RU2561638C1 - Способ изготовления формованных керамических мембран - Google Patents
Способ изготовления формованных керамических мембран Download PDFInfo
- Publication number
- RU2561638C1 RU2561638C1 RU2014120587/03A RU2014120587A RU2561638C1 RU 2561638 C1 RU2561638 C1 RU 2561638C1 RU 2014120587/03 A RU2014120587/03 A RU 2014120587/03A RU 2014120587 A RU2014120587 A RU 2014120587A RU 2561638 C1 RU2561638 C1 RU 2561638C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- membrane
- solution
- sio
- membranes
- suspension
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 11
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000000137 annealing Methods 0.000 abstract description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 abstract description 2
- 229910006213 ZrOCl2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract 1
- RQAGEUFKLGHJPA-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoylsilicon Chemical compound [Si]C(=O)C=C RQAGEUFKLGHJPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- IPCAPQRVQMIMAN-UHFFFAOYSA-L zirconyl chloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)=O IPCAPQRVQMIMAN-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 6
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000011363 dried mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXDHLDNCJPIJZ-UHFFFAOYSA-N [Zr].[Zr] Chemical compound [Zr].[Zr] SDXDHLDNCJPIJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N bromophenol blue Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000006063 cullet Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000010438 granite Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии получения композитных формованных мембран. Технический результат изобретения заключается в повышении прочности и разделяющей способности по отношению к веществам с высоким молекулярным весом. В качестве исходных компонентов используют, мас.%: цеолит - 20-25; акрило-силиконовая эмульсия 0.5%-ная или 1.5%-ный раствор хитозана - 1-3; SiO2 - 20-25; раствор Na2SiO3 64%-ный - 40-50; ZrOCl2 - 3-9. Из исходных компонентов готовят суспензию и высушивают ее. Высушенную суспензию размалывают, затем просеивают и отбирают фракцию с размером частиц не более 0,1 мм, которую подвергают формованию прессованием при давлении 1,0-3,0 т/см2. Обжиг осуществляют при температуре 500-600°C. 2 табл., 2 ил.
Description
Изобретение относится к технологии получения композитных формованных мембран на основе неорганических природных силикатов и может быть использовано в металлургической, химической, пищевой и других отраслях промышленности.
Известен способ получения керамического мембранного фильтра (Пат. РФ №2190461. Опубл. 10.10.2002 г.) на основе неорганических микросфер силикатной природы, причем в виде двухслойной мембраны, второй слой из микросфер меньшего размера с последующим прокаливанием при температуре 770°C в фарфоровых формах. Затем быстро охлаждали до температуры 500°C и медленно охлаждали в течение четырех часов.
Недостатками этого способа являются: высокие энергетические затраты, сложность технологии, а именно выдерживание температурного режима, сложность технологии нанесения двухслойной мембраны при насыпании и заливании.
Наиболее близким решением к заявляемому (прототип) является способ получения гранулированного фильтрующего материала, включающий помол смеси исходных кремнийсодержащих компонентов - кембрийскую глину, гранитный отсев, стеклобой и бой керамических изделий, а также доломит, последующее приготовление суспензии, сушку и обжиг, при этом сушку суспензии осуществляют в кипящем слое, а обжиг при 650-700°C. (Патент РФ №2375101, Опубл. 10.12.2009).
Недостатками данного способа является уникальность отдельных компонентов, относительно высокая температура обжига - более 700°C (т.е. высокие энергетические затраты); повышенная хрупкость мембран в связи с тем, что при таких температурах происходит расплав компонентов исходной смеси; неопределенная степень очистки водных растворов от высокомолекулярных соединений.
Задача данного изобретения - создание энергосберегающего способа изготовления формованных керамических мембран с повышенной механической прочностью, обладающих высокой разделяющей способностью по отношению к веществам с высоким молекулярным весом, которая определяется фактором удерживания.
Для решения поставленной задачи в способе изготовления формованных керамических мембран, включающем измельчение смеси исходных компонентов, приготовление суспензии, ее высушивание и последующий обжиг, согласно изобретению высушенную суспензию размалывают, затем просеивают и отбирают фракцию с размером частиц не более 0,1 мм, которую подвергают формованию прессованием при давлении 1,0-3,0 т/см2, обжиг осуществляют при температуре 500-600°C, а в качестве исходных используют компоненты, при следующем соотношении, масс.%:
| цеолит | 20-25 |
| акрило-силиконовая эмульсия 0.5%-ная | 1-3 |
| или 1.5%-ный раствор хитозана | |
| SiO2 | 20-25 |
| раствор Na2SiO3 64%-ный | 40-50 |
| ZrOCl2 | 3-9 |
Технический результат заключается в том, что разработан энергосберегающий способ изготовления формованных керамических мембран: поскольку обжиг осуществляют при температуре, более низкой, чем 700°C, способ становится менее энергоемким, при температуре 500-600°C, при этом не происходит расплавление исходных компонентов смеси, а только их спекание, от чего мембраны получаются более прочными, более пористыми и с меньшим размером пор; чем мембрана более пористая и меньше размер пор, тем большей удерживающей способностью по отношению к веществам, имеющим большую молекулярную массу, она обладает; наличие в составе мембраны оксида кремния и оксихлорида циркония придает мембране большую химическую и термическую устойчивость.
Заявляемое техническое решение соответствует критерию изобретения «промышленная применимость», поскольку оно может быть использовано в металлургической, химической, пищевой и других отраслях промышленности, где существует необходимость в очистке растворов от веществ с большой молекулярной массой.
Заявляемое техническое решение, по мнению заявителя, соответствует критерию изобретения «новизна», поскольку вся совокупность существенных признаков, изложенная в независимом пункте формулы, не известна из уровня техники.
Заявляемое техническое решение, по мнению заявителя, соответствует критерию изобретения «изобретательский уровень», поскольку не выявлены решения, имеющие признаки, совпадающие с его отличительными признаками.
На фиг. 1 представлено изображение поверхности мембраны структурированной гелем, на основе акрило-силиконовой эмульсии и оксихлоридом циркония без хитозана - Мембрана-1. (Получено с помощью растровой электронной микроскопии).
На фиг. 2 представлено изображение поверхности мембраны структурированной гелем, на основе акрило-силиконовой эмульсии и оксихлоридом циркония с добавлением хитозана - Мембрана-2. (Получено с помощью растровой электронной микроскопии).
Способ осуществляют следующим образом.
Для изготовления мембраны вначале готовят фильтрующий материал, который затем формуют и обжигают.
Для приготовления фильтрующего материала смешивают природный цеолит в количестве 20-25 мас.% и оксид кремния SiO2 в количестве 20-25 мас.%, размалывают, просеивают на сите 0.1 мм (допускается остаток на сите не более 1%), затем к просеянной смеси добавляют акрило-силиконовую эмульсию в количестве 1-3 мас.%, раствор жидкого стекла с содержанием Na2SiO3 46% в количестве 40-50 мас.% и концентрированный раствор оксихлорида циркония ZrOCl2·12H2O в количестве 3-9 мас.%. Далее полученную суспензию диспергируют на кавитаторе при частоте 300 Гц (герц) до однородной массы.
Полученную массу сушат при комнатной температуре воздуха, затем размалывают в порошок до размера частиц не более 0.1 мм, затем просеивают и отбирают для изготовления мембран фракцию с размером частиц не более 0.1 мм. Полученный порошок формуют в пресс-формах при давлении 1.0-3.0 т/см2 и обжигают в печи при температуре 500-600°C.
Для изготовления мембран размер частиц порошковой смеси не должен превышать 0.1 мм, т.к. более крупные частицы уменьшают рабочую поверхность мембраны; чем меньше частицы, тем больше внутренняя поверхность.
Цеолит - SiO2 - 72.3%, Al2O3 - 17.10%, СаО - 3.61%, Na2O - 1.14%, K2O - 3.79%, Fe2O3 - 1.60%, MgO - 0.20%; имеет температуру плавления 450°C, поэтому при обжиге он создает между частицами порошковой смеси легкоплавкие мостики, что приводит к спеканию частиц порошка, но не вызывает их плавления. При более высоких температурах (более 600°C) компоненты смеси могут расплавляться, что приведет к хрупкости мембраны (ломкость) и снижению фильтрующей способности.
Акрило-силиконовая эмульсия - покрывает частицы минералов и является связующим звеном между ними, потом при обжиге органическая часть выделяется в виде газа и, проходя между частицами, создает равномерные во всем объеме каналы.
Оксид кремния и силикат натрия - при взаимодействии с оксихлоридом циркония образуют силикат циркония, имеющий более высокую температуру плавления, чем принятая для данного способа, и устойчив к агрессивным средам, а также приводит к образованию нейтральной среды в мембране.
Оксихлорид циркония служит для образования силикатов, придающих твердость и прочность мембране.
С помощью растровой электронной микроскопии были получены изображения поверхности мембран.
Полученные мембраны исследованы в отношении следующих технических характеристик: твердость, внутренний объем (Vps, А3) мембраны, производительность по воде, фактор удерживания.
- Твердость определяли по Бринеллю (ГОСТ 9012-59. Металлы. Метод измерения твердости по Бринеллю. 1990).
- Внутренний объем (Vps, А3) мембраны определяли с помощью позитронной аннигиляционной спектроскопии на приборе ″ORTEC PAL System spectrometer″ (Графутин В.И., Прокофьев Е.П. // Успехи физ. наук. - 2002. - Т.172, №1. - С.67-83).
- Производительность по воде (ГОСТ Р 50110-92. Мембраны полимерные. Метод определения производительности плоских ультрафильтрационных мембран).
- Фактор удерживания R (%) определяли по формуле:
где Ср - концентрация красителя в пермеате, С0 - концентрация красителя в исходном растворе.
Нанофильтрационное отделение крупных молекул органических веществ с молекулярной массой выше 600 дальтон проводили, используя краситель бромфеноловый синий с молекулярной массой 660 дальтон при температуре 25°C и давлении 0.15 атм. Раствор готовили в воде с концентрацией 86 мМ. Концентрация красителя в исходном растворе над мембраной и в пермеате определялась с помощью спектрофотометра (λmax=490 нм).
Данные по нанофильтрационному отделению представлены в таблицах 1 и 2.
Пример 1.
К смеси из 20 г (20%) природного цеолита и 20 г (20%) оксида кремния прибавляли 9 г (9%) ZrOCl2·12H2O, растворенного в 50 мл дистиллированной воды и 80 мл 0.5% раствора (1%) акрило-силиконовой эмульсии. Смесь перемешивали и добавляли 78 г 64%-ного раствора (50%) силиката натрия. Полученную суспензию диспергировали кавитатором при частоте 300 Гц до однородной массы в течение 15 минут, затем высушивали на воздухе при комнатной температуре. Высушенную смесь размалывали на вибромельнице до порошкообразного состояния, отсеивали фракцию с размером частиц до 0.1 мм. Из полученного количества порошка изготовили мембраны при разном давлении: 1 т/см2, 2 т/см2, 3 т/см2. Для этого по 10 г порошка помещали в пресс-формы диаметром 42 мм и прессовали, затем помещали их в печь для обжига при 500°C.
Полученные мембраны, далее именуемые как «мембрана-1», представляли собой диски диаметром 42 мм светло-серого цвета с небольшим количеством крупных пор (фиг. 1) и следующими показателями: твердость, внутренний объем (Vps, А3), производительность по воде, фактор удерживания.
| Таблица 1 | ||||||||
| Характеристики | Твердость, кг/см2 | Внутр. объем, Vps, А3 | Производительность по воде, мл/мин·грамм; при Р=0.15 атм | Фактор удерживания R, % | ||||
| Давление (т/см2) | 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 | ||
| Обжиг 500°C | 230 | 340 | 420 | 373 | 248 | 239 | 1.4 | 97,8 |
Производительность по воде была определена для мембраны, изготовленной при давлении 2 т/см2.
Пример 2.
К смеси из 25 г (25%) природного цеолита и 25 г (25%) оксида кремния прибавляли 3.5 г (3.5%) ZrOCl2·12H2O, растворенного в 50 мл дистиллированной воды и 100 мл 1.5% раствора (1,5%) хитозана в 2% уксусной кислоте. Смесь перемешивали и добавляли 70 г 64%-ного раствора (45%) силиката натрия.
Полученную суспензию диспергировали кавитатором при частоте 300 Гц до однородной массы в течение 15 минут, затем высушивали на воздухе при комнатной температуре. Высушенную смесь размалывали на вибромельнице до порошкообразного состояния, отсеивали фракцию с размером частиц до 0.1 мм. Из полученного количества порошка изготовили мембраны при разном давлении: 1 т/см2, 2 т/см2, 3 т/см2. Для этого по 10 г порошка помещали в пресс-формы диаметром 42 мм и прессовали, затем помещали их в печь для обжига при 600°C.
Полученные мембраны, далее именуемые как «мембрана-2», представляли собой диски диаметром 42 мм светло-серого цвета с большим количеством мелких пор (фиг. 2) со следующими показателями: твердость, внутренний объем (Vps, А3), производительность по воде, фактор удерживания.
| Таблица 2 | ||||||||||
| Характеристики | Твердость, кг/см2 | Внутр. объем, Vps, А3 | Производительность по воде, мл/мин·грамм при Р=0.15 атм | Фактор удерживания R, % | ||||||
| Давление (т/см2) | 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 | |
| Обжиг 600°C | 320 | 350 | 750 | 300 | 211 | 196 | 3,5 | 2,0 | 1,3 | 99,8 |
Как показано в примерах, увеличение давления при формовании композитной мембраны увеличивает твердость и при этом снижает производительность по воде.
Исследования поверхности мембран 1 и 2 показали наличие смешанной структуры оксида кремния SiO2 и его производных.
Мембрана-1, структурированная гелем, на основе акрило-силиконовой эмульсии и оксихлоридом циркония, является более плотной, имеет более упорядоченную структуру поверхности и соответственно большую твердость, чем мембрана-2, где использовался раствор хитозана. Однако производительность по воде в случае использования хитозана (2.0 мл/мин·грамм) при одинаковых исходных условиях выше, чем в мембране-1 (1.4 мл/мин·грамм). Это подтверждается и данными электронной микроскопии. При сравнении изображений фиг. 1 и фиг. 2 видно, что структура более рыхлая и менее упорядоченная в мембране-2, чем в мембране-1. Для мембраны-2 более тонкое разделение веществ с близкой молекулярной массой менее вероятно, чем для мембраны-1.
Claims (1)
- Способ изготовления формованных керамических мембран, включающий измельчение смеси исходных компонентов, приготовление суспензии, ее высушивание и последующий обжиг, отличающийся тем, что высушенную суспензию размалывают, затем просеивают и отбирают фракцию с размером частиц не более 0.1 мм, которую подвергают формованию прессованием при давлении 1.0-3.0 т/см2, обжиг осуществляют при температуре 500-600°C, а в качестве исходных используют компоненты, при следующем соотношении, масс.%:
Цеолит 20-25 Акрило-силиконовая эмульсия 0.5%-ная 1-3 или 1.5%-ный раствор хитозана SiO2 20-25 Раствор Na2SiO3 64%-ный 40-50 ZrOCl2 3-9
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014120587/03A RU2561638C1 (ru) | 2014-05-21 | 2014-05-21 | Способ изготовления формованных керамических мембран |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014120587/03A RU2561638C1 (ru) | 2014-05-21 | 2014-05-21 | Способ изготовления формованных керамических мембран |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2561638C1 true RU2561638C1 (ru) | 2015-08-27 |
Family
ID=54015730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014120587/03A RU2561638C1 (ru) | 2014-05-21 | 2014-05-21 | Способ изготовления формованных керамических мембран |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2561638C1 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1477718A1 (ru) * | 1987-06-01 | 1989-05-07 | Государственный научно-исследовательский институт строительной керамики | Масса дл изготовлени пористой фильтрующей керамики |
| RU2176926C2 (ru) * | 1996-02-16 | 2001-12-20 | Эдвансд Минералс Корпорейшн | Композиционный фильтрующий материал |
| RU2375101C1 (ru) * | 2008-07-21 | 2009-12-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения" | Способ получения гранулированного фильтрующего материала |
| EP2050728B1 (en) * | 2007-10-15 | 2011-12-14 | Ibiden Co., Ltd. | Method for manufacturing honeycomb structured body |
| RU2505355C1 (ru) * | 2010-02-01 | 2014-01-27 | Джонсон Мэтти Плс | Окислительный катализатор |
-
2014
- 2014-05-21 RU RU2014120587/03A patent/RU2561638C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1477718A1 (ru) * | 1987-06-01 | 1989-05-07 | Государственный научно-исследовательский институт строительной керамики | Масса дл изготовлени пористой фильтрующей керамики |
| RU2176926C2 (ru) * | 1996-02-16 | 2001-12-20 | Эдвансд Минералс Корпорейшн | Композиционный фильтрующий материал |
| EP2050728B1 (en) * | 2007-10-15 | 2011-12-14 | Ibiden Co., Ltd. | Method for manufacturing honeycomb structured body |
| RU2375101C1 (ru) * | 2008-07-21 | 2009-12-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения" | Способ получения гранулированного фильтрующего материала |
| RU2505355C1 (ru) * | 2010-02-01 | 2014-01-27 | Джонсон Мэтти Плс | Окислительный катализатор |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2446200C1 (ru) | Способ изготовления легковесного кремнеземистого проппанта и проппант | |
| CN102753648B (zh) | 含有无机纤维的水力压裂支撑剂 | |
| RU2235703C9 (ru) | Способ изготовления керамических расклинивателей нефтяных скважин | |
| JP5918104B2 (ja) | カビ毒吸着剤 | |
| RU2014148285A (ru) | Композиция и способ приготовления сверхлегкого керамического расклинивающего наполнителя | |
| Hristov et al. | PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF POROUS CERAMIC MEMBRANES FOR MICRO-FILTRATION FROM NATURAL ZEOLITE. | |
| US20110301067A1 (en) | Method for the production of a lightweight magnesium silicate proppant and a proppant | |
| KR101384968B1 (ko) | 통기성 자기용 소지 조성물 및 이를 이용한 통기성 자기의 제조방법 | |
| JPS6117468A (ja) | 窯業製品 | |
| WO2012066132A2 (en) | Multilayer ceramic structures | |
| RU2696691C1 (ru) | Способ получения керамического расклинивающего агента (варианты) | |
| JP2013094072A (ja) | カビ毒吸着剤 | |
| RU2561638C1 (ru) | Способ изготовления формованных керамических мембран | |
| RU2592529C2 (ru) | Способ получения формованной композитной мембраны | |
| CN101218190B (zh) | 陶瓷多孔体的制造方法 | |
| RU2534864C2 (ru) | Шихта на основе оксида алюминия и способ получения прочной керамики | |
| RU2458022C1 (ru) | Наномодифицированная кварцевая керамика с повышенной высокотемпературной прочностью | |
| JPWO2006006422A1 (ja) | セラミック多孔体の製造方法 | |
| RU2424281C1 (ru) | Способ осветления растительного масла | |
| CN105400505B (zh) | 低密度石油压裂支撑剂及其制备方法 | |
| CN104556984B (zh) | 氧化铝陶瓷及其轮制成型制备方法 | |
| KR20130127239A (ko) | 황토 용기를 이용한 미네랄 죽염의 제조방법 및 그에 의하여 제조된 미네랄죽염 | |
| RU2566840C1 (ru) | Способ изготовления стеклокерамического материала кордиеритового состава | |
| JP2023049464A (ja) | 陶器素地材料 | |
| JP6355179B1 (ja) | カラーゼオライトセラミックスの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180522 |