RU2506290C2 - Полимеры типа сердцевина/оболочка, приемлемые для применения в органических средах - Google Patents
Полимеры типа сердцевина/оболочка, приемлемые для применения в органических средах Download PDFInfo
- Publication number
- RU2506290C2 RU2506290C2 RU2008150047/05A RU2008150047A RU2506290C2 RU 2506290 C2 RU2506290 C2 RU 2506290C2 RU 2008150047/05 A RU2008150047/05 A RU 2008150047/05A RU 2008150047 A RU2008150047 A RU 2008150047A RU 2506290 C2 RU2506290 C2 RU 2506290C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- shell
- core
- polymer
- composition
- organic medium
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 80
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 63
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 12
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims abstract description 10
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011800 void material Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- -1 aromatic monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 26
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 241001093575 Alma Species 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 206010042674 Swelling Diseases 0.000 description 15
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 8
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUTWSDAQYCQTGD-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC(=O)C=C CUTWSDAQYCQTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 2
- GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N m-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N monomethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 229940005650 monomethyl fumarate Drugs 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005787 opaque polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010420 shell particle Substances 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical group CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N vinyl sulfide Chemical compound C=CSC=C UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- CGXVUIBINWTLNT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenoxy)propane Chemical compound C=COCC(OC=C)COC=C CGXVUIBINWTLNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenoxy)ethane Chemical compound C=COCCOC=C ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGLCHUHLOGCFKL-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylsulfanyldodecane;ethane-1,2-diol Chemical compound OCCO.CCCCCCCCCCCCSCCCCCCCCCCCC JGLCHUHLOGCFKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVUYSVSDCCHRNV-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CCC(CO)(CO)CO CVUYSVSDCCHRNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUHFRORXWCGZGE-KTKRTIGZSA-N 2-hydroxyethyl (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCCO MUHFRORXWCGZGE-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxypropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(=O)C=C VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKQUUYYDRTYXAP-UHFFFAOYSA-N 3-methylpenta-1,4-diene Chemical compound C=CC(C)C=C IKQUUYYDRTYXAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)CCOC(=O)C=C FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010000060 Abdominal distension Diseases 0.000 description 1
- 241000592335 Agathis australis Species 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N Aspirin Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- JUDXBRVLWDGRBC-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)-2-(2-methylprop-2-enoyloxymethyl)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C JUDXBRVLWDGRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- SXQXMCWCWVCFPC-UHFFFAOYSA-N aluminum;potassium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Al+3].[K+].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O SXQXMCWCWVCFPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) hexanedioate Chemical compound C=COC(=O)CCCCC(=O)OC=C JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRHCILLLMDEFSD-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)C=C QRHCILLLMDEFSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOSAYFDMPYAZTB-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl)cyanamide Chemical compound C=CCN(C#N)CC=C ZOSAYFDMPYAZTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000024330 bloating Diseases 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K calcium;sodium;phosphate Chemical compound [Na+].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- GRFFKYTUNTWAGG-UHFFFAOYSA-N chloroethene;prop-2-enenitrile Chemical compound ClC=C.C=CC#N GRFFKYTUNTWAGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L disulfite Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])(=O)=O WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000267 dualite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 1
- FHJUNZDWQYDDNJ-UHFFFAOYSA-N ethoxy ethyl sulfate Chemical compound CCOOS(=O)(=O)OCC FHJUNZDWQYDDNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[[2-chloroethyl(nitroso)carbamoyl]amino]cyclohexane-1-carboxylate Chemical compound ClCCN(N=O)C(=O)NC1(C(=O)OCC)CCCCC1 FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- AUBDSFLQOBEOPX-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-dien-3-yne Chemical group C=CC#CC=C AUBDSFLQOBEOPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940116335 lauramide Drugs 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011325 microbead Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000010434 nepheline Substances 0.000 description 1
- 229910052664 nepheline Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002113 octoxynol Polymers 0.000 description 1
- 229940066429 octoxynol Drugs 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000253 optical time-domain reflectometry Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 1
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 239000010435 syenite Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of acids, salts or anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции для нанесения покрытия, включающей органическую среду и полимерную частицу типа сердцевина/оболочка, сердцевина которой включает, когда становится сухой, по меньшей мере одну полость, а оболочка включает в виде полимеризованных звеньев от 18 до 50 мас.% в пересчете на массу оболочки мономера, выбранного из группы, включающей акрилонитрил, метакрилонитрил, акриламид, метакриламид и их смеси, и от 0,1 до 35 мас.% в пересчете на массу оболочки в виде полимеризованных звеньев полиэтиленовоненасыщенного мономера. Оболочка полимерной частицы типа сердцевина/оболочка характеризуется расчетным параметром взаимодействия оболочки/органической среды XPS>1,15. Описан также способ придания непрозрачности покрытиям. Технический результат - обеспечение эффективных уровней непрозрачности покрытий. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 18 пр., 11 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к полимерной частице типа сердцевина/оболочка, приемлемой для применения в композициях, включающих некоторые органические среды, и способные обеспечивать эффективные уровни непрозрачности в сухих композициях. Более конкретно настоящее изобретение относится к полимерной частице типа сердцевина/оболочка, сердцевина которой включает, когда становится сухой, по меньшей мере одну полость, а оболочка включает в качестве полимеризованных звеньев от 18 до 50% по массе в пересчете на массу оболочки мономера, выбранного из группы, включающей акрилонитрил, метакрилонитрил, акриламид, метакриламид и их смеси. Далее, настоящее изобретение относится к композиции, включающей органическую среду и полимерную частицу типа сердцевина/оболочка, сердцевина которой включает, когда становится сухой, по меньшей мере одну полость, а оболочка обладает расчетным параметром взаимодействия оболочки/органической среды XPS>1,15; и к способу придания непрозрачности сухой композиции, такой как, например, для нанесения покрытия.
В US №6384104 описаны латексные полимерные частицы, содержащие полость, обладающие по меньшей мере 4% полимеризованных мономерных звеньев сшивающего агента в оболочечной фракции частицы. Кроме того, описан приемлемый неионогенный мономер, который может быть использован при получении оболочечного полимера, составляющий от нуля до 95% полученных из (мет)акриловой кислоты мономеров, включающих акрилонитрил и метакрилонитрил. Долгое время существует потребность в создании полимерных частиц типа сердцевина/оболочка, сердцевина которой включает, когда становится сухой, по меньшей мере одну полость, приемлемых для применения в органических средах и одновременно с тем обеспечивающих, когда они становятся сухими, приемлемый уровень непрозрачности, которая порождается такой полостью. Полимеры типа сердцевина/оболочка ранее описанного ассортимента эту потребность не удовлетворяют. При выполнении настоящего изобретения создается полимерная частица типа сердцевина/оболочка, обладающая выбранным составом, которая удовлетворяет эту потребность.
Первым объектом настоящего изобретения является композиция, включающая полимерную частицу типа сердцевина/оболочка, упомянутая сердцевина которой включает, когда становится сухой, по меньшей мере одну полость, а упомянутая оболочка включает в качестве полимеризованных звеньев от 18 до 50 мас.% в пересчете на массу упомянутой оболочки мономера, выбранного из группы, включающей акрилонитрил, метакрилонитрил, акриламид, метакриламид и их смеси.
По второму объекту настоящего изобретения предлагается композиция, включающая органическую среду и полимерную частицу типа сердцевина/оболочка, упомянутая сердцевина которой включает, когда становится сухой, по меньшей мере одну полость, а упомянутая оболочка обладает расчетным параметром взаимодействия оболочки/органической среды XPS>1,15.
По третьему объекту настоящего изобретения предлагается способ придания непрозрачности сухой композиции, включающий следующие стадии: (а) приготовление композиции, включающей органическую среду и полимерную частицу типа сердцевина/оболочка, упомянутая сердцевина которой включает, когда становится сухой, по меньшей мере одну полость, а упомянутая оболочка обладает расчетным параметром взаимодействия оболочки/органической среды XPS>1,15; (б) нанесение упомянутой композиции на подложку и (в) сушка или предоставление упомянутой нанесенной композиции возможности сохнуть.
Настоящее изобретение относится к полимерной частице типа сердцевина/оболочка, сердцевина которой включает, когда становится сухой, по меньшей мере одну полость, а оболочка включает в виде полимеризованных звеньев от 18 до 50 мас.% в пересчете на массу упомянутой оболочки мономера, выбранного из группы, включающей акрилонитрил, метакрилонитрил, акриламид, метакриламид и их смеси. Сердцевина полимерной частицы типа сердцевина/оболочка включает, когда становится сухой, сердцевину, обладающую по меньшей мере одной полостью, способной рассеивать видимый свет, т.е. способной придавать непрозрачность композиции, которая ее включает. Уже описаны частицы типа сердцевина/оболочка, включающие, когда становятся сухими, одну или несколько полостей, у которых полость формировали, например, полным или частичным гидролизом и растворением сердцевинного полимера, набуханием сердцевинного полимера кислотными, основными или неионогенными органическими агентами с ограниченным последующим сплющиванием частицы и т.п. В предпочтительном варианте частицу типа сердцевина/оболочка получают водной многоступенчатой эмульсионной полимеризацией с последующим набуханием основанием. Такие многоступенчатые способы представлены в US №№4427836, 4468498, 4469825, 4594363, 4677003, 4910229, 4920160, 4970241, 5157084, 5494971, 5510422, 6139961, 6632531 и 6896905, а также в ЕР 267726, ЕР 331421 и ЕР 915108.
Фракции предпочтительных мультифракционных полимеров по настоящему изобретению включают полимер сердцевинной фракции ("сердцевину") и полимер оболочечной фракции ("оболочку"). Каждая из сердцевины и оболочки может независимо включать больше одной фракции. Могут также существовать одна или несколько промежуточных фракций. В случае наличия полимер промежуточной фракции частично или полностью инкапсулирует сердцевину и сам частично или полностью инкапсулируется оболочкой. Промежуточная фракция может быть получена проведением эмульсионной полимеризации в присутствии сердцевины.
Сердцевины предпочтительных мультифракционных полимеров представляют собой эмульсионные полимеры, которые включают в качестве полимеризованных звеньев от 5 до 100%, предпочтительно от 20 до 60%, а более предпочтительно от 30 до 50 мас.% в пересчете на массу сердцевины по меньшей мере одного гидрофильного моноэтиленовоненасыщенного мономера и от 0 до 95 мас.% пересчете на массу полимера сердцевинной фракции по меньшей мере одного неионогенного моноэтиленовоненасыщенного мономера. Сердцевины, содержащие по меньшей мере пять массовых процентов в пересчете на общую массу сердцевинного полимера по меньшей мере одного гидрофильного моноэтиленовоненасыщенного мономера, обычно обуславливают приемлемую степень набухания. Сердцевинный полимер может быть получен в одну стадию или ступень многоступенчатой полимеризации или может быть получен в несколько последовательных стадий. В этом способе предусмотрено также и он включает в понятие "гидрофильный моноэтиленовоненасыщенный мономер" применение неполимерного соединения, содержащего по меньшей мере одну карбоксильную группу, которое поглощается сердцевинным полимером перед, во время или после полимеризации гидрофобного оболочечного полимера в качестве замены гидрофильного моноэтиленовоненасыщенного мономера в гидрофильном сердцевинном полимере так, как изложено в US №4880842. Кроме того, в настоящем изобретении предусмотрено и оно включает в понятие "гидрофильный моноэтиленовоненасыщенный мономер" применение латентного гидрофильного сердцевинного полимера, который не содержит гидрофильного моноэтиленовоненасыщенного мономера, но который способен набухать при гидролизе до гидрофильного сердцевинного полимера так, как изложено в US №5157084.
Приемлемые гидрофильные моноэтиленовоненасыщенные мономеры, которые могут быть использованы для получения сердцевинного полимера, включают моноэтиленовоненасыщенные мономеры, содержащие кислотную функциональную группу, такие как мономеры, содержащие по меньшей мере одну карбоксильную группу, включая акриловую кислоту, метакриловую кислоту, акрилоксипропионовую кислоту, (мет)акрилоксипропионовую кислоту, итаконовую кислоту, аконитовую кислоту, малеиновую кислоту или ангидрид, фумаровую кислоту, кретоновую кислоту, монометилмалеат, монометилфумарат, монометилитаконат и т.п. Предпочтительны акриловая кислота и метакриловая кислота. Приемлемые неполимерные соединения, содержащие по меньшей мере одну карбоксильную группу, включают С6.замещ.-С12.замещ. алифатические или ароматические монокарбоновые кислоты и дикарбоновые кислоты, такие как бензойная кислота, м-толуиловая кислота, п-хлорбензойная кислота, о-ацетоксибензойная кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, октановая кислота, циклогексанкарбоновая кислота, лауриновая кислота, монобутилфталат и т.п. Приемлемые для получения гидрофильного сердцевинного полимера неионогенные моноэтиленовоненасыщенные мономеры включают стирол, альфа-метилстирол, п-метилстирол, трет-бутилстирол, винилтолуол, этилен, винилацетат, винилхлорид, винилиденхлорид, (мет)акрилонитрил, (мет)акриламид, С1.замещ.-С20.замещ.алкиловые СЗ.замещ.-С20.замещ. алкениловые эфиры (мет)акриловой кислоты, такие как метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, гидроксиэтил(мет)акрилат, гидроксипропил(мет)акрилат, бензил(мет)акрилат, лаурил(мет)акрилат, олеил(мет)акрилат, пальмитил(мет)акрилат, стеарил(мет)акрилат и т.п.
Сердцевина, получена ли она по одноступенчатому способу или способу, включающему несколько ступеней, обладает средним размером частиц от 50 нм до 1,0 мкм, предпочтительно от 100 до 300 нм, в диаметре в ненабухшем состоянии. Если сердцевину готовят из предварительно полученного или затравочного полимера, то в предпочтительном варианте этот затравочный полимер обладает средним размером частиц от 30 до 200 нм.
Сердцевина может также, что необязательно, содержать от 0,1 до 20 мас.%, по другому варианту от 0,1 до 10 мас.%, в пересчете на общую массу сердцевины полиэтиленовоненасыщенного мономера, где используемое количество обычно приблизительно прямо пропорционально количеству используемого гидрофильного моноэтиленовоненасыщенного мономера; другими словами, по мере того как относительное количество гидрофильного мономера увеличивается, целесообразно увеличивать количество полиэтиленовоненасыщенного мономера. По другому варианту сердцевинный полимер может включать от 0,1 до 60 мас.% бутадиена в пересчете на общую массу сердцевинного полимера.
Приемлемые полиэтиленовоненасыщенные мономеры включают сомономеры, содержащие по меньшей мере две дополнительные способные полимеризоваться винилиденовые группы, и представляют собой эфиры альфа,бета-этиленовоненасыщенных монокарбоновых кислот и многоатомных спиртов, содержащие от 2 до 6 сложноэфирных групп.Такие сомономеры включают алкиленгликольдиакрилаты и диметакрилаты, такие как, например, этиленгликольдиакрилат, этиленгликольдиметакрилат, 1,3-бутиленгликольдиакрилат, 1,4-бутиленгликольдиакрилат, пропиленгликольдиакрилат и триэтиленгликольдиметилакрилат, 1,3-глицериндиметакрилат, 1,1,1-триметилолпропандиметакрилат, 1,1,1-триметилолэтандиакрилат, пентаэритриттриметакрилат, 1,2,6-гексантриакрилат, сорбитпентаметакрилат, метиленбисакриламид, метиленбисметакриламид, дивинилбензол, винилметакрилат, винилкротонат, винилакрилат, винилацетилен, тривинилбензол, триаллилцианурат, дивинилацетилен, дивинилэтан, дивинилсульфид, дивиниловый эфир, дивинилсульфон, диаллилцианамид, этиленгликольдивиниловый эфир, диаллилфталат, дивинилдиметилсилан, глицеринтривиниловый эфир, дивиниладипат, дициклопентенил(мет)акрилаты, дициклопентенилокси(мет)акрилаты, ненасыщенные сложные эфиры гликольмонодициклопентениловых простых эфиров, аллиловые сложные эфиры альфа,бета-ненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот, содержащие концевые этиленовоненасыщенные группы, включая аллилметакрилат, аллилакрилат, диаллилмалеат, диаллилфумарат, диаллилитаконат и т.п.
Оболочка мультифракционного полимера включает в качестве полимеризованных звеньев от 18 до 50%, предпочтительно от 20 до 45 мас.% в пересчете на массу оболочки мономера, выбранного из группы, включающей акрилонитрил, метакрилонитрил, акриламид, метакриламид и их смеси. Предпочтителен (мет)акрилонитрил. Предпочтительным сомономером является стирол. В случае применения нескольких оболочек состав оболочки при этом в настоящем описании рассматривают как общий состав всех оболочек. Во всех случаях, если не указано иное, первую фракцию двухфракционных оболочек в настоящем описании охарактеризовывают как "клеевой слой". В альтернативном варианте оболочка в качестве полимеризованных звеньев далее включает от 0,1 до 35 мас.% в пересчете на массу оболочки полиэтиленовоненасыщенного мономера. Приемлемые полиэтиленовоненасыщенные мономеры представляют собой те, которые приведены в настоящем описании для необязательного применения в сердцевинном полимере.
Используемые мономеры и относительные их пропорции в оболочке должны быть такими, чтобы она была проницаемой для водного или газообразного летучего или неподвижного основного вызывающего набухание агента, способного вызвать набухание сердцевины. Эта оболочка может включать в качестве полимеризованных звеньев от 0 до 35%, предпочтительно от 0 до 10%, а более предпочтительно от 0,1 до 10 мас.% в пересчете на массу оболочки одного или нескольких моноэтиленовоненасыщенных мономеров, содержащих кислотную функциональную группу, таких как, например, (мет)акриловая кислота, (мет)акрилоксипропионовая кислота, итаконовая кислота, аконитовая кислота, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, фумаровая кислота, кротоновая кислота, монометилмалеат, монометилфумарат, монометилитаконат и т.п. Предпочтительна (мет)акриловая кислота. В предпочтительном варианте пропорция моноэтиленовоненасыщенного мономера с кислотной функциональной группой в оболочечном полимере не превышает одной трети его пропорции в сердцевинном полимере.
В водной эмульсионной полимеризации используют водорастворимый инициатор свободно-радикальной полимеризации. Приемлемые водорастворимые инициаторы свободнорадикальной полимеризации включают пероксид водорода, трет-бутилпероксид, персульфаты щелочных металлов, такие как персульфаты натрия, калия и лития, персульфат аммония и смеси таких инициаторов с восстановителем. Восстановители включают сульфиты, такие как метабисульфит, гидросульфит и гипосульфит щелочных металлов, сульфоксилат формальдегида натрия и редуцирующие сахара, такие как аскорбиновая кислота и изоаскорбиновая кислота. В предпочтительном варианте количество инициатора составляет от 0,01 до 3 мас.% в пересчете на общее количество мономера, а в окислительно-восстановительной системе количество восстановителя в предпочтительном варианте составляет от 0,01 до 3 мас.% в пересчете на общее количество мономера. Температура может находиться в интервале от примерно 10 до 100°С. В случаях персульфатных систем температура в предпочтительном варианте находится в интервале от 60 до 90°С. В окислительно-восстановительных системах температура в предпочтительном варианте находится в интервале от 30 до 70°С, предпочтительнее ниже 60°С, более предпочтительно в интервале от 30 до 45°С.Тип и количество инициатора на различных ступенях многоступенчатой полимеризации могут быть одинаковыми или разными.
Можно использовать либо в отдельности, либо совместно один или несколько неионогенных или анионогенных эмульгаторов или поверхностно-активных веществ. Примеры приемлемых неионогенных эмульгаторов включают трет-октилфеноксиэтилполи(39)этоксиэтанол, додецилоксиполи(10)этоксиэтанол, нонилфеноксиэтилполи(40)этоксиэтанол, моноолеат полиэтиленгликоля 2000, этоксилированное касторовое масло, фторированные алифатические сложные эфиры и алкоксилаты, полиоксиэтилен(20)сорбитанмонолаурат, монококоат сахарозы, ди(2-бутил)феноксиполи(20)этоксиэтанол, гидроксиэтилцеллюлоза/полибутилакрилатный привитой сополимер, диметилсиликон/полиалкиленоксидный привитой сополимер, поли(этиленоксид)полибутилакрилатный блок-сополимер, блок-сополимеры пропиленоксида и этиленоксида, 2,4,7,9-тетраметил-5-децин-4,7-диол, этоксилированный 30 молями этиленоксида, N-полиоксиэтилен(20)лаурамид, N-лаурил-N-полиоксиэтилен(3)амин и поли(10)этиленгликольдодецилтиоэфир. Примеры приемлемых анионогенных эмульгаторов включают лаурилсульфат натрия, додецилбензолсульфонат натрия, стеарат калия, диоктилсульфосукцинат натрия, додецилдифенилоксиддисульфонат натрия, нонилфеноксиэтилполи(1)этоксиэтилсульфатаммониевую соль, стиролсульфонат натрия, додецилаллилсульфосукцинат натрия, жирные кислоты льняного масла, натриевые или аммониевые соли эфиров фосфорной кислоты и этоксилированного нонилфенола, октоксинол-3-сульфонат натрия, кокоилсаркоцинат натрия, 1-алкокси-2-гидроксипропилсульфонат натрия, альфа-олефин(С14.замещ.-С16.замещ.)сульфонат натрия, сульфаты гидроксиалканолов, тетранатрий-N-(1,2-дикарбоксиэтил)-N-октадецилсульфосукцинамат, динатрий-N-октадецилсульфосукцинамат, динатрийалкиламидополиэтоксисульфосукцинат, динатрийэтоксилированный нонилфенольный полуэфир сульфоянтарной кислоты и натриевую соль трет-октилфеноксиэтоксиполи(39)этоксиэтилсульфата. Один или несколько поверхностно-активных веществ обычно используют в концентрации от 0 до 3% в пересчете на массу мультифракционного полимера. Один или несколько поверхностно-активных веществ можно добавлять перед введением любого мономерного компонента во время добавления мономерного компонента или сочетанием этих приемов.
Массовое отношение сердцевины к промежуточной фракции, если имеется, как правило, находится в интервале от 1:0,5 до 1:10, предпочтительно в интервале от 1:1 до 1:7. Массовое отношение сердцевины к оболочке, как правило, находится в интервале от 1:5 до 1:20, предпочтительно в интервале от 1:8 до 1:15.
Количество полимера оболочки, как правило, является таким, чтобы обеспечить общий размер частицы мультифракционного полимера от 70 нм до 4,5 мкм, предпочтительно от 100 нм до 3,5 мкм, более предпочтительно от 200 нм до 2,0 мкм, в ненабухшем состоянии (т.е. перед какой-либо нейтрализацией для повышения рН до примерно 6 или выше) независимо от того, получают ли оболочечный полимер в одну стадию или в несколько стадий. Когда гидрофильный сердцевинный полимер инкапсулируют полностью, его не титруют щелочно-металлическими основаниями в аналитических условиях в течение 1 ч и при комнатной температуре. Степень инкапсулирования можно определить отбором образцов по ходу процесса полимеризации оболочки и титрованием гидроксидом натрия.
Полость латексных полимерных частиц в предпочтительном варианте создают вспучиванием кислотосодержащей сердцевины водным основным вызывающим набухание агентом, который проникает через оболочку и частично вспучивает сердцевину. Это вспучивание может включать частичное внедрение внешней периферии сердцевины в поры внутренней периферии оболочки, а также частичное увеличение или утолщение оболочки и всей частицы в целом. Когда вызывающий набухание агент удаляют сушкой, сплющивание сердцевины создает микрополость в той степени, которая зависит от сопротивления оболочки ее восстановлению до первоначального размера. Приемлемые вызывающие набухание агенты для сердцевины включают, например, аммиак, гидроксид аммония, гидроксиды щелочных металлов (такие как гидроксид натрия) и летучие низшие алифатические амины (такие как триметиламин и триэтиламин). Стадию набухания можно осуществлять во время любой из ступеней многоступенчатой полимеризации оболочки, между любыми ступенями ступенчатой полимеризации или в конце процесса многоступенчатой полимеризации. Создание для многоступенчатого эмульсионного полимера, мономера и вызывающего набухание агента условий, в которых существенной полимеризации мономера не происходит, может усилить степень набухания многоступенчатого эмульсионного полимера, как об этом говорится в US №№6020435 и 6252004.
В одном варианте композиция по настоящему изобретению включает полимерную частицу типа сердцевина/оболочка и органическую среду, характеризующиеся расчетным параметром взаимодействия оболочки/органической среды XPS>1,15, предпочтительно >1,25. Расчетный параметр взаимодействия оболочки/органической среды XPS представляет собой расчетный параметр взаимодействия между композицией полимера оболочки полимерной частицы типа сердцевина/оболочка и органической средой; он является мерой набухаемости или, в крайнем случае, растворимости полимера оболочки в органической среде. Более высокие значения XPS соответствуют более низкой набухаемости. Не основываясь на конкретной теории, полагают, что более высокие значения XPS соответствуют более высоким степеням целостности полимерных частиц типа сердцевина/оболочка в композициях, включающих полимерные частицы типа сердцевина/оболочка по настоящему изобретению и органическую среду, и обеспечивают тем самым целевые более высокие уровни непрозрачности в сухих композициях. Органическая среда может включать один или несколько органических соединений, таких как, например, алифатические или ациклические насыщенные углеводороды, включающие в пересчете на массу органической среды от 0 до 3 мас.% ароматических соединений в случае оболочки, включающей 20 мас.% сополимеризованного АН; в органическую среду могут быть включены более значительные количества ароматического растворителя, когда содержание сополимеризованного АН выше, причем в каждом случае оно соответствует расчетному параметру взаимодействия оболочки/органической среды XPS>1,15, предпочтительно >1,25. Эта органическая среда может быть предусмотрена независимо как среда, в которой растворяют или диспергируют дополнительные композиции или их сочетания. В некоторых предпочтительных вариантах используют растворы полимера, отличного от полимерной частицы типа сердцевина/оболочка по настоящему изобретению, в углеводородных растворителях, такие как, например, растворы алкидного полимера, особенно алкидного полимера в виде сильно полимеризованного масла. В композициях, включающих полимерную частицу типа сердцевина/оболочка и органическую среду, массовое отношение полимерной частицы типа сердцевина/оболочка (сухое вещество как основа)/органическая среда, как правило, составляет от 1/99 до 99/1, более типично от 2/98 до 50/50, а наиболее типично от 3/97 до 25/75.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения предлагаются некоторые композиции, включающие полимерную частицу типа сердцевина/оболочка по изобретению, необязательно органическую среду и, кроме того, необязательно неорганическую частицу, которые могут найти применение, например, в качестве солнцезащитных композиций или в качестве композиций для нанесения покрытия. Количество неорганических частиц, включенных в водную композицию для нанесения покрытия, составляет от 0 до 95 об.% в пересчете на общий объем сухой композиции и неорганических частиц. Композиция для нанесения покрытия, когда ее используют для получения высушенных покрытий, как правило обладает содержанием твердых частиц в интервале от 20 до 50 об.% в пересчете на объем композиции. Приемлемый диапазон вязкости для таких композиций составляет от 50 до 130 ед. Кребса (ЕК), предпочтительно от 70 до 120 ЕК, а более предпочтительно от 90 до 110 ЕК.
Неорганические частицы включают оксиды металлов, такие как оксид цинка, оксид церия, оксид олова, оксид сурьмы, оксид циркония, оксид хрома, оксид железа, оксид свинца, оксид алюминия, оксид кремния, диоксид титана, сульфид цинка, литопон, карбонат кальция, сульфат кальция, сульфат бария, слюда, глина, кальцинированная глина, полевой шпат, нефелиновый сиенит, волластонит, диатомовая земля, алюмосиликаты и тальк. В одном варианте неорганические частицы могут обладать размером, который составляет от 10 до 1000 нм, предпочтительно от 10 до 500 нм. Примеры целевых неорганических частиц размером меньше 1000 нм включают оксид цинка, оксид кремния, диоксид титана и оксид железа.
Композиция может, что необязательно, содержать частицы органического пигмента. Приемлемые органические пигменты также включают пластмассовые пигменты, такие как твердые бисерные пигменты и микросферы не по настоящему изобретению, содержащие полости или пузырьки. Примеры твердых бисерных пигментов включают полистирольный и поливинилхлоридный бисеры. Примеры микросферных пигментов, которые включают полимерные частицы, содержащие одну или несколько полостей, включают непрозрачные полимеры и пористые полимерные частицы Ropaque™, которые описаны в US 4427835, US 4920160, US 4594363. US 4469825, US 4468498, US 4880842, US 4985064, US 5157084, US 5041464, US 5036109, US 5409776 и US 5510422. Другие приемлемые пигменты включают, например, акрилонитрил-винилхлоридные вспененные частицы Expancel™ 551 DE20 (фирма Expancel Inc., Дьюлат, шт.Джорджия), натрий-калийалюмосиликатные частицы Sil-Cell™ 35/34 (фирма Silbrico Corporation, Ходкинс, шт.Иллинойс), поливинилиденхлоридный сополимер с покрытием из СаСОз Dualite™ 27 (фирма Pierce and Stevens Corporation, Буффало, шт.Нью-Йорк), керамические сферические частицы Fillitte™ 150 (фирма Trelleborg Fillite Inc., Норкросс, шт.Джорджия), частицы натриевой извести Microbeads™ 4A (фирма Cataphote Inc.), полые стеклянные частицы Sphericell™ (фирма Potter Industries Inc., Уэлли-Фордж, шт. Пенсильвания), полые стеклянные сферы Eccosphere™ (фирма New Metals & Chemicals Ltd., графство Эссекс, Англия), керамические полые сферы Z-light™ Sphere W-1200 (фирма 3М, Сэнт-Пол, шт.Мэн), стеклянные пузырьки Scotchlite™ К46 (фирма 3М Сэнт-Пол, шт.Мэн), полиэтиленовые частицы Vistamer™ UH 1500 и полиэтиленовые частицы Vistamer™ HD 1800 (фирма Fluoro-Seal Inc., Хьюстон, шт.Техас).
Композиции, включающие неорганические частицы, готовят по методам, которые хорошо известны в технике нанесения покрытий. Во-первых, неорганические частицы, как правило, хорошо диспергируют в среде при высоком сдвиге, таком как обеспечиваемый смесителем COWLES®. Затем по мере необходимости при перемешивании с низким сдвигом добавляют полимерные частицы типа сердцевина/оболочка совместно с другими вспомогательными веществами для нанесения покрытий. Композиция может дополнительно содержать раствор пленкообразующего или не образующего пленки полимера и обычные вспомогательные вещества для нанесения покрытий, такие как, например, высушивающие вещества, пластификаторы, отвердители, нейтрализаторы, сгустители, модификаторы реологических свойств, биоциды, пеногасители, поглотители УФ-лучей, флуоресцентные оптические отбеливатели, свето- или термостабилизаторы, хелатообразователи, диспергаторы, красящие вещества, воски, водоотталкивающие вещества и антиоксиданты.
Для нанесения композиции по настоящему изобретению можно использовать обычные методы нанесения покрытия, такие как, например, методы обработки кистью, валиком и распыление, такое как, например, атомизация воздухом, распыление с помощью воздуха, безвоздушное распыление, распыление в большом объеме под низким давлением и безвоздушное распыление с помощью воздуха. Более того для некоторых систем нанесения композиции можно использовать другие методы нанесения, такие как с применением пистолета для уплотняющих составов, валковых машин для нанесения покрытий и лаконаливочных машин. Водная полимерная композиция может быть успешно нанесена на такие подложки, как, например, пластмасса, дерево, металл, грунтованные поверхности, предварительно окрашенные поверхности, выдержанные в атмосферных условиях окрашенные поверхности, стекло, бумага, картон, кожа, композиты и цементирующие подложки. Сушку, как правило, осуществляют в таких условиях окружающей среды, как, например, температура от 0 до 35°С, но она может быть ускорена повышенными температурами, током воздуха, низкой влажностью, актиничной энергией, такой как, например, электронное излучение, УФ, излучение в видимой части спектра, инфракрасное и микроволновое излучение или ультразвуковая энергия.
Аббревиатуры
ДБСН = додецилбензолсульфонат натрия (23%-ный)
ЖКЛМ = жирная кислота льняного масла
АлМа = аллилметакрилат
Сти = Стирол АН = акрилонитрил
ЭДТК = этилендиаминтетрауксусная кислота, тетранатриевая соль
ГПтБ = гидропероксид трет-бутила
ИАК = изоаскорбиновая кислота
ДВБ = дивинилбензол (80%-ный)
NaOH = гидроксид натрия (50%-ный в воде)
ДИ вода = деионизированная вода
Сердцевинный полимер А
Сердцевинный полимер получали в соответствии со способом примеров с 1 по 16 в US №6020435. Фильтрованная дисперсия обладала содержанием сухого вещества 32,0% и средним размером частиц 140 нм.
Сравнительный пример А
5-литровую четырехгорлую круглодонную колбу оборудовали лопастной мешалкой, термометром, впускным приспособлением для азота и обратным холодильником. В этот реактор загружали 940 г ДИ воды и нагревали до 89°С в азотной атмосфере. В нагретый реактор добавляли 4,8 г персульфата натрия, растворенного в 30 г ДИ воды. Сразу же за этим следовали 281,3 г сердцевинного полимера А. В реактор со скоростью 6,0 г/мин при температуре 78°С добавляли мономерную эмульсию (МЭ I), которую готовили смешением 370 г ДИ воды, 18,0 г ДБСН, 866,2 г Ста, 189,0 г АН, 6,3 г ЖКЛМ и 3,2 г АлМа. Спустя две минуты после начала подачи МЭ I в реактор в него добавляли раствор 12,6 г акриловой кислоты, смешанный с 30 г ДИ воды. После 45 мин добавления МЭ I в реактор скорость подачи увеличивали до 25 г/мин и в реактор со скоростью 1,6 г/мин одновременно подавали смесь 1,2 г персульфата натрия, растворенного в 90 г ДИ воды. Температуре реакционной смеси позволяли повышаться до 92°С. По завершении одновременной подачи МЭ I и смеси раствор 0,02 г сульфата двухвалентного железа, растворенного в 20 г ДИ воды, смешивали с раствором 0,02 г ЭДТК, растворенной в двух граммах ДИ воды. Эту смесь добавляли в реактор совместно с отдельным раствором 1,0 г ИАК, растворенной в 20 г ДИ воды. Далее эту массу выдерживали при 90°С в течение пятнадцати минут. В реактор со скоростью 45 г/мин совместно с 200 г горячей ДИ воды добавляли вторую мономерную эмульсию (МЭ II), которую готовили смешением 85 г ДИ воды, 2,4 г ДБСН, 189,0 г Сти и 3,0 г 4-гидрокси-ТЕМПО. Затем в реактор в течение десяти минут добавляли раствор 38,5 г NaOH (50%-ный) в 750 г горячей ДИ воды. Далее эту массу выдерживали в течение пяти минут при 85°С. Затем в реактор добавляли раствор 1,8 г ГПтБ, смешанного с 35 г ДИ воды, и в реактор одновременно подавали со скоростью 3,0 г/мин раствор 0,96 г ИАК, смешанной с 60 г ДИ воды. После завершения одновременной подачи ИАК смесь охлаждали до комнатной температуры и фильтровали для удаления всего образовавшегося коагулята. Конечный латекс обладал содержанием сухого вещества 32,2%.
Примеры с 1 по 8
Полимеры типа сердцевина/оболочка примеров с 1 по 8 получали в соответствии со способом сравнительного примера А, за исключением того, что составы мономерной эмульсии МЭ I варьировали и конечное содержание сухого вещества варьировали так, как представлено в таблице 1.1. Более того в примере 8 состав мономерной эмульсии МЭ II включал 85 г ДИ воды, 2,4 г ДБСН, 181,0 г Сти, 10,0 г ДВБ (80%-ный) и 3,0 г 4-гидрокси-ТЕМПО.
| Таблица 1.1 | ||
| Составы МЭ I и конечное содержание сухого вещества в примерах с 1 по 8 | ||
| Пример | Состав МЭ I | Конечное содержание сухого вещества (мас.%) |
| 1 | 370 г ДИ воды, 18,0 г ДБСН, 803,2 г Сти, 252,0 г АН, 6,3 г ЖКЛМ и 3,2 г АлМа | 31,5 |
| 2 | 370 г ДИ воды, 18,0 г ДБСН, 740,2 г Сти, 315,0 г АН, 6,3 г ЖКЛМ и 3,2 г АлМа | 31,5 |
| 3 | 370 г ДИ воды, 18,0 г ДБСН, 677,2 г Сти, 378,0 г АН, 6,3 г ЖКЛМ и 3,2 г АлМа | 31,6 |
| 4 | 370 г ДИ воды, 18,0 г ДБСН, 614,2 г Сти, 441,0 г АН, 6,3 г ЖКЛМ и 3,2 г АлМа | 32,4 |
| 5 | 370 г ДИ воды, 18,0 г ДБСН, 551,2 г Сти, 504,0 г АН, 6,3 г ЖКЛМ и 3.2 г АлМа | 31,8 |
| 6 | 370 г ДИ воды, 18,0 г ДБСН, 488,3 г Сти, 567,0 г АН, 6,3 г ЖКЛМ и 3,2 г АлМа | 31,8 |
| 7 | 370 г ДИ воды, 18,0 г ДБСН, 425,2 г Сти, 630,0 г АН, 6,3 г ЖКЛМ и 3,2 г АлМа | 31,6 |
| 8 | 370 г ДИ воды, 18,0 г ДБСН, 803,2 г Сти, 252,0 г АН, 6,3 г ЖКЛМ и 3,2 г АлМа | 31,8 |
Сравнительный пример Б
5-литровую четырехгорлую круглодонную колбу оборудовали лопастной мешалкой, термометром, впускным приспособлением для азота и обратным холодильником. В этот реактор загружали 940 г ДИ воды и нагревали до 89°С в азотной атмосфере. В нагретый реактор добавляли 4,8 г персульфата натрия, растворенного в 30 г ДИ воды. Сразу же за этим следовали 281,3 г сердцевины, полученной в примере №1. В реактор со скоростью 4,8 г/мин при температуре 78°С добавляли мономерную эмульсию (МЭ I), которую готовили смешением 90 г ДИ воды, 6,0 г ДБСН, 84,6 г ММА. 5,4 г ледяной МАК, 36,0 г АН и 54,0 г Сти. По завершении добавления МЭ I в реактор в течение 60 мин добавляли вторую мономерную эмульсию (МЭ II), которую готовили смешением 280 г ДИ воды, 12,0 г ДБСН, 753,3 г стирола, 162 г АН, 5,4 г ЖКЛМ и 2,7 г АлМа, совместно с подачей смеси 1,2 г персульфата натрия, растворенного в 90 г ДИ воды. Температуре реакционной смеси позволяли повышаться до 92°С. По завершении добавления МЭ II и одновременной подачи раствор 0,02 г сульфата двухвалентного железа, растворенного в 20 г ДИ воды, смешивали с раствором 0,02 г ЭДТК, растворенной в двух граммах ДИ воды. Эту смесь добавляли в реактор совместно с отдельным раствором 1,0 г ИАК, растворенной в 20 г ДИ воды. Далее эту массу выдерживали при 90°С в течение пятнадцати минут. В реактор со скоростью 45 г/мин добавляли третью мономерную эмульсию (МЭ III), которую получали смешением 70 г ДИ воды, 2,0 г ДБСН, 162,0 г стирола и 2,4 г 4-гидрокси-ТЕМПО. Затем в реактор в течение десяти минут добавляли раствор 31,9 г NaOH (50%-ный) в 750 г горячей ДИ воды. Далее эту смесь выдерживали в течение пяти минут при 85°С. Затем в реактор добавляли раствор 1,8 г ГПтБ, смешанного с 35 г ДИ воды, и одновременно в реактор со скоростью 3,0 г/мин подавали раствор 0,96 г ИАК, смешанной с 60 г ДИ воды. После завершения одновременной подачи ИАК смесь охлаждали до комнатной температуры и фильтровали для удаления всего образовавшегося коагулята. Конечный латекс обладал содержанием сухого вещества 32,7%.
Примеры с 9 по 13 и сравнительный пример В
Полимеры типа сердцевина/оболочка примеров с 9 по 13 и сравнительного примера В получали в соответствии со способом сравнительного примера Б, за исключением того, что составы мономерной эмульсии МЭ П варьировали и конечное содержание сухого вещества варьировали так, как представлено в таблице 9.1.
| Таблица 9.1 | ||
| Составы МЭ II и конечное содержание сухого вещества примеров с 9 по 13 и сравн. примера В | ||
| Пример | Состав МЭ II | Конечное содержание сухого вещества (мас.%) |
| 9 | 280 г ДИ воды, 12.0 г ДБСН. 699,3 г Сти, 216,0 г АН, 5,4 г ЖКЛМ и 2,7 г АлМа | 32,8 |
| 10 | 280 г ДИ воды, 12,0 г ДБСН, 645,3 г Сти, 270,0 г АН, 5,4 г ЖКЛМ и 2,7 г АлМа | 33,1 |
| 11 | 280 г ДИ воды, 12,0 г ДБСН, 504,9 г Сти, 410,4 г АН, 5,4 г ЖКЛМ и 2,7 г АлМа | 31,5 |
| 12 | 280 г ДИ воды, 12,0 г ДБСН, 429,3 г Сти, 486,0 г АН, 5,4 г ЖКЛМ и 2,7 г АлМа | 33,0 |
| 13 | 280 г ДИ воды, 12,0 г ДБСН, 321,3 г Сти, 594,0 г АН, 5,4 г ЖКЛМ и 2,7 г АлМа | 34,7 |
| Сравн. В | 280 г ДИ воды, 12,0 г ДБСН, 267,3 г Сти, 648,0 г АН, 5,4 г ЖКЛМ и 2,7 г АлМа | 26,7 |
Пример 14 - Приготовление композиций для нанесения покрытия. Приготовление алкидной беспигментной композиции на основе растворителя для нанесения покрытия.
В холодную воду холодного измельчительного резервуара добавляли следующие компоненты и перемешивали с высоким сдвигом (3000 об/мин) в течение 15 мин с использованием лопастной мешалки типа Coales. Температуру измельчения в течение всего процесса поддерживали на уровне ниже примерно 30°С.
| Таблица 14.1 | |
| Композиция с низким содержанием ароматических соединений | |
| Материал | Количество (г) |
| Beckosol™ 10-060 | 469,5 |
| Дезодорированные уайт-спириты | 52,0 |
| Bentone® 38 | 4,3 |
| Anti-Terra™-U | 2,1 |
| Смешать в течение 5 мин | |
| Kelecin™ F | 8,5 |
| Материал | Количество (г) |
| Cobalt Nap-All™ 6% | 2,8 |
| Calcium Nap-All™ 4% | 5.5 |
| Zirconium Hex-Cem™ 6% | 3,1 |
| Skino™ #3 | 2,7 |
| Толуол | 0,0 |
| Дезодорированные уайт-спириты | 58,8 |
Для определенного испытания некоторое количество дезодорированных уайт-спиритов ("ДУС") удаляли и заменяли равной массой толуола. Толуол использовали в концентрации 3 и 10% в пересчете на общее количество растворителя в композиции, включая то, которое добавляют с использованием других материалов.
Порядок добавления в случаях алкидных пигментированных композиций для нанесения покрытия: метод нанесения безпигментного алкидного покрытия был аналогичным, без твердых разбавительных пигментов и TiO2.
Измельчение
1. Связующее вещество, ДУС, Bentone™ 38 и Anti-Terr-U - все отвешивали в измельчительный резервуар и перемешивали при 1500 об/мин в течение 5 мин.
2. Kelecin™ F, TiO2 и твердые разбавители добавляли самостоятельно и измельчали при 3000 об/мин в течение 15 мин.
Разбавление
3. Добавляли связующее вещество и все другие компоненты (ДУС, Cobalt Nap-All™ 6%, Calcium Nap-All™ 4%, Zirconium Hex-Cem™ 6% и последние ДУС). Одновременно в соответствии с порядком добавления для композиции добавляли также полимерные частицы типа сердцевина/оболочка. Для хорошего введения давали возможность перемешиваться в течение дополнительных 15 мин при 3000 об/мин. Отставляли в сторону на несколько часов для деаэрирования.
Beckosol™ и Kelecin™ являются торговыми наименованиями фирмы Reichhold, Inc. Bentone™ представляет собой торговое наименование фирмы ConocoPhillips Co., Anti-terra™ представляет собой торговое наименование фирмы Byk, Inc. Nap-All™ и Hex-Cem™ являются торговыми наименованиями фирмы OMG Americas, Inc.
Приготовление композиций для нанесения покрытия, включавших полимерные частицы типа сердцевина/оболочка.
Аликвоты вышеприведенных алкидных беспигментных композиций для нанесения покрытия помещали в стеклянные сосуды. В ходе экспериментов регулировали и поддерживали количество материала алкидного беспигментного покрытия относительно содержания сухих полимерных частиц типа сердцевина/оболочка. Для большинства исследований это отношение сухой алкидной смолы к непрозрачным полимерным твердым частицам составляло по массе 85:15. Эмульсии полимерных частиц типа сердцевина/оболочка добавляли с хорошим перемешиванием. Применяли стандартную лабораторную трехлопастную пропеллерную мешалку. Скорость доводили до максимального значения, при котором в краску не попадал воздух. Время перемешивания составляло по меньшей мере 10 мин. Перед испытанием образцам предоставляли возможность для прихода в равновесное состояние в течение по меньшей мере ночи. Некоторые краски подвергали тепловому старению при 50°С в течение различных периодов времени, обычно 10 или 30 дней.
Пример 15 - Оценка композиций для нанесения покрытия.
Уменьшения толщины производили с использованием ракли Dow 7 мил по таблицам непрозрачности Leneta 5 С и давали возможность полностью высохнуть перед определением отражательной способности с помощью рефлектометра со шкалой цветового охвата 45°/0° Byk-Gardner. Фиксировали отражательную способность Y (Y). Толщину слоя таблицы и таблицу с нанесенным слоем определяли в милах с использованием электронного цифрового сравнивающего устройства Митутойо (Mitutoyo). Разницей результатов этих определений являлась толщина слоя (Т). Для расчета рассеяния красками, содержавшими полимерную частицу типа сердцевина/оболочка, на мил толщины слоя использовали следующее уравнение:
S=(Y/(100-Y))/T. Сплющивание при тепловом старении рассчитывали, основываясь на рассеянии до и после теплового старения. В таблице 15.1 композиция органической среды включала 97% ДУС/3% толуола по массе. В таблице 15.2 композиция органической среды включала 100% ДУС по массе.
Пример 16 - Расчетный параметр взаимодействия растворимостей
Пример: сополимер в бинарной растворителе Подстрочные индексы:
Полимер: Р для полимера или сополимера a, b и т.д. для отдельных мономеров
Растворитель: S для растворителя или смеси растворителей m, n и т.д. для индивидуальных растворителей
XPS в настоящем описании рассчитывали следующим образом: w обозначает массовую долю.
где δi обозначает параметр растворимости Гильдебранда [(кал/см3)1/2] каждого индивидуального мономера или растворителя, а значение vo принимают равным 100 см /моль. Уравнение 1 может быть сжато до системы с небольшим числом мономеров или растворителей и равным образом могло бы быть расширено до включения их большего числа.
Параметры растворимости содержатся, например, в работе "Polymer Handbook", издание 4-ое, издатели J. Brandrup, E.H. Immergut и E.A. GruIke, John Wiley и Sons; 1999. раздел VII/сс.688-711
Значения Гильдебранда для растворителей фирмы Exxon (Solvesso 100, Solvesso 150 и Solvesso 200) рассчитывали по значению Каури для бутанола, содержащемуся в примечаниях к продуктам для этих материалов. Значения Гильдебранда рассчитывали по следующему уравнению:
Значение Гильдебранда = 0,020 KB+6,937
Claims (4)
1. Композиция для нанесения покрытий, включающая органическую среду и полимерную частицу типа сердцевина/оболочка, упомянутая сердцевина которой включает, когда становится сухой, по меньшей мере одну полость, а упомянутая оболочка характеризуется расчетным параметром взаимодействия оболочки/органической среды Xps>1,15 и включает в виде полимеризованных звеньев от 18 до 50 мас.% в пересчете на массу упомянутой оболочки мономера, выбранного из группы, включающей акрилонитрил, метакрилонитрил, акриламид, метакриламид и их смеси, а также включает в виде полимеризованных звеньев от 0,1 до 35 мас.% в пересчете на массу упомянутой оболочки полиэтиленовоненасыщенного мономера.
2. Композиция по п.1, в которой упомянутую частицу формируют многоступенчатой водной эмульсионной полимеризацией.
3. Способ придания непрозрачности покрытиям, включающий следующие стадии:
(а) приготовление композиции, включающей органическую среду и полимерную частицу типа сердцевина/оболочка, упомянутая сердцевина которой включает, когда становится сухой, по меньшей мере одну полость, а упомянутая оболочка которой включает в виде полимеризованных звеньев от 18 до 50 мас.% в пересчете на массу упомянутой оболочки мономера, выбранного из группы, включающей акрилонитрил, метакрилонитрил, акриламид, метакриламид и их смеси, а также включает в виде полимеризованных звеньев от 0,1 до 35 мас.% в пересчете на массу упомянутой оболочки полиэтиленовоненасыщенного мономера и характеризуется расчетным параметром взаимодействия оболочки/органической среды Xps>1,15;
(б) нанесение упомянутой композиции на подложку и (в) сушка или предоставление упомянутой нанесенной композиции возможности сохнуть.
(а) приготовление композиции, включающей органическую среду и полимерную частицу типа сердцевина/оболочка, упомянутая сердцевина которой включает, когда становится сухой, по меньшей мере одну полость, а упомянутая оболочка которой включает в виде полимеризованных звеньев от 18 до 50 мас.% в пересчете на массу упомянутой оболочки мономера, выбранного из группы, включающей акрилонитрил, метакрилонитрил, акриламид, метакриламид и их смеси, а также включает в виде полимеризованных звеньев от 0,1 до 35 мас.% в пересчете на массу упомянутой оболочки полиэтиленовоненасыщенного мономера и характеризуется расчетным параметром взаимодействия оболочки/органической среды Xps>1,15;
(б) нанесение упомянутой композиции на подложку и (в) сушка или предоставление упомянутой нанесенной композиции возможности сохнуть.
4. Способ по п.3, в котором упомянутую частицу формируют многоступенчатой водной эмульсионной полимеризацией.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US839707P | 2007-12-20 | 2007-12-20 | |
| US61/008,397 | 2007-12-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008150047A RU2008150047A (ru) | 2010-06-27 |
| RU2506290C2 true RU2506290C2 (ru) | 2014-02-10 |
Family
ID=40788975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008150047/05A RU2506290C2 (ru) | 2007-12-20 | 2008-12-18 | Полимеры типа сердцевина/оболочка, приемлемые для применения в органических средах |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9102775B2 (ru) |
| EP (1) | EP2072542B1 (ru) |
| KR (1) | KR100998065B1 (ru) |
| CN (1) | CN101463112B (ru) |
| AU (1) | AU2008252045B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0805352A2 (ru) |
| MX (1) | MX2008015128A (ru) |
| RU (1) | RU2506290C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2798395C2 (ru) * | 2017-10-24 | 2023-06-22 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Сополимер олефина и ненасыщенной карбоновой кислоты или производного ненасыщенной карбоновой кислоты |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2143742B1 (en) * | 2008-07-08 | 2019-07-03 | Rohm and Haas Company | Core-Shell Polymeric Particles |
| US9255198B2 (en) * | 2009-12-01 | 2016-02-09 | The University Of Sydney | Water swellable polymer materials comprising particulate core and water swellable R.A.F.T polymer shell |
| US9339781B2 (en) * | 2011-05-31 | 2016-05-17 | The University Of Sydney | Polymer particles |
| EP2578647B1 (en) | 2011-10-03 | 2017-06-14 | Rohm and Haas Company | Coating composition with high pigment volume content opaque polymer particle and a polymer encapsulated TiO2 particle |
| EP2838957B1 (en) | 2012-04-20 | 2019-10-30 | Swimc Llc | Titanium dioxide pigment grind dispersion and paint |
| AU2013248988B2 (en) | 2012-04-20 | 2016-06-23 | Swimc Llc | Method for making titanium dioxide pigment grind dispersion and paint |
| US8940363B2 (en) * | 2012-08-17 | 2015-01-27 | Nan Ya Plastics Corporation | Preparation of hollow polymer microspheres |
| BR112017003443B1 (pt) | 2014-08-22 | 2021-10-13 | Arkema Inc | Processo para formar partículas de látex com espaço vazio |
| MX389831B (es) * | 2014-08-22 | 2025-03-20 | Arkema Inc | Particulas de latex vacias. |
| MY198369A (en) | 2015-08-04 | 2023-08-28 | Arkema Inc | Voided Latex Particles Containing Functionalized Outer Shells |
| US20180044535A1 (en) * | 2015-09-30 | 2018-02-15 | Istanbul Teknik Universitesi Rektorlugu | Three-layered nanocomposite with improved thermal and heat properties and production thereof |
| TWI739762B (zh) | 2015-10-09 | 2021-09-21 | 美商羅門哈斯公司 | 中空聚合物組合物 |
| US10842900B2 (en) | 2016-09-28 | 2020-11-24 | Dow Global Technologies Llc | Air treatment article |
| CN110958871A (zh) | 2017-07-28 | 2020-04-03 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于醇基防晒制剂的spf增效剂 |
| CN110868994A (zh) | 2017-07-28 | 2020-03-06 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 防晒组合物 |
| KR102244956B1 (ko) * | 2017-11-16 | 2021-04-27 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트 공중합체의 제조방법 |
| CN113661203B (zh) | 2019-04-04 | 2023-06-06 | 阿科玛股份有限公司 | 用于有机介质中的丙烯酸改性的聚合物遮光剂 |
| WO2025245820A1 (en) * | 2024-05-31 | 2025-12-04 | Dow Global Technologies Llc | Core-shell rubber with antimony-doped tin oxide nanoparticles as laser direct structuring additives |
| WO2025245819A1 (en) * | 2024-05-31 | 2025-12-04 | Dow Global Technologies Llc | Core-shell rubber with antimony-doped tin oxide nanoparticles as laser direct structuring additives |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0342944A2 (en) * | 1988-05-20 | 1989-11-23 | Rohm And Haas Company | Multi-stage opacifying polymer particles containing non-polymeric acid absorbed therein |
| EP0565244A1 (en) * | 1992-04-10 | 1993-10-13 | Rohm And Haas Company | Polymeric particles |
| DE19710109A1 (de) * | 1997-03-12 | 1998-09-17 | Clariant Gmbh | Heißsiegelklebstoff |
| RU2128670C1 (ru) * | 1998-03-03 | 1999-04-10 | Акционерное общество открытого типа "Пластполимер" | Способ получения латекса с полыми полимерными частицами |
| EP0959176A1 (en) * | 1998-05-18 | 1999-11-24 | Rohm And Haas Company | Hollow sphere organic pigment for paper or paper coatings |
| WO2000068304A1 (en) * | 1999-05-07 | 2000-11-16 | Neste Chemicals Oy | Preparation of core-shell polymer particles containing voids |
| RU2278872C1 (ru) * | 2005-05-13 | 2006-06-27 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Способ получения катионного латекса с полыми полимерными частицами |
| RU2289595C2 (ru) * | 2003-08-02 | 2006-12-20 | Эл Джи Кем. Лтд. | Акрил-силиконовые гибридные модификаторы ударной вязкости, способ их получения и содержащие их композиции на основе винилхлоридной смолы |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3438926A (en) | 1966-01-24 | 1969-04-15 | Burke Oliver W Jun | Water base unsaturated interpolymer coatings |
| US3669899A (en) * | 1969-04-29 | 1972-06-13 | Us Plywood Champ Papers Inc | Microcapsular opacifier system |
| US4427836A (en) | 1980-06-12 | 1984-01-24 | Rohm And Haas Company | Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent |
| US4468498A (en) | 1980-06-12 | 1984-08-28 | Rohm And Haas Company | Sequential heteropolymer dispersion and a particulate materal obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent |
| US4427835A (en) | 1981-08-07 | 1984-01-24 | The Procter & Gamble Company | Agents for preparing cross-linked polymers and paint and plastic compositions containing those agents |
| US4469825A (en) | 1983-03-09 | 1984-09-04 | Rohm And Haas Company | Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom, useful in coating compositions as an opacifying agent |
| US4594363A (en) | 1985-01-11 | 1986-06-10 | Rohm And Haas Company | Production of core-sheath polymer particles containing voids, resulting product and use |
| US4677003A (en) | 1985-04-30 | 1987-06-30 | Rohm And Haas Company | Microsuspension process for preparing solvent core sequential polymer dispersion |
| CA1298013C (en) | 1986-11-06 | 1992-03-24 | Martin Vogel | Process for preparing core-shell particle dispersions |
| JPH0721011B2 (ja) | 1987-06-25 | 1995-03-08 | 日本ゼオン株式会社 | 中空重合体粒子の製造方法 |
| GB8718036D0 (en) | 1987-07-30 | 1987-09-03 | Tioxide Group Plc | Polymeric particles |
| GB8729399D0 (en) | 1987-12-17 | 1988-02-03 | Tioxide Group Plc | Polymeric particles & their preparation |
| CA1303437C (en) | 1988-02-29 | 1992-06-16 | Nobuo Kawahashi | Hollow polymer particles, process for production thereof, and use thereof as pigment |
| US4970241A (en) | 1988-05-20 | 1990-11-13 | Rohm And Haas Company | Multi-stage opacifying polymer particles containing non-polymeric acid absorbed therein |
| JP2728910B2 (ja) | 1988-12-27 | 1998-03-18 | 三井東圧化学株式会社 | 小孔を有する合成樹脂粒子の製造法 |
| EP0467646B2 (en) | 1990-07-16 | 2006-05-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for the preparation of multi-shell emulsion particles |
| US5157084A (en) | 1990-10-12 | 1992-10-20 | The Dow Chemical Company | Process of making hollow polymer latex particles |
| JP3223680B2 (ja) | 1993-12-08 | 2001-10-29 | ジェイエスアール株式会社 | ラテックス型コーティング材 |
| US5494971A (en) | 1994-08-12 | 1996-02-27 | Rohm And Haas Company | Encapsulated hydrophilic polymers and their preparation |
| US6020435A (en) | 1997-11-05 | 2000-02-01 | Rohm And Haas Company | Process for preparing polymer core shell type emulsions and polymers formed therefrom |
| CA2322345A1 (en) | 1999-10-14 | 2001-04-14 | Rohm And Haas Company | Method for preparing ultraviolet radiation-absorbing compositions |
| US6632531B2 (en) | 2001-02-15 | 2003-10-14 | Rohm And Haas Company | Porous particles, their aqueous dispersions, and method of preparation |
| US6896905B2 (en) | 2001-02-15 | 2005-05-24 | Rohm And Haas Company | Porous particles, their aqueous dispersions, and method of preparation |
| JP3963683B2 (ja) | 2001-02-22 | 2007-08-22 | 新日本製鐵株式会社 | めっき金属板用水系表面処理剤、表面処理金属板とその製造方法 |
| AU2006203400B2 (en) | 2005-08-19 | 2011-09-08 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersion of polymeric particles |
| AU2006203398B2 (en) | 2005-08-19 | 2011-09-29 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersion of polymeric particles |
| DE102006009823A1 (de) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Röhm Gmbh | Additive Baustoffmischungen mit ionisch gequollenen Mikropartikeln |
| CA2601958C (en) * | 2006-10-03 | 2011-07-12 | Rohm And Haas Company | Hollow organic pigment core binder coated paper and paperboard articles and methods for making the same |
-
2008
- 2008-11-20 EP EP08169473.9A patent/EP2072542B1/en active Active
- 2008-11-24 US US12/313,714 patent/US9102775B2/en active Active
- 2008-11-27 MX MX2008015128A patent/MX2008015128A/es active IP Right Grant
- 2008-12-02 AU AU2008252045A patent/AU2008252045B2/en active Active
- 2008-12-10 BR BRPI0805352-9A patent/BRPI0805352A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2008-12-18 RU RU2008150047/05A patent/RU2506290C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-12-19 KR KR1020080129899A patent/KR100998065B1/ko active Active
- 2008-12-22 CN CN2008101839969A patent/CN101463112B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0342944A2 (en) * | 1988-05-20 | 1989-11-23 | Rohm And Haas Company | Multi-stage opacifying polymer particles containing non-polymeric acid absorbed therein |
| EP0565244A1 (en) * | 1992-04-10 | 1993-10-13 | Rohm And Haas Company | Polymeric particles |
| US5510422A (en) * | 1992-04-10 | 1996-04-23 | Rohm And Haas Company | Synthesis of latex capsules |
| US5527613A (en) * | 1992-04-10 | 1996-06-18 | Rohm And Haas Company | Synthesis of latex capsules |
| DE19710109A1 (de) * | 1997-03-12 | 1998-09-17 | Clariant Gmbh | Heißsiegelklebstoff |
| RU2128670C1 (ru) * | 1998-03-03 | 1999-04-10 | Акционерное общество открытого типа "Пластполимер" | Способ получения латекса с полыми полимерными частицами |
| EP0959176A1 (en) * | 1998-05-18 | 1999-11-24 | Rohm And Haas Company | Hollow sphere organic pigment for paper or paper coatings |
| WO2000068304A1 (en) * | 1999-05-07 | 2000-11-16 | Neste Chemicals Oy | Preparation of core-shell polymer particles containing voids |
| RU2289595C2 (ru) * | 2003-08-02 | 2006-12-20 | Эл Джи Кем. Лтд. | Акрил-силиконовые гибридные модификаторы ударной вязкости, способ их получения и содержащие их композиции на основе винилхлоридной смолы |
| RU2278872C1 (ru) * | 2005-05-13 | 2006-06-27 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Способ получения катионного латекса с полыми полимерными частицами |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2798395C2 (ru) * | 2017-10-24 | 2023-06-22 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Сополимер олефина и ненасыщенной карбоновой кислоты или производного ненасыщенной карбоновой кислоты |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US9102775B2 (en) | 2015-08-11 |
| CN101463112A (zh) | 2009-06-24 |
| AU2008252045A1 (en) | 2009-07-09 |
| US20090162558A1 (en) | 2009-06-25 |
| EP2072542A1 (en) | 2009-06-24 |
| RU2008150047A (ru) | 2010-06-27 |
| CN101463112B (zh) | 2012-08-15 |
| BRPI0805352A2 (pt) | 2011-10-25 |
| EP2072542B1 (en) | 2014-05-07 |
| AU2008252045B2 (en) | 2013-06-20 |
| KR100998065B1 (ko) | 2010-12-03 |
| KR20090067101A (ko) | 2009-06-24 |
| MX2008015128A (es) | 2009-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2506290C2 (ru) | Полимеры типа сердцевина/оболочка, приемлемые для применения в органических средах | |
| KR101172768B1 (ko) | 코어-셸 폴리머 입자 | |
| KR101323080B1 (ko) | 유화 중합체의 제조 방법 | |
| CN1347926A (zh) | 聚合物水分散液的形成方法 | |
| JP5383605B2 (ja) | 中空球状ポリマーの使用方法 | |
| JP3276101B2 (ja) | スプレー塗布された水性熱硬化組成物中の微細泡を減少させる方法 | |
| US8476190B2 (en) | Composite particles | |
| US20210009816A1 (en) | Water resistant voided polymer particles | |
| CN113661203B (zh) | 用于有机介质中的丙烯酸改性的聚合物遮光剂 | |
| JPH07195033A (ja) | スプレー塗布された水性組成物中の微小泡減少方法 | |
| EP1193273B1 (en) | Aqueous acrylic emulsion polymer composition | |
| KR20050033262A (ko) | 수용성 폴리에스테르 수지를 이용한 수지보강 에멀젼의제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181219 |