RU2581061C1 - Method of producing dicyclopentadiene-containing fraction from c5 pyrolysis fraction - Google Patents
Method of producing dicyclopentadiene-containing fraction from c5 pyrolysis fraction Download PDFInfo
- Publication number
- RU2581061C1 RU2581061C1 RU2015101575/04A RU2015101575A RU2581061C1 RU 2581061 C1 RU2581061 C1 RU 2581061C1 RU 2015101575/04 A RU2015101575/04 A RU 2015101575/04A RU 2015101575 A RU2015101575 A RU 2015101575A RU 2581061 C1 RU2581061 C1 RU 2581061C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fraction
- dicyclopentadiene
- distillation column
- cyclopentadiene
- hydrocarbons
- Prior art date
Links
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 title claims abstract description 15
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 35
- -1 C 5 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 10
- 239000000539 dimer Substances 0.000 abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 5
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000447 dimerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical class CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001153 Polydicyclopentadiene Polymers 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/50—Diels-Alder conversion
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к нефтехимии, конкретно к способу получения дициклопентадиенсодержащей фракции из С5-фракции пиролиза углеводородного сырья. Область применения дициклопентадиенсодержащей фракции в основном сводится к производству дициклопентадиена высокой степени чистоты - востребованного сырья для получения полидициклопентадиена, этиленпропилендиеновых каучуков, нефтеполимерных смол, адамантана, этилиденнорборнена и других ценных продуктов нефтехимического синтеза.The invention relates to petrochemistry, and specifically to a method for producing a dicyclopentadiene-containing fraction from a C 5 fraction of pyrolysis of hydrocarbon feedstocks. The scope of the dicyclopentadiene-containing fraction is mainly reduced to the production of high-purity dicyclopentadiene - a sought-after raw material for the production of polydicyclopentadiene, ethylene propylene diene rubbers, oil-polymer resins, adamantane, ethylidene norbornene and other valuable petrochemical synthesis products.
Известен способ получения дициклопентадиенсодержащей фракции из углеводородных фракций термического или термокаталитического крекинга. Фракцию С5 пиролиза бензина димеризуют в реакторе типа «труба в трубе» при температуре 40-90°С в течение 2,0-2,9 ч до степени превращения циклопентадиена 69%, углеводороды С5 и непрореагировавшую часть циклопентадиена отгоняют в атмосферной колонне (флегмовое число 1,1) при температуре куба 130°С, в присутствии инертного растворителя, температуре кипения 60-120°С. В качестве кубового продукта отбирают смесь растворитель-дициклопентадиен. Концентрация дициклопентадиена в смеси - 71 мас.%. SU 596565, С07С 7/01, С07С 13/14, 05.03.1978.A known method of producing dicyclopentadiene-containing fractions from hydrocarbon fractions of thermal or thermocatalytic cracking. The C 5 fraction of gasoline pyrolysis is dimerized in a tube-in-pipe reactor at a temperature of 40-90 ° C for 2.0-2.9 hours to a degree of cyclopentadiene conversion of 69%, C 5 hydrocarbons and unreacted part of cyclopentadiene are distilled off in an atmospheric column ( reflux number 1.1) at a cube temperature of 130 ° C, in the presence of an inert solvent, a boiling point of 60-120 ° C. The solvent-dicyclopentadiene mixture was selected as the bottoms product. The concentration of dicyclopentadiene in the mixture is 71 wt.%. SU 596565, С07С 7/01, С07С 13/14, 03/05/1978.
К недостаткам данного способа относятся низкая конверсия циклопентадиена и чистота целевого продукта, необходимость разделения дициклопентадиенсодержащей фракции от инертного растворителя.The disadvantages of this method include the low conversion of cyclopentadiene and the purity of the target product, the need to separate the dicyclopentadiene-containing fraction from an inert solvent.
Известен способ получения дициклопентадиена из С5-фракции пиролиза углеводородов, который предусматривает димеризацию С5-фракции при температуре 50-110°С до степени превращения циклопентадиена 95% с последующим фракционированием на двух колоннах при температуре куба 70°С, давлении 2,7 кПа с выделением легких углеводородов с верха первой колонны и концентрата дициклопентадиена с содержанием основного вещества 83,8-88,8 мас.% с верха второй колонны. WO 2002036529 А1, 10.05.2002; RU 2186051 C1, С07С 13/61, 27.07.2002.A known method of producing dicyclopentadiene from a C 5 fraction of hydrocarbon pyrolysis, which provides for the dimerization of a C 5 fraction at a temperature of 50-110 ° C to a degree of cyclopentadiene conversion of 95%, followed by fractionation on two columns at a cube temperature of 70 ° C, a pressure of 2.7 kPa with the release of light hydrocarbons from the top of the first column and dicyclopentadiene concentrate with a basic substance content of 83.8-88.8 wt.% from the top of the second column. W02002036529 A1, 05/10/2002; RU 2186051 C1, C07C 13/61, 07.27.2002.
Указанный способ характеризуется сложностью аппаратурного оформления, энергоемкостью, применением глубокого вакуума на стадии фракционирования и низкой селективностью, о чем свидетельствует высокое содержание содимеров циклопентадиена с ациклическими диенами - 11,2-16,2 мас.% в целевой дициклопентадиеновой фракции.The specified method is characterized by the complexity of the hardware design, energy consumption, the use of deep vacuum at the fractionation stage and low selectivity, as evidenced by the high content of cyclopentadiene co-dimers with acyclic dienes - 11.2-16.2 wt.% In the target dicyclopentadiene fraction.
Известен способ получения дициклопентадиена высокой чистоты из циклопентадиенсодержащих фракций углеводородов. Способ заключается в димеризации циклопентадиенсодержащей фракции углеводородов с содержанием не менее 15 мас.% циклопентадиена при температуре 80-110°С в течение 1-3 ч с последующим фракционированием в присутствии метанола. RU 2463284 C1, С07С 13/61, С07С 7/20, С07С 2/42, С07С 2/50, 10.10.2012.A known method of producing dicyclopentadiene of high purity from cyclopentadiene-containing fractions of hydrocarbons. The method consists in dimerizing a cyclopentadiene-containing hydrocarbon fraction containing at least 15 wt.% Cyclopentadiene at a temperature of 80-110 ° C for 1-3 hours, followed by fractionation in the presence of methanol. RU 2463284 C1, С07С 13/61, С07С 7/20, С07С 2/42, С07С 2/50, 10/10/2012.
Данный способ позволяет получать дициклопентадиенсодержащую фракцию с содержанием основного вещества 83,4-95,7 мас.%. Однако известный способ отличается сложностью проведения ректификации, сопряженной с применением метанола, образующего азеотропную смесь с легкими углеводородами. Кроме того, требуется дальнейшая очистка дициклопентадиена от метанола, являющегося каталитическим ядом в процессах метатезисной полимеризации дициклопентадиена.This method allows to obtain a dicyclopentadiene-containing fraction with a basic substance content of 83.4-95.7 wt.%. However, the known method is difficult to carry out rectification, coupled with the use of methanol, forming an azeotropic mixture with light hydrocarbons. In addition, further purification of dicyclopentadiene from methanol, which is a catalytic poison in the metathesis polymerization of dicyclopentadiene, is required.
Известен способ получения дициклопентадиена высокой степени чистоты из С5-фракции пиролиза нефтяного сырья, включающий димеризацию сырьевой циклопентадиенсодержащей фракции при температуре 90°С в течение 4 ч, двухступенчатое фракционирование в ректификационной колонне при атмосферном давлении при температура куба 120°С и вакуумной ректификационной колонне при давлении 4,7 кПа, температуре куба 120°С и выделение дициклопентадиена с содержанием основного вещества 70-90 мас.%. US 5321177 А, 14.06.1994.A known method of producing dicyclopentadiene of high purity from a C 5 fraction of pyrolysis of petroleum feedstock, including dimerizing a feed cyclopentadiene-containing fraction at a temperature of 90 ° C for 4 hours, two-stage fractionation in a distillation column at atmospheric pressure at a temperature of 120 ° C and a vacuum distillation column at a pressure of 4.7 kPa, a cube temperature of 120 ° C and the release of dicyclopentadiene with a basic substance content of 70-90 wt.%. US 5321177 A, 06/14/1994.
Недостатком данного способа являются высокая температура фракционирования, приводящая к протеканию побочных реакций с образованием олигомерных смол, снижению выхода дициклопентадиена и увеличению энергозатрат, а также низкая концентрация продуктового дициклопентадиена.The disadvantage of this method is the high temperature of fractionation, leading to the occurrence of adverse reactions with the formation of oligomeric resins, a decrease in the yield of dicyclopentadiene and an increase in energy consumption, as well as a low concentration of the product dicyclopentadiene.
Известен способ получения дициклопентадиена из С5-фракции пиролиза типичного состава, например с содержанием углеводородов С4 до 1%, изопрена 30%, пиперилена 10-20%, циклопентадиена 6-15%, пентенов 20-25%, пентанов 20-25%, углеводородов С6 1%, заключающийся в димеризации С5-фракции с последующим фракционированием на двух колоннах. Стадию димеризации осуществляют в емкости с циркуляцией по контуру и свободным объемом паровой фазы 20-50% при температуре 20-55°С до достижения конверсии 95%. Реакционную массу направляют в атмосферную колонну, где при температуре куба 70-95°С и отсутствии орошения отгоняют легкие углеводороды, остаточное количество которых удаляют в вакуумной колонне дегазации при давлении 66,7-82,7 кПа, температуре куба 25-115°С. RU 2289563 С2, С07С 2/42, С07С 13/61, 20.12.2006.A known method of producing dicyclopentadiene from a C 5 fraction of pyrolysis of a typical composition, for example, with a hydrocarbon content of C 4 to 1%, isoprene 30%, piperylene 10-20%, cyclopentadiene 6-15%, pentenes 20-25%, pentanes 20-25% , hydrocarbons With 6 1%, which consists in the dimerization of C 5 fraction, followed by fractionation on two columns. The dimerization step is carried out in a vessel with circulation along the circuit and a free volume of the vapor phase of 20-50% at a temperature of 20-55 ° C until a conversion of 95% is achieved. The reaction mass is sent to an atmospheric column, where at a cube temperature of 70-95 ° C and in the absence of irrigation light hydrocarbons are distilled off, the remaining amount of which is removed in a vacuum degassing column at a pressure of 66.7-82.7 kPa, a cube temperature of 25-115 ° C. RU 2289563 C2,
Данный способ позволяет получать дициклопентадиен с содержанием основного вещества не менее 90 мас.%. К недостаткам способа можно отнести длительное время пребывания сырья в зоне нагрева, низкую конверсию циклопентадиена и выход дициклопентадиена за счет низкой температуры ведения процесса, а также интенсивное образование содимеров циклопентадиена из-за высокой концентрации ациклических диеновых углеводородов в исходной С5-фракции пиролиза.This method allows to obtain dicyclopentadiene with a basic substance content of at least 90 wt.%. The disadvantages of the method include the long residence time of the raw material in the heating zone, the low conversion of cyclopentadiene and the output of dicyclopentadiene due to the low temperature of the process, as well as the intensive formation of cyclopentadiene co-dimers due to the high concentration of acyclic diene hydrocarbons in the initial C 5 fraction of pyrolysis.
Наиболее близким по технической сущности является способ получения дициклопентадиена из С5-углеводородной фракции, предусматривающий получение концентрированной дициклопентадиенсодержащей фракции проведением ректификации исходной С5-фракции при атмосферном или избыточном давлении с целью отделения изопреновой фракции с верха колонны, димеризацию продукта низа колонны при температуре от 60 до 150°С, очистку образовавшегося дициклопентадиена дистилляцией на 2 колоннах, в первой из которых при температуре куба 120°С отгоняются мономеры, их остаточное количество отгоняется на второй ректификационной колонне при температуре куба 93,7°С, температуре верха 61°С и давлении 25 мм рт. ст. Степень чистоты полученного дициклопентадиена составляет 95,2-96,2%. Патент ГДР 86818, С07С 13/14, 05.01.1972.The closest in technical essence is a method for producing dicyclopentadiene from a C 5 hydrocarbon fraction, which provides for the preparation of a concentrated dicyclopentadiene-containing fraction by rectification of the initial C 5 fraction at atmospheric or overpressure to separate the isoprene fraction from the top of the column, dimerization of the product of the bottom of the column at a temperature of 60 up to 150 ° С, purification of the formed dicyclopentadiene by distillation on 2 columns, in the first of which, at a cube temperature of 120 ° С, the monome s, their residual quantity was distilled off in the second distillation column at a temperature cube 93.7 ° C, the top temperature of 61 ° C and a pressure of 25 mm Hg. Art. The degree of purity of the obtained dicyclopentadiene is 95.2-96.2%. Patent GDR 86818, C07C 13/14, 01/05/1972.
Недостатками способа являются его высокая стоимость (стадия выделения изопрена из C5-фракции является дорогостоящей и требует применения большого числа ступеней разделения), кроме того, стадия выделения изопрена из С5-фракции связана с потерями циклопентадиена, а применение высоких температур при димеризации и дистилляции активирует процесс смолообразования и снижает выход целевого продукта.The disadvantages of the method are its high cost (the stage of separation of isoprene from a C 5 fraction is expensive and requires the use of a large number of separation steps), in addition, the stage of separation of isoprene from a C 5 fraction is associated with losses of cyclopentadiene, and the use of high temperatures during dimerization and distillation activates the process of gum formation and reduces the yield of the target product.
Технической задачей предлагаемого изобретения является разработка способа получения дициклопентадиенсодержащей фракции из сырьевой С5-фракции пиролиза смеси нафты и газового сырья в массовом соотношении от 1:9 до 9:1 - (1) с суммарным содержанием С5-углеводородов от 80 до 95 мас.%, в том числе от 7 до 15 мас.% циклопентадиена, с высоким суммарным выходом дициклопентадиенсодержащей фракции, повышенной концентрацией основного вещества при концентрации содимеров циклопентадиена не более 3,28 мас.%.An object of the present invention is to develop a method for producing a dicyclopentadiene-containing fraction from a C 5 feed fraction of a pyrolysis mixture of a mixture of naphtha and gas feed in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1 - (1) with a total C 5 content of hydrocarbons from 80 to 95 wt. %, including from 7 to 15 wt.% cyclopentadiene, with a high total yield of dicyclopentadiene-containing fraction, increased concentration of the basic substance at a concentration of cyclopentadiene co-dimers of not more than 3.28 wt.%.
Технический результат от реализации предлагаемого изобретения заключается в увеличении суммарного выхода дициклопентадиенсодержащей фракции в целевом потоке до 89,8% с концентрацией основного вещества в диапазоне от 90 до 97 мас.% при концентрации содимеров циклопентадиена не более 3,28 мас.% и повышение технологичности процесса за счет снижения металлоемкости оборудования. Такая дициклопентадиенсодержащая фракция является наиболее подходящей с точки зрения суммарных затрат для дальнейшей переработки в высококонцентрированный дициклопентадиен с концентрацией более 98 мас.%.The technical result from the implementation of the invention consists in increasing the total yield of the dicyclopentadiene-containing fraction in the target stream to 89.8% with a concentration of the main substance in the range from 90 to 97 wt.% At a concentration of cyclopentadiene co-dimers not more than 3.28 wt.% And increasing the processability by reducing the metal consumption of equipment. Such a dicyclopentadiene-containing fraction is most suitable in terms of total costs for further processing into highly concentrated dicyclopentadiene with a concentration of more than 98 wt.%.
Способ иллюстрируется следующей схемой, представленной на чертеже.The method is illustrated by the following diagram presented in the drawing.
Сырьевую С5-фракцию пиролиза смеси нафты и газового сырья в массовом соотношении от 1:9 до 9:1 - (1) с суммарным содержанием С5-углеводородов от 80 до 95 мас.%, в том числе от 7 до 15 мас.% циклопентадиена, подают в ректификационную колонну предварительной очистки (К-1) эффективностью 10-20 теоретических тарелок, работающую при атмосферном давлении, температуре куба 68-70°С и флегмовом числе 0,2-1,0, для очистки от легких и тяжелых примесей. С верха колонны (К-1) на дальнейшую переработку выводят поток (2), содержащий диеновые С4-углеводороды и часть диеновых С5-углеводородов, в том числе изопрен и пиперилен. Кубовый продукт (3) ректификационной колонны (К-1) содержит тяжелые примеси, такие как бензол, ксилолы и содимеры циклопентадиена с алифатическими диеновыми углеводородами, и подлежит дальнейшей переработке. Из средней части ректификационной колонны (К-1) при температуре 31,8-33,1°С отбирают боковой погон (4) с суммарным содержанием С5-углеводородов 99,83-99,95 мас.%, в том числе 13,60-17,68 мас.% циклопентадиена, и направляют его на вход реактора димеризации (Р-1), работающего при температуре 50-100°С и давлении 0,5-1,3 МПа. Димеризат (5) направляют в атмосферную ректификационную колонну (К-2) эффективностью 3-5 теоретических тарелок. С верха колонны (К-2) при температуре куба 78-80°С и флегмовом числе 0,3-0,5 выводят на дальнейшую переработку до 80 мас.% легкой фракции, (6) содержащей С4-С5 углеводороды, в том числе непрореагировавший циклопентадиен, изопрен и пиперилен. Кубовый продукт (7) ректификационной колонны (К-2) направляют на вакуумную ректификацию в колонну (К-3) эффективностью 8-10 теоретических тарелок, где при давлении 4-6 кПа, температуре куба 85-105°С и флегмовом числе 0,5-1,0 отделяют оставшиеся углеводороды С5 и, при наличии, С6-С8-углеводороды (8). Кубовый продукт (9) ректификационной колонны (К-3) представляет собой дициклопентадиенсодержащую фракцию с концентрацией дициклопентадиена 94,00-96,56 мас.%. Суммарный выход целевой фракции составляет 87,3-89,8 мас.%.The raw C 5 fraction of a pyrolysis of naphtha and gas mixture feed at a weight ratio of from 1: 9 to 9: 1 - (1) with a total content of C 5 hydrocarbons from 80 to 95% by weight, including 7 to 15 wt.. % cyclopentadiene is fed into a pre-distillation column (K-1) with an efficiency of 10-20 theoretical plates, operating at atmospheric pressure, a cube temperature of 68-70 ° C and a reflux ratio of 0.2-1.0, for cleaning light and heavy impurities. From the top of the column (K-1), stream (2) containing C 4 diene hydrocarbons and part of C 5 diene hydrocarbons, including isoprene and piperylene, is withdrawn for further processing. The bottoms product (3) of the distillation column (K-1) contains heavy impurities, such as benzene, xylenes and co-dimers of cyclopentadiene with aliphatic diene hydrocarbons, and is subject to further processing. From the middle part of the distillation column (K-1) at a temperature of 31.8-33.1 ° C, a side stream (4) with a total content of C 5 hydrocarbons of 99.83-99.95 wt.%, Including 13, 60-17.68 wt.% Cyclopentadiene, and direct it to the inlet of the dimerization reactor (P-1), operating at a temperature of 50-100 ° C and a pressure of 0.5-1.3 MPa. Dimerizate (5) is sent to an atmospheric distillation column (K-2) with an efficiency of 3-5 theoretical plates. From the top of the column (K-2) at a cube temperature of 78-80 ° C and a reflux ratio of 0.3-0.5, up to 80% by weight of the light fraction (6) containing C 4 -C 5 hydrocarbons is removed for further processing, including unreacted cyclopentadiene, isoprene and piperylene. The bottoms product (7) of the distillation column (K-2) is sent for vacuum distillation to the column (K-3) with an efficiency of 8-10 theoretical plates, where at a pressure of 4-6 kPa, the temperature of the cube is 85-105 ° C and the reflux ratio is 0, 5-1.0 separate the remaining C 5 hydrocarbons and, if available, C 6 -C 8 hydrocarbons (8). The bottoms product (9) of the distillation column (K-3) is a dicyclopentadiene-containing fraction with a dicyclopentadiene concentration of 94.00-96.56 wt.%. The total yield of the target fraction is 87.3-89.8 wt.%.
Данное изобретение иллюстрируют следующие примеры конкретного выполнения:The invention is illustrated by the following examples of specific performance:
Пример 1. Сырьевую С5-фракцию пиролиза (1) с суммарной концентрацией С5-углеводородов 88,84 мас.%, в том числе 10,41 мас.% циклопентадиена, в атмосферной ректификационной колонне (К-1) эффективностью 20 теоретических тарелок при температуре куба 70°С и флегмовом числе 0,2 подвергают предварительной очистке, разделяя на поток, содержащий углеводороды С4 и части диеновых углеводородов С5 (2), таких как изопрен и пиперилен, кубовый продукт (3), содержащий тяжелые примеси и боковой погон (4), представляющий собой концентрированную С5-фракцию с суммарным содержанием С5-углеводородов 99,95 мас.%, в том числе 17,68 мас.% циклопентадиена, выводят из средней части колонны (К-1) при температуре 33,1°С и направляют в реактор димеризации (Р-1). Димеризацию осуществляют при температуре 50°С и давлении 0,5 МПа. Полученный димеризат подвергают двухступенчатому фракционированию: в атмосферной ректификационной колонне (К-2) эффективностью 3 теоретических тарелки, при температуре куба 78°С, флегмовом числе 0,5 и вакуумной ректификационной колонне (К-3) эффективностью 10 теоретических тарелок при температура куба 85°С, давлении 4 кПа, флегмовом число 0,5. Суммарный выход целевой дициклопентадиенсодержащей фракции, содержащейся в кубовом остатке (9) с концентрацией основного вещества 96,56 мас.% и содержанием содимеров циклопентадиена с ациклическими диеновыми углеводородами 1,66 мас.% составляет 87,3%.Example 1. Raw C 5 fraction of pyrolysis (1) with a total concentration of C 5 hydrocarbons of 88.84 wt.%, Including 10.41 wt.% Cyclopentadiene, in an atmospheric distillation column (K-1) with an efficiency of 20 theoretical plates at a bottom temperature of 70 ° C and a reflux ratio of 0.2, they are subjected to preliminary purification, separating into a stream containing C 4 hydrocarbons and parts of C 5 diene hydrocarbons (2), such as isoprene and piperylene, a bottoms product (3) containing heavy impurities and side stream (4), which is a concentrated C 5 fraction with total soda by holding C 5 hydrocarbons, 99.95 wt.%, including 17.68 wt.% cyclopentadiene, are removed from the middle part of the column (K-1) at a temperature of 33.1 ° C and sent to the dimerization reactor (P-1) . Dimerization is carried out at a temperature of 50 ° C and a pressure of 0.5 MPa. The obtained dimerizate is subjected to two-stage fractionation: in an atmospheric distillation column (K-2) with an efficiency of 3 theoretical plates, at a cube temperature of 78 ° C, a reflux ratio of 0.5 and a vacuum distillation column (K-3) with an efficiency of 10 theoretical plates at a cube temperature of 85 ° C,
Пример 2. Сырье аналогично примеру 1.Example 2. Raw materials analogously to example 1.
Сырьевую С5-фракцию пиролиза (1) с суммарной концентрацией С5-углеводородов 88,84 мас.%, в том числе 10,41 мас.% циклопентадиена в атмосферной ректификационной колонне (К-1) эффективностью 10 теоретических тарелок при температуре куба 68°С и флегмовом числе 1,0 подвергают предварительной очистке от углеводородов С4, части диеновых углеводородов С5 (2), таких как изопрен и пиперилен, и тяжелых примесей. Боковой погон (4), представляющий собой концентрированную С5-фракцию с суммарным содержанием углеводородов С5 99,83 мас.%, в том числе 13,60 мас.% циклопентадиена, выводят из средней части колонны (К-1) при температуре 31,8°С и направляют в реактор димеризации (Р-1). Димеризацию осуществляют при температуре 100°С и давлении 1,3 МПа. Полученный димеризат (5) подвергают двухступенчатому фракционированию: в атмосферной ректификационной колонне (К-2) эффективностью 5 теоретических тарелок при температуре куба 78°С и флегмовом числе 0,5 и вакуумной ректификационной колонне (К-3) эффективностью 8 теоретических тарелок при температуре куба 85°С, давлении 6 кПа, флегмовом числе 1,0. Суммарный выход целевой дициклопентадиенсодержащей фракции, содержащейся в кубовом остатке (9), с концентрацией основного вещества 94,00 мас.% и содержанием содимеров циклопентадиена с ациклическими диеновыми углеводородами 3,28 мас.% составляет 89,8%.Raw C 5 fraction of pyrolysis (1) with a total concentration of C 5 hydrocarbons of 88.84 wt.%, Including 10.41 wt.% Cyclopentadiene in an atmospheric distillation column (K-1) with an efficiency of 10 theoretical plates at a cube temperature of 68 ° C and a reflux ratio of 1.0 are subjected to preliminary purification from C 4 hydrocarbons, part of C 5 (2) diene hydrocarbons, such as isoprene and piperylene, and heavy impurities. Side stream (4), which is a concentrated C 5 fraction with a total C 5 hydrocarbon content of 99.83 wt.%, Including 13.60 wt.% Cyclopentadiene, is removed from the middle part of the column (K-1) at a temperature of 31 , 8 ° C and sent to the dimerization reactor (P-1). Dimerization is carried out at a temperature of 100 ° C and a pressure of 1.3 MPa. The obtained dimerizate (5) is subjected to two-stage fractionation: in an atmospheric distillation column (K-2) with an efficiency of 5 theoretical plates at a cube temperature of 78 ° C and a reflux ratio of 0.5 and a vacuum distillation column (K-3) with an efficiency of 8 theoretical plates at a cube temperature 85 ° C, a pressure of 6 kPa, a reflux ratio of 1.0. The total yield of the target dicyclopentadiene-containing fraction contained in the bottom residue (9), with a basic substance concentration of 94.00 wt.% And a content of cyclopentadiene co-dimers with acyclic diene hydrocarbons of 3.28 wt.%, Is 89.8%.
Результаты, полученные в примерах 1, 2, и параметры процесса получения дициклопентадиенсодержащей фракции приведены в таблице 1 и 2, соответственно. Из которых видно, что реализация заявленного способа получения дициклопентадиенсодержащей фракции позволяет увеличить концентрацию циклопентадиена в сырье до 13,60-17,68 мас.%, а также уменьшить концентрацию ациклических диенов и, как следствие, увеличить суммарный выход дициклопентадиенсодержащей фракции до 87,3-89,8% и уменьшить концентрацию содимеров циклопентадиена с ациклическими диеновыми углеводородами, которые являются каталитическими ядами в процессе метатезисной полимеризации дициклопентадиена, до 1,66-3,28 мас.%. Концентрация дициклопентадиена в целевом продукте составляет 94,00-96,56 мас.%.The results obtained in examples 1, 2, and the parameters of the process of obtaining dicyclopentadiene-containing fractions are shown in table 1 and 2, respectively. From which it is seen that the implementation of the claimed method for producing a dicyclopentadiene-containing fraction allows to increase the concentration of cyclopentadiene in the feed to 13.60-17.68 wt.%, As well as to reduce the concentration of acyclic dienes and, as a result, increase the total yield of dicyclopentadiene-containing fraction to 87.3- 89.8% and reduce the concentration of cyclopentadiene co-dimers with acyclic diene hydrocarbons, which are catalytic poisons during the metathesis polymerization of dicyclopentadiene, to 1.66-3.28 wt.%. The concentration of dicyclopentadiene in the target product is 94.00-96.56 wt.%.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015101575/04A RU2581061C1 (en) | 2015-01-20 | 2015-01-20 | Method of producing dicyclopentadiene-containing fraction from c5 pyrolysis fraction |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015101575/04A RU2581061C1 (en) | 2015-01-20 | 2015-01-20 | Method of producing dicyclopentadiene-containing fraction from c5 pyrolysis fraction |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2581061C1 true RU2581061C1 (en) | 2016-04-10 |
Family
ID=55794392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015101575/04A RU2581061C1 (en) | 2015-01-20 | 2015-01-20 | Method of producing dicyclopentadiene-containing fraction from c5 pyrolysis fraction |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2581061C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2748103C1 (en) * | 2019-12-13 | 2021-05-19 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Молекулярной Биологии Им. В.А. Энгельгардта Российской Академии Наук (Имб Ран) | Agent for inhibiting the human tyrosyl-dna-phosphodiesterase 1 enzyme based on pentafuranosyl nucleoside derivatives |
| US20220340501A1 (en) * | 2021-04-27 | 2022-10-27 | Kellogg Brown & Root Llc | Dimerization of cyclopentadiene from side stream from debutanizer |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD81818A (en) * | ||||
| RU2063394C1 (en) * | 1992-10-27 | 1996-07-10 | Стерлитамакский нефтехимический завод | Method for isolation of dicyclopentadiene |
| CN102951986A (en) * | 2011-08-17 | 2013-03-06 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for separation of C5 fraction and preparation of chemical grade isoprene |
-
2015
- 2015-01-20 RU RU2015101575/04A patent/RU2581061C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD81818A (en) * | ||||
| RU2063394C1 (en) * | 1992-10-27 | 1996-07-10 | Стерлитамакский нефтехимический завод | Method for isolation of dicyclopentadiene |
| CN102951986A (en) * | 2011-08-17 | 2013-03-06 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for separation of C5 fraction and preparation of chemical grade isoprene |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2748103C1 (en) * | 2019-12-13 | 2021-05-19 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Молекулярной Биологии Им. В.А. Энгельгардта Российской Академии Наук (Имб Ран) | Agent for inhibiting the human tyrosyl-dna-phosphodiesterase 1 enzyme based on pentafuranosyl nucleoside derivatives |
| US20220340501A1 (en) * | 2021-04-27 | 2022-10-27 | Kellogg Brown & Root Llc | Dimerization of cyclopentadiene from side stream from debutanizer |
| US11884608B2 (en) * | 2021-04-27 | 2024-01-30 | Kellogg Brown & Root Llc | Dimerization of cyclopentadiene from side stream from debutanizer |
| EP4330216A1 (en) | 2021-04-27 | 2024-03-06 | Kellogg Brown & Root LLC | Dimerization of cyclopentadiene from side stream from debutanizer |
| US20240116837A1 (en) * | 2021-04-27 | 2024-04-11 | Kellogg Brown & Root Llc | Dimerization of cyclopentadiene from side stream from debutanizer |
| US12168638B2 (en) * | 2021-04-27 | 2024-12-17 | Kellogg Brown & Root Llc | Dimerization of cyclopentadiene from side stream from debutanizer |
| EP4330216A4 (en) * | 2021-04-27 | 2025-03-19 | Kellogg Brown & Root LLC | DIMERIZATION OF CYCLOPENTADIENE FROM A DEBUTANIZER SIDE STREAM |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2007253404B2 (en) | Production of propylene and ethylene from butane and ethane | |
| KR102746549B1 (en) | Production of olefins by alcohol dehydration and their use for the production of polymers, fuels or fuel additives | |
| RU2186051C1 (en) | Method for production of dicyclopentadiene from c5 fraction of pyrolysis hydrocarbons | |
| JP5870028B2 (en) | Method and system for producing isoprene | |
| TWI529160B (en) | Production method of high purity dicyclopentadiene | |
| JP7088161B2 (en) | Hydrocarbon manufacturing method and equipment | |
| RU2581061C1 (en) | Method of producing dicyclopentadiene-containing fraction from c5 pyrolysis fraction | |
| KR102051421B1 (en) | Procedure for manufacturing oligomers of butene | |
| RU2661869C2 (en) | Process and apparatus for separating c5 di-olefins from pyrolysis gasoline | |
| CN115734956A (en) | Improvement of isobutene-propylene process flow | |
| US20110178349A1 (en) | Method of treating a hydrocarbon stream comprising cyclopentadiene and one or more diolefins | |
| RU2540329C1 (en) | Method of producing cyclopentadiene | |
| RU2538954C1 (en) | Method of producing dicyclopentadiene from c5-fraction from hydrocarbon pyrolysis | |
| RU2289564C2 (en) | Process for producing dicyclopentadiene from c5-pyrolysis fraction | |
| RU2540322C1 (en) | Method of producing dicyclopentadiene | |
| RU2164910C1 (en) | Method of preparing dicyclopentadiene | |
| RU2289563C2 (en) | Process for producing dicyclopentadiene from c5-hydrocarbon fraction | |
| KR20250167641A (en) | Cyclic diene-containing composition, method for producing aldehyde, method for producing alcohol, and method for producing cyclic diene-containing composition | |
| CN106478354A (en) | A kind of method for separating amylene -1 and amylene -2 in the five by-product cut by carbon | |
| RU2444506C2 (en) | Method of producing cyclic butadiene dimers | |
| CN106478355A (en) | A kind of method for separating amylene -1 in the five by-product cut from carbon | |
| US20150329443A1 (en) | Reid vapor pressure control process |