[go: up one dir, main page]

RU2562015C2 - Карбонатная смесь для рафинирования алюминиевых сплавов с модифицирующим эффектом - Google Patents

Карбонатная смесь для рафинирования алюминиевых сплавов с модифицирующим эффектом Download PDF

Info

Publication number
RU2562015C2
RU2562015C2 RU2012120349/02A RU2012120349A RU2562015C2 RU 2562015 C2 RU2562015 C2 RU 2562015C2 RU 2012120349/02 A RU2012120349/02 A RU 2012120349/02A RU 2012120349 A RU2012120349 A RU 2012120349A RU 2562015 C2 RU2562015 C2 RU 2562015C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
processing
melt
refining
mixture
minutes
Prior art date
Application number
RU2012120349/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012120349A (ru
Inventor
Наталья Владимировна Слетова
Владимир Андреевич Чайкин
Сергей Петрович Задруцкий
Original Assignee
Наталья Владимировна Слетова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Наталья Владимировна Слетова filed Critical Наталья Владимировна Слетова
Priority to RU2012120349/02A priority Critical patent/RU2562015C2/ru
Publication of RU2012120349A publication Critical patent/RU2012120349A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2562015C2 publication Critical patent/RU2562015C2/ru

Links

Images

Landscapes

  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к литейному производству, в частности к карбонатным смесям, используемым при рафинировании и модифицировании алюминиевых сплавов. Карбонатная смесь содержит, мас.%: 50-95 карбоната кальция и 5-50 карбоната стронция, при этом смесь состоит из частиц фракции 40-60 мкм. Изобретение направлено на получение экологически чистого материала для обработки алюминиевых сплавов с целью повышения их механических свойств за счет удаления газовых и неметаллических включений и улучшения микроструктуры. 1 пр., 5 табл., 6 ил.

Description

Изобретение относится к металлургии, а именно к рафинированию и модифицированию алюминиевых сплавов для повышения их механических свойств. В расплав вводят дисперсную смесь, состоящую из карбонатов кальция и стронция, подвергнутых тонкому помолу. Изобретение может быть использовано в литейном производстве.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ.
Известна группа универсальных флюсов и препаратов, обработка которыми позволяет совместить покровную защиту, рафинирование и модифицирование алюминиевых сплавов [Исследование комплексных оксидных флюсов для обработки силуминов/ С.М.Петров, С.Г.Петрова, А.И.Конягин и др. //Совершенствование производства алюминиевых сплавов и полуфабрикатов: Сб.ст. Под ред. В.П.Киселева.-Л.: ВАМИ, 1983. - С.27-29]. Однако общим недостатком использования таких флюсов является высокая токсичность выделяющихся при обработке расплавов веществ, так как они изготавливаются на основе хлоридов и фторидов различных щелочных и щелочноземельных металлов. Кроме того, натрий, являющийся основным модифицирующим элементом, обладает недостаточной живучестью [О влиянии некоторых элементов на кристаллизацию силуминов / А.М.Галушко, Б.М.Немененок, Г.В.Довнар, А.К.Акунец // Металлургия: Сб.ст. Под ред. В.С.Пащенко. - Мн: Вышэйшая школа, 1981. - Вып.15. - С.19-22].
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому материалу является природный минерал модификатор барий-стронциевый БСК-2 (ТУ 1717-001-75073896-2005). Он успешно применяется в количестве 4,0-7,0 кг/т для внепечной обработки сталей, включающей одновременно рафинирование и модифицирование расплава, что повышает литейные и механические свойства [Рашников В.Ф.; Тахаутдинов Р.С.; Колокольцев В.М. и др. Способ внепечной обработки стали. Пат. №2215046, Заявка №2002104454/02, приоритет изобретения от 19.02.2002. Опубликовано: 2003.10.27].
Недостатками природного материала являются большие размеры кусков карбоната и, как следствие, пониженные реакционная способность и невозможность применения для обработки цветных сплавов.
Целью изобретения является разработка экологически чистого материала для обработки алюминиевых сплавов, способствующего удалению газовых и неметаллических включений, улучшению их структуры и свойств. Данный материал производится путем смешивания карбонатов кальция и стронция, подвергнутых тонкому помолу.
Проведенные термодинамические расчеты вероятных химико-термических реакций показали, что в системе CaCO3-Al-Si при температурах рафинирующей обработки возможно протекание реакции 3CaCO3+2Al=3СаО+Al2O3+3CO в сторону образования оксида углерода. При температурах 700°С и 900°С изменение энергии Гиббса (ΔG) для реакции взаимодействия карбоната кальция с алюминием составляет -695,44 и -767,91 кДж/моль соответственно. Таким образом, при погружении карбоната кальция в расплав алюминия будет непрерывно протекать реакция в сторону образования CaO и CO. Полный термодинамический анализ реакции SrCO3+2Al=2Sr+Al2O3+CO+CO2 однозначно свидетельствует о протекании ее в сторону образования оксидов углерода и Sr, причем с повышением температуры и снижением давления изучаемая реакция становится термодинамически более выгодной, так как сопровождается уменьшением ΔG.
Образующиеся пузырьки СО, являясь вакуум-камерами для растворенного в расплаве водорода, будут, всплывая, рафинировать металл от водорода и неметаллических включений по адсорбционно-флотационному механизму. Образующийся стронций будет модифицировать расплав. Живучесть его существенно выше, чем у натрия.
Дегазирующе-рафинирующая смесь с модифицирующим эффектом - кальций-стронциевый карбонат (КСК) - может вводиться в расплав с помощью колокольчика, упакованная в полиэтиленовые пакеты и алюминиевую фольгу.
Состав смеси: CaCO3-50-95%; SrCO3-5-50%.
Введение в смесь SrCO3 менее оптимального количества не обеспечивает требуемого рафинирования расплава, так как реакция скоротечна и протекает очень бурно, что не способствует достижению высоких значений механических свойств.
При введении в смесь SrCO3 более оптимального количества в колокольчике остаются непрореагировавшие остатки смеси, увеличивается время реакции, что неприемлемо для технологического процесса. Если требуется только рафинирующая и дегазирующая обработка расплава, количество SrCO3 должно быть ближе к нижнему пределу, чтобы не удорожать смесь. Если требуется и модифицирование расплава, количество SrCO3 увеличивается до верхнего предела, чтобы обеспечить модифицирующий эффект при минимальном расходе смеси.
Основным отличием материала является высокая дисперсность смеси. Это резко увеличивает суммарную поверхность частиц модификатора, что значительно повышает реакционную способность материала и дает возможность усилить эффект адсорбции. Экспериментально установлено, что оптимальной фракцией компонентов является 40 - 60 мкм.
Оптимальное количество вводимых карбонатов (Ca,Sr)CO3 для дегазирующе-рафинирующего действия 0,5-1 кг/т (0,05 - 1%), для одновременного получения эффекта модифицирования расход смеси увеличивается до 10 кг/т (1%).
Пример. Для определения эффективности смеси на основе кальций-стронциевых карбонатов как дегазирующе-рафинирующей присадки были проведены эксперименты. Смесь состояла из 95% CaCO3 и 5% SrCO3 со средней дисперсностью частиц, равной 40 мкм. Испытания проводились на отливке «Головка цилиндров», изготавливаемой из сплава АК6М2. Обработка металла проводилась в раздаточном ковше емкостью 900 кг при температуре 750°С. Сплав дегазировали и рафинировали смесью карбонатов в количестве 0,05% от массы расплава. Им заменялись таблетки высокотоксичного гексахлорэтана. Реакция и бурление расплава при обработке наблюдались в течение двух минут.
До обработки и после обработки расплава были взяты пробы на определение химического состава, плотности, газовой пористости, механических свойств и микроструктуры сплава.
Химический состав до и после обработки представлен в табл.1.
Таблица 1
Химический состав сплава АК6М2 до и после обработки
Массовая доля элементов, %
Fe Si Cu Mg Ti Zn Mn Ni
До обработки 0,4 6,07 2,06 0,38 0,12 0,033 0,09 0,009
После обработки 0,41 6,02 2,06 0,41 0,12 0,032 0,09 0,008
СТП 37.101.7508 (АВТОВАЗ) Не более 0,60 5,5-6,5 1,8-2,3 0,30-0,45 0,1-0,2 Не более 0,06 Не более 0,10 Не более 0,05
Как видно, химический состав сплава до и после обработки соответствовал СТП 37.101.7508-2009. Плотность сплава до обработки составляла ρ=2330 кг/м3. Плотность сплава после обработки равнялась ρ=2420 кг/м3. Увеличение плотности свидетельствует об эффективности дегазирующей смеси и об уменьшении количества газов в отливке после обработки. Пористость и микроструктура сплава до и после обработки представлена на рис.1 и 2.
Механические свойства соответствовали требованиям нормативной документации.
При обработке дегазирующей смесью КСК отмечены следующие преимущества:
- отсутствовали дымовыделение и неприятные запахи, присутствующие при обработке гексахлорэтаном;
- сократилось время дегазирующей обработки расплава;
- обработка расплава КСК способствовала дополнительному модифицированию сплава.
Таким образом, дисперсная смесь КСК для алюминиевых сплавов - эффективная альтернатива токсичному гексахлорэтану.
В дальнейшем определяли эффективность смеси КСК в качестве модифицирующей присадки при обработке алюминиевого сплава АК8 ч для отливок «Головка цилиндров. Состав смеси: 50% CaCO3 и 50% SrCO3. В плавильной печи приготовили сплав АК8 ч и обработали его по действующей на заводе технологии рафинирующим флюсом, после чего расплав перелили в раздаточные печи. При этом изменили существующий технологический процесс и обработку сплава жидким универсальным флюсом и дегазацию сплава аргоном в раздаточных печах не производили. Вместе с тем при температурах сплава 726°С в первой и 730°С во второй печах проводили обработку расплава дегазирующей смесью КСК с модифицирующим эффектом в количестве 1% от массы расплава. Колокольчик с препаратом погружали на дно тигля с металлом и производили медленное помешивание. После обработки выдержали расплав в течение 10 минут и сняли сухой шлак с зеркала металла.
В процессе обработки расплава препаратом наблюдалось активное бурление. Дымовыделение и неприятные запахи отсутствовали. После обработки расплава им были залиты отливки «Головка цилиндров» в количестве 16 шт. В процессе заливки форм отбирались образцы для определения механических свойств, химического состава, микроструктуры и индекса плотности сплава. Образцы отбирались с каждой раздаточной печи до обработки расплава, после обработки и десятиминутной выдержки, а затем через каждые 10 минут заливки.
Результаты определения индекса плотности расплава приведены в табл.2 и наглядно представлены на рис.3.
Таблица 2
Условия заливки Значение индекса плотности, %
Печь №1 Печь №2
До обработки 5,68 5,66
После обработки и выдержки 10 мин 1,52 2,26
Через 10 минут с начала заливки 1,72 2,78
Через 20 минут с начала заливки 1,89 3,03
Через 30 минут с начала заливки 1,89 2,26
Через 40 минут с начала заливки 1,13 3,01
Через 50 минут с начала заливки 1,51 2,26
Через 60 минут с начала заливки 2,01 2,78
Через 70 минут с начала заливки 1,5
После обработки сплава произошло снижение индекса плотности сплава. В первой раздаточной печи он уменьшился в 3,7 раза, во второй печи - в 2,5 раза. В среднем, индекс плотности сплава после обработки снизился в 3 раза. Этот результат свидетельствует о высокой дегазирующей и рафинирующей способности КСК.
Очень важно, что длительность эффекта модифицирования при обработке смесью КСК увеличилась и составила от 50 до 70 минут. Результаты микроструктурного анализа приведены в табл.3 и наглядно представлены рис.4-6.
Таблица 3
Условия заливки Печь №1, № образца Качество микроструктуры Печь №2, № образца Качество микроструктуры
До обработки флюсом 1-1 не модифицированная 2-1 не модифицированная
Сразу после обработки и выдержки 10 мин 1-2 модифицированная 2-2 модифицированная
Через 10 минут с начала заливки 1-3 модифицированная 2-3 модифицированная
Через 20 минут с начала заливки 1-4 модифицированная 2-4 модифицированная
Через 30 минут с начала заливки 1-5 модифицированная 2-5 модифицированная
Через 40 минут с начала заливки 1-6 модифицированная 2-6 модифицированная
Через 50 минут с начала заливки 1-7 модифицированная 2-7 модифицированная
Через 60 минут с начала заливки 1-8 модифицированная 2-8 частично не модифицированная
Через 70 минут с начала заливки 1-9 модифицированная - -
Соответственно были получены и высокие результаты механических свойств. Результаты испытаний отдельно отлитых образцов на механические свойства приведены в табл.4.
Таблица 4
№ п/п разд. печи № п/п образца Временное сопротивление, Н/мм2 Относительное удлинение, % Твердость, НВ
1 1-1 328 9,3 100
1-2 316 5,2 102
1-3 319 8,1 99
1-4 319 10,0 99
1-5 328 10,8 99
1-6 327 10,0 98
СТП 37.304.787-09 Не менее 300 Н/мм2 Не менее 4% Не менее 90 НВ
Как видно из данных таблицы, механические свойства всех залитых образцов соответствовали требованиям СТП 37.304.787-09 и отличались высокой пластичностью.
Опытная партия отливок прошла весь цикл обработки и контроля в литейном и механическом цехах. Окончательный внешний и внутренний брак отливок, залитых в ходе экспериментов, отсутствовал. Места возникновения и характер дефектов исправимого брака не изменились, но отмечено, что размер и количество дефектов значительно уменьшились по сравнению с действующей технологией. Результаты испытаний смеси КСК показали, что она универсальна и выполняет функции дегазации, рафинирования и модифицирования расплава. Результаты испытаний признаны положительными.
Сравнили составы и количества вредных выделений при обработке алюминиевых сплавов различными традиционными препаратами и КСК. Для этого были проведены опытные плавки с отбором проб выделяющихся газов, результаты которых приведены в табл.5.
Таблица 5
Количество и состав газов, выделяющихся в процессе обработки 1 т расплава А5
Рафинирующие препараты Количество газов, выделяющихся в процессе обработки расплава, мг/м3
Хлор элементарный Хлориды металлов в пересчете на Cl-ионы Фториды металлов в пересчете на
F-ионы
Оксиды азота Оксиды серы CO2 СО
«Дегазер» (Россия), расход 0,05% от массы расплава 1,1 4,4 - - - - -
«Degasal Т-200» (Германия), расход 0,05% от массы расплава - 1,2 - 0,9 - - -
«ТПФ-1» (Республика Беларусь), расход 0,05% от массы расплава - 1,0 0,01 0,7 - - -
«Таблетка, дегазирующая для доэвтектических и эвтектических силуминов, технического алюминия» (Республика Беларусь), расход 0,05% от массы расплава - - 0,02 - 8,0 - -
Карбонат кальция, расход 0,05% от массы расплава - - - - - 1.4 -
Как видно из данных табл.5, обработка расплава алюминия карбонатом кальция сопровождается выделением углекислого газа, относящегося к 4 классу опасности, тогда как при рафинировании металла распространенными в промышленности препаратами «Дегазер» (Россия), «Degasal Т-200» (Германия), «ТПФ-1» (Республика Беларусь), «Таблетка дегазирующая» (Республика Беларусь) образуются высокотоксичные соединения, такие как хлор элементарный, хлориды и фториды металлов, серный и сернистый ангидриды, оксиды азота, относящиеся к второму классу опасности. Количество газов, выделяющихся во время обработки 1 т алюминия при использовании карбоната кальция в количестве 0.05% от массы расплава в окружающую среду, составляет 1,4 мг/м3, что меньше чем при обработке алюминия препаратами «Дегазер» (Россия) - 5,5 мг/м3, «Degasal Т-200» (Германия) - 2,1 мг/м3, «ТПФ-1» (Республика Беларусь) - 1,71 мг/м, «Таблетка дегазирующая для доэвтектических и эвтектических силуминов, технического алюминия» (Республика Беларусь) - 8,02 мг/м3 с аналогичными расходными характеристиками. Отсутствие угарного газа в печной атмосфере связано с окислением выделяющегося CO2 при контакте с кислородом над зеркалом расплава. Таким образом, с экологической точки зрения, рафинирующая обработка расплава алюминия карбонатом кальция является предпочтительной по отношению к рафинирующим технологиям с использованием распространенных препаратов аналогичного назначения.

Claims (1)

  1. Карбонатная смесь для рафинирования алюминиевых сплавов с модифицирующим эффектом, характеризующаяся тем, что она содержит карбонат кальция и карбонат стронция при следующем соотношении, мас.%:
    карбонат кальция 50-95 карбонат стронция 5-50,

    при этом смесь состоит из частиц 40-60 мкм.
RU2012120349/02A 2012-05-17 2012-05-17 Карбонатная смесь для рафинирования алюминиевых сплавов с модифицирующим эффектом RU2562015C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012120349/02A RU2562015C2 (ru) 2012-05-17 2012-05-17 Карбонатная смесь для рафинирования алюминиевых сплавов с модифицирующим эффектом

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012120349/02A RU2562015C2 (ru) 2012-05-17 2012-05-17 Карбонатная смесь для рафинирования алюминиевых сплавов с модифицирующим эффектом

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012120349A RU2012120349A (ru) 2013-11-27
RU2562015C2 true RU2562015C2 (ru) 2015-09-10

Family

ID=49624849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012120349/02A RU2562015C2 (ru) 2012-05-17 2012-05-17 Карбонатная смесь для рафинирования алюминиевых сплавов с модифицирующим эффектом

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2562015C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109055786A (zh) * 2018-08-29 2018-12-21 营口忠旺铝业有限公司 一种6系铝合金铸棒的生产工艺

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009081157A1 (en) * 2007-12-24 2009-07-02 Foseco International Limited Improved modifying flux for molten aluminium

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009081157A1 (en) * 2007-12-24 2009-07-02 Foseco International Limited Improved modifying flux for molten aluminium

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109055786A (zh) * 2018-08-29 2018-12-21 营口忠旺铝业有限公司 一种6系铝合金铸棒的生产工艺

Also Published As

Publication number Publication date
RU2012120349A (ru) 2013-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104328299A (zh) 一种铝及铝合金熔体精炼用的熔剂及其制备方法
RU2396364C1 (ru) Флюс для раскисления, рафинирования, модифицирования и легирования стали
KR20120129719A (ko) 합금제조방법 및 이에 의해 제조된 합금
CN103266237B (zh) 铸造锌合金熔炼用除渣精炼熔剂及其制备方法
RU2562015C2 (ru) Карбонатная смесь для рафинирования алюминиевых сплавов с модифицирующим эффектом
CN115612870B (zh) Mg除去剂以及铝合金的制造方法
RU2187559C1 (ru) Порошковая проволока для десульфурации чугуна
RU2422546C2 (ru) Способ модифицирования чугуна
RU2222604C2 (ru) Порошковая проволока для десульфурации чугуна
RU2525967C2 (ru) Способ модифицирования литых сплавов
RU2009139868A (ru) Пирометаллургический способ получения металлических расплавов и содержащая переходные металлы присадка для них
RU2601718C1 (ru) Способ плавки и литья магниево-циркониевых сплавов
RU2396359C2 (ru) Порошковая проволока для внепечной обработки расплавов на основе железа (варианты)
RU2318029C1 (ru) Способ рафинирования алюминиевых сплавов
US2965477A (en) Treatment of molten metals
RU2456349C1 (ru) Способ внепечной обработки железоуглеродистого расплава
RU2376101C1 (ru) Комплексная экзотермическая смесь
RU2530190C1 (ru) Модификатор для стали
RU2396365C1 (ru) Способ рафинирования алюминиевых сплавов
RU2317337C2 (ru) Порошковая проволока для присадки магния в расплавы на основе железа
ES2328895T3 (es) Procedimiento de desoxidación de acero en cuchara de colada.
RU2618040C2 (ru) Защитная газовая смесь для обработки магниевых сплавов
RU2567928C1 (ru) Модифицирующая смесь для внепечной обработки стали
RU2315814C2 (ru) Способ внепечной обработки чугуна
RU2187560C1 (ru) Порошковая проволока для десульфурации чугуна

Legal Events

Date Code Title Description
FA92 Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted)

Effective date: 20150310

FZ9A Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal)

Effective date: 20150624

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20151110