RU2561609C2 - Диспергируемая в воде, циклокарбонат-функционализированная виниловая сополимерная система - Google Patents
Диспергируемая в воде, циклокарбонат-функционализированная виниловая сополимерная система Download PDFInfo
- Publication number
- RU2561609C2 RU2561609C2 RU2012116400/04A RU2012116400A RU2561609C2 RU 2561609 C2 RU2561609 C2 RU 2561609C2 RU 2012116400/04 A RU2012116400/04 A RU 2012116400/04A RU 2012116400 A RU2012116400 A RU 2012116400A RU 2561609 C2 RU2561609 C2 RU 2561609C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- binder
- groups
- vinyl
- water
- monomer
- Prior art date
Links
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 title claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 57
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 29
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- -1 vinyl aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 24
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 10
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 8
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003974 aralkylamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CHAKPLLOXDKZCE-UHFFFAOYSA-N 4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one prop-2-enoic acid Chemical compound C(C=C)(=O)O.OCC1OC(OC1)=O CHAKPLLOXDKZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 6
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 5
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 150000001541 aziridines Chemical class 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 3
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxyethanol Chemical compound OCCOC=C VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- OEIXGLMQZVLOQX-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(prop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCNC(=O)C=C OEIXGLMQZVLOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- DNHDSWZXBHTLDP-UHFFFAOYSA-O 3-(2-ethenylpyridin-1-ium-1-yl)propane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCC[N+]1=CC=CC=C1C=C DNHDSWZXBHTLDP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DHNFGUDLVOSIKJ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-(3-methylbuta-1,3-dienoxy)buta-1,3-diene Chemical class CC(=C)C=COC=CC(C)=C DHNFGUDLVOSIKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYUTUWAFOUJLKI-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCCOC(=O)C=C NYUTUWAFOUJLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 5'-adenylyl sulfate Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(=O)OS(O)(=O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000009261 D 400 Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical group O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQMQLJQPTQPEOV-UHFFFAOYSA-N OP(=O)OC=C Chemical class OP(=O)OC=C BQMQLJQPTQPEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diamine Chemical compound CC(N)C(C)N GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- OEKJORBYIFXKLI-UHFFFAOYSA-N cycloheptane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCCC1 OEKJORBYIFXKLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHAUROKXNSHBAG-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCC1 GHAUROKXNSHBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-M ethenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001617 migratory effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- GPCKFIWBUTWTDH-UHFFFAOYSA-N pentane-3,3-diamine Chemical compound CCC(N)(N)CC GPCKFIWBUTWTDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VSFOXJWBPGONDR-UHFFFAOYSA-M potassium;3-prop-2-enoyloxypropane-1-sulfonate Chemical compound [K+].[O-]S(=O)(=O)CCCOC(=O)C=C VSFOXJWBPGONDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N propane-2,2-diamine Chemical compound CC(C)(N)N ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
- C04B28/16—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements containing anhydrite, e.g. Keene's cement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1807—C7-(meth)acrylate, e.g. heptyl (meth)acrylate or benzyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/282—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing two or more oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Изобретение относится к диспергируемому в воде, циклокарбонат-функционализированному виниловому сополимерному связующему веществу. Описано диспергируемое в воде, циклокарбонат-функционализированное виниловое сополимерное связующее вещество, имеющее структурные группы, производные от i) по меньшей мере одного винилового мономера (I), имеющего по меньшей мере одну циклическую карбонатную группу, ii) по меньшей мере одного винилового мономера (II), имеющего по меньшей мере одну эмульгирующую группу, и iii) необязательно по меньшей мере одного сополимеризуемого винилового мономера (III), который отличается от мономеров (I) и (II), где виниловый мономер (I) представляет собой, в которой Rозначает Н или СН; Rозначает Н, C-алкил, С-арил, С-аралкил или -алкарил и X означает C-алкилен, C-арилен, С-аралкилен или -алкарилен, и виниловый мономер (II) представляет собой соединение формулы (IV):, в которой Rозначает Н или СН; Rозначает Н или алкил; Y означает О, СН, CHO, NH или CHNH; Z означает SO или N(CH) ; m означает 0 или 1 и n означает 0-10. Также описан способ получения указанного выше связующего вещества, в котором мономеры (I), (II) и необязательно (III) подвергают свободнорадикальной сополимеризации. Также описана водная система для получения затвердевающего покрытия, содержащего указанное выше связующее вещество и воду. Описана система для получения затвердевающего покрытия, содержащая указанное выше связующее вещество, воду и по меньшей мере один отвердитель и необязательно катализаторы, добавки и/или вспомогательные агенты. Описано применение указанного выше связующего вещества для получения затвердевающего покрытия. Технический результат - получ�
Description
Изобретение относится к диспергируемому в воде, циклокарбонат-функционализированному виниловому сополимерному связующему веществу, к способу получения связующего вещества, к водной дисперсии, содержащей связующее вещество, к системе, содержащей связующее вещество, воду и отвердитель, и к применению связующего вещества для получения затвердевающего покрытия.
Двухкомпонентные системы на основе полиизоцианатов являются частью предыдущего уровня техники. Они применяются, например, как клеи, герметики, соединительные наполнители, для защиты от коррозии и для покрытий. Выгодными являются высокая стойкость к воздействию кислоты, щелочи и химических соединений затвердевающих композиций, полученных таким образом. Тем не менее, группы NCO чувствительны к влажности. Таким образом, получение стабильных при хранении водных систем на основе изоцианатов не было возможным. К тому же, мономерные и низкомолекулярные изоцианатные соединения токсически опасны, в особенности если они являются легко летучими или мигрирующими.
Полиуретаны также могут быть получены начиная с циклических карбонатных соединений. Известно, что полимеризация виниловых соединений, которые несут циклические карбонатные группы, очень ускоряется по сравнению с соответствующими незамещенными виниловыми соединениями вследствие внутримолекулярных и междумолекулярных эффектов этих групп (Macromolecules, 2008, 9035-9043). Циклические карбонатные соединения, кроме того, сшиты аминами.
Для приготовления систем на основании воды, требуется эффективная способность диспергироваться связывающих веществ в воде. Чтобы достигнуть этого, был сделан переход к слиянию необходимых эмульгаторов химическим путем в цепь связывающего вещества для того, чтобы получить молекулярную способность диспергироваться связывающего вещества.
WO 97/23516 А1 описывает водную, сшиваемую покрывающую композицию, содержащую полимерную систему, которая сшивается процессом, который включает реакцию циклической карбонатной группы с аминогруппой. Способность диспергироваться в воде достигается с помощью карбоксильных групп. Аминогруппы вводятся реакцией карбоксильных групп с азиридинами. Циклические карбонатные группы и аминогруппы могут быть связанны с теми же самыми или разными полимерными цепями. Виниловые дополнительные полимеры, включая (мет)акрилатные полимеры и полиуретаны, могут быть упомянуты как полимерные системы.
Однако отвердение этой однокомпонентной системы происходит при повышенных температурах или за относительно длительные периоды при комнатной температуре. Азиридины являются, как правило, токсичными и канцерогенными. Кроме того, карбоксильные группы имеют высокое значение рН в водных растворах, которое может иметь отрицательное действие на стойкость к гидролизу и, следовательно, срок хранения водных дисперсий.
JP 09 278982 А описывает отверждаемую композицию смолы, которая содержит по меньшей мере один виниловый полимер, содержащий карбонатные группы, полисилоксан, имеющий ОН группу или гидролизирующую группу, которая связывается с атомом Si, и катализатор отверждения. Хотя JP 09 278982 А связан с виниловыми полимерами, содержащими линейные карбонатные группы с виниловыми полимерами, содержащими циклические карбонатные группы, легко становится понятным из параграфа [0021] указанной патентной заявки, что рассматриваемые системы - это два альтернативных варианта осуществления винилового полимера, содержащего карбонатные группы.
ЕР 0 737 726 А1 упоминает в таблице 1 сложный глицеринкарбонатметакрилатэфир в комбинации с другими (мет)акрилатными и виниловыми мономерами, однако без эмульгирующего компонента.
Задачей настоящего изобретения было существенно преодолеть по меньшей мере некоторые недостатки вышеупомянутого предыдущего уровня техники. В особенности, было предположено обеспечить виниловое сополимерное связывающее вещество на водной основе без NCO групп и без применения азиридинов в процессе приготовления, который дает отверждаемую стабильную водную дисперсию, имеющую высокие содержания твердых частиц. Срок хранения водных дисперсий должен отвечать коммерческим требованиям. Дисперсии не должны нуждаться в органических растворителях или дополнительных эмульгаторах. Связывающее вещество должно быть легким в приготовлении и применении.
Эти задачи достигаются признаками независимых пунктов формулы изобретения. Зависимые пункты формулы изобретения относятся к предпочтительным вариантам осуществления.
Неожиданно было найдено, что виниловое сополимерное связывающее вещество, имеющее циклические карбонатные группы, которые включены в полимерную цепь и в которых эмульгирующие группы согласно изобретению таким же образом включены в полимерную цепь, дает стабильные водные дисперсии, имеющие содержание твердых частиц выше ≥30 мас.%.
Настоящее изобретение обеспечивает диспергируемое в воде, циклокарбонат-функционализированное виниловое сополимерное связывающее вещество, имеющее структурные группы, производные от i) по меньшей мере одного винилового мономера (I), имеющего по меньшей мере одну циклическую карбонатную группу, ii) по меньшей мере одного винилового мономера (II), имеющего по меньшей мере одну эмульгирующую группу, и iii) необязательно, по меньшей мере одного сополимеризуемого винилового мономера (III), который отличается от мономеров (I) и (II).
Для целей настоящего изобретения, "виниловый мономер" понимается как означающий этиленовоненасыщенное соединение. "Виниловые мономеры" следовательно также содержат аллиловые мономеры, акрилаты и метакрилаты. Заключение, что структурные группы являются производными от соответствующих мономеров, содержит возможность того, что соответствующие мономеры являются сополимиризуемыми, а также содержит возможность того, что соответствующие структурные группы получаются только химической модификацией после реакции полимеризации.
Циклическая карбонатная группа представляет собой в особенности 5- или 6-членное кольцо, предпочтительно 2-оксо-1,3-диоксолановое кольцо.
Предпочтительный виниловый мономер (I) представляет собой соединение следующей формулы:
в которой
R1 означает Н или СН3;
R2 означает Н, алкил, арил, аралкил или алкарил, предпочтительно Н, C1-8-алкил, С6-14-арил, С7-20-аралкил или -алкарил, и в особенности означает Н;
X означает алкилен, арилен, аралкилен или алкарилен, который необязательно содержит сложные (поли)эфирные, простые (поли)эфирные, (поли)амидные, (поли)уретановые и/или (поли)карбонатные группы, предпочтительно C1-8-алкилен, в особенности метилен.
Виниловый мономер (I) соответственно представляет собой (мет)акрилат. Определение "(мет)акриловая кислота" принимает во внимание условие, что R1=Н или СН3, то есть это может быть или акриловая кислота, или метакриловая кислота. Определение "сложные (поли)эфирные группы" и т.п.означает, что в группе "X" может присутствовать или одна сложноэфирная группа, или несколько сложноэфирных групп. Особенно предпочтительным представителем винилового мономера (I) является глицерилкарбонатакрилат.
Виниловый мономер (I) предпочтительно имеет молекулярную массу от 172 (в случае глицерилкарбонатакрилата) до приблизительно 1500. В контексте настоящего изобретения, данные молекулярной массы пересчитаны на единицу [г/моль], даже если это не определено в отдельном случае.
Эмульгирующая группа, присутствующая в виниловом мономере (II), представляет собой неионную или ионную группу. Виниловый мономер (II) предпочтительно имеет молекулярную массу 88 (в случае простого моновинилового эфира этиленгликоля) до приблизительно 1500.
Способность диспергироваться в воде винилового сополимерного связывающего вещества может быть достигнута с неионными группами на основе диолов или (поли)алкиленгликолей. Здесь, «диол» понимается как означающий алкиленовую группу, связанную сразу с двумя ОН группами в любом желаемом положении. В сравнении «алкиленгликоль» понимается как означающий вицинальный диол (предпочтительно этилен-и пропиленгликоль и их смеси). Выражение «(поли)» имеет целью обозначить мономеры, олигомеры и полимеры.
В случае неионогенной эмульгирующей группы, виниловый мономер (II) соответственно выбран из виниловых простых эфиров, аллильных простых эфиров, изопренильных простых эфиров и (мет)акрилатов диолов, предпочтительно С2-8-диолов, или из (поли)алкиленгликолей и их смесей, с возможностью для концевых ОН групп быть замещенными в каждом случае С1-8-алкоксигруппами и для диоловых и (поли)алкиленгликолевых радикалов, чтобы иметь в каждом случае сложные (поли)эфирные группы в цепи. Примеры включают (поли)этиленгликоль (мет)акрилаты, (поли)капролактон(мет)акрилаты, 4-гидроксибутилвиниловый простой эфир, виниловый эфир этиленгликоля, метил(поли)этиленгликоль(мет)акрилаты, (мет)акриловой кислоты-ω-гидрокси-(С12-24)-эфир жирного спирта-(С2-3) (поли)алкоксилаты и подобное.
Способность диспергироваться в воде винилового сополимерного связывающего вещества предпочтительно достигается с ионными группами, ионная эмульгирующая группа включает сульфатную, сульфонатную, фосфатную и/или фосфонатную группу. Ионная эмульгирующая группа может также включать четвертичную аммониевую группу.
Примеры подходящих виниловых мономеров (II), имеющих ионные группы, представляют собой, среди прочего, соединения общей формулы (IV):
в которой
R1 имеет вышеупомянутые значения, то есть означает Н или СН3;
R3 означает Н, алкил, арил, аралкил или алкарил, предпочтительно Н, C1-8-алкил, С6-14-арил, С7-20-аралкил или -алкарил, особенно предпочтительно СН3 или Н, и в особенности означает Н;
Y означает О, СН2, CH2O, NH или CH2NH;
Z означает OSO3 (-), SO2 (-), ОРО3 (2-), ОРO3 (-), РО3H(2-), РO3Н(-) или N(CH3)3 (+), в особенности SO3 (-) и N(CH3)3 (+);
m означает 0 или 1; и
n означает 0-10.
В случае сульфатных, сульфонатных, фосфатных и/или фосфонатных групп, подходящими противоионами являются, например, ионы щелочных металлов, ионы щелочноземельных металлов и/или ионы аммония; в случае четвертичной аммониевой группы, например, галогенид-ионы. Однако четвертичная аммониевая группа сама может также быть противоионом к анионной эмульгирующей группе, так что эмульгирующая группа может также присутствовать как цвиттерионная группа, как упоминается ниже.
Подходящими виниловыми мономерами (II), имеющими ионные группы, являются, среди прочего, продукты Ralu®MER от Raschig, такие как, например, 3-сульфопропил (мет)акрилаты, N,N-диметил-N-(2- (мет)акрилоилосиэтил)-N-(3-сульфопропил)аммониевые бетаины, аллил-(3-сульфопропил)-диэфирные соли полиэтиленгликоля, 3-(мет)акриламидопропилтриметиламмониевые галогениды, 1-(3-сульфопропил)-2-винилпиридиниевые и 1-(3-сульфопропил)-4-винилпиридиниевые бетаины, а также винил фосфонаты и винил сульфонат, N,N-диметил-N-(2-(мет)акрилоилосиэтил)-N-(2-сульфоэтил)аммоний бетаин от BASF SE и 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота (AMPS®) от Lubrizol.
В случае анионных эмульгирующих групп, виниловый мономер (II) может быть применен как соль или как свободная кислота, в случае свободной кислоты нейтрализация существенно будет эффективной в водном растворе с предпочтительно стехиометрическим количеством основания (в случае фосфатных или фосфонатных групп, предпочтительно только до стадии моногидрофосфата или моногидрофосфоната).
Сополимеризуемый виниловый мономер (III) выбран из сопряженных диенов, винилароматических соединений, винилгалидов, виниловых сложных эфиров и виниловых простых эфиров, гетероциклических виниловых соединений, (мет)акрилатов, (мет)акриловой кислоты, (мет)акриламида, (мет)акрилонитрила, сложных эфиров моноэтиленовоненасыщенных дикарбоновых кислот и их смесей, предпочтительно из d-8-алкил (мет)акрилатов, С6-14-арил (мет)акрилатов, С7-20-аралкил (мет)акрилатов и стирола. Он предпочтительно имеет молекулярную массу от приблизительно 50 до приблизительно 1000.
Связывающее вещество согласно изобретению целесообразно имеет среднюю молекулярную массу (Мn) 260-2 000 000, предпочтительно 2000-1 000 000 и в особенности 5000-500 000.
Связывающим веществом согласно изобретению является предпочтительно статистический сополимер. Процентная композиция связывающего вещества, на основе отдельных структурных групп может быть изменена в пределах широких границ, молекула связывающего вещества обычно содержит в среднем по меньшей мере одну структурную группу, производную от мономера (I), и одну структурную группу, производную от мономера (II). Она предпочтительно содержит 3-96 мол.% структурных групп, производных от мономера (I), 3-96 мол.% структурных групп, производных от мономера (II), и 0-96 мол.% структурных групп, производных от мономера (III).
Связывающее вещество согласно изобретению должно по меньшей мере содержать 5 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 10 мас.% и в особенности 20 мас.% структурных групп, производных от мономера (II), для того, чтобы проявлять достаточную способность диспергироваться в воде.
Карбоксильные группы существенно не присутствуют в связывающем веществе согласно изобретению, предпочтительно не больше чем 5 мол.%, особенно предпочтительно не больше чем 1 мол.% и в особенности не больше чем 0.5 мол.% карбоксильных групп.
Кроме того, мономеры (II) и (III) существенно не содержат групп, реагирующих с циклическими карбонатными группами, предпочтительно не больше чем 5 мол.% и в особенности не больше чем 1 мол.% реакционно-способных групп.
Настоящее изобретение, кроме того, относится к способу получения связывающего вещества согласно изобретению. Способ, предпочтительный согласно изобретению, основывается на свободнорадикальной сополимеризации мономеров (I), (II) и необязательно (III). Для этой цели, смесь мономеров, необязательно вместе со свободнорадикальным инициатором, добавляется по капле к кипящему растворителю, после чего растворитель дистиллируется, полученное связывающее вещество превращается в водной фазе и ионизирующиеся эмульгирующие группы переходят в ионную форму.
Особым преимуществом здесь является вышеупомянутая легкая (со)полимеризируемость виниловых мономеров, которые содержат циклические карбонатные группы. Свободнорадикальная сополимеризация предпочтительно проводится в так называемом "реакторе разреженной подачи сырья".
Альтернативно, смесь мономеров, необязательно вместе с водорастворимым свободнорадикальным инициатором, может быть непосредственно сополимеризирована в (теплой) воде. Таким образом непосредственно получают водную дисперсию согласно изобретению.
Настоящее изобретение, кроме того, относится к водной дисперсии, которая содержит по меньшей мере одно связывающее вещество согласно изобретению и воду. Является возможным приготовить водные дисперсии, имеющие содержание твердых частиц по меньшей мере 10 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 20 мас.% и в особенности по меньшей мере 30 мас.%.
Размер частиц связывающего вещества диспергированного в воде составляет порядка величины ≤100 нм. Применена "окклюдантная" структура отдельных капелек в качестве стартовой точки, ионные группы и, по-видимому, также циклические карбонатные группы, расположились во внешних областях капелек.
Существенным преимуществом вышеуказанных связывающих веществ согласно предыдущему уровню техники, которые диспергируются посредством карбоксильных групп, является то, что ионные эмульгирующие группы согласно изобретению, такие как, например, сульфонатные или гидрофосфонатные группы, являются менее щелочными, чем карбоксильные группы. В водной дисперсии имеет место более медленный гидролиз их циклических карбонатных групп, что выгодно действует на стойкость этих дисперсий. Таким образом, стабильность 30 мас.% водных дисперсий связывающего вещества составляет обычно по меньшей мере один год.
Вследствие более полной диссоциации и более высокой плотности заряда, например, сульфонатной группы, возможно получить более стабильные дисперсии с меньшим количеством эмульгатора, что представляет дополнительное преимущество связывающих веществ согласно изобретению.
Настоящее изобретение, кроме того, относится к системе, которая содержит по меньшей мере одно связывающее вещество согласно изобретению, воду и по меньшей мере один отвердитель и необязательно катализаторы, добавки и/или вспомогательные агенты.
Отвердитель предпочтительно представляет собой амин. Вследствие высокой реакционной способности циклических карбонатных групп с аминогруппами, систему согласно изобретению целесообразно формировать в виде двухкомпонентной системы, в которой связывающий компонент и вода, предпочтительно, представляют один компонент и отвердитель, предпочтительно, представляет другой компонент.
Система согласно изобретению, следовательно содержит не только связывающий компонент и воду, но также предпочтительно аминовый компонент (или смесь двух или больше таких аминовых компонентов), который имеет по меньшей мере одну HNR3R4 группу, в которой R3 и R4, независимо друг от друга, являются Н, алифатическими, ароматическими, алифатически-ароматическими, циклоалифатическими или гетероциклическими группами, предпочтительно Н, С1-8-алкил, С6-14-арил, С7-20-аралкил или -алкарил или С5-8-циклоалкил, в которой R3 и R4 не являются одновременно Н и R3 и R4 вместе могут образовывать циклоалифатическую систему, предпочтительно 5-8-членное кольцо.
Молярное соотношение циклических карбонатных групп к HNR3R4 группам целесообразно составляет от 20:1 до 0.2:1, предпочтительно от 10:1 до 0.4:1, особенно предпочтительно от 5:1 до 0.5:1 и в особенности от 2:1 до 0.5:1.
Аминовый компонент может иметь низкую молекулярную массу или высокую молекулярную массу. Средняя молекулярная масса (Мn) низкомолекулярного аминового компонента целесообразно составляет от 45 (в случае этиламина) до приблизительно 1000, в особенности 60-300. Более высокая граница молекулярной массы высокомолекулярного аминового компонента составляет приблизительно 5 000 000 и более низкая граница приблизительно 1000. Предпочтительно, высокомолекулярный аминовый компонент имеет среднюю молекулярную массу (Мn) 800-2 000 000, в особенности 1000-1 000 000.
Монофункциональные амины являются подходящими для реакции избытка циклических карбонатных групп, в то время как ди- или полифункциональные амины являются подходящими для сшивания связывающего компонента. Аминовый компонент может быть либо линейным, либо разветвленным. Скелет аминового компонента может содержать алифатические, ароматические, алифатически-ароматические, циклоалифатические и гетероциклические структуры. Сама функция амина алифатическая, то есть азот амина не является частью ароматического кольца.
Предпочтительными монофункциональными аминами являются низкомолекулярные первичные и вторичные алкиламины, ариламины, аралкиламины, алкариламины и циклоалкиламины.
Предпочтительными дифункциональными аминами являются алкилендиамины и/или циклоалкилендиамины, такие как, например, диаминоэтан, диаминопропан, диаминобутан, диаминопентан, диаминогексан, диаминоциклопентан, диаминоциклогексан, диаминоциклогептан, изофоронедиамин и подобное. Изофоронедиамин имеет дополнительные преимущества разных реакционных способностей двух аминогрупп, которые могут быть применены для продолжения срока годности.
Предпочтительными полифункциональными аминами являются аминофункционализированные полиалкиленгликоли, такие как, например, Jeffamines® от Huntsman Corp., напр. Jeffamines D-230, D-400, D-2000, D-4000, T-403, T-3000, T-5000, ED-600, ED-2003, или амины общей формулы H2N-(CH2CH2-NH)о-CH2CH2-NH2, где о=1-10, такие как, например, диэтилентриамин. Полимеры, которые выбраны из таких веществ, как полиамины, разветвленные полиамины, полиимины (такие как, например, полиэтиленимины типа Lupasol® от BASF SE), полиамиды, полиаминоамиды, полиуретаны, поливиниламины или их смеси, являются предпочтительными в качестве высокомолекулярного аминового компонента.
Особенным преимуществом является то, что ни один органический (со)растворитель или "коалесцент" не требуется в системе согласно изобретению. Система согласно изобретению может быть составлена исключительно на основе воды; незначительные количества совместимого инертного растворителя, конечно, не представляют проблем, но должны избегаться ввиду проблем здоровья, охраны окружающей среды и техники безопасности. Поэтому аминовый компонент предпочтительно жидкий и/или достаточно водорастворимый так, чтобы можно было обойтись без применения органических растворителей, но, тем не менее, может быть достигнута легкая смешиваемость компонентов.
В предпочтительном варианте осуществления, система согласно изобретению содержит катализатор для ускорения реакции циклических карбонатных групп с аминогруппами. Целесообразно применять каталитически-активное количество основания, такого как, например, гидроксид щелочного металла. В дисперсии связывающего компонента или в аминовом компоненте может присутствовать катализатор.
Система согласно изобретению необязательно также содержит добавки и/или вспомогательные агенты по сути известные. Они могут присутствовать в дисперсии связывающего компонента или в аминовом компоненте или могут быть добавлены только после смешивания двух компонентов. Применяемыми добавками соответственно являются соли, такие как, например, хлорид магния, хлорид кальция, сульфат кальция, сульфат бария; ангидрит, гипс, мел; оксиды, такие как, например, диоксид кремния, оксид алюминия; гидроксиды, такие как, например, гидроксид магния, гидроксид алюминия; окрашивающие пигменты, такие как, например, диоксид титана, оксид железа; углерод, такой как, например, сажа, графит, эксфолиированный графит; металлические пигменты, такие как, например, алюминий; водоабсорбирующие наполнители, такие как, например, цемент; алюмосиликаты, такие как, например, тальк, каолин и подобное. Вспомогательными агентами, которые могут быть применены, являются обычные пластификаторы, стабилизаторы, УФ абсорберы, антиоксиданты, противовспениватели, смачивающие агенты и подобное.
Настоящее изобретение, кроме того, относится к применению связывающего вещества согласно изобретению для производства затвердевающего покрытия, в особенности для применения в качестве клея на водной основе, декоративного покрытия, внутреннего или внешнего покрытия, напольного покрытия, защиты от коррозии, "верхнего покрытия", "подложки", а также в утолщающих слоях.
Отверждение системы производится после смешивания компонентов реакцией аминогрупп с циклическими карбонатными группами. Жизнеспособность клея является величиной порядка от нескольких минут до нескольких часов, предпочтительно находится в диапазоне от приблизительно получаса до приблизительно одного часа. Отверждение имеет место при 0°С-50°С, предпочтительно при 10°С-40°С и в особенности при комнатной температуре. Система предпочтительно сохнет только после получаса и отвердевает с устойчивостью к слипанию после самое большее 24 часов.
Настоящее изобретение сейчас иллюстрируется более детально с ссылкой на следующие примеры
Примеры
Пример получения 1
Были смешаны 7.0 г бензилметакрилата, 1.0 г глицерилкарбонатакрилата, 2.0 г хлорида 3-акриламидопропилтриметиламмония (эмульгатор), 1.0 г пероксида дибензоила (инициатор) и 15 мл метоксипропанола и перемешивались до формирования гомогенной смеси. 30 мл метоксипропанола было нагрето в 250 мл колбе с обратным холодильником. Гомогенная смесь была добавлена туда же по каплям со скоростью 10 мл/ч. Нагревание с обратным холодильником потом было продолжено в течение 15 минут. Метоксипропанол потом был отогнан. Сформированный полимер был растворен в 40 мл ацетона. К этому раствору было добавлено 20 мл воды. Ацетон был отогнан из этой смеси. Водная дисперсия, сформированная таким образом, имела содержание твердых частиц 30 мас.%.
Пример получения 2
Были смешаны 4.0 г бензилметакрилат, 3.0 г метилметакрилата, 1.0 г глицерилкарбонатакрилата, 2.0 г хлорида 3-акриламидопропилтриметиламмония (эмульгатор), 1.0 г пероксида дибензоила (инициатор) и 15 мл метоксипропанола и перемешивались до формирования гомогенной смеси. 30 мл метоксипропанола было нагрето в 250 мл колбе с обратным холодильником. Гомогенная смесь была добавлена туда же по каплям со скоростью 10 мл/ч. Нагревание с обратным холодильником потом было продолжено в течение 15 минут. Метоксипропанол потом был отогнан. Сформированный полимер был растворен в 40 мл ацетона. К этому раствору было добавлено 20 мл воды. Ацетон был отогнан из этой смеси. Водная дисперсия, сформированная таким образом, имела содержание твердых частиц 30 мас.%.
Пример получения 3
Были смешаны 3.0 г бензилметакрилата, 3.0 г метилметакрилата, 1.0 г акриловой кислоты, 1.0 г глицерилкарбонатакрилата, 2.0 г хлорида 3-акриламидпропилтриметиламмония (эмульгатор), 1.0 г пероксида дибензоила (инициатор) и 15 мл метоксипропанола и перемешивались до формирования гомогенной смеси. 30 мл метоксипропанола было нагрето в 250 мл колбе с обратным холодильником. Гомогенная смесь была добавлена туда же по каплям со скоростью 10 мл/ч. Нагревание с обратным холодильником потом было продолжено в течение 15 минут. Метоксипропанол потом был отогнан. Сформированный полимер был растворен в 40 мл ацетона. К этому раствору было добавлено 20 мл воды. Ацетон был отогнан из этой смеси. Водная дисперсия, сформированная таким образом, имела содержание твердых частиц 30 мас.%.
Пример получения 4
Были смешаны 3.0 г бензилметакрилата, 3.0 г метилметакрилата, 2.0 г глицерилкарбонатакрилата, 2.0 г хлорида 3-акриламидпропилтриметиламмония (эмульгатор), 1.0 г пероксида дибензоила (инициатор) и 15 мл метоксипропанола и перемешивались до формирования гомогенной смеси. 30 мл метоксипропанола было нагрето в 250 мл колбе с обратным холодильником. Гомогенная смесь была добавлена туда же по каплям со скоростью 10 мл/ч. Нагревание с обратным холодильником потом было продолжено в течение 15 минут. Метоксипропанол потом был отогнан. Сформированный полимер был растворен в 40 мл ацетона. К этому раствору было добавлено 20 мл воды. Ацетон был отогнан из этой смеси. Водная дисперсия, сформированная таким образом, имела содержание твердых частиц 30 мас.%.
Примеры получения 5-6
Примеры получения 3 и 4 были повторены с существенно теми же результатами, калиевая соль 3-сульфопропилакрилата (Ralu®MER SPA) применялась как эмульгирующий компонент.
Пример получения 7
1.0 г калиевой соли 3-сульфопропилакрилата (Ralu®MER SPM) было растворено в 20 г 1-метокси-2-пропанола и 1.0 г воды. Этот раствор был добавлен при перемешивании к бензилметакрилату (4.5 г), метилметакрилату (4.0 г), глицерилкарбонатакрилату (1.0 г) и пероксиду дибензоила (1.0 г). Полученный раствор был по каплям добавлен за период времени приблизительно 4 часа к 15 г кипящего 1-метокси-2-пропанола. Смесь оставляли, продолжая перемешивание при температуре кипения, в течение еще получаса. Растворитель потом был отогнан при пониженном давлении. После охлаждения до комнатной температуры было получено светло-желтое, минимально непрозрачное твердое вещество. Конечная масса: 10.4 г. Остаток был растворен в 40 мл ацетона; потом 20 г воды было добавлено порциями. Ацетон был полностью удален с помощью роторного испарителя. После охлаждения до комнатной температуры осталась стабильная, белая, низковязкая дисперсия. Конечная масса: 30.3 г, содержание твердых частиц: 31.74 мас.%, молекулярная масса (Мn): 1100 г/моль, PDI: 1.8 (THF-GPC).
Пример получения 8:
а) к кипящему 1-метокси-2-пропанолу (20 г) были добавлены в дозированной форме смесь бензилметакрилата (2.0 г), метилметакрилата (4.0 г), глицерилкарбонатакрилата (2.0 г), хлорида 3-метакриламидпропилтриметиламмония ("DIMAPAQUAT"; 2.0 г), пероксида дибензоила (1.0 г) и 15 г 1-метокси-2-пропанола, при перемешивании, со скоростью приблизительно 10 мл/ч. Далее смесь кипятили с обратным холодильником в течение больше получаса (вместе приблизительно 3.5 часа). Растворитель потом был полностью отогнан с помощью роторного испарителя. Было получено 9.9 г темно-желтой - ярко-оранжевой, слегка непрозрачной жидкости (твердая при комнатной температуре). Остаток был растворен в 40 мл ацетона. При взбалтывании было добавлено 20 г воды порциями. Ацетон был полностью удален с помощью роторного испарителя; продукт был охлажден до комнатной температуры. Было получено 29.8 г окрашенной в оранжевый, непрозрачной дисперсии, которая была стабильно равномерной при комнатной температуре. (Дисперсия оставалась стабильной равномерной после нескольких дней хранения при комнатной температуре.)
Состав b) был повторен без хлорида 3-метакриламидпропилтриметиламмония. Было получено 8.8 г желтой - светло-оранжевой, слегка непрозрачной жидкости, которая твердеет при комнатной температуре. Остаток был растворен в 40 мл ацетона. При перемешивании было добавлено 20 г воды порциями, при этом образовалась белая взвесь. Ацетон был полностью удален с помощью роторного испарителя, и продукт был охлажден до комнатной температуры. Было получено 28.5 г двухфазной смеси, содержащей белую - светло-желтую, непрозрачную нижнюю фазу, которая была высоковязкой и твердой при комнатной температуре, и чистую верхнюю водною фазу.
c) был повторен состав а) или b), в который было добавлено 2.0 г хлорида 3-метакриламидпропилтриметиламмония только после растворения в ацетоне. Этот хлорид 3-метакрилатамидпропилтриметиламминия, однако, не растворился; он выпал в виде нижней фазы. При взбалтывании было добавлено 20 г воды порциями. После приблизительно 25 минут две фазы должны были все еще быть различимы (верхняя, белесая, слегка непрозрачная фаза и желтоватая, высоковязкая нижняя фаза). Ацетон был полностью удален с помощью роторного испарителя, и продукт был охлажден до комнатной температуры. Было получено 28.7 г двухфазной смеси, имеющей белую - светло-желтую, непрозрачную, высоковязкую нижнюю фазу, которая была твердой при комнатной температуре, и чистую верхнюю водную фазу.
Составы а), b) и с) ясно показывают, что эмульгирующий компонент должен быть сополимеризирован в полимер, для того чтобы проявить его эмульгирующий эффект. Идентичное количество эмульгирующего компонента, который не является сополимеризированным в полимер, не проявляет никакого эффекта.
d) Состав а) был повторен только с 1.0 г (то есть приблизительно 10 мас.%) хлорида 3-метакриламидпропилтриметиламмония. Здесь снова была получена стабильная водная дисперсия; однако эти результаты могут воспроизводиться только с трудностями.
Пример применения 1
0.25 г силиконового противовспенивателя (BYK-028 от Byk-Chemie GmbH), 0.5 г смачивающей добавки на основе силикона (BYK-333 от Byk-Chemie GmbH) и 0.1 г антиоксиданта (коммерчески доступный бутилгидрокситолуол (ВНТ)) были добавлены к 100 г 30 мас.% дисперсии связывающего вещества согласно Примеру получения 1 и перемешаны. 5 г изофоронедиамина в 5 г воды было добавлено к этой смеси, и перемешивание было произведено в течение 3 минут при 300 оборотах в минуту. Смеси позволяли отверждаться в виде 100 мкм тонкого слоя на полиэтиленовой пленке при комнатной температуре. После 24 ч был получен сухой, чистый, нелипкий и неслипающийся слой.
Пример применения 2
0.25 г силиконового противовспенивателя (BYK-028 от Byk-Chemie GmbH), 0.5 г смачивающей добавки на основе силикона (BYK-333 от Byk-Chemie GmbH) и 0.1 г антиоксиданта (коммерчески доступный бутилгидрокситолуол (ВНТ)) были добавлены к 100 г 30 мас.% дисперсии связывающего вещества согласно Примеру получения 2 и перемешаны. 2 г диэтилентриамина и 3 г Jeffamine D-148 в 5 г воды было добавлено к этой смеси, и перемешивание было произведено в течение 3 минут при 300 оборотах в минуту. Смеси позволяли отверждаться в виде 100 мкм тонкого слоя на полиэтиленовой пленке при комнатной температуре. После 24 ч был получен сухой, чистый, нелипкий и неслипающийся слой.
Пример применения 3
0.25 г силиконового противовспенивателя (BYK-028 от Byk-Chemie GmbH), 0.5 г смачивающей добавки на основе силикона (BYK-333 от Byk-Chemie GmbH) и 0.1 г антиоксиданта (коммерчески доступный бутилгидрокситолуол (ВНТ)) были добавлены к 100 г 30 мас.% дисперсии связывающего вещества согласно Примеру получения 1 и перемешаны. 2 г диэтилентриамина и 3 г изофоронедиамина в 5 г воды было добавлено к этой смеси, и перемешивание было произведено в течение 3 минут при 300 оборотах в минуту. Смеси позволяли отверждаться в виде 100 мкм тонкого слоя на полиэтиленовой пленке при комнатной температуре. После 24 ч был получен сухой, чистый, нелипкий и неслипающийся слой.
Claims (22)
1. Диспергируемое в воде, циклокарбонат-функционализированное виниловое сополимерное связующее вещество, имеющее структурные группы, производные от
i) по меньшей мере одного винилового мономера (I), имеющего по меньшей мере одну циклическую карбонатную группу,
ii) по меньшей мере одного винилового мономера (II), имеющего по меньшей мере одну эмульгирующую группу, и
iii) необязательно по меньшей мере одного сополимеризуемого винилового мономера (III), который отличается от мономеров (I) и (II),
где виниловый мономер (I) представляет собой
в которой
R1 означает Н или СН3;
R2 означает Н, C1-8-алкил, С6-14-арил, С7-20-аралкил или -алкарил; и
X означает C1-8-алкилен, C6-14-арилен, С7-20-аралкилен или -алкарилен, и
виниловый мономер (II) представляет собой соединение формулы (IV):
в которой
R1 означает Н или СН3;
R3 означает Н или алкил;
Y означает О, СН2, CH2O, NH или CH2NH;
Z означает SO3 (-) или N(CH3)3 (+);
m означает 0 или 1; и
n означает 0-10.
i) по меньшей мере одного винилового мономера (I), имеющего по меньшей мере одну циклическую карбонатную группу,
ii) по меньшей мере одного винилового мономера (II), имеющего по меньшей мере одну эмульгирующую группу, и
iii) необязательно по меньшей мере одного сополимеризуемого винилового мономера (III), который отличается от мономеров (I) и (II),
где виниловый мономер (I) представляет собой
в которой
R1 означает Н или СН3;
R2 означает Н, C1-8-алкил, С6-14-арил, С7-20-аралкил или -алкарил; и
X означает C1-8-алкилен, C6-14-арилен, С7-20-аралкилен или -алкарилен, и
виниловый мономер (II) представляет собой соединение формулы (IV):
в которой
R1 означает Н или СН3;
R3 означает Н или алкил;
Y означает О, СН2, CH2O, NH или CH2NH;
Z означает SO3 (-) или N(CH3)3 (+);
m означает 0 или 1; и
n означает 0-10.
2. Связующее вещество по п. 1, отличающееся тем, что в мономере (I) R2 означает Н, C1-8-алкил, C6-14-арил, C7-20-аралкил и в особенности означает Н;
X означает C1-8-алкилен, C6-14-арилен, C7-20-аралкилен, предпочтительно C1-8-алкилен, в особенности метилен.
X означает C1-8-алкилен, C6-14-арилен, C7-20-аралкилен, предпочтительно C1-8-алкилен, в особенности метилен.
3. Связующее вещество по п. 2, отличающееся тем, что мономер (I) имеет молекулярную массу 172-1500.
4. Связующее вещество по п. 1, отличающееся тем, что сополимеризуемый виниловый мономер (III) выбран из сопряженных диенов, винилароматических соединений, винилгалидов, виниловых сложных эфиров и виниловых простых эфиров, гетероциклических виниловых соединений, (мет)акрилатов, (мет)акриловой кислоты, (мет)акриламида, (мет)акрилонитрила, сложных эфиров моноэтиленовоненасыщенных дикарбоновых кислот и их смесей, предпочтительно из C1-8-алкил (мет)акрилатов, C6-14-арил (мет)акрилатов, C7-20-аралкил (мет)акрилатов и стирола.
5. Связующее вещество по п. 4, отличающееся тем, что мономер (III) имеет молекулярную массу 42-1000.
6. Связующее вещество по п. 1, имеющее среднюю молекулярную массу (Mn) 260-2000000, предпочтительно 2000-1000000 и в особенности 5000-500000.
7. Связующее вещество по п. 1, имеющее структурные группы, производные от
3-96 мол. % мономера (I),
3-96 мол. % мономера (II) и
0-96 мол. % мономера (III).
3-96 мол. % мономера (I),
3-96 мол. % мономера (II) и
0-96 мол. % мономера (III).
8. Связующее вещество по п. 7, отличающееся тем, что карбоксильные группы существенно не присутствуют в связывающем веществе, предпочтительно не больше чем 5 мол. % карбоксильных групп, особенно предпочтительно не больше чем 1 мол. % и в особенности не больше чем 0.5 мол. % карбоксильных групп.
9. Связующее вещество по п. 8, отличающееся тем, что мономеры (II) и (III) существенно не содержат групп, реагирующих с циклическими карбонатными группами, предпочтительно не больше чем 5 мол. % и в особенности не больше чем 1 мол. % реакционно-способных групп.
10. Способ получения связующего вещества согласно определению по меньшей мере одного из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что мономеры (I), (II) и необязательно (III) подвергают свободнорадикальной сополимеризации.
11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что полимеризацию проводят добавлением смеси мономеров, необязательно вместе со свободнорадикальным инициатором, добавляемым по капле к кипящему растворителю, после чего растворитель дистиллируют, полученное связывающее вещество превращают в водной фазе и ионизирующиеся эмульгирующие группы переходят в ионную форму.
12. Способ по п. 10, отличающийся тем, что полимеризацию проводят путем непосредственной сополимеризации в воде смеси мономеров, необязательно вместе с водорастворимым свободнорадикальным инициатором.
13. Водная дисперсия для получения затвердевающего покрытия, содержащая по меньшей мере одно связующее вещество согласно определению по любому из пп. 1-9 и воду.
14. Водная дисперсия по п. 13, имеющая содержание твердых частиц по меньшей мере 10 мас. %, предпочтительно по меньшей мере 20 мас. % и в особенности по меньшей мере 30 мас. %.
15. Система для получения затвердевающего покрытия, содержащая по меньшей мере одно связующее вещество согласно определению по любому из пп. 1-9, воду и по меньшей мере один отвердитель и необязательно катализаторы, добавки и/или вспомогательные агенты.
16. Система по п. 15, отличающаяся тем, что она является двухкомпонентной системой, предпочтительно в которой отвердитель отделен от других компонентов.
17. Система по п. 15 или 16, отличающаяся тем, что отвердитель представляет собой амин, который имеет по меньшей мере одну HNR3R4 группу, в которой R3 и R4, независимо друг от друга, являются Н, алифатическими, ароматическими, алифатически-ароматическими, циклоалифатическими или гетероциклическими группами, предпочтительно Н, C1-8-алкил, С6-14-арил, С7-20-аралкил или -алкарил или C5-8-циклоалкил, в которой R3 и R4 не являются одновременно Н и R3 и R4 вместе могут образовывать циклоалифатическую систему, предпочтительно 5-8-членное кольцо.
18. Система по п. 17, отличающаяся тем, что соотношение циклических карбонатных групп к HNR3R4 группам составляет от 20:1 до 0.2:1, предпочтительно от 10:1 до 0.4:1, особенно предпочтительно от 5:1 до 0.5:1 и в особенности от 2:1 до 0.5:1.
19. Система по п. 17, отличающаяся тем, что амин является монофункциональным, дифункциональным или полифункциональным и выбран из таких веществ, как алкиламины, ариламины, аралкиламины, алкариламины, циклоалкиламины, алкилендиамины, циклоалкилендиамины, аминофункционализированные полиалкиленгликоли, полиамины, полиимины, полиамиды, полиаминоамиды, полиуретаны, поливиниламины или их смеси.
20. Система по п. 15, отличающаяся тем, что присутствует каталитически активное количество основания в качестве катализатора.
21. Система по п. 15, отличающаяся тем, что применяемыми добавками являются соли, такие как, например, хлорид магния, хлорид кальция, сульфат кальция, сульфат бария; ангидрит, гипс, мел; оксиды, такие как, например, диоксид кремния, оксид алюминия; гидроксиды, такие как, например, гидроксид магния, гидроксид алюминия; окрашивающие пигменты, такие как, например, диоксид титана, оксид железа; углерод, такой как, например, сажа, графит, эксфолиированный графит; металлические пигменты, такие как, например, алюминий; водоабсорбирующие наполнители, такие как, например, цемент; алюмосиликаты, такие как, например, тальк, каолин и подобное, и применяемыми вспомогательными агентами являются пластификаторы, стабилизаторы, УФ абсорберы, антиоксиданты, противовспениватели, смачивающие агенты и подобное.
22. Применение связующего вещества согласно определению по любому из пп. 1-9 для получения, затвердевающего покрытия.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP09171362.8 | 2009-09-25 | ||
| EP09171362A EP2301977A1 (de) | 2009-09-25 | 2009-09-25 | Wasserdispergierbares, cyclocarbonatfunktionalisiertes vinylcopolymer-system |
| PCT/EP2010/061756 WO2011035982A1 (de) | 2009-09-25 | 2010-08-12 | Wasserdispergierbares, cyclocarbonatfunktionalisiertes vinylcopolymer-system |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012116400A RU2012116400A (ru) | 2013-10-27 |
| RU2561609C2 true RU2561609C2 (ru) | 2015-08-27 |
Family
ID=42110398
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012116400/04A RU2561609C2 (ru) | 2009-09-25 | 2010-08-12 | Диспергируемая в воде, циклокарбонат-функционализированная виниловая сополимерная система |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8853322B2 (ru) |
| EP (2) | EP2301977A1 (ru) |
| JP (1) | JP2013506019A (ru) |
| CN (1) | CN102574960B (ru) |
| AU (1) | AU2010297510B2 (ru) |
| BR (1) | BR112012007421B1 (ru) |
| CA (1) | CA2773866C (ru) |
| ES (1) | ES2587797T3 (ru) |
| RU (1) | RU2561609C2 (ru) |
| WO (1) | WO2011035982A1 (ru) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8806825B2 (en) * | 2010-02-15 | 2014-08-19 | Construction Research & Technology Gmbh | Exterior finish system |
| JP5741340B2 (ja) * | 2010-09-29 | 2015-07-01 | Jsr株式会社 | レジスト下層膜形成用組成物、重合体、レジスト下層膜、パターン形成方法及び半導体装置の製造方法 |
| US8809209B2 (en) * | 2010-12-17 | 2014-08-19 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated copolymers |
| SG193411A1 (en) * | 2011-03-31 | 2013-10-30 | Basf Se | Two-component coating compositions |
| RU2014131118A (ru) | 2011-12-29 | 2016-02-20 | Басф Се | Получение циклокарбонат-функционализованных соединений |
| FR2999591B1 (fr) * | 2012-12-19 | 2015-02-13 | Arkema France | Resine organique porteuse de groupements carbonates cycliques et dispersion aqueuse pour polyurethanes reticules |
| JP2014162862A (ja) * | 2013-02-26 | 2014-09-08 | Ube Ind Ltd | アクリル系エマルション、及びその製造方法 |
| US9464209B2 (en) * | 2013-10-21 | 2016-10-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Container coating compositions |
| CN103922434A (zh) * | 2014-04-10 | 2014-07-16 | 北京工业大学 | 一种天然多孔基材的吸附-絮凝剂制备方法 |
| CA2989696A1 (en) * | 2015-06-18 | 2016-12-22 | Basf Se | Copolymer made from cyclic exo-vinyl carbonate acrylates |
| ES2895718T3 (es) * | 2016-09-21 | 2022-02-22 | Basf Se | Compuestos con dos o más unidades de carbonato cíclico de exovinileno |
| EP3299402B1 (en) * | 2016-09-21 | 2019-04-03 | Henkel AG & Co. KGaA | Two-component composition based on compounds with at least two exo-vinylene cyclic carbonate units |
| MX2020005616A (es) * | 2017-12-11 | 2020-09-22 | Sherwin Williams Co | Metodo para elaborar polimeros dispersables en agua y dispersos en agua. |
| JP7681886B2 (ja) * | 2021-03-03 | 2025-05-23 | 共栄社化学株式会社 | 重合体、水不溶性樹脂粒子、医療用素材、生化学実験用素材及び固定化生理活性物質 |
| JP7603491B2 (ja) * | 2021-03-17 | 2024-12-20 | 国立大学法人信州大学 | ゲル微粒子および機能性ゲル微粒子 |
| US20240209131A1 (en) * | 2021-06-30 | 2024-06-27 | Osaka Organic Chemical Industry Ltd. | Copolymer, coating agent, and article |
| WO2025036648A1 (en) | 2023-08-11 | 2025-02-20 | Basf Se | Aqueous oxathiolanone group-containing polymer dispersion |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6339129B1 (en) * | 1998-12-15 | 2002-01-15 | Eastman Chemical Company | Powder coatings from cyclic carbonate functional polymers and amine carbamate salts |
| US6627762B1 (en) * | 2002-10-23 | 2003-09-30 | John G. Woods | Acetal and hemiacetal ester linked propylene carbonate functional (meth)acrylic esters and method of making same |
| JP2003327854A (ja) * | 2002-05-09 | 2003-11-19 | Japan Paint Manufacturers Association | 水性硬化性樹脂組成物 |
| RU2278883C2 (ru) * | 2000-06-13 | 2006-06-27 | Акцо Нобель Н.В. | Композиция связующего на водной основе |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4544726A (en) * | 1984-10-03 | 1985-10-01 | Westvaco Corporation | Emulsion polymerization emulsifier |
| JP2764995B2 (ja) * | 1989-02-07 | 1998-06-11 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 低温硬化性樹脂組成物 |
| JPH0525437A (ja) * | 1991-07-23 | 1993-02-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性塗料組成物およびそれを用いた塗装方法 |
| JPH0762035A (ja) * | 1993-08-24 | 1995-03-07 | Nippon Zeon Co Ltd | 水系重合体分散液及び水系重合体組成物 |
| JPH08283627A (ja) * | 1995-04-12 | 1996-10-29 | Nippon Paint Co Ltd | 塗料用一液熱硬化性樹脂組成物 |
| WO1997023516A1 (en) | 1995-12-22 | 1997-07-03 | The Valspar Corporation | Aqueous cross-linkable coating composition |
| JPH09278982A (ja) * | 1996-04-15 | 1997-10-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | 硬化性樹脂組成物ならびにそれらを用いた塗膜形成方法 |
| ES2276745T3 (es) * | 2000-12-28 | 2007-07-01 | Adeka Corporation | Tensioactivos. |
| CN1431234A (zh) * | 2003-02-10 | 2003-07-23 | 杨慕杰 | 无皂纳米级核壳型硅丙乳液的制备方法 |
-
2009
- 2009-09-25 EP EP09171362A patent/EP2301977A1/de not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-08-12 JP JP2012530194A patent/JP2013506019A/ja active Pending
- 2010-08-12 ES ES10741979.8T patent/ES2587797T3/es active Active
- 2010-08-12 RU RU2012116400/04A patent/RU2561609C2/ru active
- 2010-08-12 WO PCT/EP2010/061756 patent/WO2011035982A1/de not_active Ceased
- 2010-08-12 BR BR112012007421-0A patent/BR112012007421B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-08-12 AU AU2010297510A patent/AU2010297510B2/en active Active
- 2010-08-12 EP EP10741979.8A patent/EP2480581B1/de active Active
- 2010-08-12 CN CN201080042602.3A patent/CN102574960B/zh active Active
- 2010-08-12 CA CA2773866A patent/CA2773866C/en active Active
- 2010-08-12 US US13/497,357 patent/US8853322B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6339129B1 (en) * | 1998-12-15 | 2002-01-15 | Eastman Chemical Company | Powder coatings from cyclic carbonate functional polymers and amine carbamate salts |
| RU2278883C2 (ru) * | 2000-06-13 | 2006-06-27 | Акцо Нобель Н.В. | Композиция связующего на водной основе |
| JP2003327854A (ja) * | 2002-05-09 | 2003-11-19 | Japan Paint Manufacturers Association | 水性硬化性樹脂組成物 |
| US6627762B1 (en) * | 2002-10-23 | 2003-09-30 | John G. Woods | Acetal and hemiacetal ester linked propylene carbonate functional (meth)acrylic esters and method of making same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2587797T3 (es) | 2016-10-26 |
| BR112012007421B1 (pt) | 2019-09-10 |
| CA2773866A1 (en) | 2011-03-31 |
| RU2012116400A (ru) | 2013-10-27 |
| EP2301977A1 (de) | 2011-03-30 |
| CN102574960A (zh) | 2012-07-11 |
| CN102574960B (zh) | 2015-07-29 |
| US8853322B2 (en) | 2014-10-07 |
| US20120316286A1 (en) | 2012-12-13 |
| CA2773866C (en) | 2017-01-17 |
| EP2480581A1 (de) | 2012-08-01 |
| AU2010297510B2 (en) | 2014-09-25 |
| BR112012007421A2 (pt) | 2016-12-06 |
| AU2010297510A1 (en) | 2012-04-19 |
| EP2480581B1 (de) | 2016-05-25 |
| JP2013506019A (ja) | 2013-02-21 |
| WO2011035982A1 (de) | 2011-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2561609C2 (ru) | Диспергируемая в воде, циклокарбонат-функционализированная виниловая сополимерная система | |
| EP3119829B1 (en) | Controlled crosslinking of latex polymers with polyfunctional amines | |
| US5077360A (en) | Acrylic sealant composition and methods relating thereto | |
| CN109762492B (zh) | 单组分仿生贻贝胶与利用相分离实现湿面和水下施工的方法 | |
| EP1515994B1 (en) | Acid salts of amine-functionalized styrene - maleic anhydride imide resins | |
| US20230303898A1 (en) | (meth)acrylate structural adhesives and methods | |
| US10442954B2 (en) | Linear polyglycidyl amine additives for controlled crosslinking of latex polymers | |
| EP0778317B1 (en) | Waterborne crosslinkable compositions | |
| WO2017135925A1 (en) | Linear polyglycidyl amine additives for controlled crosslinking of latex polymers | |
| KR100789011B1 (ko) | 수성수지분산체, 그 제조방법 및 용도 | |
| US10717800B2 (en) | Controlled crosslinking of latex polymers with polyfunctional amines | |
| JP2015013271A (ja) | 反応性高分子乳化剤およびこれを含有する水性樹脂組成物 | |
| JP2009536230A (ja) | ペイント中の接着促進剤としてのコポリマーの使用 | |
| WO2006009377A1 (en) | Solvent for polymerization and method for preparing polymer using the same | |
| WO2016118221A1 (en) | Polyfunctional amines with hydrophobic modification for controlled crosslinking of latex polymers | |
| JP2004224974A (ja) | 硬化性水分散体組成物 |