.
Следующий аспект настоящего изобретения относится к способу получения пригодной для маркировки подложки, причем подложка покрыта красящей композицией, включающей термически активируемый генератор кислоты (TAG) и галохромный лейкокраситель, и подложку далее покрывает термопластичный полимерный слой, и в результате этого красящая композиция находится между подложкой и термопластичным полимерным слоем и/или в термопластичном полимерном слое. Таким способом изготавливают подложку. Подложку покрывает красящая композиция, включающая термически активируемый генератор кислоты (TAG) и галохромный лейкокраситель. После этого красящую композицию покрывает термопластичный полимерный слой. Согласно такому способу, термически активируемый генератор кислоты (TAG) и галохромный лейкокраситель выбирают таким образом, что цветовое различие, т.е. 
согласно пространству (L*, a*, b*) CIE 1976, получаемое в результате стадии покрытия красящей композиции термопластичным полимерным слоем, составляет менее чем 4, и что маркировку, у которой ODB составляет, по меньшей мере, 0,7, можно получать посредством облучения подложки лазером, имеющим рабочую длину волны в интервале от 780 до 2500 нм.
Следующий аспект настоящего изобретения относится к подложке, получаемой способом, описанным в настоящем документе, причем данную подложку можно маркировать, получая маркировку, у которой ODB составляет, по меньшей мере, 0,7, посредством облучения подложки лазером, имеющим рабочую длину волны в интервале от 780 до 2500 нм.
Следующий аспект настоящего изобретения относится к способу маркировки такой подложки, как описано выше в настоящем документе. Данный способ включает следующие стадии:
- облучение тех частей покрытой подложки, где предусмотрена маркировка, для осуществления маркировки.
Следующие предпочтительные особенности настоящего изобретения определены в зависимых пунктах формулы изобретения. Кроме того, предпочтительные особенности настоящего изобретения разработаны в вариантах осуществления, описанных в настоящем документе.
Подробное описание предпочтительных вариантов осуществления
Было обнаружено, что определенные термически активируемые генераторы кислоты можно использовать для получения красящих композиций, включающих галохромный лейкокраситель, которые обесцвечиваются лишь в низкой степени в процессе покрытия посредством экструзии расплава полиолефина, такого как полиэтилен низкой плотности (LDPE), приблизительно при 300°C. Кроме того, неожиданно было обнаружено, что такие красящие композиции в любом случае можно эффективно активировать для маркировки подложки без повреждения термопластичного полимерного слоя, покрывающего красящую композицию. Воздействие температур, превышающих 340°C, как правило, приводит к разложению LDPE. Таким образом, данные красящие композиции хорошо приспособлены для использования в подложках, таких как упаковочные материалы.
Таким образом, вариант осуществления относится к подложке, покрытой красящей композицией, включающей галохромный лейкокраситель и термически активируемый генератор кислоты (TAG), выбранный из группы, включающей:
соль амина и металлоорганического соединения, включающего бор или кремний, согласно формуле (I)
в которой
X представляет собой атом кремния или бора;
«n» представляет собой целое число, составляющее от 1 до 5;
«o» представляет собой целое число, составляющее 0 (ноль) или 1;
«p» представляет собой целое число, составляющее 0 (ноль) или 1;
E и F независимо выбраны из группы, включающей
где каждый радикал R6 и R7 независимо выбран из группы, включающей атом водорода, C1-4-алкил, C1-4-алкокси, атом галогена, аминогруппа и карбоксигруппа;
если X представляет собой кремний, то o=1, p=0, и R1 представляет собой арил, аралкил или C1-4-алкил, или o=1, p=1, и R1 и R2 вместе образуют фрагмент, выбранный из группы, состоящей из a, b, c, d, e, f, g и h;
если X представляет собой бор, то o=0 и p=0; и
R3, R4 и R5 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, C1-12-алкила, C1-6-гидроксиалкила, аллила, аралкила и арилсульфонила, причем аралкил или арилсульфонил могут содержать в качестве заместителя C1-4-алкил; или
R3 и R4 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолиновое или пиперидиновое кольцо, и R5 выбран из группы, состоящей из атома водорода, C1-12-алкила, C1-6-гидроксиалкила, аллила, аралкила и арилсульфонила, причем аралкил или арилсульфонил может содержать в качестве заместителя C1-4-алкил; и
нейтрализованные амином производные полиалкилнафталинполисульфоновой кислоты;
причем подложку покрывают термопластичным полимерным слоем так, что красящая композиция находится между подложкой и термопластичным полимерным слоем и/или в термопластичном полимерном слое.
Согласно варианту осуществления, термин «алкил», который используется в настоящем документе, предусмотрен, чтобы обозначать линейный или разветвленный насыщенный углеводородный радикал. Кроме того, согласно варианту осуществления, термин «алкокси» предусмотрен, чтобы обозначать -O-алкильную группу. Согласно варианту осуществления, термин «аралкил» предусмотрен, чтобы обозначать алкандииларил. Кроме того, согласно варианту осуществления, термин «арилсульфонил» предусмотрен, чтобы обозначать -SO2-арильную группу. Термин «арил», который используется в настоящем документе, согласно варианту осуществления, предусмотрен, чтобы обозначать карбоциклическое (содержащее только атомы углерода) кольцо или два или более конденсированных карбоциклических колец (колец, имеющих два общих соседних атома углерода), у которых существует полностью делокализованная π-электронная система. Согласно варианту осуществления, термин «карбокси», который используется в настоящем документе, предусмотрен, чтобы обозначать группу -COOH или -COO-. Согласно варианту осуществления, термин «аминогруппа», который используется в настоящем документе, предусмотрен, чтобы обозначать -NH2. Согласно некоторым вариантам осуществления, термин «аминогруппа» может дополнительно включать -NHC1-4-алкил, а также -N(C1-4-алкил)2. Согласно варианту осуществления, термин «галоалкил», который используется в настоящем документе, предусмотрен, чтобы обозначать линейный или разветвленный насыщенный углеводородный радикал, в котором, по меньшей мере, один атом водорода замещен атомом галогена, такого как фтор.
При использовании в настоящем документе, целые числа «x1» и «x2» в термине «Cx1-x2» означают число атомов углерода в рассматриваемой группе, т.е. группа содержит от «x1» до «x2» атомов углерода. Например, термин «C1-4-алкильная группа» означает все алкильные группы, содержащие от 1 до 4 атомов углерода, то есть CH3-, CH3CH2-, CH3CH2CH2-, (CH3)2CH-, CH3CH2CH2CH2-, CH3CH2CH(CH3)-и (CH3)3C-. Примеры C1-4-алкильных групп представляют собой метил, этил, пропил, изопропил, бутил, втор-бутил, изобутил и трет-бутил.
Примеры C1-4-алкильных групп представляют собой метил, этил, пропил, изопропил, бутил, втор-бутил, изобутил и трет-бутил; примеры C1-4-алкоксильных групп представляют собой метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, втор-бутокси, изобутокси и трет-бутокси; примеры галогенов представляют собой хлор, бром, фтор и йод; примеры арильных групп представляют собой фенил, 1-нафтил, 2-нафтил и пиридил; примеры аралкильных групп представляют собой бензил и 2-фенилэтил; примеры C1-12-алкильных групп представляют собой метил, этил, пропил, изопропил, бутил, втор-бутил, изобутил и трет-бутил, пентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, нонил, децил, ундецил и додецил; примеры C1-6-гидроксиалкильных групп представляют собой гидроксиметил, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, 3-гидроксипропил, 4-гидроксибутил, 5-гидроксипентил и 6-гидроксигексил; и примеры арилсульфонильных групп представляют собой фенилсульфонил и тозил.
Согласно варианту осуществления, термически активируемый генератор кислоты (TAG) представляет собой соль амина и металлоорганического соединения, включающего бор или кремний, согласно формуле (I). Такие соли описаны в международной патентной заявке WO 2006/108745.
Предпочтительно радикалы R6 и R7 представляют собой атомы водорода. Кроме того, радикалы R3, R4 и R5 предпочтительно и независимо выбраны из группы, включающей атом водорода, C1-12-алкил и аллил; или R3 и R4 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолиновое или пиперидиновое кольцо, и R5 выбран из группы, включающей атом водорода, C1-12-алкил и аллил. Предпочтительные примеры солей аминов и металлоорганических соединений, включающих бор, представляют собой соли согласно формуле (I), где E и F независимо выбраны из группы, состоящей из a, b, f, g и h, в том числе a, b и g. Предпочтительные примеры солей аминов и металлоорганических соединений, включающих кремний, представляют собой соли согласно формуле (I), где E и F независимо выбраны из группы, состоящей из a, b, c, d и e, в том числе a, b и c. Когда X представляет собой кремний, o=1, и p=0, то оказывается предпочтительным, что R1 представляет собой фенил.
В качестве примера групп E и F можно привести остаток бензиловой кислоты, b может представлять собой остаток миндальной кислоты и c может представлять собой остаток нафталин-2,3-диола. Кроме того, R6 и R7 могут представлять собой атомы водорода в таких примерах.
Типичные примеры соединений, соответствующих формуле (I), представляют собой следующие:
Согласно варианту осуществления, термически активируемый генератор кислоты (TAG) представляет собой нейтрализованное амином производное полиалкилнафталинполисульфоновой кислоты. Примеры таких производных описаны в международной патентной заявке WO 10/029331. Кроме того, такие производные, согласно международной патентной заявке WO 10/029331, описаны в патентах США US 5187019 и US 4251665.
Полиалкилнафталинполисульфоновая кислота или производное полиалкилнафталинполисульфоновой кислоты может представлять собой полиалкилнафталинполисульфоновую кислоту согласно формуле (II):
в которой
«t» представляет собой целое число, составляющее от 2 до 6, в том числе 2;
«s» представляет собой целое число, составляющее от 2 до 6, в том числе 2;
все C1-24-алкильные группы представляют собой один тип алкильных групп или различные типы алкильных групп; и
все C1-24-алкильные и -SO3- группы, соответственно, соединены с любым пригодным для замещения атомом углерода нафталина.
Согласно варианту осуществления, амин, который нейтрализует полиалкилнафталинполисульфоновую кислоту, как правило, включает атом азота, способный к протонированию.
Предпочтительные примеры таких аминов включают соли аммония, анилина, оксазолидина и бициклического оксазолидина.
Соединения аммония, которые можно использовать в данном отношении, могут иметь следующую общую формулу (III):
в которой в качестве каждого радикала R13, R14 и R15 независимо выбран атом водорода, C1-24-алкил, который может быть разветвленным или линейным, или гидрокси-C1-10-алкандиил. Предпочтительные примеры соединений аммония включают соединения триэтаноламмония и N,N-диметилгидроксиэтиламмония.
Анилиновые соединения, которые можно использовать в настоящем изобретении, могут иметь следующую общую формулу (IV):
в которой в качестве каждого радикала R23 и R24 независимо выбран атом водорода, C1-24-алкил, который может быть разветвленным или линейным, или гидрокси-C1-10-алкандиил.
Подходящие бициклические оксазолидины могут иметь общую формулу (V):
в которой
каждый радикал R25 независимо выбран из группы, состоящей из атома водорода, C1-6-алкила и гидрокси-C1-6-алкандиила; и
R26 представляет собой атом водорода, C1-6-алкил или гидрокси-C1-6-алкилен.
Предпочтительно R25 представляет собой атом водорода, и R26 представляет собой C1-6-алкил или гидроксиметилен (-CH2OH). Наиболее предпочтительный бициклический оксазолидин представляет собой 1-аза-3,7-диокса-5-этилбицикло[3.3.0]октан.
Подходящие оксазолидиновые соединения включают окса-азациклопентановые соединения, имеющие общую формулу (VI):
в которой
каждый радикал R31 независимо выбран из группы, состоящей из водорода, C1-6-алкила, галогена, гало-C1-6-алкила или C1-6-алкоксила; и
R32 представляет собой атом водорода, C1-6-алкил, атом галогена, гало-C1-6-алкил или C1-6-алкокси.
Предпочтительный окса-азациклопентан представляет собой 4,4-диметил-1-окса-3-азациклопентан. Полиалкилнафталинполисульфоновая кислота и нейтрализующий амин могут образовывать аддукты при переменном молярном соотношении, которое будет зависеть от конкретных используемых соединений и их свойств. Например, молярное соотношение сульфоновых групп полиалкилнафталинполисульфоновой кислоты и бициклических оксазолидинов или окса-азациклопентана может составлять от приблизительно 0,5 до приблизительно 1,5. Наиболее предпочтительное молярное соотношение составляет приблизительно 1,0.
Оказывается предпочтительным, что значение pH нейтрализованной амином полиалкилнафталинполисульфоновой кислоты (в воде) составляет более чем или равняется 6,5. Как правило, pH находится в интервале от 6,5 до 8,0.
Нейтрализованные амином полиалкилнафталинполисульфоновые кислоты, подходящие для использования в красящих композициях, которые описаны в настоящем документе, поставляет под наименованием Nacure™ компания King Industries, Inc.
В красящей композиции можно использовать разнообразные галохромные лейкокрасители. В международной патентной заявке WO 06/108745 представлены примеры лейкокрасителей. Примеры галохромных лейкокрасителей включают фталиды, флуораны, триарилметаны, бензоксазины, хиназолины, спиропираны, хиноны, тиазины, оксазины и их смеси.
Среди разнообразных существующих примеров фталидов могут быть упомянуты кристаллический фиолетовый лактон (3,3-бис(п-диметиламинофенил)-6-диметил-аминофталид), 3,3-бис(п-диметиламинофенил)фталид, 3,3-бис(1-этил-2-метилиндол-3-ил)фталид, 3,3-бис(1-октил-2-метилиндол-3-ил)фталид (продаваемый, например, под товарным наименованием Ciba® Pergascript® Red I 6 B), 3-(4-диэтиламинофенил)-3-(1-этил-2-метил-индол-3-ил)-фталид, 7-(N-этил-N-изопентиламино)-3-метил-1-фенилспиро[4H-хромено-[2,3-c]пиразол-4(1H)-3'фталид, 3,6,6ʹ-трис(диметиламино)спиро[флуорен-9,3ʹ-фталид], 3,6,6ʹ-трис(диэтиламино)спиро[флуорен-9,3'-фталид], 3,3-бис-[2-(п-диметиламинофенил)-2-(п-метоксифенил)этенил-4,5,6,7-тетрабромфталид, 3,3-бис-[2-(п-диметиламино-фенил)-2-(п-метоксифенил)этенил-4,5,6,7-тетрахлорфталид, 3,3-бис[1,1-бис(4-пирролидинофенил)этилен-2-ил]-4,5,6,7-тетрабромфталид, 3,3-бис-[1-(4-метоксифенил)-1-(4-пиридинофенил)этилен-2-ил]-4,5,6,7-тетрахлорфталид, 3-(4-диэтиламино-2-этокси-фенил)-3-(1-этил-2-метилиндол-3-ил)-4-азафталид, 3-(4-диэтиламино-2-этоксифенил)-3-(1-октил-2-метилиндол-3-ил)-4-азафталид и 3-(4-циклогексилэтиламино-2-метокси-фенил)-3-(1-этил-2-метилиндол-3-ил)-4-азафталид. Фталиды можно изготавливать, используя способы, известные в технике, например, кристаллический фиолетовый лактон можно изготавливать согласно описанию в британском патенте GB 1347467, и 3,3-бис(1-этил-2-метилиндол-3-ил)фталид можно изготавливать согласно описанию в британском патенте GB 1389716.
Среди разнообразных существующих примеров флуоранов могут быть упомянуты 3-ди(этил)амино-6-метил-7-(трет-бутоксикарбонил)анилинофлуоран, 3-диэтиламино-7-дибензиламинофлуоран, 3-дибутиламино-7-дибензиламинофлуоран, 3-диэтил-амино-6-метил-7-(дибензиламино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метилфлуоран, 3-диэтиламино-6-хлор-7-метилфлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-хлорфлуоран, 3-диэтиламино-7-трет-бутилфлуоран, 3-диэтиламино-7-(этоксикарбонил)-флуоран (продаваемый, например, под товарным наименованием Ciba® Pergascript® Orange IG), 3-диэтиламино-7-метилфлуоран, 3-диэтиламино-6,8-диметилфлуоран, 3-диэтиламино-7-хлорфлуоран, 3-дибутиламино-6-метилфлуоран, S-циклогексиламино-[тета]-хлорфлуоран, 3-диэтиламино-бензо[a]флуоран, 3-диэтиламино-бензо[c]флуоран, 3-диметиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(2,4-диметиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(3-трифторметиланилино)-флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(2-хлоранилино)-флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(п-хлоранилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(2-фторанилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(п-октиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-7-(п-октиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(п-метиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-этоксиэтил-7-анилинофлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(3-метиланилино)флуоран, 3-диэтил-амино-7-(3-трифторметиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-7-(2-хлоранилино)флуоран, 3-диэтил-амино-7-(2-фторанилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-хлор-7-анилинофлуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуоран (продаваемый, например, под товарным наименованием Ciba® Pergascript® Black I-2R), 3-дибутиламино-6-метил-7-(2,4-диметиланилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(2-хлоранилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(4-хлоранилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(2-фторанилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(3-трифторметил-анилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-этоксиэтил-7-анилинофлуоран, 3-дибутиламино-6-хлор-анилинофлуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(4-метиланилино)-флуоран, 3-дибутиламино-7-(2-хлоранилино)флуоран, 3-дибутиламино-7-(2-фтор-анилино)флуоран, 3-дипентиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-дипентиламино-6-метил-7-(4-2-хлоранилино)флуоран, 3-дипентил-амино-7-(3-трифторметиланилино)-флуоран, 3-дипентиламино-6-хлор-7-анилинофлуоран, 3-дипентиламино-7-(4-хлор-анилино)флуоран, 3-пирролидино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-пиперидино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-метил-N-пропиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-метил-N-циклогексиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-циклогексиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-гексиламино)-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-п-толуидино)-амино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-п-толуидино)амино-7-метилфлуоран, 3-(N-этил-N-изоамиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-изоамиламино)-7-(2-хлоранилино)-флуоран, 3-(N-этил-N-изоамиламино)-6-хлор-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-тетрагидрофурфурил-амино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-изобутиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-бутил-N-изоамиланилино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-изопропил-N-3-пентиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-этоксипропиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 2-метил-6-п-(п-диметиламинофенил)аминоанилинофлуоран, 2-метокси-6-п-(п-диметил-аминофенил)-аминоанилинофлуоран, 2-хлор-3-метил-6-п-(п-фениламинофенил)аминоанилинофлуоран, 2-диэтиламино-6-п-(п-диметиламинофенил)аминоанилинофлуоран, 2-фенил-6-метил-6-п-(п-фениламинофенил)аминоанилинофлуоран, 2-бензил-6-п-(п-фениламинофенил)аминоанилинофлуоран, 3-метил-6-п-(п-диметиламинофенил)-аминоанилинофлуоран, 3-диэтиламино-6-п-(п-диэтиламинофенил)аминоанилинофлуоран, 3-диэтиламино-6-п-(п-дибутиламинофенил)аминоанилинофлуоран и 2,4-диметил-6-[(4-диметиламино)анилино]флуоран. Флуораны можно изготавливать, используя способы, известные в технике, например, 3-диэтиламино-7-ди-бензиламинофлуоран, 3-диэтиламино-7-трет-бутилфлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-анилинофлуоран и 3-диэтиламино-6-метил-7-(2,4-диметиланилино)флуоран и можно изготавливать согласно описанию в патенте США 5166350 A, 3-диэтиламино-6-метил-7-(3-метиланилино)флуоран можно изготавливать согласно описанию в европейском патенте EP 0546577 A1, 3-диэтиламино-6-хлор-7-анилинофлуоран можно изготавливать согласно описанию в патенте ФРГ DE 2130845, 3-пирролидино-6-метил-7-анилинофлуоран и 3-пиперидино-6-метил-7-анилинофлуоран можно изготавливать согласно описанию в патенте США 3959571 A, 3-(N-этил-N-изоамиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран можно изготавливать согласно описанию в британском патенте GB 2002801 A, и 3-(N-метил-N-пропиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран можно изготавливать согласно описанию в британском патенте GB 2154597 A.
Среди разнообразных существующих примеров бензоксазинов могут быть упомянуты 2-фенил-4-(4-диэтиламинофенил)-4-(4-метоксифенил)-6-метил-7-диметиламино-3,1-бензоксазин, который можно изготавливать согласно описанию в европейском патенте EP 0187329 A1, и 2-фенил-4-(4-диэтиламинофенил)-4-(4-метоксифенил)-8-метил-7-диметиламино-3,1-бензоксазин. Пример хиназолина представляет собой 4,4'-[1-метилэтилиден)бис(4,l-фениленокси-4,2-хиназолиндиил)]бис[N,N-диэтилбензоламин]. Пример триарилметана представляет собой бис(N-метилдифениламин)-4-ил-(N-бутилкарбазол)-3-ил-метан, который можно изготавливать согласно описанию в британском патенте GB 1548059.
Среди разнообразных существующих примеров спиропиранов могут быть упомянуты 1ʹ,3ʹ,3ʹ-триметилспиро[2H-1-бензопиран-2,2ʹ-индолин], 1,3,3-три-метилспиро[индолин-2,3ʹ-[3H]нафт[2,1-b][1,4]оксазин] и 1ʹ,3ʹ,3ʹ-триметилспиро-[2H-1-бензотиопиран-2,2ʹ-индолин]. Пример хинона представляет собой гематоксилин, и пример оксазина представляет собой 3,7-бис(диметиламино)-10-бензоилфеноксазин. Пример тиазина представляет собой 3,7-бис(диметиламино)-10-бензоилфенотиазин.
Галохромный лейкокраситель может представлять собой фталид, флуоран или их смеси. Кроме того, галохромный лейкокраситель может представлять собой 3,3-бис(1-октил-2-метилиндол-3-ил)фталид (продаваемый, например, под товарным наименованием Ciba® Pergascript® Red I 6 B), 3-ди-этиламино-7-(этоксикарбонил)-флуоран (продаваемый, например, под товарным наименованием Ciba® Pergascript® Orange IG) или 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуоран (продаваемый, например, под товарным наименованием Ciba® Pergascript® Black I-2R). Еще один лейкокраситель представляет собой 2ʹ-анилино-6ʹ-[этил(п-толил)амино]-3ʹ-метилспиро[изобензофуран-(3H),9ʹ-[9H]ксантен]-3-он, известный под товарным наименованием ETAC (от компании Yamada Chemical Co. Ltd).
Согласно варианту осуществления, галохромный лейкокраситель представляет собой флуоран, такой как 2'-анилино-6ʹ-[этил(п-толил)амино]-3ʹ-метилспиро[изобензофуран-1(3H),9ʹ-[9H]ксантен]-3-он.
Соответственно, можно использовать различные количества TAG и лейкокрасителя. Красящая композиция может включать от 5 до 40 масс. %, в том числе от 10 до 30 масс. % лейкокрасителя.
Кроме того, красящая композиция может включать от 5 до 50 масс. %, в том числе от 10 до 40 масс. % TAG. Массовое соотношение лейкокрасителя и TAG может составлять от 1:1 до 1:5, в том числе от 1:2 до 1:5 или от 1:1 до 1:3.
Поскольку использование ближних инфракрасных лазеров для активации красящей композиции является предпочтительным в определенных приложениях, таких как установка в существующие производственные линии, красящая композиция может, согласно варианту осуществления, дополнительно включать поглощающее ближнее инфракрасное излучение вещество. Красящая композиция может включать от 0,1 до 10 масс. %, в том числе от 0,25 до 5 масс. % поглощающего ближнее инфракрасное излучение вещества.
В технике известны разнообразные типы поглощающих ближнее инфракрасное излучение веществ, и соответствующие примеры включают:
- типы органических красителей/пигментов; примеры таких поглощающих ближнее инфракрасное излучение веществ описаны, например, в патенте США 6911262 и в международной патентной заявке WO 2008/050153;
- типы стехиометрических неорганических пигментов, такие как соли меди, например, гидроксифосфат меди (II); примеры этих типов поглощающих ближнее инфракрасное излучение веществ описаны в международной патентной заявке WO 2005/068207; и
- проводящие полимеры. Проводящие полимеры представляют собой материалы, которые в полимеризованном состоянии включают связанные мономеры (как правило, кольца), которые являются сопряженными и которые могут, таким образом, обеспечивать долокализацию/проводимость положительного или отрицательного заряда. Примеры этого типа поглощающих ближнее инфракрасное излучение веществ описаны в международной патентной заявке WO 2005/012442.
Следующие примеры поглощающих ближнее инфракрасное излучение веществ описаны в международных патентных заявках WO 2005/012442, WO 2005/068207, WO 2007/141522 и WO 2008/050153.
Предпочтительный тип поглощающего ближнее инфракрасное излучение вещества описан в международной патентной заявке WO 2007/141522. Публикация представляет разнообразные типы нестехиометрических неорганических пигментов. Термин «нестехиометрический» означает, что соотношение элементов в соединении не может быть представлено целыми числами. Предпочтительный пример нестехиометрического неорганического поглощающего ближнее инфракрасное излучение вещества представляет собой восстановленный оксид индия и олова (r-ITO).
Согласно варианту осуществления, красящая композиция включает восстановленный оксид индия и олова, как правило, в форме нанопорошка. Восстановленный оксид индия и олова представляет собой нестехиометрическое соединение, включающее оксид индия, легированный оксидом олова, причем легированный оксид индия является восстановленным. При восстановлении оксид индия и олова теряет кислород, и, таким образом, образуется избыток индия и/или олова в нулевой степени окисления, т.е. металлического индия и/или олова. Не следуя какой-либо теории, считают, что при этом образуются свободные электроны, которые имеют возможность перемещаться в объеме решетки твердого вещества. Эти свободные электроны придают свойства электропроводности, а также, в случае r-ITO, свойства поглощения ближнего инфракрасного излучения.
Согласно варианту осуществления, восстановленный оксид индия и олова (r-ITO) в красящей композиции представляет собой r-ITO в форме порошка, который проявляет светлоту (L*) в пространстве (L*, a*, b*) CIE 1976, составляющую не более чем 50. Предпочтительно r-ITO в форме порошка проявляет светлоту (L*) в пространстве (L*, a*, b*) CIE 1976, составляющую, по меньшей мере, 20.
Пространство (L*, a*, b*) CIE 1976 представляет собой цветовую модель, которую в 1976 г. приняла Международная комиссия по освещению (CIE; Commision Internationale de l'Eclairage; или по-английски International Commission on Illumination). Она представляет собой оппонентную цветовую систему на основе системы, которую ранее предложил Richard Hunter и которая называлась (L, a, b). Цветовая оппонентность коррелирует с открытиями, сделанными в середине 1960 гг. и показывающими, что где-то между зрительным нервом и головным мозгом цветовые раздражители сетчатки преобразуются в различия между светлым и темным, красным и зеленым, синим и желтым. В цветовой модели пространства (L*, a*, b*) CIE 1976 это показывают значения на трех осях L*, a* и b*. На центральной вертикальной оси представлена светлота (обозначается как L*), которая изменяется от 0 (черный цвет) до 100 (белый цвет). Цветовые оси основаны на том, что цвет не может быть одновременно красным и зеленым или одновременно синим и желтым, потому что эти цвета оппонируют друг другу. На каждой оси значения изменяются от положительных до отрицательных, причем на оси a положительные значения показывают величину красного цвета, в то время как отрицательные значения показывают величину зеленого цвета. На оси b положительные значения показывают величину желтого цвета, в то время как отрицательные значения показывают величину синего цвета. Для обеих осей ноль представляет собой нейтральный серый цвет. Поскольку пространство (L*, a*, b*) CIE 1976 не зависит от устройства, оно приобрело большое значение и используется для управления цветом. В качестве примера, пространство (L*, a*, b*) CIE 1976 используется как не зависящая от устройства модель Международным консорциумом по цвету (ICC).
Как правило, r-ITO имеет синий цвет и, таким образом, обычно проявляет отрицательные значения a. Когда он используется в маркировочных приложениях, он должен в форме порошка иметь светлоту (L*), составляющую предпочтительно не более чем 50, как указано выше. Таким образом, r-ITO для использования в маркировочных приложениях, которые описаны в настоящем документе, предпочтительно должен иметь темный цвет, такой как темно-синий.
Светлоту (L*) образца r-ITO можно определять посредством колориметрии. В качестве примера, можно использовать спектрофотометр/денситометр SpectroEye от компании GretagMacbeth. Для определения светлоты (L*) образца r-ITO можно использовать порошковую ячейку. Кроме того, можно использовать следующие условия: тип освещения: D65, D50 и TL84; угол зрения стандартного наблюдателя: 2° или 10°. Предпочтительно используют тип освещения D65 и угол зрения стандартного наблюдателя 2°.
Однако, как указано выше, пространство (L*, a*, b*) 1976 CIE представляет собой не зависящую от устройства цветовую модель, и, таким образом, можно также использовать и другие спектрофотометры для определения цвета образца r-ITO.
Согласно варианту осуществления, более чем 0 мол. %, в том числе, по меньшей мере, 25 мол. % или, по меньшей мере, 50 мол. % олова в восстановленном оксиде индия и олова (r-ITO) может представлять собой олово в нулевой степени окисления. Кроме того, менее чем 100 мол. %, в том числе не более чем 75 мол. % олова в восстановленном оксиде индия и олова (r-ITO) может представлять собой олово в нулевой степени окисления. Кроме того, более чем 0 мол. %, в том числе, по меньшей мере, 5 мол. %, но не более чем 25 мол. %, или, по меньшей мере, 5 мол. %, но не более чем 15 мол. % индия в восстановленном оксиде индия и олова (r-ITO) может представлять собой индий в нулевой степени окисления.
В то время как светлота может быть связана со степенью восстановления, другие параметры, например стехиометрия, размер частиц, загрязняющие вещества и т.д., могут также влиять на светлоту r-ITO. Как обсуждается выше, авторы настоящего изобретения обнаружили, что светлота представляет собой параметр, показывающий пригодность для маркировки красящих композиций, включающих поглощающие ближнее инфракрасное излучение вещества.
Восстановленный оксид индия и олова, как правило, присутствует в форме частиц, т.е. в форме порошка. Частицы восстановленного оксида индия и олова могут иметь медианный размер частиц в интервале от 10 нм до 10 мкм. Кроме того, частицы могут представлять собой наночастицы, и медианный размер частиц может, соответственно, составлять менее чем 1 мкм, в том числе менее чем 250 нм. Наночастицы могут иметь медианный размер частиц, составляющий, по меньшей мере, 10 нм. Уменьшение размера частиц приводит к усилению свойств поглощения ближнего инфракрасного излучения.
Согласно варианту осуществления, медианный размер частиц определяется в соответствии со стандартом ISO 9276-2 или 9276-5. Кроме того, частицы могут иметь среднеобъемный размер частиц, составляющий от 10 нм до 10 мкм, в том числе менее чем 1 мкм или даже менее чем 250 нм. Среднеобъемный размер частиц может составлять, по меньшей мере, 10 нм.
Как должен понимать обычный специалист в данной области техники, в красящую композицию можно вводить добавки разнообразных типов, которые могут оказаться полезными в определенных обстоятельствах. Такие добавки включают, например, полимерные связующие вещества, мягкие восстановители для повышения эффективности термографической печати, красящие вещества, такие как красители или пигменты, светостабилизирующие вещества, такие как поглощающие ультрафиолетовое излучение вещества и светостабилизирующие вещества на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS), антиоксиданты и другие известные стабилизаторы, кислотно-основные буферные вещества, кислотные и основные поглотители, противоадгезионные материалы, такие как тальк или выбранные формы диоксида кремния, материалы, которое адсорбируют или реагируют с какими-либо продуктами термолиза в процессе лазерного формирования изображения, поверхностно-активные вещества, усилители адгезии, диспергирующие добавки, модификаторы текучести/вязкости краски, увлажняющие вещества, медленно высыхающие растворители, быстро высыхающие растворители, биоциды и т.п.
Красящая композиция может также включать дополнительные добавки. Как правило, красящая композиция включает связующее вещество. Связующее вещество может представлять собой один или несколько из разнообразных полимеров, растворимых в воде или стабилизированных аминами в водных эмульсиях, которые являются подходящими для использования в имеющих водную основу покровных или красящих композициях. В качестве примера, можно использовать акриловые полимеры. Кроме того, красящая композиция может включать пигменты, такие как диспергируемые в воде неорганические или органические добавки, такие как карбонат кальция и т.д. Красящая композиция может также включать одну или несколько из разнообразных добавок, включающих поверхностно-активные вещества или смазочные материалы, такие как стеарат цинка и т.д., а также сшивающие вещества, такие как ZnO, которые можно добавлять, чтобы снижать размывание изображения. Кроме того, красящая композиция может включать препятствующие пенообразованию вещества, такие как пеногаситель на основе минерального масла. Красящая композиция может также включать диспергирующие вещества и/или пленкообразующие модификаторы. Кроме того, красящая композиция может включать светостабилизирующие вещества, такие как поглощающие ультрафиолетовое излучение вещества и пространственно-затрудненные амины, модификаторы текучести/вязкости краски, увлажняющие вещества, модификаторы скорости высыхания, такие как медленно высыхающие растворители, например диэтиленгликоль, и пластификаторы и/или усилители адгезии, такие как титанатные соединения.
В частности, добавление сшивающего вещества, такого как ZnO, оказывается предпочтительным, поскольку показано, что такая добавка имеет возможность сохранять пригодность для маркировки красящей композиции после ламинирования. Таким образом, согласно варианту осуществления, красящая композиция включает ZnO. Предпочтительно красящая композиция включает от 2,5 масс. % до 10 масс. %, в том числе приблизительно 5 масс. %, водного раствора, содержащего от 30 до 40 масс. % ZnO.
Согласно варианту осуществления, красящая композиция составляется на водной основе, т.е. красящая композиция включает воду. В качестве примера, композиция может включать от 5 до 95 масс. %, в том числе от 10 до 50 масс. % растворителя на водной основе. Растворитель на водной основе может включать, по меньшей мере, 10 масс. % воды, предпочтительно, по меньшей мере, 50 масс. %, в том числе, по меньшей мере, 75 масс. % или, по меньшей мере, 95 масс. % воды.
Композиции на водной основе обладают преимуществом того, что они являются менее вредными для здоровья, чем композиции, включающие летучие растворители. Красящая композиция на водной основе может дополнительно включать смешивающиеся с водой органические растворители, такие как C1-4-алканолы, C2-4-полиолы, C3-6-кетоны, C4-6-простые эфиры, C2-3-нитрилы, нитрометан, диметилсульфоксид, диметилформамид, диметилацетамид, метилпирролидон и сульфолан, и при этом C1-4-алканолы и C2-4-полиолы могут содержать в качестве заместителей C1-4-алкоксигруппы.
Примеры C1-4-алканолов представляют собой метанол, этанол, пропанол, изопропанол или бутанол, изобутанол, втор-бутанол и трет-бутанол. Примеры соответствующих C1-4-алкоксипроизводных представляют собой 2-этоксиэтанол и 1-метокси-2-пропанол. Примеры C2-4-полиолов представляют собой гликоль и глицерин. Примеры C3-6-кетонов представляют собой ацетон и метилэтилкетон. Примеры C4-6-простых эфиров представляют собой диметоксиэтан, диизопропилэтил и тетрагидрофуран. Пример C2-3-нитрила представляет собой ацетонитрил. Предпочтительно смешивающийся с водой органический растворитель выбран из группы, включающей C1-4-алканолы, C2-4-полиолы, C3-6-кетоны, диметилформамид и диметилацетамид, и при этом C1-4-алканолы и C2-4-полиолы могут содержать в качестве заместителей C1-4-алкоксигруппы.
Полимер, покрывающий подложку, как правило, представляет собой прозрачный светлый полимер. Как правило, этот полимер представляет собой полиолефин, такой как полиэтилен (например, полиэтилен низкой плотности (LDPE)) или полипропилен. Толщина термопластичного полимерного слоя может составлять от 10 до 60 мкм, в том числе от 12 до 50 мкм или от 15 до 40 мкм. В качестве примера, термопластичный полимерный слой можно наносить на подложку посредством экструзии расплава. В случае полиолефинов температура расплава полимера в процессе такой экструзии расплава может составлять от 200 до 340°C, в том числе от 280 до 330°C. Хотя может оказаться предпочтительным использование менее высокой температуры для экструзии расплава, чтобы уменьшать обесцвечивание в результате активации TAG, эта температура предпочтительно должна быть достаточно высокой, чтобы обеспечивать хорошую адгезию термопластичного полимерного слоя к подложке. Соответственно, использование описанных в настоящем документе TAG/лейкокрасителей является предпочтительным, поскольку их можно покрывать термопластичным полимерным слоем приблизительно при 300°C без значительного обесцвечивания, чтобы обеспечивать хорошую адгезию термопластичного полимерного слоя к подложке.
Покрытие подложки полимером можно также осуществлять посредством ламинирования предварительно изготовленной полимерной пленки на поверхность, покрытую красящей композицией.
Хотя красящую композицию можно соединять с полимером и экструдировать совместно с полимером, оказывается предпочтительным осуществление экструзии расплава полимера на поверхность подложки после того, как на нее наносится красящая композиция. Даже несмотря на осуществление экструзии расплава полимера поверх красящей композиции, красящая композиция может в любом случае присутствовать, по меньшей мере, в определенной степени, в термопластичном полимерном слое, после того, как он затвердевает.
Красящую композицию можно наносить на подложку посредством флексографической печати. Можно использовать различные количества красящей композиции. Плотность покрытия влияет на пригодность для маркировки, а также на другие параметры подложки, включая сопротивление отслаиванию термопластичного полимерного слоя. Согласно варианту осуществления, можно использовать сухую плотность покрытия, составляющую от 0,5 до 20 г/м2, в том числе от 1,0 до 10 г/м2 или от 2 до 5 г/м2.
Согласно одному варианту осуществления, красящая композиция покрывает только одну сторону подложки. Согласно одному варианту осуществления, сторона, включающая красящую композицию, будет представлять собой внешнюю сторону, когда она станет частью упаковочного материала для жидкого продукта питания, которая не предусмотрена для нахождения в контакте с жидким продуктом питания.
Подложка может относиться к разнообразным типам. Согласно варианту осуществления, подложка может представлять собой бумагу, картон, плотную бумагу, гофрированную плотную бумагу, пластмассовую пленку, рифленые пластмассовые детали, текстиль, древесину, металл, стекло или кожу. Кроме того, подложка может представлять собой многослойный материал, включающий слои бумаги, картона, плотной бумаги, пластмассовой пленки и/или металлической пленки. Кроме того, когда красящей композицией покрыта бумага, картон или плотная бумага, то данная бумага, картон или плотная бумага могут быть покрытыми каолином.
В качестве конкретного примера, подложка может представлять собой часть упаковочного материала, такого как упаковочный материал для жидких продуктов питания. Согласно варианту осуществления, такой упаковочный материал включает наиболее близкий к середине слой (необязательно он представляет собой многослойную пленку) полиолефина, который предусмотрен для нахождения в контакте с продуктом, таким как жидкий продукт питания. Между подложкой и наиболее близким к середине слоем расположен непроницаемый материал. Термопластичный полимерный слой подложки представляет собой наиболее удаленный от середины слой упаковочного материала для жидких продуктов питания, который не предусмотрен для нахождения в контакте с продуктом. Непроницаемый материал может быть газонепроницаемым, например, кислородонепроницаемым; непроницаемым для водяного пара; светонепроницаемым или непроницаемым для запахов. Пример непроницаемого материала представляет собой алюминиевая фольга или пленка, содержащая осажденный из паровой фазы металлический слой. Другие непроницаемые материалы представляют собой сополимер этилена и винилового спирта (EvOH) и полиамид (PA). Необязательно используется адгезионный слой, который усиливает адгезию. В качестве подложки выбирают бумагу, картон, плотную бумагу, гофрированную плотную бумагу, пластмассовую пленку, такую как многослойная пленка, рифленые пластмассовые детали, текстиль, древесину, металл, стекло или кожу. Необязательно связующий слой расположен между подложкой и непроницаемым материалом. Подложка, как правило, имеет отпечаток, и ее покрывает внешний термопластичный полимерный слой, например, LDPE.
Наиболее близкий к середине слой может представлять собой полиэтилен низкой плотности, в качестве которого выбирают LDPE, LLDPE (линейный полиэтилен низкой плотности), mLLDPE (изготовленный с металлоценовым катализатором линейный полиэтилен низкой плотности) и VLDPE (полиэтилен очень низкой плотности) или их смеси. Наиболее близкий к середине слой может иметь способность термической герметизации. Независимо друг от друга адгезионный слой и связующий слой могут представлять собой сополимер этилена и акриловой кислоты (EAA), сополимер этилена и метакриловой кислоты или LDPE.
Следующий вариант осуществления относится к упаковке для жидких продуктов питания, включающей такой упаковочный материал для продуктов питания, который описан выше в настоящем документе. Упаковку для жидких продуктов питания можно получать посредством подающей рулонной системы, в которой упаковочный материал поступает в упаковочную машину. Фиг. 1 схематически иллюстрирует использующую рулонный материал упаковочную машину, в которой упаковочный материал стерилизуется, складывается в трубку (61) и герметизируется в продольном направлении (63). Герметизированная в продольном направлении трубка наполняется продуктом (64), прежде чем она герметизируется в поперечном направлении (65). Герметизацию можно осуществлять посредством индукционной сварки или ультразвуковой сварки. После этого герметизированная трубка разрезается, и, наконец, складывается в упаковку (66). В качестве альтернативы упаковочный материал можно предварительно разрезать перед использованием в упаковочной машине. Предварительно разрезанные упаковочные материалы, как правило, называются термином «заготовки», и они используются, например, в изготовлении типа упаковок с крышеобразным верхом.
В связи с помещением жидкого продукта питания в упаковку для жидких продуктов питания и герметизацией упаковки информация может быть напечатана на подложке посредством активации красящей композиции. Стерилизацию упаковочного материала традиционно осуществляют, используя пероксид водорода и/или излучение, такое как ультрафиолетовое излучение или электронное излучение. Поскольку красящую композицию покрывает термопластичный полимерный слой, она становится защищенной в течение стадий, осуществляемых в упаковочной машине, в которой краска в иных условиях могла бы оказаться поврежденной, например, путем обесцвечивания.
Согласно варианту осуществления, красящая композиция нанесена на подложку, у которой наиболее удаленная от середины поверхность бумаги необязательно является покрытой каолином.
Согласно еще одному варианту осуществления, красящая композиция нанесена на подложку, у которой наиболее удаленная от середины поверхность пластмассы, такой как подложка, образует часть рифленой пластмассовой детали, причем данная подложка представляет собой пластмассовую пленку, или подложка представляет собой многослойный материал, где наиболее удаленный от середины слой представляет собой пластмассовый слой.
Следующий вариант осуществления относится к способу получения такой подложки, которая описана в настоящем документе. Согласно данному способу, подложка покрыта красящей композицией. После этого покрытую подложку покрывают термопластичным полимерным слоем, и в результате этого красящая композиция оказывается расположенной между подложкой и термопластичным полимерным слоем и/или в термопластичном полимерном слое. Аспекты красочного покрытия, а также полимерного слоя обсуждаются выше в настоящем документе.
Хотя соли аминов и металлоорганических соединений, включающих бор или кремний, которые представляет формула (I), и нейтрализованные амином производные полиалкилнафталинполисульфоновой кислоты представляют собой предпочтительный термически активируемый генератор кислоты, можно использовать также и другой термически активируемый генератор кислоты (TAG), чтобы получать пригодные для маркировки подложки. Согласно вариантам осуществления, в которых предусмотрено использование таких альтернативных TAG, компоненты красящей композиции, включающие TAG и галохромный лейкокраситель, следует предпочтительно выбирать таким образом, что маркировка, у которой ODB составляет, по меньшей мере, 0,7, может быть получена посредством облучения подложки лазером, имеющим рабочую длину волны в интервале от 780 до 2500 нм. Кроме того, компоненты красящей композиции, включающие TAG и галохромный лейкокраситель, следует выбирать таким образом, что красящую композицию может покрывать термопластичный полимерный слой, и в результате этого красящая композиция находится между подложкой и термопластичным полимерным слоем и/или в термопластичном полимерном слое, без обесцвечивания подложки. При использовании пространства (L*, a*, b*) CIE 1976 цветовое различие, т.е. ΔE после нанесения термопластичного полимерного слоя можно выразить как , причем L*1, a*1 и b*1, согласно пространству (L*, a*, b*) CIE 1976, относятся к цвету подложки до нанесения термопластичного полимерного слоя, и L*2, a*2 и b*2, согласно пространству (L*, a*, b*) CIE 1976, относятся к цвету подложки после нанесении термопластичного полимерного слоя. Вариант осуществления относится к способу получения пригодной для маркировки подложки, которую можно использовать в упаковочных материалах. Согласно такому способу, подложку покрывают красящей композицией, включающей термически активируемый генератор кислоты (TAG) и галохромный лейкокраситель. После этого подложку покрывают термопластичным полимерным слоем, и в результате этого красящая композиция находится между подложкой и термопластичным полимерным слоем и/или в термопластичном полимерном слое. Термически активируемый генератор кислоты (TAG) и галохромный лейкокраситель выбирают таким образом, что цветовое различие, т.е. , согласно пространству (L*, a*, b*) CIE 1976, получаемое в результате стадии покрытия красящей композиции термопластичным полимерным слоем, составляет менее чем 10, в том числе менее чем 4 или даже менее чем 2. Кроме того, термически активируемый генератор кислоты (TAG) и галохромный лейкокраситель, а также другие составляющие красящей композиции выбирают таким образом, что маркировка, у которой ODB составляет, по меньшей мере, 0,7, может быть получена посредством облучения подложки лазером, имеющим рабочую длину волны в интервале от 780 до 2500 нм.
Следующий вариант осуществления относится к подложке, получаемой способом, который описан в настоящем документе, причем данную подложку можно маркировать для получения маркировки, у которой ODB составляет, по меньшей мере, 0,7, посредством облучения подложки лазером, имеющим рабочую длину волны в интервале от 780 до 2500 нм.
Следующий вариант осуществления относится к способу маркировки такой подложки, которая описана в настоящем документе. Согласно данному способу, те части покрытой подложки с нанесенным термопластичным полимерным слоем, где предусмотрена маркировка, облучают для осуществления маркировки.
Согласно варианту осуществления, облучаются только части покрытия, и в результате этого можно получать маркировку с определенным рисунком. Как правило, хотя это не является обязательным, по меньшей мере, на часть подложки наносят плоское покрытие согласно такому варианту осуществления. При облучении такого плоского покрытия маркировка появляется в тех местах, где покрытие облучается. Посредством облучения только частей плоского покрытия можно получать маркировку, имеющую определенный рисунок. Образно говоря, это можно рассматривать как письмо или травление лазерным лучом по покрытию.
Согласно еще одному варианту осуществления, красящая композиция покрывается с определенным рисунком. При маркировке такой покрытой подложки все покрытие или, по меньшей мере, часть определенного рисунка облучается для осуществления маркировки. Образно говоря, это можно рассматривать как проявление покрытого рисунка для получения маркировки.
При маркировке подложек цвет подложки, на которую нанесена красящая композиция, как правило, является светлым, чтобы маркировка, которая, как правило, проявляется как маркировка, имеющая темный цвет, была контрастной и четко видимой. Для темной подложки в красящую композицию может быть включен светлый пигмент. Подложка может быть прозрачной. Примеры прозрачных подложек включают пластмассовые пленки и стеклянные подложки. Кроме того, подложка может иметь низкую прозрачность или даже быть практически непрозрачной. Типичные примеры подложек, которые имеют низкую прозрачность или даже являются практически непрозрачными, представляют собой подложки, изготовленные из бумаги, или подложки, включающие бумагу, такие как упаковочные многослойные материалы. Поскольку маркировка, как правило, будет иметь темный цвет, светлота (L*) подложки должна предпочтительно быть высокой, чтобы маркировка была контрастной по отношению к фону, и в результате этого была четко видимой. Черноватая, темно-коричневатая или темно-сероватая маркировка будет четко видимой на контрастной белой или светло-серой подложке, такой как неокрашенная или покрытая каолином бумажная подложка.
Чтобы обеспечивать быструю и точную маркировку, подложку, как правило, облучают лазером. Помимо лазеров, можно также использовать диоды, связанные с волокном диодные матричные системы или диодные матричные системы для осуществления маркировки. В качестве примера, можно использовать диодные матричные системы, которые могут излучать когерентный и некогерентный свет, поскольку они являются особенно подходящими для использования в процессе формирования изображения в высокоскоростном непрерывном режиме или «на лету».
Хотя можно также использовать и другую длину волны, такую как длина волны, составляющая приблизительно 10 мкм, оказывается предпочтительным, если источник излучения, например лазер или диодная матричная система, работает при длине волны в диапазоне от 700 до 2500 нм. Примеры лазеров, которые работают при длине волны в диапазоне от 700 до 2500 нм, представляют собой лазеры Nd:YAG и ближние инфракрасные волоконные лазеры.
Согласно одному варианту осуществления, в котором подложка представляет собой часть упаковки для жидких продуктов питания, подложка маркируется в связи с помещением жидкого продукта питания в упаковку для жидких продуктов питания.
Еще один вариант осуществления относится к маркированной подложке. Такую маркированную подложку получают только что описанным способом.
Без дополнительного обсуждения считается, что специалист в данной области техники может, ознакомившись с предшествующим описанием, использовать настоящее изобретение в его наиболее полной степени. Предпочтительные конкретные варианты осуществления, которые описаны в настоящем документе, таким образом, следует истолковывать просто как иллюстративные и не ограниченные остальной частью данного описания каким-либо образом. Кроме того, хотя настоящее изобретение было описано выше со ссылкой на конкретные варианты осуществления, не предусмотрено его ограничение конкретной формой, которая определена в настоящем документе. Напротив, настоящее изобретение ограничивается только сопровождающей формулой изобретения, причем другие варианты осуществления, отличающиеся от описанных выше, являются в равной степени возможными в пределах объема сопровождающей формулы изобретения, например, варианты, отличающиеся от тех, которые описаны выше.
В формуле настоящего изобретения термин «включает/включающий» не исключает присутствия других элементов или стадий. Кроме того, хотя отдельные отличительные особенности могут быть включены в различные пункты формулы изобретения, их можно сочетать предпочтительным образом, и включение в различные пункты формулы изобретения не подразумевает, что сочетание отличительных особенностей не является осуществимым и/или предпочтительным.
Кроме того, ссылки на единственное число не исключают множественное число. Множественное число не исключает неопределенные артикли «a» и «an», а также порядковые числительные «первый», «второй» и т. д.
Экспериментальная часть
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 схематически иллюстрирует использующую рулонный материал упаковочную машину.
Следующие примеры представляют собой просто иллюстрации, которые не следует каким-либо образом истолковывать как ограничивающие объем настоящего изобретения. Напротив, настоящее изобретение ограничивается только сопровождающей формулой изобретения.
Красящие композиции
Разнообразные красящие композиции, которые описаны ниже, изготавливали, предварительно смешивая указанные компоненты с использованием смесителя Silverson. Предварительно смешанные компоненты затем измельчали, используя шаровую мельницу Eiger-Torrance до тех пор, пока не были получены показания гриндометра Hegman, свидетельствующие о размере частиц, составляющем менее чем 5 мкм. Затем оценивали маркировочные свойства разнообразных красящих композиций.
Для использования в композициях 1-8 и 10, соответственно, TAG получали согласно описанию в международной патентной заявке WO 2006/108745 (см. примеры 3 и 5; для изготовления бородисалицилат три-н-бутиламмония использовали процедуру примера 7, за исключением замены трипентиламина трибутиламином). У используемого нанопорошка r-ITO светлота (L*) составляла менее чем 50, и массовое соотношение In:Sn составляло 90:10.
Другие составляющие разнообразных красящих композиций получали от товарных поставщиков, как указано ниже.
Joncryl LMV7085 (от компании BASF) - раствор стирольно-акрилового сополимера как связующее вещество;
Dispelair CF49 (от компании Blackburn Chemicals) - минеральное масло как пеногаситель;
Dispex A40 (от компании BASF) - водный раствор соли аммония и акрилового полимера как диспергирующее вещество;
BYK-348 (от компании BYK) - кремнийорганическое поверхностно-активное вещество;
DEG - диэтиленгликоль как замедлитель высыхания;
ETAC (от компании Yamada) - галохромный лейкокраситель как цветообразующее вещество;
Бензиловая кислота/борная кислота/трибутиламин (бородибензилат три-н-бутиламмония) - TA;
Нанопорошок r-ITO - поглощающее ближнее инфракрасное излучение вещество;
Joncryl 8052 (от компании BASF) - пленкообразующая акриловая эмульсия как связующее вещество;
Водный раствор 30-40 масс. % оксида цинка (от компании BASF) - сшивающий агент;
Joncryl 90 (от компании BASF) - эмульсия стирольно-акрилового сополимера как связующее вещество;
Joncryl 1180 (от компании BASF) - эмульсия стирольно-акрилового сополимера как связующее вещество;
Elvacite 2669 (от компании Lucite International) - растворимый в воде акриловый сополимер как связующее вещество;
Agitan 350 (от компании Munzing) - немасляный несилоксановый пеногаситель.
Сравнительная композиция 1
| Joncryl LMV7085 | 28 масс. % |
| Вода | 21 масс. % |
| Dispex A40 | 0,5 масс. % |
| r-ITO | 1 масс. % |
| ETAC (галохромный лейкокраситель) | 16,5 масс. % |
| Бензил-п-гидроксибензоат (TAG) | 33 масс. % |
Сравнительная композиция 2
Такая же композиция, как сравнительная композиция 1, за исключением того, что ETAC заменили на Wincon 2
Композиция 1
| Joncryl LMV7085 | 15 масс. % |
| Вода | 15 масс. % |
| Dispelair CF49 | 0,5 масс. % |
| Dispex A40 | 0,2 масс. % |
| BYK-348 | 0,4 масс. % |
| DEG | 0,4 масс. % |
| ETAC (галохромный лейкокраситель) | 17 масс. % |
| Бородибензилат три-н-бутиламмония (TAG) | 34 масс. % |
| r-ITO | 2,5 масс. % |
| Joncryl 8052 | 10 масс. % |
| Водный раствор оксида цинка (30-40 масс. %) | 5 масс. % |
Композиция 2
| Joncryl LMV7085 | 26 масс. % |
| Вода | 17 масс. % |
| Dispelair CF49 | 0,5 масс. % |
| Dispex A40 | 0,2 масс. % |
| DEG | 0,8 масс. % |
| ETAC (галохромный лейкокраситель) | 20 масс. % |
| Бородибензилат три-н-бутиламмония (TAG) | 28 масс. % |
| r-ITO | 2,5 масс. % |
| Водный раствор оксида цинка (30-40 масс. %) | 5 масс. % |
Композиция 3
| Joncryl LMV7085 | 27 масс. % |
| Вода | 10 масс. % |
| Dispelair CF49 | 0,5 масс. % |
| Dispex A40 | 0,2 масс. % |
| DEG | 0,8 масс. % |
| ETAC (галохромный лейкокраситель) | 15 масс. % |
| Бородисалицилат три-н-бутиламмония1 (TAG) | 39 масс. % |
| r-ITO | 2,5 масс. % |
| Водный раствор оксида цинка (30-40 масс. %) | 5 масс. % |
1содержащий 30% воды
Композиция 4
| Joncryl LMV7085 | 31,8 масс. % |
| Вода | 20 масс. % |
| Dispelair CF49 | 0,5 масс. % |
| Dispex A40 | 0,2 масс. % |
| ETAC (галохромный лейкокраситель) | 15 масс. % |
| Борофенилдибензилат три-аллиламмония (TAG) | 30 масс. % |
| r-ITO | 2,5 масс. % |
Композиция 5
| Joncryl LMV7085 | 31,8 масс. % |
| Вода | 20 масс. % |
| Dispelair CF49 | 0,5 масс. % |
| Dispex A40 | 0,2 масс. % |
| ETAC (галохромный лейкокраситель) | 15 масс. % |
| Бородибензилат три-н-бутиламмония (TAG) | 30 масс. % |
| r-ITO | 2,5 масс. % |
Композиция 6
| Joncryl LMV7085 | 20 масс. % |
| Вода | 16,8 масс. % |
| Dispelair CF49 | 0,5 масс. % |
| Dispex A40 | 0,2 масс. % |
| ETAC (галохромный лейкокраситель) | 15 масс. % |
| Бородибензилат три-н-бутиламмония (TAG) | 30 масс. % |
| r-ITO | 2,5 масс. % |
| Joncryl 90 | 10 масс. % |
| Водный раствор оксида цинка (30-40 масс. %) | 5 масс. % |
Композиция 7
| Joncryl LMV7085 | 19 масс. % |
| Вода | 16,8 масс. % |
| Dispelair CF49 | 0,5 масс. % |
| Dispex A40 | 0,2 масс. % |
| Диэтиленгликоль | 1 масс. % |
| ETAC (галохромный лейкокраситель) | 15 масс. % |
| Бородисалицилат три-н-бутиламмония (TAG) | 30 масс. % |
| r-ITO | 2,5 масс. % |
| Joncryl 1180 | 10 масс. % |
| Водный раствор оксида цинка (30-40 масс. %) | 5 масс. % |
Композиция 8
| Joncryl LMV7085 | 27,5 масс. % |
| Вода | 18 масс. % |
| Dispelair CF49 | 0,5 масс. % |
| Dispex A40 | 0,2 масс. % |
| DEG | 0,8 масс. % |
| ETAC (галохромный лейкокраситель) | 20 масс. % |
| Бородибензилат три-н-бутиламмония (TAG) | 28 масс. % |
| r-ITO | 2,5 масс. % |
| Водный раствор оксида цинка (30-40 масс. %) | 2,5 масс. % |
Композиция 9
| Nacure 1551 (TAG) | 30 масс. % |
| Elvacite 2669 | 6 масс. % |
| Раствор 25% аммиака | 4 масс. % |
| Agitan 350 | 0,5 масс. % |
| Пропан-2-ол | 5 масс. % |
| Вода | 37 масс. % |
| ETAC (галохромный лейкокраситель) | 15 масс. % |
| r-ITO | 2,5 масс. % |
1производное динонилнафталиндисульфоновой кислоты
Композиция 10
| Joncryl LMV7085 | 20,0 масс. % |
| Вода | 16,8 масс. % |
| Dispex A40 | 0,2 масс. % |
| Dispelair CF49 | 0,5 масс. % |
| r-ITO | 2,5 масс. % |
| Wincon 2 | 15,0 масс. % |
| Бородибензилат три-н-бутиламмония (TAG) | 30,0 масс. % |
| Joncryl 90 | 10,0 масс. % |
| Водный раствор оксида цинка (30-40 масс. %) | 5,0 масс. % |
Каждую из разнообразных красящих композиций наносили на покрытый каолином картон согласно технологии флексографической печати, используя три различных ручных устройства для контрольных флексографических отпечатков Anilox с увеличивающими объемами ячейки, которые составляли 7,75, 10 и 18 см3/м2, соответственно. Эффективность лазерного формирования изображения, т.е. пригодность для маркировки покрытых подложек определяли посредством формирования изображения с использованием волоконного лазера мощностью 5 Вт при 1550 нм, снабженного формирующей изображение головкой на основе гальванического зеркала и подключенного к персональному компьютеру. Формирование изображения осуществляли, используя плотности энергии в интервале от 0 до 5 Дж/см2 (скорость 100%). Максимальные получаемые значения ODB представлены в таблицах 1-3.
Кроме того, на покрытые подложки ламинированием наносили LDPE (12 г/м2) при 325°C и скорости ламинирования 500 м/мин.
Цветовое различие, т.е. , согласно пространству (L*, a*, b*) CIE 1976 между покрытой подложкой и непокрытой исходной (белой) подложкой, на которую затем наносили покрытие, определяли, используя спектрофотометр/денситометр SpectroEye от компании GretagMacbeth (освещение типа D65, угол зрения стандартного наблюдателя 2°). Чем меньше значение ΔE, тем меньше различие между исходной непокрытой подложкой и покрытой подложкой, и, таким образом, тем больше ее видимая белизна. Цветовые различия, получаемые для разнообразных красящих композиций, представлены в таблицах 1-3.
Кроме того, пригодность для маркировки ламинированных подложек определяли посредством формирования изображения с использованием волоконного лазера мощностью 5 Вт при 1550 нм, снабженного формирующей изображение головкой на основе гальванического зеркала и подключенного к персональному компьютеру. Формирование изображения осуществляли, используя плотности энергии в интервале от 0 до 5 Дж/см2 (скорость 100%). Максимальные значения ODB (оптическая плотность на черной поверхности), получаемые для ламинированных подложек, представлены в таблицах 1-3, где использованы следующие обозначения:
BHB - бензил-п-гидроксибензоат
BABoTBA - бензиловая кислота/борная кислота/трибутиламин
BASiPhTAA - бензиловая кислота/фенилсилан/триаллиламин
SABoTBA - салициловая кислота/борная кислота/трибутиламин
ETAC - 2ʹ-анилино-6ʹ-[этил(п-толил)амино]-3ʹ-метилспиро[изобензофуран-1(3H),9ʹ-[9H]ксантен]-3-он
Wincon 2 - 6ʹ-(дибутиламино)-3ʹ-метил-2ʹ-(фениламино)-3H-спиро[изобензофуран- 1,9'-ксантен]-3-он
Хотя красящие композиции, включающие BHB, придавали подложкам хорошую пригодность для маркировки, т.е. можно было получать маркировки с высокими значениями ODB, подложки, покрытые такими красящими композициями, проявляют склонность к обесцвечиванию в процессе ламинирования, поскольку красящая композиция оказывается термически активированной (см. ΔE в таблицах 1-3).
Как можно видеть в таблицах 1-3, используя вместо BHB, который представляет собой TAG, обычно используемый в технике, соль амина и металлоорганического соединения, включающего бор или кремний, или нейтрализованное амином производное полиалкилнафталинполисульфоновой кислоты, можно получать подложки, менее подверженные обесцвечиванию в процессе ламинирования (см. ΔE в таблицах 1-3). Кроме того, такие подложки в любом случае проявляли затем хорошую пригодность для маркировки. Таким образом, подложка, покрытая красящей композицией, включающей соль амина и металлоорганического соединения, включающего бор или кремний, или нейтрализованное амином производное полиалкилнафталинполисульфоновой кислоты, а также галохромный лейкокраситель, является хорошо пригодной для ламинирования полимером и последующей маркировки, например, формирования изображения.
Кроме того, из таблиц 1-3 становится очевидным, что присутствие ZnO придает подложкам повышенную пригодность для маркировки после ламинирования (см. композиции 1, 2 и 8), поскольку максимальное значение ODB, получаемое после ламинирования, оказывается сниженным в меньшей степени в случае присутствия ZnO.
Нанесение красной краски с помощью пипетки на ламинированные подложки после формирования изображения не приводило к какому-либо видимому проникновению красной краски в картон. Возможное проникновение дополнительно исследовали, используя устройство PIAS II. Проникновение не было обнаружено ни для одной из подложек, подтверждая, что их можно маркировать без повреждения наиболее удаленного от середины защитного полимерного слоя.
Ламинированные подложки можно также исследовать, используя «Стандартный способ обнаружения дефектов герметичности пористых упаковок медицинских изделий посредством проникновения красителя» согласно стандарту ASTM F1929-98 (2004).
Claims (42)
1. Способ получения подложки с красящей композицией, включающий следующие стадии:
- предоставление подложки;
- покрытие подложки красящей композицией, где красящая композиция включает термически активируемый генератор кислоты (TAG) и галохромный лейкокраситель, причем термически активируемый генератор кислоты выбран из группы, включающей:
соль амина и металлоорганического соединения, включающего бор или кремний, согласно формуле (I)
в которой
X представляет собой атом кремния или бора;
«n» представляет собой целое число, составляющее от 1 до 5;
«о» представляет собой целое число, составляющее 0 (ноль) или 1;
«р» представляет собой целое число, составляющее 0 (ноль) или 1;
Е и F независимо выбраны из группы, включающей
где каждый радикал R6 и R7 независимо выбран из группы, состоящей из атома водорода, C1-4-алкила, C1-4-алкоксила, атома галогена, аминогруппы и карбоксигруппы;
если X представляет собой кремний, то о=1, р=0, и R1 представляет собой арил, аралкил или C1-4-алкил, или о=1, р=1, и R1 и R2 вместе образуют фрагмент, выбранный из группы, состоящей из а, b, с, d, е, f, g и h;
если X представляет собой бор, то о=0 и р=0; и
R3, R4 и R5 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, C1-12-алкила, С1-6-гидроксиалкила, аллила, аралкила и арилсульфонила, причем аралкил или арилсульфонил может содержать в качестве заместителя C1-4-алкил; или
R3 и R4 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолиновое или пиперидиновое кольцо, и R5 выбран из группы, состоящей из атома водорода, C1-12-алкила, C1-6-гидроксиалкила, аллила, аралкила и арилсульфонила, причем аралкил или арилсульфонил может содержать в качестве заместителя C1-4-алкил; и
нейтрализованные амином производные полиалкилнафталинполисульфоновой кислоты;
-покрытие покрытой подложки термопластичным полимерным слоем так, что красящая композиция оказывается расположенной между подложкой и термопластичным полимерным слоем и/или в термопластичном полимерном слое,
где стадия покрытия красящей композиции термопластичным полимерным слоем осуществляется посредством экструзии расплава,
где полимер представляет собой полиолефин, и
где температура расплава полимера в процессе экструзии расплава составляет от 200 до 340°С.
2. Способ по п. 1, в котором галохромный лейкокраситель представляет собой флуоран, такой как 2'-анилино-6'-[этил(п-толил)амино]-3'-метилспиро[изобензофуран-1(3Н),9'-[9Н]ксантен]-3-он.
3. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором красящая композиция дополнительно включает поглощающее ближнее инфракрасное излучение вещество, такое как восстановленный оксид индия и олова.
4. Способ по п. 1 или 2, в котором красящая композиция дополнительно включает сшивающий агент, такой как ZnO.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором полимер представляет собой полиэтилен или полипропилен.
6. Способ по п. 1 или 2, в котором толщина термопластичного полимерного слоя составляет от 10 до 60 мкм, в том числе от 12 до 50 мкм или от 15 до 40 мкм.
7. Способ по п. 1 или 2, где подложка представляет собой бумагу, картон, плотную бумагу, гофрированную плотную бумагу, пластмассовую пленку, рифленые пластмассовые изделия, текстиль, древесину, металл, стекло или кожу.
8. Способ по п. 1 или 2, в котором красящая композиция дополнительно включает связующее вещество, светостабилизирующее вещество, модификатор текучести/вязкости краски, модификатор скорости высыхания и/или усилитель адгезии.
9. Способ по п. 1 или 2, в котором красящая композиция составлена на водной основе.
10. Способ по п. 1 или 2, в котором температура расплава полимера в процессе экструзии расплава составляет от 280 до 330°С.
11. Способ по п. 1 или 2, в котором стадия покрытия подложки осуществляется посредством флексографической печати.
12. Способ по п. 1 или 2, дополнительно включающий стадию:
- облучение тех частей покрытой подложки с нанесенным термопластичным полимерным слоем, где предусмотрена маркировка, для осуществления маркировки.
13. Способ по п. 12, в котором для осуществления маркировки облучаются только части покрытия.
14. Способ по п. 13, в котором красящая композиция наносится определенным рисунком, и, по меньшей мере, части определенного рисунка облучаются для осуществления маркировки.
15. Способ по любому из пп. 12-14, в котором подложку облучает источник излучения, выбранный из группы, включающей лазер, диод, связанную с волокном диодную матричную систему или диодную матричную систему.
16. Способ по п. 15, в котором источник излучения имеет рабочую длину волны в диапазоне от 780 до 2500 нм.
17.Способ по п. 16, в котором источник излучения представляет собой лазер Nd:YAG или ближний инфракрасный волоконный лазер.
18. Упаковочный материал для жидких продуктов питания, включающий наиболее близкий к середине термопластичный слой, который должен находиться в контакте с жидким продуктом питания, подложку, полученную способом по любому из пп. 1-17, и слой непроницаемого материала, расположенный между наиболее близким к середине термопластичным слоем и подложкой; причем термопластичный полимерный слой подложки представляет собой наиболее удаленный от середины слой упаковочного материала для жидких продуктов питания.
19. Упаковочный материал для жидких продуктов питания по п. 18, в котором непроницаемый материал представляет собой пластмассовую пленку или пластмассовый лист, включающие осажденный из паровой фазы слой металла или алюминиевую фольгу.
20. Упаковка для жидких продуктов питания, включающая упаковочный материал для жидких продуктов питания по любому из пп. 18 и 19.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE1151298-5 | 2011-12-30 | ||
| SE1151298 | 2011-12-30 | ||
| PCT/EP2012/075201 WO2013098076A1 (en) | 2011-12-30 | 2012-12-12 | Laminated color forming composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014131466A RU2014131466A (ru) | 2016-02-20 |
| RU2640067C2 true RU2640067C2 (ru) | 2017-12-26 |
Family
ID=47356046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014131466A RU2640067C2 (ru) | 2011-12-30 | 2012-12-12 | Ламинированная цветообразующая композиция |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9505254B2 (ru) |
| EP (1) | EP2898029B1 (ru) |
| JP (1) | JP6159920B2 (ru) |
| CN (1) | CN103958624A (ru) |
| BR (1) | BR112014012771A8 (ru) |
| ES (1) | ES2720862T3 (ru) |
| RU (1) | RU2640067C2 (ru) |
| WO (1) | WO2013098076A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2848430C2 (ru) * | 2021-05-18 | 2025-10-17 | Юнилин Бв | Способ производства пригодной для струйной печати бумаги для ее использования в качестве декоративной бумаги |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB201222958D0 (en) * | 2012-12-19 | 2013-01-30 | Innovia Films Ltd | Film |
| GB201222961D0 (en) * | 2012-12-19 | 2013-01-30 | Innovia Films Ltd | Label |
| GB201222955D0 (en) * | 2012-12-19 | 2013-01-30 | Innovia Films Ltd | Film |
| CN107614276B (zh) * | 2015-05-19 | 2019-12-31 | 爱克发-格法特公司 | 可激光标记组合物、制品和文件 |
| WO2016195675A1 (en) | 2015-06-03 | 2016-12-08 | Bemis Company, Inc. | Package for indicating heat-seal condition |
| CN108463415A (zh) * | 2016-01-14 | 2018-08-28 | 大阪希琳阁印刷株式会社 | 包装片材、以及使用该包装片材的包装容器和包装方法 |
| WO2017207179A1 (en) * | 2016-06-03 | 2017-12-07 | Dover Europe Sarl | Systems and method for generating laser markings on metallised substrates |
| US11479892B2 (en) | 2016-08-19 | 2022-10-25 | Levi Strauss & Co. | Laser finishing system for apparel |
| US11247410B2 (en) | 2016-12-02 | 2022-02-15 | Bemis Company, Inc. | Package for indicating heat-seal condition |
| CN111527493A (zh) | 2017-10-31 | 2020-08-11 | 利惠商业有限公司 | 在创建服饰设计时使用神经网络 |
| US10891035B2 (en) | 2017-10-31 | 2021-01-12 | Levi Strauss & Co. | Laser finishing design tool |
| WO2019164808A1 (en) | 2018-02-20 | 2019-08-29 | The Regents Of The University Of Michigan | Polymerization photoinhibitor |
| US11313072B2 (en) | 2018-02-27 | 2022-04-26 | Levi Strauss & Co. | On-demand manufacturing of laser-finished apparel |
| US11058163B2 (en) * | 2018-02-27 | 2021-07-13 | Levi Strauss & Co. | Automated apparel collection imagery |
| EP3833571A4 (en) | 2018-08-07 | 2022-06-29 | Levi Strauss & Co. | Outdoor retail space structure |
| CN109094956A (zh) * | 2018-08-17 | 2018-12-28 | 纷美(北京)贸易有限公司 | 一种标识印制方法、包材、包装盒、及饮料灌装设备 |
| EP3887593A4 (en) | 2018-11-30 | 2022-10-05 | Levi Strauss & Co. | SHADOW-NEUTRAL 3D REPRESENTATION OF GARMENTS |
| CN109796813B (zh) * | 2019-01-16 | 2021-11-19 | 深圳九星印刷包装集团有限公司 | 变色油墨及其制备方法和其应用 |
| US12076963B2 (en) * | 2019-07-08 | 2024-09-03 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Packaging material; and a sealing system for such packaging material |
| US11530503B2 (en) | 2019-07-23 | 2022-12-20 | Levi Strauss & Co. | Three-dimensional rendering preview in web-based tool for design of laser-finished garments |
| GB201918274D0 (en) * | 2019-12-12 | 2020-01-29 | Datalase Ltd | A composition |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070269740A1 (en) * | 2006-05-22 | 2007-11-22 | Blank David H | Methods of marking and related structures and compositions |
| WO2010029331A2 (en) * | 2008-09-10 | 2010-03-18 | Datalase Ltd. | Colour forming composition |
| WO2010029276A1 (en) * | 2008-09-10 | 2010-03-18 | Datalase Ltd. | Laser imaging and its use in security applications |
| RU2417242C2 (ru) * | 2005-03-23 | 2011-04-27 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. | Композиции покрытий для маркировки подложек |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE385010B (sv) | 1970-07-08 | 1976-05-31 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | Dibensylaminofluoranforening till anvendning som fergbildare i tryckkensligt kopieringspapper samt sett att framstella foreningen ifraga |
| GB1347467A (en) | 1970-11-18 | 1974-02-27 | Clayton Aniline Co Ltd | Process for the preparation of crystal biolet lactone |
| BE791898A (fr) | 1971-11-26 | 1973-05-24 | Ciba Geigy Ag | Procede de preparation de substances chromogenes a partir d'indoles et d'anhydrides d'acides dicarboxyliques vicinaux, aromatiques ou heteroaromatiques, nouveaux chromogenes de cette categorie et leur emploi |
| JPS5138245B2 (ru) | 1973-05-22 | 1976-10-20 | ||
| LU76074A1 (ru) | 1976-10-26 | 1978-05-16 | ||
| JPS5434909A (en) | 1977-08-08 | 1979-03-14 | Yamada Chem Co | Colored recording material |
| US4251665A (en) | 1978-05-22 | 1981-02-17 | King Industries, Inc. | Aromatic sulfonic acid oxa-azacyclopentane adducts |
| AU5960380A (en) | 1979-08-30 | 1981-03-05 | A. Ehrenreich G.m.b.H. & Co. KG | Bellows seal and retaining ring |
| JPS59120654A (ja) | 1982-12-27 | 1984-07-12 | Shin Nisso Kako Co Ltd | フルオラン化合物 |
| US5166350A (en) | 1989-06-10 | 1992-11-24 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the manufacture of fluoran compounds |
| JPH03284984A (ja) | 1990-04-02 | 1991-12-16 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US5187019A (en) | 1991-09-06 | 1993-02-16 | King Industries, Inc. | Latent catalysts |
| JP2984488B2 (ja) | 1991-12-12 | 1999-11-29 | 山本化成株式会社 | ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオランの結晶変態、その製造方法及びこの結晶変態を含有する記録材料 |
| SE505690C2 (sv) | 1993-12-17 | 1997-09-29 | Noax Ab | Vätsketät och vätskeabsorberande förpackning |
| JP3391000B2 (ja) * | 1994-07-21 | 2003-03-31 | 関西ペイント株式会社 | レーザーマーキング材 |
| US6080534A (en) * | 1998-08-27 | 2000-06-27 | Eastman Kodak Company | Imaging element with a substrate containing hindered amine stabilizer |
| US6629037B1 (en) | 2000-06-26 | 2003-09-30 | Westerngeco, L.L.C. | Optimal paths for marine data collection |
| AU2002225716A1 (en) | 2000-11-10 | 2002-05-21 | Gentex Corporation | Visibly transparent dyes for through-transmission laser welding |
| DE602004016166D1 (de) | 2003-07-30 | 2008-10-09 | Datalase Ltd | Lasermarkierbare zusammensetzungen |
| US7329630B2 (en) | 2003-09-05 | 2008-02-12 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Stabilizers and anti-fade agents for use in infrared sensitive leuco dye compositions |
| JP2005144784A (ja) * | 2003-11-13 | 2005-06-09 | Toppan Printing Co Ltd | レーザーマーキング用積層体 |
| GB0400813D0 (en) | 2004-01-14 | 2004-02-18 | Sherwood Technology Ltd | Laser imaging |
| US7154170B2 (en) | 2004-03-31 | 2006-12-26 | Intel Corporation | Semiconductor package security features using thermochromatic inks and three-dimensional identification coding |
| GB0611325D0 (en) | 2006-06-08 | 2006-07-19 | Datalase Ltd | Laser marking |
| JP2008073893A (ja) * | 2006-09-19 | 2008-04-03 | Ricoh Co Ltd | 組成物及び感熱記録材料 |
| GB0621475D0 (en) | 2006-10-27 | 2006-12-06 | Datalase Ltd | Laser markable composition |
| EP2212388A1 (en) * | 2007-11-19 | 2010-08-04 | Cognis IP Management GmbH | Polyurethane resins for nitrocellulose inks |
| JP4983581B2 (ja) * | 2007-12-11 | 2012-07-25 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | レーザマーキング用積層体 |
| US8411120B2 (en) | 2008-05-15 | 2013-04-02 | 3M Innovative Properties Company | Generation of color images |
| GB0910464D0 (en) * | 2009-06-17 | 2009-07-29 | Insigniapack Ltd | Indicator, application thereof and related products |
| MX354358B (es) * | 2011-05-25 | 2018-02-28 | Tetra Laval Holdings & Finance | Absorbedores mejorados del infrarrojo proximo. |
-
2012
- 2012-12-12 WO PCT/EP2012/075201 patent/WO2013098076A1/en not_active Ceased
- 2012-12-12 BR BR112014012771A patent/BR112014012771A8/pt not_active Application Discontinuation
- 2012-12-12 EP EP12799566.0A patent/EP2898029B1/en not_active Not-in-force
- 2012-12-12 CN CN201280057797.8A patent/CN103958624A/zh active Pending
- 2012-12-12 US US14/368,862 patent/US9505254B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-12-12 RU RU2014131466A patent/RU2640067C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-12-12 ES ES12799566T patent/ES2720862T3/es active Active
- 2012-12-12 JP JP2014549403A patent/JP6159920B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2417242C2 (ru) * | 2005-03-23 | 2011-04-27 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. | Композиции покрытий для маркировки подложек |
| US20070269740A1 (en) * | 2006-05-22 | 2007-11-22 | Blank David H | Methods of marking and related structures and compositions |
| WO2010029331A2 (en) * | 2008-09-10 | 2010-03-18 | Datalase Ltd. | Colour forming composition |
| WO2010029276A1 (en) * | 2008-09-10 | 2010-03-18 | Datalase Ltd. | Laser imaging and its use in security applications |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2848430C2 (ru) * | 2021-05-18 | 2025-10-17 | Юнилин Бв | Способ производства пригодной для струйной печати бумаги для ее использования в качестве декоративной бумаги |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2014131466A (ru) | 2016-02-20 |
| JP2015509052A (ja) | 2015-03-26 |
| EP2898029A1 (en) | 2015-07-29 |
| EP2898029B1 (en) | 2019-01-23 |
| BR112014012771A2 (pt) | 2017-06-13 |
| BR112014012771A8 (pt) | 2017-06-20 |
| ES2720862T3 (es) | 2019-07-25 |
| JP6159920B2 (ja) | 2017-07-12 |
| WO2013098076A1 (en) | 2013-07-04 |
| CN103958624A (zh) | 2014-07-30 |
| US9505254B2 (en) | 2016-11-29 |
| US20140342903A1 (en) | 2014-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2640067C2 (ru) | Ламинированная цветообразующая композиция | |
| RU2606985C2 (ru) | Усовершенствованные поглотители излучения в ближнем инфракрасном диапазоне | |
| US9982157B2 (en) | Aqueous laser-sensitive composition for marking substrates | |
| US9267042B2 (en) | Coating composition for marking substrates | |
| RU2394691C2 (ru) | Композиции покрытий для маркировки подложек | |
| US9333786B2 (en) | Laser-sensitive coating formulations | |
| US8021820B2 (en) | Coating composition for marking substrates | |
| RU2417242C2 (ru) | Композиции покрытий для маркировки подложек | |
| US20100279079A1 (en) | Laser-sensitive recording materials having an undercoating layer | |
| CA2680371A1 (en) | Heat-sensitive coating compositions based on resorcinyl triazine derivatives | |
| RU2641735C2 (ru) | Ламинирование октамолибдата аммония (аом) | |
| JP6189289B2 (ja) | 改善された近赤外吸収体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191213 |