RU2522000C1 - Способ склеивания деталей из стеклопластика внахлест - Google Patents
Способ склеивания деталей из стеклопластика внахлест Download PDFInfo
- Publication number
- RU2522000C1 RU2522000C1 RU2013103898/05A RU2013103898A RU2522000C1 RU 2522000 C1 RU2522000 C1 RU 2522000C1 RU 2013103898/05 A RU2013103898/05 A RU 2013103898/05A RU 2013103898 A RU2013103898 A RU 2013103898A RU 2522000 C1 RU2522000 C1 RU 2522000C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- adhesive
- fibre
- glass
- layer
- components made
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 11
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004801 Chlorinated PVC Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920000457 chlorinated polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 claims abstract description 6
- AOMWWICNDZBLCI-UHFFFAOYSA-N boric acid methyl dihydrogen phosphite Chemical compound B(O)(O)O.COP(O)O AOMWWICNDZBLCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims abstract description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 10
- -1 perchlorovinyl Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 22
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 22
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- TZHYBRCGYCPGBQ-UHFFFAOYSA-N [B].[N] Chemical compound [B].[N] TZHYBRCGYCPGBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDFCWFBWQUEQIJ-UHFFFAOYSA-N [B].[P] Chemical compound [B].[P] GDFCWFBWQUEQIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920002601 oligoester Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии склеивания конструкционных материалов и может использоваться в различных отраслях промышленности для склеивания деталей из стеклопластика между собой. В способе склеивания деталей из стеклопластика внахлест путем нанесения на склеиваемые поверхности клея и контактирования поверхностей двукратно наносят клей на основе раствора перхлорвиниловой смолы CPVC в органическом растворителе. Растворитель представляет собой смесь бутилацетата и ацетона в отношении 1:1. После чего добавляют модификатор фосфорборазотсодержащего олигомера, предварительно полученного в результате взаимодействия бората метилфосфита, эпоксидной смолы ЭД-20 и анилина в массовом отношении 2,5:1:2,5, в количестве 0,1-10,0 мас.ч. на 100 мас.ч. клея. Сушат клеевую пленку при комнатной температуре - первый слой в течение 10 минут, второй - в течение 1 минуты. Изобретение позволяет упростить способ склеивания деталей из стеклопластика и повышение прочности при склеивании стеклопластика внахлест. 2 табл.
Description
Изобретение относится к технологии склеивания конструкционных материалов и может использоваться в различных отраслях промышленности для склеивания деталей из стеклопластика между собой.
Известен способ склеивания различных материалов клеями на основе эпоксидных смол с отвердителями при использовании радиационной обработки отвержденного клеевого соединения, в состав которых дополнительно вводят пластификатор. (Авторское свидетельство СССР №2148593, кл. С69J 5/00; Опубл. 10.05.00).
Однако данный способ требует подвергать склеиваемые детали радиационной обработке умеренными дозами, что приводит к усложнению процесса склеивания.
Известен способ склеивания и герметизации резин путем нанесения на склеиваемые поверхности клеящего материала - олигоэфиракрилатов с добавкой инициатора полимеризации с последующим контактированием поверхностей в анаэробных условиях (Авторское свидетельство СССР №378402, кл. С09J 5/00; Опубл. 18.04.73).
Однако данный способ предназначен для склеивания резин, при этом склеивание происходит в анаэробных условиях, что усложняет склеивание.
Известен способ склеивания деталей из металла, стекла и пластмасс клеем на основе 30%-ного раствора сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом. Нанесение и сушку клеевого слоя повторяют 1-3 раза. Высушивание ведут при 110-130°С, а термообработку проводят при 280-320°C в течение 30-50 мин (Авторское свидетельство СССР №1331034, С09J 5/06; Опубл. 20.10.95).
Однако технология склеивания сложная и многостадийная, требует воздействия строго определенного температурного режима.
Известен способ крепления резин между собой и линолеума, заключающийся в том, что на склеиваемые поверхности подложек наносят клей на основе перхлорвиниловой смолы марки CPVC, органического растворителя с последующим контактированием поверхностей. Перед нанесением в клеевую композицию дополнительно вводят дибутилфталат и модификаторы, представляющие собой эпоксидную диановую смолу ЭД-20 и N-нитрозодифениламин. Технология склеивания образцов включает двукратное нанесение приготовленного клея на подготовленную поверхность, сушка клеевой пленки при комнатной температуре (20°С) -первый слой в течение 10 минут, второй слой - в течение 1 минуты, после чего производилось плотное прижатие склеиваемых поверхностей. Контактирование склеиваемых поверхностей проводят под грузом в течение 24 часов. (Патент №2435820, кл. С09J 175/04, 109/02, C08L 19/00; Опубл. 10.12.11).
Однако данный способ предназначен для склеивания резин между собой и линолеума, и клеевая композиция имеет более сложный состав.
Наиболее близким является способ крепления цилиндрических деталей из стеклопластика внахлест путем нанесения на склеиваемые поверхности полимерного клея, содержащего 7-10 об.% гранул вспенивающегося полистирола, контактирования поверхностей и нагревания под давлением, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности склеивания на сдвиг, в склеиваемые поверхности перед нанесением клея внедряют иглообразную арматуру (Авторское свидетельство №1306096, Россия, С09J 5/02; Опубл. 10.01.2000).
Однако данный способ склеивания сложен и требует дополнительных условий - нагревания контактируемых поверхностей под давлением.
Задача: разработка способа склеивания деталей из стеклопластика внахлест, обеспечивающего повышенную прочность.
Техническим результатом является упрощение способа склеивания деталей из стеклопластика и повышение прочности при склеивании стеклопластика внахлест.
Поставленный технический результат достигается тем, что по способу склеивания деталей из стеклопластика внахлест путем нанесения на склеиваемые поверхности клея и контактирования поверхностей, причем двукратно наносят клей на основе раствора перхлорвиниловой смолы CPVC в органическом растворителе, представляющем собой смесь бутилацетата и ацетона в отношении 1:1, с последующим добавлением модификатора - фосфорборазотсодержащего олигомера, предварительно полученного в результате взаимодействия бората метилфосфита, эпоксидной смолы ЭД-20 и анилина в массовом отношении 2,5:1:2,5, в количестве 0,1-10,0 мас.ч. на 100 мас.ч. клея, сушат клеевую пленку при комнатной температуре - первый слой в течение 10 минут, второй - в течение 1 минуты.
Перхлорвиниловая смола марки CPVC (ОСТ 6-01-37-88, изм. 1, 2) применяется в производстве клеев, покрытий в качестве полимерного связующего.
Органический растворитель: смесь бутилацетата (ГОСТ 8981-78) и ацетона (ГОСТ 2603-79).
В качестве модификатора для повышения адгезии клея используется фосфорборазотсодержащий олигомер (ФЭДА), предварительно полученный в результате взаимодействия бората метилфосфита, эпоксидной смолы ЭД-20 и анилина в массовом отношении 2,5:1:2,5. Борат метилфосфита использовался ранее для огнезащитной модификации целлюлозных материалов (Патент РФ №2254341 C1, C08B 15/05, Опубл. 20.06.05). Для приготовления ФЭДА в мешалку загружают необходимое количество эпоксидной смолы ЭД-20 и анилина, перемешивают до получения однородной массы. Затем медленно по каплям добавляют рассчитанное количество бората метилфосфита, не допуская разогрева реакционной массы выше 25°C. Синтез ведется при постоянном перемешивании. Время приготовления ФЭДА составляет 2,5 - 3 часа. Некоторые физические свойства олигомера представлены в таблице 1.
| Таблица 1 | |
| Физические свойства | Значение |
| Относительная плотность, г/см3 | 1,4914-1,5478 |
| Показатель преломления | 1,461-1,496 |
В результате введения в клеевую композицию фосфорборазотсодержащего олигомера происходит увеличение концентрации полярных групп и образование дополнительных химических связей, что способствует увеличению прочности при склеивании стеклопластика между собой.
Заявленные пределы содержания модификатора ФЭДА обусловлены тем, что при уменьшении их количества не удается получить высоких значений адгезии, а дальнейшее повышение дозировок не приводит к увеличению адгезии, и возрастает время отверждения клеевого шва.
Способ склеивания стеклопластика между собой осуществляется следующим образом.
В клеевую композицию на основе перхлорвиниловой смолы CPVC перед нанесением на склеиваемые поверхности вводят рассчитанное количество модификатора ФЭДА и перемешивают содержимое в течение 3-5 минут до полного растворения. Двукратное нанесение приготовленного клея на подготовленную поверхность, сушка клеевой пленки при комнатной температуре (20°С) в течение 10 минут после первого слоя и 1-2 минут после нанесения второго слоя, после чего производится плотное прижатие склеиваемых поверхностей и контактирование под грузом 2 кг в течение 24 часов.
Адгезию при сдвиге определяли на разрывной машине МРС- 250 (РТМ 1.2.126-88). Были исследованы различные содержания модификатора ФЭДА (табл.2).
Способ иллюстрируется следующим примером.
В клеемешалку, содержащую раствор перхлорвиниловой смолы в смеси органических растворителей, вводят рассчитанное количество фосфорборазотсодержащего олигомера и перемешивают содержимое 3-5 минут до получения однородной массы.
Технология склеивания образцов стеклопластика следующая: двукратное нанесение приготовленного клея на подготовленную поверхность, сушка клеевой пленки при комнатной температуре (20°С) в течение 10 минут после первого слоя и 1-2 минут после нанесения второго слоя, после чего производится плотное прижатие склеиваемых поверхностей и контактирование под грузом 2 кг в течение 24 часов. После этого определяется предел прочности при сдвиге.
Как видно из таблицы 2, предлагаемый способ склеивания стеклопластика между собой обеспечивает высокие прочностные свойства клеевых соединений. Так, прочность клеевого шва при сдвиге при склеивании стеклопластика клеевой композицией без модификаторов (контрольный пример) составляет 0,72 МПа, а с использованием предлагаемых модификаторов достигает 2,94 МПа.
| Таблица 2 | |
| Содержание модификатора ФЭДА, масс.ч. на 100 масс.ч. клея | Прочность при сдвиге, МПа |
| Контрольный пример | 0,72 |
| 0,1 | 0,86 |
| 0,5 | 1,47 |
| 1,0 | 1,23 |
| 1,5 | 1,55 |
| 2,5 | 2,94 |
| 5,0 | 1,87 |
| 7,5 | 1,87 |
| 10,0 | 0,76 |
Технико-экономический эффект, полученный от применения клеевой композиции, заключается в том, что ее применение позволяет значительно повысить прочность соединения изделий из стеклопластика между собой.
Claims (1)
- Способ склеивания деталей из стеклопластика внахлест путем нанесения на склеиваемые поверхности клея и контактирования поверхностей, отличающийся тем, что двукратно наносят клей на основе раствора перхлорвиниловой смолы CPVC в органическом растворителе, представляющим собой смесь бутилацетата и ацетона в отношении 1:1, с последующим добавлением модификатора - фосфорборазотсодержащего олигомера, предварительно полученного в результате взаимодействия бората метилфосфита, эпоксидной смолы ЭД-20 и анилина в массовом отношении 2,5:1:2,5, в количестве 0,1-10,0 мас.ч. на 100 мас.ч. клея, сушат клеевую пленку при комнатной температуре - первый слой в течение 10 минут, второй - в течение 1 минуты.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013103898/05A RU2522000C1 (ru) | 2013-01-29 | 2013-01-29 | Способ склеивания деталей из стеклопластика внахлест |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013103898/05A RU2522000C1 (ru) | 2013-01-29 | 2013-01-29 | Способ склеивания деталей из стеклопластика внахлест |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2522000C1 true RU2522000C1 (ru) | 2014-07-10 |
Family
ID=51217190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013103898/05A RU2522000C1 (ru) | 2013-01-29 | 2013-01-29 | Способ склеивания деталей из стеклопластика внахлест |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2522000C1 (ru) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU378402A1 (ru) * | 1971-01-15 | 1973-04-18 | Способ склеивания и герметизации | |
| RU2044023C1 (ru) * | 1992-05-18 | 1995-09-20 | Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров им.акад.В.А.Каргина с опытным заводом | Клеевая композиция |
| SU1331034A1 (ru) * | 1985-08-01 | 1995-10-20 | Институт Радиотехники И Электроники Ан Ссср | Способ склеивания деталей |
| SU1306096A1 (ru) * | 1985-03-11 | 2000-01-10 | В.Т. Томашевский | Способ склеивания цилиндрических деталей из стеклопластика внахлест |
| RU2148593C1 (ru) * | 1999-03-01 | 2000-05-10 | Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л.Я. Карпова | Способ склеивания материалов |
| EP1167446A1 (en) * | 1999-05-27 | 2002-01-02 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Chloroprene latex composition, process for producing the same, and adhesive composition comprising the same |
| RU2247136C1 (ru) * | 2003-11-24 | 2005-02-27 | Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "Стеклопластик" | Клеевая композиция |
| RU2435820C1 (ru) * | 2010-06-17 | 2011-12-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Клеевая композиция |
| RU2451040C2 (ru) * | 2006-07-17 | 2012-05-20 | Циба Холдинг Инк. | Способ склеивания |
-
2013
- 2013-01-29 RU RU2013103898/05A patent/RU2522000C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU378402A1 (ru) * | 1971-01-15 | 1973-04-18 | Способ склеивания и герметизации | |
| SU1306096A1 (ru) * | 1985-03-11 | 2000-01-10 | В.Т. Томашевский | Способ склеивания цилиндрических деталей из стеклопластика внахлест |
| SU1331034A1 (ru) * | 1985-08-01 | 1995-10-20 | Институт Радиотехники И Электроники Ан Ссср | Способ склеивания деталей |
| RU2044023C1 (ru) * | 1992-05-18 | 1995-09-20 | Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров им.акад.В.А.Каргина с опытным заводом | Клеевая композиция |
| RU2148593C1 (ru) * | 1999-03-01 | 2000-05-10 | Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л.Я. Карпова | Способ склеивания материалов |
| EP1167446A1 (en) * | 1999-05-27 | 2002-01-02 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Chloroprene latex composition, process for producing the same, and adhesive composition comprising the same |
| RU2247136C1 (ru) * | 2003-11-24 | 2005-02-27 | Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "Стеклопластик" | Клеевая композиция |
| RU2451040C2 (ru) * | 2006-07-17 | 2012-05-20 | Циба Холдинг Инк. | Способ склеивания |
| RU2435820C1 (ru) * | 2010-06-17 | 2011-12-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Клеевая композиция |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2017109869A (ru) | Двухкомпонентный термоплавкий полиуретановый клей, характеризующийся высокой начальной и конечной прочностью | |
| Sitz et al. | Epoxidized sucrose soyate—A novel green resin for crop straw based low density fiberboards | |
| RU2522000C1 (ru) | Способ склеивания деталей из стеклопластика внахлест | |
| CN106832140A (zh) | 一种多重自修复聚氨酯共混材料的制备方法 | |
| CN106749936A (zh) | 醋酸乙烯酯粘合剂及其制备方法 | |
| RU2481370C1 (ru) | Способ склеивания деталей из стеклопластика внахлест | |
| CN103351459A (zh) | 一种酯类增塑的粘合剂及制备方法 | |
| RU2435820C1 (ru) | Клеевая композиция | |
| CN115362192A (zh) | 可厌氧固化组合物 | |
| CN113528079B (zh) | 一种pp材料用硅酮密封胶及其制备方法 | |
| CN111171680A (zh) | 一种用于潮湿基层的聚氨酯防水涂料配套用的环氧树脂基层处理剂及其制备方法 | |
| RU2394866C1 (ru) | Клеевая композиция | |
| RU2435818C1 (ru) | Клеевая композиция | |
| RU2522003C1 (ru) | Клеевая композиция | |
| RU2487155C1 (ru) | Клеевая композиция | |
| RU2385891C2 (ru) | Способ крепления резин друг к другу | |
| Frihart | Potential for Biobased adhesives in wood bonding | |
| RU2385890C2 (ru) | Способ крепления резин друг к другу | |
| Feldman et al. | Epoxy-lignin polyblends. Part II. Adhesive behavior and weathering | |
| RU2270219C2 (ru) | Способ крепления резин друг к другу | |
| CN109878190A (zh) | 热塑性聚氨酯改性沥青防水卷材的制备方法 | |
| CN110484158B (zh) | 一种基于环氧胶粘剂的胶接层 | |
| RU2688608C1 (ru) | Эпоксидное связующее холодного отверждения для систем внешнего армирования | |
| Gorbatkina et al. | Comparison of various methods of estimation of the durability of connections of modified epoxy polymer-solid body | |
| RU2665404C1 (ru) | Клей для фанеры |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150130 |