RU2481099C2 - Use of cationic copolymers of acrylates containing amino groups and n-vinylimidazolium salt in hair care products - Google Patents
Use of cationic copolymers of acrylates containing amino groups and n-vinylimidazolium salt in hair care products Download PDFInfo
- Publication number
- RU2481099C2 RU2481099C2 RU2009108356/15A RU2009108356A RU2481099C2 RU 2481099 C2 RU2481099 C2 RU 2481099C2 RU 2009108356/15 A RU2009108356/15 A RU 2009108356/15A RU 2009108356 A RU2009108356 A RU 2009108356A RU 2481099 C2 RU2481099 C2 RU 2481099C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- polymer
- mol
- hair
- alkyl
- Prior art date
Links
- 0 *c1c(*)nc(*)[n]1C=C Chemical compound *c1c(*)nc(*)[n]1C=C 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к применению катионных полимеров, которые могут быть получены радикальной сополимеризацией а) от 60 до 99% мол. по меньшей мере одного 1-винилимидазола, b) от 1 до 40% мол. по меньшей мере одного способного к радикальной полимеризации и кватернизации мономера b1) или метакриловой кислоты b2) и с) от 0 до 30% мол. по меньшей мере одного другого способного к радикальной полимеризации мономера, отличающегося от мономеров а) и b), в косметических препаратах для волос, прежде всего в качестве кондиционирующего средства в шампунях.The invention relates to the use of cationic polymers, which can be obtained by radical copolymerization a) from 60 to 99 mol%. at least one 1-vinylimidazole, b) from 1 to 40 mol%. at least one capable of radical polymerization and quaternization of the monomer b1) or methacrylic acid b2) and c) from 0 to 30 mol%. at least one other radical polymerizable monomer different from monomers a) and b) in cosmetic preparations for hair, especially as a conditioning agent in shampoos.
Кроме того, настоящее изобретение относится к шампуням и другим содержащим катионный полимер средствам для ухода за волосами. Таким образом, изобретение относится к композициям для мытья головы и/или ухода за волосами.In addition, the present invention relates to shampoos and other cationic polymer-containing hair care products. Thus, the invention relates to compositions for washing the hair and / or hair care.
Помимо шампуней изобретение прежде всего относится к другим средствам для ухода за волосами, выбранным из группы, включающей средства для предварительной обработки волос, ополаскиватели и кондиционеры, бальзамы, лечебные средства, лечебные ополаскиватели, туалетную воду, используемые для укладки волос помады, бриолины, лосьоны и гели, распыляемые жидкости, средства для горячей обработки волос и лечебные пены.In addition to shampoos, the invention primarily relates to other hair care products selected from the group comprising hair pretreatment agents, conditioners and conditioners, balms, therapeutic agents, therapeutic conditioners, eau de toilette, lipsticks, brioli, lotions and gels, sprayed liquids, hot hair treatments and therapeutic foams.
Средства для ухода за волосами в первую очередь предназначены для улучшения способности волос к сухому и мокрому расчесыванию, а также для придания волосам оптимальных органолептических свойств, блеска, внешнего вида и антистатических свойств.Hair care products are primarily designed to improve the ability of hair to dry and wet comb, as well as to give the hair optimal organoleptic properties, shine, appearance and antistatic properties.
Шампунь должен быть способен вспениваться и эффективно мыть голову, обладать мягкостью, совместимостью, практичностью и удобством в обращении, а, кроме того, должен способствовать уходу за волосами или устранению проблем, обусловленных состоянием волос и кожи головы. Указанные дополнительные эффекты и безусловно высокая эффективность мытья головы являются характерными особенностями современных шампуней.Shampoo should be able to foam and effectively wash your hair, have softness, compatibility, practicality and ease of use, and, in addition, should contribute to hair care or eliminate problems caused by the condition of the hair and scalp. These additional effects and the certainly high efficiency of shampooing are characteristic features of modern shampoos.
Качество мытья головы шампунем, способность шампуня к вспениванию, его совместимость с кожей и способность к загущению, а также устойчивость отдельных ингредиентов шампуня к гидролизу сильно зависят от показателя pH. Ингредиенты шампуня должны оптимальным образом проявлять указанные свойства в нейтральных и слабо кислых средах, которым соответствует диапазон значений показателя pH от 5 до 7, однако они не должны в сколь-нибудь заметной степени утрачивать эти свойства и вне указанного диапазона pH. Во избежание снижения эффективности, а также расслоения шампуня его ингредиенты должны обладать химической стабильностью и совместимостью со всеми остальными компонентами.The quality of shampoo shampooing, the foaming ability of the shampoo, its compatibility with the skin and the ability to thicken, as well as the resistance of the individual ingredients of the shampoo to hydrolysis are highly dependent on pH. Shampoo ingredients should optimally display these properties in neutral and slightly acidic environments, which correspond to a range of pH values from 5 to 7, but they should not lose any of these properties to any noticeable extent outside the specified pH range. In order to avoid a decrease in effectiveness, as well as delamination of the shampoo, its ingredients must have chemical stability and compatibility with all other components.
При достаточно высокой эффективности шампунь не должен вызывать чрезмерного обезжиривания и вместе с тем должен обладать адекватным мягким действием. Важно, чтобы моющий эффект и другие необходимые свойства входящих в состав шампуня поверхностно-активных веществ проявлялись как в жесткой, так и в мягкой воде. Шампунь должен быть хорошо совместим с кожей и слизистыми оболочками, в связи с чем в обычных условиях применения он не должен обладать агрессивным действием. Высокая эффективность мытья головы не должна быть напрямую связана с сильным вспениванием шампуня. Тем не менее объем и качество пены являются важными критериями для оценки того или иного шампуня потребителями и безусловно должны удовлетворять предъявляемым к этим характеристикам требованиям.With a sufficiently high efficiency, the shampoo should not cause excessive degreasing and at the same time should have an adequate mild effect. It is important that the washing effect and other necessary properties of the surfactants included in the shampoo appear in both hard and soft water. The shampoo should be well compatible with the skin and mucous membranes, and therefore, under normal conditions of use, it should not have an aggressive effect. The high efficiency of shampooing should not be directly related to the strong foaming of the shampoo. Nevertheless, the volume and quality of the foam are important criteria for evaluating this or that shampoo by consumers and certainly must meet the requirements for these characteristics.
Наряду с моющим действием шампуни благодаря присутствию в них кондиционирующих средств (кондиционеров) выполняют также функцию кондиционирования. Кондиционирующими средствами являются вспомогательные вещества, которые остаются на волосах после ополаскивания. Кондиционеры улучшают способность волос к расчесыванию, а также их гриф и блеск. Однако использование кондиционеров для обработки тонких волос или их передозировка могут приводить к утяжелению волос. Подобный эффект означает, что при составлении содержащих кондиционирующие средства рецептур всегда следует соблюдать оптимальный баланс между эффектом кондиционирования и эффектом утяжеления волос. Наряду с этим при практическом использовании кондиционирующих средств всегда следует следить за тем, чтобы регулярное применение соответствующего изделия не приводило к систематическому увеличению количества остающегося на волосах кондиционера. Определенные проблемы часто возникают в случае производства изделий, которые обладают сложным комплексом свойств. Подобный комплекс свойств зачастую бывает обусловлен использованием в составе одного препарата множества различных ингредиентов, с одним или несколькими из которых может отсутствовать совместимость.Along with the washing action, shampoos, due to the presence of conditioning agents (conditioners) in them, also perform the conditioning function. Conditioning agents are excipients that remain on the hair after rinsing. Conditioners improve the ability of hair to comb, as well as their neck and shine. However, the use of conditioners for treating thin hair or overdosing it can lead to weightier hair. A similar effect means that when preparing formulations containing conditioning agents, the optimal balance between the conditioning effect and the effect of weighting the hair should always be observed. Along with this, in the practical use of conditioning agents, you should always ensure that the regular use of the corresponding product does not lead to a systematic increase in the amount of conditioner remaining on the hair. Certain problems often arise in the case of the manufacture of products that have a complex set of properties. Such a set of properties is often due to the use of many different ingredients in one preparation, with one or more of which may not be compatible.
Используемыми в составе шампуней кондиционирующими средствами прежде всего являются силиконы и катионные полимеры.The conditioning agents used in the shampoos are primarily silicones and cationic polymers.
Недостаток использования силиконов обусловлен отсутствием растворимости большинства из них в воде и необходимостью стабилизации содержащих их шампуней диспергаторами. Однако присутствие подобных добавок в шампунях зачастую бывает нежелательным. Кроме того, следствием присутствия силиконов иногда оказывается эффект их накапливания на волосах при многократном применении содержащего силикон шампуня и неприятного ощущения утяжеления волос.The lack of use of silicones is due to the lack of solubility of most of them in water and the need to stabilize the shampoos containing them with dispersants. However, the presence of such additives in shampoos is often undesirable. In addition, the presence of silicones sometimes results in the effect of their accumulation on the hair with repeated use of silicone-containing shampoo and an unpleasant sensation of heavier hair.
Многие катионные полимеры, используемые в шампунях в качестве средств кондиционирования, например, такие как катионные производные целлюлозы, образуют с содержащимися в шампуне анионными поверхностно-активными веществами полимерные комплексы, которые в случае высокой плотности заряда не растворяются в воде. В связи с этим обычно используют растворимые в препаратах катионные полимеры, которые обладают пониженной плотностью заряда.Many cationic polymers used in shampoos as conditioning agents, for example, such as cationic cellulose derivatives, form polymer complexes with the anionic surfactants contained in the shampoo, which, in the case of a high charge density, are not soluble in water. In this regard, cationic polymers soluble in preparations are usually used, which have a reduced charge density.
Однако катионные полимеры с высокой плотностью заряда характеризуются более высоким сродством к волосам, в связи с чем в шампунях желательно использовать именно такие полимеры. В то же время, как указано выше, комплексы, которые катионные полимеры с высокой плотностью заряда образуют с поверхностно-активными веществами, не растворяются в препаратах. Поэтому препараты приходится стабилизировать введением вспомогательных диспергирующих веществ.However, cationic polymers with a high charge density are characterized by a higher affinity for hair, and therefore it is desirable to use such polymers in shampoos. At the same time, as indicated above, the complexes that cationic polymers with high charge density form with surfactants do not dissolve in the preparations. Therefore, the drugs have to be stabilized by the introduction of auxiliary dispersing substances.
В частности, в международной заявке WO 94/06403 описано применение в препаратах шампуня обладающих высокой плотностью заряда сополимеров на основе N-винилпирролидона и солей 3-метил-1-винилимидазолия в комбинации с другими нерастворимыми в воде средствами кондиционирования. Для стабилизации подобных препаратов используют соответствующий диспергатор.In particular, international application WO 94/06403 describes the use of shampoo preparations having high charge density copolymers based on N-vinylpyrrolidone and salts of 3-methyl-1-vinylimidazolium in combination with other water-insoluble conditioning agents. To stabilize such preparations, an appropriate dispersant is used.
Из международной заявки WO 94/06409 и патента США US 5580494 известны рецептуры шампуня на основе используемого в качестве детергента альфа-олефинсульфоната и используемого в качестве кондиционирующего средства катионного полимера с высокой плотностью заряда, например, сополимеров N-винилпирролидона с солями 3-метил-1-винилимидазолия. В этом случае с целью стабилизации препаратов также приходится добавлять вспомогательное диспергирующее вещество.From international application WO 94/06409 and US patent US 5580494 shampoo formulations based on alpha-olefin sulfonate used as a detergent and used as a conditioning agent cationic polymer with a high charge density, for example, copolymers of N-vinylpyrrolidone with salts of 3-methyl-1 -vinylimidazolium. In this case, in order to stabilize the preparations, it is also necessary to add an auxiliary dispersant.
В соответствии с европейской заявкой на патент ЕР-А 246580 в качестве средств кондиционирования волос используют продукты сополимеризации кватернизованного винилимидазола с некоторыми другими мономерами. Однако соответствующие сополимеры обладают недостатком, состоящим в том, что в случае низкого содержания в них кватернизованного винилимидазола в присутствии анионных поверхностно-активных веществ образуются дисперсии, которые обладают низкой эффективностью, в то время как в случае высокого содержания указанного мономера дисперсии характеризуются отсутствием стабильности.In accordance with European patent application EP-A 246580, hair copolymerization products of quaternized vinylimidazole with some other monomers are used as hair conditioning agents. However, the corresponding copolymers have the disadvantage that, in the case of a low content of quaternized vinylimidazole in the presence of anionic surfactants, dispersions are formed that have low efficiency, while in the case of a high content of the indicated monomer, the dispersions are characterized by a lack of stability.
В европейской заявке на патент ЕР-А 911018 описано применение катионных продуктов сополимеризации, которые могут быть получены радикальной сополимеризацией:European patent application EP-A 911018 describes the use of cationic copolymerization products, which can be obtained by radical copolymerization:
(a) от 60 до 99% мол., предпочтительно от 65 до 95% мол., особенно предпочтительно от 70 до 90% мол. при необходимости замещенного или кватернизованного 1-винилимидазола,(a) from 60 to 99 mol%, preferably from 65 to 95 mol%, particularly preferably from 70 to 90 mol%. optionally substituted or quaternized 1-vinylimidazole,
(b) от 1 до 40% мол., предпочтительно от 5 до 35% мол., особенно предпочтительно от 10 до 30% мол. кислоты, содержащей способную к полимеризации двойную связь, или соответствующих солей, и(b) from 1 to 40 mol%, preferably from 5 to 35 mol%, particularly preferably from 10 to 30 mol%. an acid containing a polymerizable double bond, or corresponding salts, and
(c) от 0 до 30% мол., предпочтительно от 0 до 20% мол., особенно предпочтительно от 0 до 10% мол. другого способного к радикальной полимеризации мономера,(c) from 0 to 30 mol%, preferably from 0 to 20 mol%, particularly preferably from 0 to 10 mol%. another radical polymerizable monomer,
и последующей кватернизацией полимера, осуществляемой в случае использования в качестве мономера(-ов) (а) некватернизованного 1-винилимидазола, в качестве действующих веществ в косметических препаратах для ухода за волосами, прежде всего в качестве кондиционирующих средств в шампунях.and subsequent quaternization of the polymer, which is carried out in the case of the use of unquaternized 1-vinylimidazole as the monomer (s), as active ingredients in cosmetic preparations for hair care, especially as conditioning agents in shampoos.
Итак, существует потребность в хорошо совместимых шампунях и средствах для ухода за волосами, придающих волосам оптимальные органолептические свойства, такие как эластичность, приятный гриф и объем, и вместе с тем характеризующихся отсутствием нежелательного повышения жирности и/или клейкости волос, сопровождающего оптимальный кондиционирующий и моющий эффект.So, there is a need for well-compatible shampoos and hair care products that give hair optimal organoleptic properties, such as elasticity, a pleasant neck and volume, and at the same time characterized by the absence of an undesirable increase in oily and / or sticky hair that accompanies optimal conditioning and cleansing Effect.
Поскольку множество компонентов, присутствующих в известных из уровня техники средствах, в некоторых случаях обусловливает раздражение кожи, аллергические реакции или другие проявления несовместимости, шампуни и средства для ухода за волосами, обладающие указанными в предыдущем абзаце свойствами, должны содержать минимально возможное количество добавок. Потребность в препаратах с минимально возможным количеством различных ингредиентов прежде всего относится к сфере производства детских шампуней и средств для ухода за волосами.Since the many components present in agents known from the prior art, in some cases cause skin irritation, allergic reactions or other manifestations of incompatibility, shampoos and hair care products having the properties indicated in the previous paragraph should contain the smallest possible amount of additives. The need for drugs with the smallest possible number of different ingredients relates primarily to the production of baby shampoos and hair care products.
В основу настоящего изобретения была положена задача предложить катионные полимеры с высокой плотностью заряда, позволяющие формировать рецептуры стабильных шампуней, содержащих анионные поверхностно-активные вещества, без использования дополнительных диспергирующих средств.The present invention was based on the task of proposing cationic polymers with a high charge density, which allow the formation of stable shampoos containing anionic surfactants without the use of additional dispersing agents.
Указанная задача согласно изобретению решается благодаря применению в косметических препаратах для волос катионных полимеров, которые могут быть получены радикальной сополимеризацией следующих мономеров:This problem according to the invention is solved by the use of cationic polymers in cosmetic preparations for hair, which can be obtained by radical copolymerization of the following monomers:
а) от 60 до 99% мол. по меньшей мере одного 1-винилимидазола со степенью кватернизации по меньшей мере 60% мол. общей формулы (I):a) from 60 to 99 mol%. at least one 1-vinylimidazole with a degree of quaternization of at least 60 mol%. general formula (I):
, ,
в которой R1 до R3 независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода или фенил,in which R 1 to R 3 independently from each other mean hydrogen, alkyl with 1-4 carbon atoms or phenyl,
b) от 1 до 40% мол. по меньшей мере одного способного к радикальной полимеризации мономера, выбранного из группы, включающей:b) from 1 to 40 mol% at least one capable of radical polymerization of a monomer selected from the group including:
b1) при необходимости кватернизованные соединения общей формулы (II):b1) optionally, quaternized compounds of the general formula (II):
, ,
в которойwherein
R14 и R15 независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород, неразветвленный или разветвленный алкил с 1-8 атомами углерода, метокси, этокси, 2-гидроксиэтокси, 2-метоксиэтокси и 2-этоксиэтил,R 14 and R 15 are independently selected from the group consisting of hydrogen, straight or branched alkyl with 1-8 carbon atoms, methoxy, ethoxy, 2-hydroxyethoxy, 2-methoxyethoxy and 2-ethoxyethyl,
R17 означает водород или метил,R 17 means hydrogen or methyl,
R18 означает при необходимости замещенный алкилом алкилен или гидроксиалкилен с 1-24 атомами углерода, предпочтительно С2Н4, С3Н6, С4Н8, СН2-СН(ОН)-СН2,R 18 means optionally substituted alkyl alkylene or hydroxyalkylene with 1-24 carbon atoms, preferably C 2 H 4 , C 3 H 6 , C 4 H 8 , CH 2 —CH (OH) —CH 2 ,
g означает 0 или 1,g means 0 or 1,
Z означает азот при g=1 или кислород при g=0,Z means nitrogen at g = 1 or oxygen at g = 0,
R25 и R26 соответственно независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород, неразветвленный или разветвленный алкил с 1-40 атомами углерода, формил, неразветвленный или разветвленный ацил с 1-10 атомами углерода, N,N-диметиламиноэтил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, гидроксипропил, метоксипропил, этоксипропил и бензил,R 25 and R 26, respectively, are independently selected from the group consisting of hydrogen, unbranched or branched alkyl with 1-40 carbon atoms, formyl, unbranched or branched acyl with 1-10 carbon atoms, N, N-dimethylaminoethyl, 2-hydroxyethyl , 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, hydroxypropyl, methoxypropyl, ethoxypropyl and benzyl,
b2) метакриловую кислоту иb2) methacrylic acid and
b3) смеси b1) c b2), иb3) mixtures b1) c b2), and
с) от 0 до 30% мол. по меньшей мере одного другого способного к радикальной полимеризации мономера, отличающегося от мономеров а) и b),c) from 0 to 30 mol%. at least one other radical polymerizable monomer different from monomers a) and b),
при условии, что если мономером b) является метакриловая кислота b2), то количество мономера с) составляет более 0% мол., причем суммарное количество мономеров а)-с) составляет 100% мол.provided that if the monomer b) is methacrylic acid b2), the amount of monomer c) is more than 0 mol%, and the total amount of monomers a) -c) is 100 mol%.
а) Мономеры а) (1-винилимидазолы)a) Monomers a) (1-vinylimidazoles)
В качестве мономера а) предпочтительно используют N-винилимидазолы общей формулы (I):As the monomer a), N-vinylimidazoles of the general formula (I) are preferably used:
, ,
в которой заместители R1-R3 соответственно означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода или фенил.in which the substituents R 1 -R 3 respectively mean hydrogen, alkyl with 1-4 carbon atoms or phenyl.
Примеры соединений общей формулы (I) приведены в нижеследующей таблице:Examples of compounds of general formula (I) are shown in the following table:
Ph означает фенилMe means methyl
Ph means phenyl
Особенно предпочтительным мономером а) является N-винилимидазол, то есть соединение формулы (I), в которой все остатки R1-R3 одинаковые и означают водород.A particularly preferred monomer a) is N-vinylimidazole, that is, a compound of formula (I) in which all R 1 -R 3 residues are the same and are hydrogen.
Максимальное количество звеньев мономера а) (рассчитанного как некватернизованный мономер) в сополимерах составляет 99% мол., предпочтительно 90% мол., особенно предпочтительно 85% мол. и по меньшей мере 60% мол., предпочтительно по меньшей мере 65% мол., особенно предпочтительно по меньшей мере 70% мол. в пересчете на суммарное количество содержащихся в сополимере мономерных звеньев а)-с).The maximum number of units of monomer a) (calculated as non-quaternized monomer) in the copolymers is 99 mol%, preferably 90 mol%, particularly preferably 85 mol%. and at least 60 mol%, preferably at least 65 mol%, particularly preferably at least 70 mol%. in terms of the total amount contained in the copolymer of the monomer units a) to c).
По меньшей мере 60% мол. 1-винилимидазола используют для полимеризации в качестве мономера а) в кватернизованной форме. Полученные полимеры по завершении полимеризации при необходимости подвергают дополнительной кватернизации. При этом завершению полимеризации соответствует превращение в полимер по меньшей мере 90% масс., предпочтительно по меньшей мере 95% масс. и прежде всего по меньшей мере 99% масс. используемых мономеров а)-с).At least 60 mol% 1-vinylimidazole is used for polymerization as monomer a) in quaternized form. Upon completion of polymerization, the obtained polymers are subjected to additional quaternization, if necessary. At the same time, the completion of the polymerization corresponds to the conversion of at least 90 wt.%, Preferably at least 95 wt. and especially at least 99% of the mass. monomers used a) to c).
Степень кватернизации (% мол. кватернизованных групп от всех способных к кватернизации групп) составляет по меньшей мере 60%, предпочтительно по меньшей мере 70%, особенно предпочтительно по меньшей мере 80% и прежде всего по меньшей мере 90%. Еще более предпочтительной является кватернизация всех способных к кватернизации групп, которой соответствует степень кватернизации, составляющая 100% мол. в пересчете на способные к кватернизации группы. Агент кватернизации, очевидно, можно использовать также в избытке.The degree of quaternization (% mole of quaternized groups of all groups capable of quaternization) is at least 60%, preferably at least 70%, particularly preferably at least 80% and especially at least 90%. Even more preferred is the quaternization of all groups capable of quaternization, which corresponds to a degree of quaternization of 100 mol%. in terms of groups capable of quaternization. Quaternization agent, obviously, can also be used in excess.
Для кватернизации мономеров а) или получаемых полимеров пригодны, например, алкилгалогениды с 1-24 атомами углерода в алкильной группе, например, метилхлорид, метилбромид, метилйодид, этилхлорид, этилбромид, пропилхлорид, гексилхлорид, додецилхлорид, лаурилхлорид, пропилбромид, гексилбромид, додецилбромид, лаурилбромид и бензилгалогениды, прежде всего бензилхлорид и бензилбромид. Для кватернизации длинноцепными алкильными остатками предпочтительным является использование соответствующих алкилбромидов, таких как гексилбромид, додецилбромид или лаурилбромид.For quaternization of the monomers a) or the resulting polymers, for example, alkyl halides with 1-24 carbon atoms in the alkyl group are suitable, for example, methyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, ethyl chloride, ethyl bromide, propyl chloride, hexyl chloride, dodecyl chloride, propyl bromide, lodyl bromide, and benzyl halides, especially benzyl chloride and benzyl bromide. For quaternization with long chain alkyl residues, it is preferable to use the corresponding alkyl bromides, such as hexyl bromide, dodecyl bromide or lauryl bromide.
Другими пригодными агентами кватернизации являются диалкилсульфаты, прежде всего диметилсульфат или диэтилсульфат.Other suitable quaternization agents are dialkyl sulfates, especially dimethyl sulfate or diethyl sulfate.
Кватернизацию мономеров а) можно осуществлять также алкиленоксидами, такими как этиленоксид или пропиленоксид, в присутствии кислот.The quaternization of monomers a) can also be carried out by alkylene oxides, such as ethylene oxide or propylene oxide, in the presence of acids.
Предпочтительными агентами кватернизации являются метилхлорид, диметилсульфат или диэтилсульфат, особенно предпочтительными агентами кватернизации являются метилхлорид и диметилсульфат.Preferred quaternization agents are methyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl sulfate, especially preferred quaternization agents are methyl chloride and dimethyl sulfate.
Кватернизацию мономеров или полимеров указанными выше агентами осуществляют обычными известными специалистам методами.The quaternization of monomers or polymers by the above agents is carried out by methods known to those skilled in the art.
b) Мономеры группы b)b) Monomers of group b)
Предпочтительными мономерами b1) являются сложные эфиры на основе (мет)акриловой кислоты и аминоспиртов, атом азота которых замещен одной или двумя алкильными группами с 1-24 атомами углерода. Особенно предпочтительные мономеры b1) выбирают из группы, включающей N-метиламиноэтил(мет)акрилат, N-этиламиноэтил(мет)акрилат, N-(н-пропил)аминоэтил(мет)акрилат, N-(н-бутил)аминоэтил(мет)акрилат, N-(трет-бутил)аминоэтил(мет)акрилат, N,N-диметиламинометил(мет)акрилат, N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат, N,N-диэтиламиноэтил(мет)акрилат, N,N-диметиламинопропил(мет)акрилат, N,N-диэтиламинопропил(мет)акрилат и N,N-диметиламиноциклогексил(мет)акрилат.Preferred monomers b1) are esters based on (meth) acrylic acid and amino alcohols, the nitrogen atom of which is substituted with one or two alkyl groups with 1-24 carbon atoms. Particularly preferred monomers b1) are selected from the group consisting of N-methylaminoethyl (meth) acrylate, N-ethylaminoethyl (meth) acrylate, N- (n-propyl) aminoethyl (meth) acrylate, N- (n-butyl) aminoethyl (meth) acrylate, N- (tert-butyl) aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate; N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate; and N, N-dimethylaminocyclohexyl (meth) acrylate.
Особенно предпочтительным мономером b1) является N,N-диметиламино-этилметакрилат.A particularly preferred monomer b1) is N, N-dimethylamino-ethyl methacrylate.
Используемыми в качестве мономеров b1) амидами могут являться незамещенные соединения, а также соединения, замещенные N-алкилом, N-алкиламино, N,N-диалкилом или N,N-диалкиламино, алкильные группы в которых являются неразветвленными алкилами с 1-40 атомами углерода, разветвленными алкилами с 3-40 атомами углерода или карбоциклическими алкилами с 3-40 атомами углерода.Amides used as monomers b1) can be unsubstituted compounds, as well as compounds substituted with N-alkyl, N-alkylamino, N, N-dialkyl or N, N-dialkylamino, in which the alkyl groups are unbranched alkyls with 1-40 carbon atoms branched alkyls with 3-40 carbon atoms or carbocyclic alkyls with 3-40 carbon atoms.
Другими предпочтительными мономерами b1) являются амиды на основе (мет)акриловой кислоты и диаминов, атом азота которых замещен одной или двумя алкильными группами с 1-24 атомами углерода. Особенно предпочтительные амиды подобного типа выбирают из группы, включающей N-[2-(диметиламино)этил]акриламид, N-[2-(диметиламино)этил]метакриламид, N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид, N-[3-(диметиламино)-пропил]метакриламид, N-[4-(диметиламино)бутил]акриламид, N-[4-(диметиламино)бутил]метакриламид, N-[2-(диэтиламино)этил]акриламид, N-[4-(диметиламино)циклогексил]акриламид, N-[4-(диметиламино)циклогексил]метакриламид, N-[8-(диметиламино)октил]метакриламид, N-[12-(диметиламино)додецил]метакриламид, N-[3-(диэтиламино)пропил]метакриламид и N-[3-(диэтиламино)пропил]акриламид. Особенно предпочтительным мономером b1) является N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид.Other preferred monomers b1) are amides based on (meth) acrylic acid and diamines, the nitrogen atom of which is substituted with one or two alkyl groups with 1-24 carbon atoms. Particularly preferred amides of this type are selected from the group consisting of N- [2- (dimethylamino) ethyl] acrylamide, N- [2- (dimethylamino) ethyl] methacrylamide, N- [3- (dimethylamino) propyl] acrylamide, N- [3 - (dimethylamino) propyl] methacrylamide, N- [4- (dimethylamino) butyl] acrylamide, N- [4- (dimethylamino) butyl] methacrylamide, N- [2- (diethylamino) ethyl] acrylamide, N- [4- (dimethylamino) cyclohexyl] acrylamide, N- [4- (dimethylamino) cyclohexyl] methacrylamide, N- [8- (dimethylamino) octyl] methacrylamide, N- [12- (dimethylamino) dodecyl] methacrylamide, N- [3- (diethylamino ) propyl] methacrylamide and N- [3- (diethylamino) propi ] Acrylamide. A particularly preferred monomer b1) is N- [3- (dimethylamino) propyl] methacrylamide.
В качестве мономера b) можно использовать также метакриловую кислоту b2) при условии, что количество мономера с) в этом случае составляет более 0% мол. и предпочтительно по меньшей мере одним мономером с) является способное к радикальной полимеризации, однократно этиленненасыщенное соединение.As the monomer b), methacrylic acid b2) can also be used, provided that the amount of monomer c) in this case is more than 0 mol%. and preferably at least one monomer c) is a polymerizable, once ethylenically unsaturated compound.
В качестве мономера b) можно использовать также смесь мономеров b1) и b2).A mixture of monomers b1) and b2) can also be used as monomer b).
Максимальное количество звеньев мономера b) в сополимерах составляет 40% мол., предпочтительно 35% мол., особенно предпочтительно 30% мол. и по меньшей мере 1% мол., предпочтительно по меньшей мере 5% мол., особенно предпочтительно по меньшей мере 10% мол. и прежде всего по меньшей мере 12% мол. в пересчете на суммарное количество содержащихся в сополимере звеньев мономеров а)-с).The maximum number of monomer units b) in the copolymers is 40 mol%, preferably 35 mol%, particularly preferably 30 mol%. and at least 1 mol%, preferably at least 5 mol%, particularly preferably at least 10 mol%. and above all, at least 12 mol%. in terms of the total amount of monomer units contained in the copolymer a) to c).
Мономер b1) можно использовать для полимеризации в кватернизованной форме, однако предпочтительным является его использование в преимущественно некватернизованной форме. Под преимущественно некватернизованной формой подразумевают, что в кватернизованной форме находится не более 20% мол., предпочтительно не более 10% мол., особенно предпочтительно не более 5% мол. и прежде всего не более 1% мол. мономера b1). В наиболее предпочтительном варианте используют некватернизованный мономер b1).Monomer b1) can be used for the polymerization in quaternized form, but it is preferable to use it in a predominantly non-quaternized form. By a predominantly non-quaternized form is meant that in the quaternized form is not more than 20 mol%, preferably not more than 10 mol%, particularly preferably not more than 5 mol%. and above all, not more than 1 mol%. monomer b1). In the most preferred embodiment, the non-quaternized monomer b1) is used.
Мономер с)Monomer c)
Пригодными мономерами с) являются любые способные к радикальной полимеризации мономеры, которые отличаются от мономеров а) и b) и могут сополимеризоваться с ними. Пригодными мономерами с) являются, например, N-виниллактамы, такие как N-винилпиперидон, N-винилпирролидон или N-винилкапролактам, а также N-винилацетамид, N-метил-N-винилацетамид, акриламид, метакриламид, N,N-диметилакриламид, N-метилолметакриламид, N-винилформамид, N-винилоксазолидон, N-винилтриазол, гидроксиалкил(мет)акрилаты, например, гидроксиэтил(мет)-акрилат и гидроксипропил(мет)акрилаты, или алкилэтиленгликоль(мет)-акрилаты с 1-50 структурными единицами этиленгликоля в молекуле.Suitable monomers c) are any radical polymerizable monomers that differ from and can be copolymerized with monomers a) and b). Suitable monomers c) are, for example, N-vinyl lactams, such as N-vinyl piperidone, N-vinyl pyrrolidone or N-vinyl caprolactam, as well as N-vinyl acetamide, N-methyl-N-vinyl acetamide, acrylamide, methacrylamide, N, N-dimethyl acrylamide, N-methylol methacrylamide, N-vinyl formamide, N-vinyl oxazolidone, N-vinyl triazole, hydroxyalkyl (meth) acrylates, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylates, or alkyl ethylene glycol (meth) acrylates with 1-50 structural units ethylene glycol in the molecule.
Кроме того, пригодными мономерами с) являются сложные алкиловые эфиры акриловой или метакриловой кислоты с 1-24 атомами углерода, прежде всего с 1-10 атомами углерода в алкильной группе, например, такие как метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, трет-бутилакрилат, трет-бутилметакрилат, изобутилакрилат или н-бутилакрилат, а также акриламиды, такие как N-трет-бутилакриламид или N-трет-октилакриламид. В качестве мономера с) можно использовать также сложные виниловые эфиры карбоновых кислот, например, винилацетат или винилпропионат.In addition, suitable monomers c) are alkyl esters of acrylic or methacrylic acid with 1-24 carbon atoms, especially with 1-10 carbon atoms in the alkyl group, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, isobutyl acrylate or n-butyl acrylate, as well as acrylamides such as N-tert-butyl acrylamide or N-tert-octyl acrylamide. Vinyl esters of carboxylic acids, for example vinyl acetate or vinyl propionate, can also be used as monomer c).
Мономер с) предпочтительно выбирают из группы, включающей соединения общей формулы (III):Monomer c) is preferably selected from the group consisting of compounds of general formula (III):
, ,
в которойwherein
R1 означает группу формулы CH2=CR4-, причем R4 означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода, иR 1 means a group of the formula CH 2 = CR 4 -, and R 4 means hydrogen or alkyl with 1-4 carbon atoms, and
R2 и R3 независимо друг от друга означают водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил, илиR 2 and R 3 independently of one another are hydrogen, alkyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl, or
R2 и R3 совместно с атомом азота, с которым они соединены, образуют азотсодержащий гетероцикл с числом членов от 5 до 8, илиR 2 and R 3 together with the nitrogen atom to which they are connected form a nitrogen-containing heterocycle with a number of members from 5 to 8, or
R2 означает группу формулы CH2=CR4- иR 2 means a group of the formula CH 2 = CR 4 - and
R1 и R3 независимо друг от друга означают водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил, илиR 1 and R 3 independently of one another are hydrogen, alkyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl, or
R1 и R3 совместно с амидной группой, с которой они соединены, образуют лактам с числом кольцевых атомов от 5 до 8.R 1 and R 3 together with the amide group to which they are attached form lactam with a number of ring atoms from 5 to 8.
Используемый согласно изобретению полимер в качестве мономера с) предпочтительно дополнительно содержит по меньшей мере один N-виниллактам. В качестве N-виниллактама с) пригодны незамещенные N-виниллактамы и производные N-виниллактама, которые могут содержать, например, один или несколько алкильных заместителей с 1-6 атомами углерода, таких как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил и так далее. К подобным соединениям относятся, например, N-винилпирролидон, N-винилпиперидон, N-винилкапролактам, N-винил-5-метил-2-пирролидон, N-винил-5-этил-2-пирролидон, N-винил-6-метил-2-пиперидон, N-винил-6-этил-2-пиперидон, N-винил-7-метил-2-капролактам, N-винил-7-этил-2-капролактам, а также их смеси.The polymer used according to the invention as a monomer c) preferably further comprises at least one N-vinyl lactam. Suitable N-vinyl lactam c) are unsubstituted N-vinyl lactams and N-vinyl lactam derivatives, which may contain, for example, one or more alkyl substituents with 1-6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n- butyl, sec-butyl, tert-butyl and so on. Such compounds include, for example, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl piperidone, N-vinyl caprolactam, N-vinyl-5-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-5-ethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-6-methyl -2-piperidone, N-vinyl-6-ethyl-2-piperidone, N-vinyl-7-methyl-2-caprolactam, N-vinyl-7-ethyl-2-caprolactam, as well as mixtures thereof.
Пригодный для предлагаемого в изобретении применения полимер предпочтительно содержит мономерные звенья с), причем R2 в формуле (III) означает СН2=СН-, a R1 и R3 совместно с амидной группой, с которой соединены эти заместители, образуют лактам с пятью кольцевыми атомами.The polymer suitable for the use according to the invention preferably contains monomer units c), wherein R 2 in the formula (III) means CH 2 = CH—, and R 1 and R 3 together with the amide group to which these substituents are connected form lactam with five ring atoms.
В качестве мономера с) особенно предпочтительно используют N-винилпирролидон, N-винилкапролактам, N-винилформамид, (мет)акриламид или их смеси, причем наиболее предпочтительными мономерами с) являются N-винилпирролидон и метакриламид.Particularly preferred monomers c) are N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylformamide, (meth) acrylamide or mixtures thereof, with N-vinylpyrrolidone and methacrylamide being the most preferred monomers.
В качестве мономеров а), b) и с), очевидно, можно использовать также смеси соответствующих мономеров, то есть, например, в качестве мономера с) можно использовать смесь N-винилпирролидона с N-винилкапролактамом.As monomers a), b) and c), obviously, mixtures of the corresponding monomers can also be used, that is, for example, a mixture of N-vinylpyrrolidone with N-vinylcaprolactam can be used as monomer c).
Использование мономера с) для получения полимеров, пригодных для предлагаемого в изобретении применения, не является обязательным, за исключением случаев, если в качестве мономера b) используют метакриловую кислоту.The use of monomer c) for the preparation of polymers suitable for use in the invention is not necessary, unless methacrylic acid is used as monomer b).
В случае использования мономера с) максимальное количество его звеньев в сополимерах составляет 30% мол., предпочтительно 20% мол., особенно предпочтительно 15% мол., прежде всего 10% мол. и предпочтительно по меньшей мере 0,1% мол., особенно предпочтительно по меньшей мере 1% мол., прежде всего по меньшей мере 3% мол. и наиболее предпочтительно 5% мол. в пересчете на суммарное количество содержащихся в сополимере звеньев мономеров а)-с).In the case of using monomer c), the maximum amount of its units in the copolymers is 30 mol%, preferably 20 mol%, particularly preferably 15 mol%, especially 10 mol%. and preferably at least 0.1 mol%, particularly preferably at least 1 mol%, especially at least 3 mol%. and most preferably 5 mol%. in terms of the total amount of monomer units contained in the copolymer a) to c).
ПолимеризацияPolymerization
Для получения полимеров смесь указанных выше компонентов а)-с) может быть подвергнута полимеризации как с помощью образующих радикалы инициаторов, так и под действием высокоэнергетического излучения, под которым подразумевают высокоэнергетические электроны.To obtain polymers, a mixture of the above components a) to c) can be polymerized using both radical-forming initiators and high-energy radiation, which means high-energy electrons.
В качестве инициаторов радикальной полимеризации можно использовать обычные пероксо- и/или азосоединения, например, пероксидисульфаты щелочных металлов или аммония, диацетилпероксид, дибензоилпероксид, сукцинилпероксид, ди-трет-бутилпероксид, трет-бутилпербензоат, трет-бутилперпивалат, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, трет-бутилпермалеинат, гидропероксид кумола, диизопропилпероксидикарбамат, бис(о-толуоил)пероксид, дидеканоилпероксид, диоктаноилпероксид, дилауроилпероксид, трет-бутилперизобутират, трет-бутилперацетат, ди-трет-амилпероксид, трет-бутилгидропероксид, азобисизобутиронитрил, азобис(2-амидонопропан)дигидрохлорид или 2-2'-азобис(2-метил-бутиронитрил). Кроме того, пригодны смеси инициаторов или окислительно-восстановительные системы инициаторов, например, такие как аскорбиновая кислота/железо(II)сульфат/пероксодисульфат натрия, трет-бутилгидропероксид/бисульфит натрия или трет-бутилгидропероксид/гидроксиметансульфинат натрия.Conventional peroxo and / or azo compounds can be used as radical polymerization initiators, for example, alkali metal or ammonium peroxydisulfates, diacetyl peroxide, dibenzoyl peroxide, succinyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl perbenzoate, tert-butyl perpivalate, tert-butoxide , tert-butylpermaleinate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbamate, bis (o-toluoyl) peroxide, didecanoyl peroxide, dioctanoyl peroxide, dilauroyl peroxide, tert-butylperisobutyrate, tert-butylperacetate, di-tert-a ilperoksid, tert-butyl hydroperoxide, azobisisobutyronitrile, azobis (2-amidonopropan) dihydrochloride or 2,2'-azobis (2-methyl-butyronitrile). In addition, initiator mixtures or redox initiator systems are suitable, for example, ascorbic acid / iron (II) sodium sulfate / peroxodisulfate, tert-butyl hydroperoxide / sodium bisulfite or sodium tert-butyl hydroperoxide / hydroxymethanesulfinate.
В качестве инициаторов радикальной полимеризации предпочтительно используют органические пероксиды.Organic peroxides are preferably used as radical polymerization initiators.
Полимеризацию можно осуществлять также под действием ультрафиолетового излучения при необходимости в присутствии УФ-инициаторов. Полимеризацию под действием УФ-излучения осуществляют в присутствии обычно используемых для этого фотоинициаторов, соответственно сенсибилизаторов. Речь при этом идет, например, о таких соединениях, как бензоин, простые эфиры бензоина, α-метилбензоин или α-фенилбензоин. Можно использовать также так называемые триплетные сенсибилизаторы, такие как бензилдикетали. В качестве источника УФ-излучения наряду с высокоэнергетическими УФ-лампами, такими как угольные дуговые, парортутные или ксеноновые лампы, можно использовать также, например, низкоэнергетические источники УФ-излучения, такие как люминесцентные лампы с высокой синей составляющей.The polymerization can also be carried out under the influence of ultraviolet radiation, if necessary, in the presence of UV initiators. The polymerization under the influence of UV radiation is carried out in the presence of commonly used photoinitiators, respectively sensitizers. We are talking about, for example, compounds such as benzoin, benzoin ethers, α-methylbenzoin or α-phenylbenzoin. So-called triplet sensitizers, such as benzyl diketals, can also be used. As a source of UV radiation, in addition to high-energy UV lamps, such as carbon arc, mercury vapor or xenon lamps, it is also possible to use, for example, low-energy UV radiation sources, such as high blue component fluorescent lamps.
Инициатор, соответственно смеси инициаторов, используют в количестве от 0,01 до 10% масс., предпочтительно от 0,1 до 8% масс. в пересчете на используемый мономер.The initiator, or a mixture of initiators, is used in an amount of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 8% by weight. in terms of the monomer used.
Полимеризацию осуществляют в температурном интервале от 30 до 200°С, предпочтительно от 40 до 140°С, особенно предпочтительно от 50 до 110°С. Полимеризацию обычно осуществляют при атмосферном давлении, хотя она может протекать также при пониженном или повышенном давлении, предпочтительно при давлении от 1 до 5 бар.The polymerization is carried out in the temperature range from 30 to 200 ° C, preferably from 40 to 140 ° C, particularly preferably from 50 to 110 ° C. The polymerization is usually carried out at atmospheric pressure, although it can also occur under reduced or increased pressure, preferably at a pressure of 1 to 5 bar.
Полимеризацию можно осуществлять, например, в растворе или массе, в форме эмульсионной полимеризации, инверсионной эмульсионной полимеризации, суспензионной полимеризации, инверсионной суспензионной полимеризации или полимеризации с осаждением полимера, причем возможные методы полимеризации не ограничены приведенным выше перечнем.The polymerization can be carried out, for example, in solution or in bulk, in the form of emulsion polymerization, inverse emulsion polymerization, suspension polymerization, inverse suspension polymerization or polymer precipitation polymerization, and the possible polymerization methods are not limited to the above list.
Полимеризацию можно осуществлять также в полунепрерывном режиме, в соответствии с которым сначала загружают часть, например, около 10% подлежащей полимеризации смеси компонентов и инициатор, затем смесь компонентов нагревают до температуры полимеризации и после стартования полимеризации по мере ее дальнейшего протекания вводят остаток подлежащей полимеризации смеси компонентов.The polymerization can also be carried out in a semi-continuous mode, according to which first a part, for example, about 10% of the mixture of components to be polymerized and the initiator is charged, then the mixture of components is heated to the polymerization temperature and after the polymerization starts, as the polymer flows, the remainder of the mixture of components .
Указанную выше полимеризацию предпочтительно осуществляют также в растворителе. Пригодными растворителями являются, например, вода, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, втор-бутанол, трет-бутанол, н-гексанол и циклогексанол, гликоли, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль и бутиленгликоль, простые метиловые или этиловые эфиры двухатомных спиртов, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, глицерин, диоксан, бутилацетат, этилацетат и толуол, причем особенно предпочтительными растворителями являются вода, спирты и их смеси. В качестве растворителя прежде всего используют воду или смесь воды с этанолом.The above polymerization is preferably also carried out in a solvent. Suitable solvents are, for example, water, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, n-hexanol and cyclohexanol, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol, methyl or ethyl ethers of dihydric alcohols, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, dioxane, butyl acetate, ethyl acetate and toluene, with especially preferred solvents being water, alcohols and mixtures thereof. As a solvent, water or a mixture of water with ethanol is primarily used.
Регуляторы молекулярной массыMolecular weight regulators
Радикальную полимеризацию смеси мономеров можно осуществлять в присутствии по меньшей мере одного регулятора молекулярной массы. Регулятор молекулярной массы предпочтительно используют в количестве от 0,0005 до 5% масс., особенно предпочтительно от 0,001 до 2,5% масс., прежде всего от 0,01 до 1,5% масс. в пересчете на общую массу мономеров а)-с).The radical polymerization of a mixture of monomers can be carried out in the presence of at least one molecular weight regulator. The molecular weight regulator is preferably used in an amount of from 0.0005 to 5% by mass, particularly preferably from 0.001 to 2.5% by mass, especially from 0.01 to 1.5% by mass. in terms of the total mass of monomers a) -c).
Регуляторами молекулярной массы в общем случае называют соединения с высокими константами передачи цепи. Подобные соединения ускоряют реакции передачи цепи, а следовательно, обеспечивают снижение степени полимеризации образующихся полимеров, не оказывая влияния на общую скорость полимеризации.Molecular weight regulators are generally called compounds with high chain transfer constants. Such compounds accelerate chain transfer reactions and, therefore, provide a reduction in the degree of polymerization of the resulting polymers without affecting the overall polymerization rate.
В зависимости от числа содержащихся в молекуле регулятора функциональных групп различают монофункциональные, бифункциональные и многофункциональные регуляторы молекулярной массы, которые могут обусловливать протекание одной или более реакций передачи цепи. Пригодные регуляторы молекулярной массы подробно описаны, например, К.С.Berger, G.Brandrup в справочнике J.Brandrup, E.H.Immergut, Polymer Handbook, 3-е издание, издательство John Wiley & Sons, Нью-Йорк, 1989, с.II/81-II/141.Depending on the number of functional groups contained in the regulator molecule, monofunctional, bifunctional and multifunctional molecular weight regulators are distinguished, which can cause the occurrence of one or more chain transfer reactions. Suitable molecular weight regulators are described in detail, for example, by C. C. Berger, G. Brandrup in J.Brandrup, EHImmergut, Polymer Handbook, 3rd Edition, John Wiley & Sons, New York, 1989, p. II / 81-II / 141.
Пригодными регуляторами молекулярной массы являются альдегиды, например, такие как формальдегид, ацетальдегид, пропионовый альдегид, н-масляный альдегид или изомасляный альдегид.Suitable molecular weight regulators are aldehydes, for example, such as formaldehyde, acetaldehyde, propionic aldehyde, n-butyric aldehyde or isobutyric aldehyde.
Кроме того, в качестве регуляторов молекулярной массы можно использовать муравьиную кислоту, соли или сложные эфиры муравьиной кислоты, такие как формиат аммония, 2,5-дифенил-1-гексен, сульфат гидроксиламмония и фосфат гидроксиламмония.In addition, formic acid, salts or formic acid esters such as ammonium formate, 2,5-diphenyl-1-hexene, hydroxylammonium sulfate and hydroxylammonium phosphate can be used as molecular weight regulators.
Другими пригодными регуляторами молекулярной массы являются галогенсодержащие соединения, например, алкилгалогениды, такие как тетрахлорметан, хлороформ, бромтрихлорметан, бромоформ и аллилбромид, а также бензильные соединения, такие как бензилхлорид или бензилбромид.Other suitable molecular weight regulators are halogen-containing compounds, for example, alkyl halides such as carbon tetrachloride, chloroform, bromotrichloromethane, bromoform and allyl bromide, as well as benzyl compounds such as benzyl chloride or benzyl bromide.
Другими пригодными регуляторами молекулярной массы являются аллильные соединения, например, такие как аллиловый спирт, функционализованные простые аллиловые эфиры, такие как аллилэтоксилаты, алкилаллиловые или глицеринмоноаллиловые эфиры.Other suitable molecular weight regulators are allyl compounds, for example, such as allyl alcohol, functionalized allyl ethers, such as allyl ethoxylates, alkylallyl or glycerol monoallyl ethers.
Предпочтительными регуляторами молекулярной массы являются соединения, содержащие связанную серу.Preferred molecular weight regulators are compounds containing bound sulfur.
Содержащими связанную серу соединениями, например, являются неорганические гидросульфиты, бисульфиты и дитиониты или органические сульфиды, дисульфиды, полисульфиды, сульфоксиды и сульфоны. К подобным соединениям относятся ди-н-бутилсульфид, ди-н-октилсульфид, дифенилсульфид, тиодигликоль, этилтиоэтанол, диизопропилдисульфид, ди-н-бутилдисульфид, ди-н-гексилдисульфид, диацетилдисульфид, диэтанолсульфид, ди-трет-бутилтрисульфид, диметилсульфоксид, диалкилсульфид, диалкилдисульфид и/или диарилсульфид.Compounds containing sulfur bound, for example, are inorganic hydrosulfites, bisulfites and dithionites or organic sulfides, disulfides, polysulfides, sulfoxides and sulfones. Such compounds include di-n-butyl sulfide, di-n-octyl sulfide, diphenyl sulfide, thiodiglycol, ethylthioethanol, diisopropyl disulfide, di-n-butyl disulfide, di-n-hexyl disulfide, diacetyl disulfide, diethyl disulfide, diethyl sulfide, sulfonate dialkyl disulfide and / or diaryl sulfide.
Особенно предпочтительными регуляторами молекулярной массы являются содержащие связанную серу органические соединения.Particularly preferred molecular weight regulators are sulfur-containing organic compounds.
Соединениями, предпочтительно используемыми в качестве регуляторов молекулярной массы, являются тиолы (соединения, содержащие серу в виде SH-групп, называемые также меркаптанами). Предпочтительными регуляторами молекулярной массы являются монофункциональные, бифункциональные и многофункциональные меркаптаны, меркаптоспирты и/или меркаптокарбоновые кислоты.Compounds preferably used as molecular weight regulators are thiols (compounds containing sulfur in the form of SH groups, also called mercaptans). Preferred molecular weight regulators are monofunctional, bifunctional and multifunctional mercaptans, mercaptoalcohols and / or mercaptocarboxylic acids.
Примерами подобных соединений являются аллилтиогликоляты, этилтиогликолят, цистеин, 2-меркаптоэтанол, 1,3-меркаптопропанол, 3-меркаптопропан-1,2-диол, 1,4-меркаптобутанол, меркаптоуксусная кислота, 3-меркаптопропионовая кислота, меркаптоянтарная кислота, тиоглицерин, тиоуксусная кислота, тиокарбамид и алкилмеркаптаны, такие как н-бутилмеркаптан, н-гексилмеркаптан или н-додецилмеркаптан.Examples of such compounds are allylthioglycolates, ethylthioglycolate, cysteine, 2-mercaptoethanol, 1,3-mercaptopropanol, 3-mercaptopropane-1,2-diol, 1,4-mercaptobutanol, mercaptoacetic acid, 3-mercaptopropionic acid, 3-mercaptopropionic acid, 3-mercapto-acetic acid, 3-mercaptopropanoic acid acid, thiocarbamide and alkyl mercaptans such as n-butyl mercaptan, n-hexyl mercaptan or n-dodecyl mercaptan.
Особенно предпочтительными тиолами являются цистеин, 2-меркаптоэтанол, 1,3-меркаптопропанол, 3-меркаптопропан-1,2-диол, тиоглицерин и тиокарбамид.Particularly preferred thiols are cysteine, 2-mercaptoethanol, 1,3-mercaptopropanol, 3-mercaptopropane-1,2-diol, thioglycerol and thiocarbamide.
Примерами бифункциональных регуляторов молекулярной массы, которые содержат два связанных атома серы, являются бифункциональные тиолы, например, такие как димеркаптопропансульфокислота (натриевая соль), димеркаптоянтарная кислота, димеркапто-1-пропанол, димеркаптоэтан, димеркаптопропан, димеркаптобутан, димеркаптопентан, димеркаптогексан, этиленгликольбистиогликоляты и бутандиолбистиогликолят.Examples of bifunctional molecular weight regulators that contain two bonded sulfur atoms are bifunctional thiols, for example, dimercaptopropanesulfonic acid (sodium salt), dimercaptosuccinic acid, dimercapto-1-propanol, dimercapto ethane, dimer-dichol-dimantol-dimer-dimethol
Примерами многофункциональных регуляторов молекулярной массы являются соединения, содержащие более двух связанных атомов серы. Речь при этом идет, например, о трифункциональных и/или тетрафункциональных меркаптанах.Examples of multifunctional molecular weight regulators are compounds containing more than two bound sulfur atoms. This is, for example, about trifunctional and / or tetrafunctional mercaptans.
Предпочтительными трифункциональными регуляторами молекулярной массы являются трифункциональные меркаптаны, например, такие как триметилолпропантрис(2-меркаптоэтанат), триметилолпропантрис(3-меркаптопропионат), триметилолпропантрис(4-меркаптобутанат), триметилолпропантрис(5-меркаптопентанат), триметилолпропантрис(6-меркаптогексанат), триметилолпропантрис(2-меркаптоацетат), глицерилтиогликолят, глицерилтиопропионат, глицерилтиоэтилат, глицерилтиобутанат, 1,1,1-пропантриилтрис(меркаптоацетат), 1,1,1-пропантриилтрис(меркаптоэтанат), 1,1,1-пропантриилтрис(меркаптопропионат), 1,1,1-пропантриилтрис(меркаптобутанат), 2-гидроксиметил-2-метил-1,3-пропандиолтрис-(меркаптоацетат), 2-гидроксиметил-2-метил-1,3-пропандиолтрис(меркаптоэтанат), 2-гидроксиметил-2-метил-1,3-пропандиолтрис(меркаптопропионат) и 2-гидроксиметил-2-метил-1,3-пропандиолтрис(меркаптобутанат).Preferred trifunctional molecular weight regulators are trifunctional mercaptans, for example trimethylolpropantris (2-mercaptoethanate), trimethylolpropantris (3-mercaptopropionate), trimethylolpropantris (4-mercaptanopanthanthane (trimethylolpropantanthanthane) (5) 2-mercaptoacetate), glycerylthioglycolate, glycerylthiopropionate, glycerylthioethylate, glycerylthiobutanate, 1,1,1-propanetriyltris (mercaptoacetate), 1,1,1-propanetriyltris (mercaptoethanate), 1,1,1 propanetriyltris (mercaptopropionate), 1,1,1-propanetriyltris (mercaptobutanate), 2-hydroxymethyl-2-methyl-1,3-propanedioltris- (mercaptoacetate), 2-hydroxymethyl-2-methyl-1,3-propanedioltris (mercaptoethanate ), 2-hydroxymethyl-2-methyl-1,3-propanedioltris (mercaptopropionate) and 2-hydroxymethyl-2-methyl-1,3-propanedioltris (mercaptobutanate).
Особенно предпочтительными трифункциональными регуляторами молекулярной массы являются глицерилтиогликолят, триметилолпропантрис(2-меркаптоацетат) и 2-гидроксиметил-2-метил-1,3-пропандиолтрис(меркаптоацетат).Particularly preferred trifunctional molecular weight regulators are glyceryl thioglycolate, trimethylol propantris (2-mercaptoacetate) and 2-hydroxymethyl-2-methyl-1,3-propanedioltris (mercaptoacetate).
Предпочтительными тетрафункциональными меркаптанами являются пентаэритриттетракис(2-меркаптоацетат), пентаэритриттетракис(2-меркаптоэтанат), пентаэритриттетракис(3-меркаптопропионат), пентаэритриттетракис(4-меркаптобутанат), пентаэритриттетракис(5-меркаптопентанат) и пентаэритриттетракис(6-меркаптогексанат).Preferred tetrafunctional mercaptans are pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (2-merkaptoetanat), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (4-merkaptobutanat), pentaerythritol tetrakis (5-merkaptopentanat) and pentaerythritol tetrakis (6-merkaptogeksanat).
Другими пригодными многофункциональными регуляторами молекулярной массы являются кремнийсодержащие соединения формулы:Other suitable multifunctional molecular weight regulators are silicon-containing compounds of the formula:
, ,
в которойwherein
n означает число от 0 до 2,n means a number from 0 to 2,
R1 означает алкильную группу с 1-16 атомами углерода или фенильную группу,R 1 means an alkyl group with 1-16 carbon atoms or a phenyl group,
R2 означает алкильную группу с 1-18 атомами углерода, циклогексильную или фенильную группу,R 2 means an alkyl group with 1-18 carbon atoms, a cyclohexyl or phenyl group,
Z означает алкильную группу с 1-18 атомами углерода, алкиленовую группу с 2-18 атомами углерода или алкинильную группу с 2-18 атомами углерода, в которых не являющиеся соседями атомы углерода могут быть замещены атомами кислорода или галогена, или означает группу формулы:Z means an alkyl group with 1-18 carbon atoms, an alkylene group with 2-18 carbon atoms or an alkynyl group with 2-18 carbon atoms in which non-adjacent carbon atoms can be replaced by oxygen or halogen atoms, or means a group of the formula:
или , or ,
в которойwherein
R3/R3 означает алкильную группу с 1-12 атомами углерода иR 3 / R 3 means an alkyl group with 1-12 carbon atoms and
R4 означает алкильную группу с 1-18 атомами углерода.R 4 means an alkyl group with 1-18 carbon atoms.
Указанные регуляторы молекулярной массы можно использовать по отдельности или в комбинации друг с другом.These molecular weight regulators can be used individually or in combination with each other.
Сшивающие агентыCrosslinking Agents
В одном из вариантов осуществления изобретения для получения полимеров, пригодных для предлагаемого в изобретении применения, используют сшивающий агент. Термин «сшивающий агент» известен специалистам. Сшивающий агент предпочтительно выбирают из группы, включающей пригодные для осуществления радикальной сополимеризации соединения по меньшей мере с двумя несопряженными этиленненасыщенными двойными связями в молекуле.In one embodiment of the invention, a crosslinking agent is used to prepare polymers suitable for use in the invention. The term “crosslinking agent” is known to those skilled in the art. The crosslinking agent is preferably selected from the group consisting of compounds suitable for carrying out radical copolymerization with at least two non-conjugated ethylenically unsaturated double bonds in the molecule.
Пригодными сшивающими агентами с) являются, например, сложные эфиры акриловой кислоты, сложные эфиры метакриловой кислоты, аллиловые или виниловые эфиры по меньшей мере двухатомных спиртов. Гидроксильные группы соответствующих спиртов могут быть преобразованы в группы простых или сложных эфиров полностью или частично, однако сшивающие агенты содержат по меньшей мере две этиленненасыщенные группы.Suitable crosslinking agents c) are, for example, esters of acrylic acid, esters of methacrylic acid, allyl or vinyl esters of at least dihydric alcohols. The hydroxyl groups of the corresponding alcohols can be converted into groups of ethers or esters in whole or in part, however, crosslinking agents contain at least two ethylenically unsaturated groups.
Примерами спиртов, лежащих в основе указанных выше эфиров, являются двухатомные спирты, такие как 1,2-этандиол, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,2-бутандиол, 1,3-бутандиол, 2,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, бут-2-ен-1,4-диол, 1,2-пентандиол, 1,5-пентандиол, 1,2-гександиол, 1,6-гександиол, 1,10-декандиол, 1,2-додекандиол, 1,12-додекандиол, неопентилгликоль, 3-метилпентан-1,5-диол, 2,5-диметил-1,3-гександиол, 2,2,4-триметил-1,3-пентандиол, 1,2-циклогександиол, 1,4-циклогександиол, 1,4-бис(гидроксиметил)циклогексан, сложный моноэфир неопентилгликоля и гидроксипивалиновой кислоты, 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис[4-(2-гидрокси пропил)фенил]пропан, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль, 3-тиопентан-1,5-диол, а также полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли и политетрагидрофураны с молекулярной массой соответственно от 200 до 10000.Examples of the alcohols underlying the above esters are dihydric alcohols such as 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3- butanediol, 1,4-butanediol, but-2-en-1,4-diol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, 1,2-dodecanediol, 1,12-dodecanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentane-1,5-diol, 2,5-dimethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, neopentyl glycol mono-ester of hydroxypivalic acid, 2,2-bis (4 -hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis [4- (2-hydroxy propyl) phenyl] propane, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, 3-thiopentane-1,5-diol, as well as polyethylene glycols, polyp and polytetrahydrofurans with a molecular weight of from 200 to 10,000, respectively.
Помимо гомополимеров этиленоксида, соответственно пропиленоксида, можно использовать также блок-сополимеры этиленоксида или пропиленоксида или сополимеры, содержащие мономерные звенья этиленоксида и пропиленоксида.In addition to homopolymers of ethylene oxide or propylene oxide, block copolymers of ethylene oxide or propylene oxide or copolymers containing monomer units of ethylene oxide and propylene oxide can also be used.
Примерами спиртов с числом гидроксильных групп более двух, лежащих в основе указанных выше эфиров, являются триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, 1,2,5-пентантриол, 1,2,6-гексантриол, триэтоксициануровая кислота, сорбитан, а также сахара, такие как сахароза, глюкоза и манноза. Предпочтительными многоатомными спиртами являются также дисахариды и трисахариды.Examples of alcohols with a number of hydroxyl groups of more than two underlying the above esters are trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, 1,2,5-pentantriol, 1,2,6-hexanetriol, triethoxycyanoic acid, sorbitan, and also sugars such as sucrose, glucose and mannose. Disaccharides and trisaccharides are also preferred polyhydric alcohols.
Многоатомные спирты, очевидно, можно использовать также в виде соответствующих этоксилатов или пропоксилататов, полученных взаимодействием этих спиртов с этиленоксидом или пропиленоксидом. Путем взаимодействия с эпихлоргидрином многоатомные спирты можно также сначала преобразовать в соответствующие глицидиловые эфиры.Polyhydric alcohols can obviously also be used as the corresponding ethoxylates or propoxylates obtained by reacting these alcohols with ethylene oxide or propylene oxide. By reacting with epichlorohydrin, polyhydric alcohols can also be first converted to the corresponding glycidyl ethers.
Другими пригодными сшивающими агентами являются сложные виниловые эфиры или сложные эфиры на основе одноатомных ненасыщенных спиртов и этиленненасыщенных карбоновых кислот с 3-6 атомами углерода, например, акриловой, метакриловой, итаконовой, малеиновой или фумаровой кислоты. Примерами соответствующих ненасыщенных одноатомных спиртов являются аллиловый спирт, 1-бутен-3-ол, 5-гексен-1-ол, 1-октен-3-ол, 9-децен-1-ол, дициклопентениловый спирт, 10-ундецен-1-ол, коричный спирт, лимонный спирт, кротиловый спирт или цис-9-октадецен-1-ол. Одноатомные ненасыщенные спирты можно этерифицировать также многоосновными карбоновыми кислотами, например, малоновой, винной, тримеллитовой, фталевой, терефталевой, лимонной кислотой или янтарной кислотой.Other suitable crosslinking agents are vinyl esters or esters based on monatomic unsaturated alcohols and ethylenically unsaturated carboxylic acids with 3-6 carbon atoms, for example acrylic, methacrylic, itaconic, maleic or fumaric acid. Examples of suitable unsaturated monohydric alcohols are allyl alcohol, 1-buten-3-ol, 5-hexen-1-ol, 1-octen-3-ol, 9-decen-1-ol, dicyclopentenyl alcohol, 10-undecene-1- ol, cinnamon alcohol, lemon alcohol, crotyl alcohol or cis-9-octadecene-1-ol. Monohydric unsaturated alcohols can also be esterified with polybasic carboxylic acids, for example malonic, tartaric, trimellitic, phthalic, terephthalic, citric acid or succinic acid.
Другими пригодными сшивающими агентами являются сложные эфиры на основе ненасыщенных карбоновых кислот, например, олеиновой, кротоновой, коричной или 10-ундеценовой кислоты, и указанных выше многоатомных спиртов.Other suitable crosslinking agents are esters based on unsaturated carboxylic acids, for example, oleic, crotonic, cinnamic or 10-undecenoic acids, and the above polyols.
Пригодными сшивающими агентами являются также неразветвленные, разветвленные или циклические, алифатические или ароматические углеводороды по меньшей мере с двумя двойными связями, которые в случае алифатических углеводородов не должны быть сопряженными, например, дивинилбензол, дивинилтолуол, 1,7-октадиен, 1,9-декадиен, 4-винил-1-циклогексен, тривинилциклогексан или полибутадиены с молекулярной массой от 200 до 20000.Suitable crosslinking agents are also unbranched, branched or cyclic, aliphatic or aromatic hydrocarbons with at least two double bonds, which in the case of aliphatic hydrocarbons should not be conjugated, for example, divinylbenzene, divinyltoluene, 1,7-octadiene, 1,9-decadiene , 4-vinyl-1-cyclohexene, trivinylcyclohexane or polybutadiene with a molecular weight of from 200 to 20,000.
В качестве сшивающих агентов пригодны также амиды (мет)акриловой кислоты, итаконовой кислоты и малеиновой кислоты, а также N-аллиламины по меньшей мере бифункциональных аминов. Подобными аминами являются, например, 1,2-диаминометан, 1,2-диаминоэтан, 1,3-диаминопропан, 1,4-диаминобутан, 1,6-диаминогексан, 1,12-додекандиамин, пиперазин, диэтилентриамин или изофорондиамин. Пригодными являются также амиды на основе аллиламина и ненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая, метакриловая, итаконовая или малеиновая кислота, или по меньшей мере двухосновных карбоновых кислот, таких как указаны выше.Amides of (meth) acrylic acid, itaconic acid and maleic acid, as well as N-allylamines of at least bifunctional amines, are also suitable as crosslinking agents. Such amines are, for example, 1,2-diaminomethane, 1,2-diaminoethane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,6-diaminohexane, 1,12-dodecandiamine, piperazine, diethylene triamine or isophorone diamine. Amides based on allylamine and unsaturated carboxylic acids such as acrylic, methacrylic, itaconic or maleic acid, or at least dibasic carboxylic acids such as those mentioned above are also suitable.
Кроме того, в качестве сшивающих агентов пригодны триаллиламин и соли триаллилмоноалкиламмония, например, хлорид или метилсульфат триаллилметиламмония.In addition, triallylamine and triallyl monoalkyl ammonium salts, for example triallyl methyl ammonium chloride or methyl sulfate, are suitable as crosslinking agents.
Пригодными сшивающими агентами являются также N-виниловые соединения производных мочевины, по меньшей мере бифункциональных амидов, циануратов или уретанов, например, мочевины, этиленкарбамида, пропиленкарбамида или диамида винной кислоты, например, такие как N,N'-дивинилэтиленкарбамид или N,N'-дивинилпропиленкарбамид.Suitable crosslinking agents are also N-vinyl compounds of urea derivatives, at least bifunctional amides, cyanurates or urethanes, for example urea, ethylene carbamide, propylene carbamide or tartaric acid diamide, such as for example N, N'-divinylethylene carbamide or N, N'- divinylpropylene carbamide.
Пригодными сшивающими агентами являются также алкиленбисакриламиды, такие как метиленбисакриламид, N,N'-(2,2)бутан и 1,1'-бис(3,3'-винилбензимидазолит-2-он)-1,4-бутан.Suitable crosslinking agents are also alkylene bisacrylamides such as methylene bisacrylamide, N, N '- (2,2) butane and 1,1'-bis (3,3'-vinylbenzimidazolit-2-one) -1,4-butane.
Другими пригодными сшивающими агентами являются, например, алкиленгликольди(мет)акрилаты, такие как этиленгликольдиакрилат, этиленгликольдиметакрилат, тетраэтиленгликольакрилат, тетраэтиленгликольдиметакрилат, диэтиленгликольакрилат, диэтиленгликольметакрилат, винилакрилат, аллилакрилат, аллилметакрилат, дивинилдиоксан и аллиловый эфир пентаэритрита, а также смеси подобных сшивающих агентов.Other suitable crosslinking agents are, for example, alkylene glycol di (meth) acrylates such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol acrylate, diethylene glycol methacrylate allyl diryl allyl acrylate, vinyl
Пригодными сшивающими агентами являются также дивинилдиоксан, тетрааллилсилан или тетравинилсилан.Suitable crosslinking agents are also divinyl dioxane, tetraallyl silane or tetravinyl silane.
Особенно предпочтительно используемыми сшивающими агентами являются метиленбисакриламид, триаллиламин, соли триаллилалкиламмония, дивинилимидазол, триаллиловый эфир пентаэритрита, N,N'-дивинилэтиленкарбамид, продукты взаимодействия многоатомных спиртов с акриловой или метакриловой кислотой, сложные эфиры на основе метакриловой и акриловой кислоты и полиалкиленоксидов или многоатомных спиртов, подвергнутых взаимодействию с этиленоксидом, пропиленоксидом и/или эпихлоргидрином.Particularly preferred crosslinking agents used are methylene bisacrylamide, triallylamine, triallylalkylammonium salts, divinyl imidazole, pentaerythritol triallyl ether, N, N'-divinyl ethylene carbamide, products of the interaction of polyhydric alcohols with acrylic or methacrylic acid, polyethylene and methylene esters based on polyethylene and methylene acids reacted with ethylene oxide, propylene oxide and / or epichlorohydrin.
Еще более предпочтительными сшивающими агентами являются триаллиловый эфир пентаэритрита, метиленбисакриламид, N,N'-дивинилэтиленкарбамид, триаллиламин и соли триаллилмоноалкиламмония, сложные эфиры на основе акриловой кислоты и этиленгликоля, бутандиола, триметилолпропана или глицерина, или сложные эфиры на основе акриловой кислоты и подвергнутого взаимодействию с этиленоксидом и/или эпихлоргидрином гликоля, бутандиола, триметилолпропана или глицерина. Наиболее предпочтительным сшивающим агентом является триаллиловый эфир пентаэритрита.Even more preferred crosslinking agents are pentaerythritol triallyl ester, methylene bisacrylamide, N, N'-divinylethylene carbamide, triallylamine and salts of triallyl monoalkylammonium, esters based on acrylic acid and ethylene glycol, butanediol, trimethylolpropane or glyceryl acid esters glycol, butanediol, trimethylolpropane or glycerol with ethylene oxide and / or epichlorohydrin. The most preferred crosslinking agent is pentaerythritol triallyl ester.
Очевидно можно использовать также смеси указанных выше соединений. Сшивающие агенты предпочтительно обладают растворимостью в реакционной среде. В случае ограниченной растворимости сшивающего агента в реакционной среде его можно растворять в мономере или смеси мономеров или дозировать в виде раствора в смешивающемся с реакционной средой растворителе. Особенно предпочтительными являются сшивающие агенты, растворимые в смеси мономеров.Obviously, mixtures of the above compounds can also be used. Crosslinking agents preferably have solubility in the reaction medium. In the case of limited solubility of the crosslinking agent in the reaction medium, it can be dissolved in the monomer or mixture of monomers or dosed as a solution in a solvent miscible with the reaction medium. Crosslinking agents soluble in the monomer mixture are particularly preferred.
В случае использования для полимеризации сшивающих агентов их количество составляет по меньшей мере 0,01% масс., предпочтительно по меньшей мере 0,05% масс., особенно предпочтительно по меньшей мере 0,1% масс. и максимум 5% масс., предпочтительно максимум 2% масс., особенно предпочтительно максимум 1% масс. в пересчете на общее количество подлежащих полимеризации мономеров а)-с).In the case of using crosslinking agents for the polymerization, their amount is at least 0.01% by weight, preferably at least 0.05% by weight, particularly preferably at least 0.1% by weight. and a maximum of 5% by mass, preferably a maximum of 2% by mass, particularly preferably a maximum of 1% by mass. in terms of the total number of monomers subject to polymerization a) to c).
В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения в качестве сшивающего агента используют простой триаллиловый эфир пентаэритрита в количестве от 0,1 до 0,7% масс., наиболее предпочтительно от 0,3% масс. до 0,6% масс.In a particularly preferred embodiment, the triallyl pentaerythritol ether is used as a crosslinking agent in an amount of from 0.1 to 0.7% by weight, most preferably from 0.3% by weight. up to 0.6% of the mass.
Указанные в % масс. количества сшивающего агента относятся к общему количеству используемых для получения полимера мономеров а)-с).Indicated in% of the mass. the amount of crosslinking agent refers to the total amount of monomers a) to c) used to produce the polymer.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения сшивающие агенты для получения полимеров не используют.In a preferred embodiment, no crosslinking agents are used to produce polymers.
Коэффициент ФикентшераFikentsher coefficient
Коэффициент Фикентшера полимеров, пригодных для предлагаемого в изобретении применения, предпочтительно находится в интервале от 20 до 60, особенно предпочтительно в интервале от 30 до 55, прежде всего от 40 до 50.The Fikentsher coefficient of polymers suitable for the use according to the invention is preferably in the range from 20 to 60, particularly preferably in the range from 30 to 55, especially from 40 to 50.
В случае если используемый для полимеризации мономер b) содержит по меньшей мере 70% мол., предпочтительно по меньшей мере 80% мол. и прежде всего по меньшей мере 90% мол. метакриловой кислоты, коэффициент Фикентшера полимеров, пригодных для предлагаемого в изобретении применения, особенно предпочтительно находится в интервале от 20 до 30.If used for polymerization of the monomer b) contains at least 70 mol%, preferably at least 80 mol%. and above all, at least 90 mol%. methacrylic acid, the Fikentsher coefficient of polymers suitable for the use according to the invention is particularly preferably in the range from 20 to 30.
Метод определения коэффициента Фикентшера описан ниже.The method for determining the Fikentscher coefficient is described below.
Косметические препараты для волосHair cosmetics
Содержание полимера, пригодного для предлагаемого в изобретении применения, в косметических препаратах составляет от 0,01 до 10% масс., предпочтительно от 0,05 до 1% масс., особенно предпочтительно от 0,1 до 0,8% масс. в пересчете на массу препарата.The content of the polymer suitable for the use according to the invention in cosmetic preparations is from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.05 to 1% by weight, particularly preferably from 0.1 to 0.8% by weight. in terms of the mass of the drug.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемые в изобретении шампуни и средства для ухода за волосами помимо катионного полимера содержат также по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.In a preferred embodiment of the invention, the shampoos and hair care products according to the invention, in addition to the cationic polymer, also contain at least one surfactant.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемые в изобретении шампуни и средства для ухода за волосами помимо катионного полимера содержат также по меньшей мере одну масляную и/или жировую фазу и поверхностно-активное вещество.In another preferred embodiment of the invention, the shampoos and hair care products of the invention, in addition to the cationic polymer, also contain at least one oil and / or fat phase and a surfactant.
Поверхностно-активные веществаSurfactants
В качестве поверхностно-активных веществ (ПАВ) можно использовать анионные, катионные, неионные и/или амфотерные ПАВ.As surface-active substances (surfactants), anionic, cationic, nonionic and / or amphoteric surfactants can be used.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительными анионными моющими ПАВ являются:In accordance with the present invention, preferred anionic detergents surfactants are:
- ациламинокислоты и их соли, такие как ацилглутаматы, прежде всего ацилглутамат натрия,- acyl amino acids and their salts, such as acylglutamates, especially sodium acylglutamate,
- саркозинаты, например, миристоил саркозин, триэтаноламин лауроил саркозинат, лауроилсаркозинат натрия и кокоилсаркозинат натрия,- sarcosinates, for example, myristoyl sarcosine, triethanolamine lauroyl sarcosinate, sodium lauroyl sarcosinate and sodium cocoyl sarcosinate,
- сульфокислоты и их соли, такие как ацилизетионаты, например, кокоилизетионат натрия или кокоилизетионат аммония,- sulfonic acids and their salts, such as acyl isethionates, for example, sodium cocoyl isethionate or ammonium cocoyl isethionate,
- сульфосукцинаты, например, сульфосукцинат диоктилнатрия, лауретсульфосукцинат динатрия, лаурилсульфосукцинат динатрия, ундециленамидо моноэтаноламин сульфосукцинат динатрия, PEG-5 лаурилцитратсульфосукцинат динатрия и соответствующие производные,- sulfosuccinates, for example, dioctyl sodium sulfosuccinate, disodium laureth sulfosuccinate, disodium lauryl sulfosuccinate, disodium undecylenamido monosodium disodium, PEG-5 disodium lauryl citrate sulfosuccinate and the corresponding derivatives,
- алкилсульфоэфиры, например, лауретсульфат натрия, аммония, магния, моноизопропиламина или триизопропиламина, миретсульфат натрия и C12-13 паретсульфат натрия,- alkyl sulfoesters, for example, sodium, ammonium, magnesium, monoisopropylamine or triisopropylamine laureth sulfate, sodium myreth sulfate and C 12-13 sodium pareth sulfate,
- алкилсульфаты, например, лаурилсульфат натрия, аммония и триэтаноламина.- alkyl sulfates, for example, sodium, ammonium and triethanolamine lauryl sulfate.
Другими предпочтительными анионными ПАВ являются:Other preferred anionic surfactants are:
- таураты, например, лауроилтаурат натрия и метилкокоилтаурат натрия,- taurates, for example, sodium lauroyl taurate and sodium methyl cocoyl taurate,
- простые эфиры карбоновых кислот, например, лаурет-13 карбоксилат натрия и PEG-6 кокамид карбоксилат натрия, PEG-7-оливковое масло карбоксилат натрия,carboxylic acid ethers, for example laureth-13 sodium carboxylate and PEG-6 cocamide sodium carboxylate, PEG-7 olive oil sodium carboxylate,
- эфиры фосфорной кислоты и соли, например, такие как диэтаноламинолеат-10 фосфат и дилаурет-4 фосфат,phosphoric acid esters and salts, for example, such as diethanolaminoleate-10 phosphate and dilureth-4 phosphate,
- алкилсульфонаты, например, кокосмоноглицеридсульфат натрия, C12-14 олефинсульфонат натрия, лаурилсульфоацетат натрия и PEG-3 кокамидсульфат магния,- alkyl sulfonates, for example, sodium cocosmonoglyceride sulfate, C 12-14 sodium olefin sulfonate, sodium lauryl sulfoacetate and PEG-3 magnesium cocamide sulfate,
- ацилглутаматы, такие как ди-триэтаноламин-пальмитоиласпартат и каприловый/каприновый глутамат натрия,- acylglutamates, such as di-triethanolamine-palmitoyl aspartate and caprylic / capric monosodium glutamate,
- ацилпептиды, например, пальмитоил гидролизованного молочного белка, натрий кокоил гидролизованного соевого белка и натрий/калий кокоил гидролизованного коллагена,- acyl peptides, for example, palmitoyl hydrolyzed milk protein, sodium cocoyl hydrolyzed soy protein and sodium / potassium cocoyl hydrolyzed collagen,
а также карбоновые кислоты и производные, например, такие как лауриновая кислота, стеарат алюминия, алканолят магния и ундецинелят цинка, сложные эфиры карбоновых кислот, например, стеароиллактилат кальция, лаурет-6 цитрат и PEG-4 лаурамидкарбоксилат натрия,as well as carboxylic acids and derivatives, for example, such as lauric acid, aluminum stearate, magnesium alkanolate and zinc undecynate, carboxylic esters, for example, calcium stearoyl lactylate, laureth-6 citrate and PEG-4 sodium lauramide carboxylate,
- алкиларилсульфонаты.- alkylaryl sulfonates.
Предпочтительными катионными моющими поверхностно-активными веществами в соответствии с настоящим изобретением являются четвертичные ПАВ. Четвертичные ПАВ содержат по меньшей мере один атом азота, ковалентно связанный с четырьмя алкильными или арильными группами. Предпочтительными катионными ПАВ являются, например, алкилбетаин, алкиламидопропилбетаин и алкиламидопропилгидроксисултаин.Preferred cationic detergent surfactants in accordance with the present invention are quaternary surfactants. Quaternary surfactants contain at least one nitrogen atom covalently bonded to four alkyl or aryl groups. Preferred cationic surfactants are, for example, alkyl betaine, alkyl amidopropyl betaine and alkyl amidopropyl hydroxy sultaine.
Предпочтительными катионными ПАВ в соответствии с настоящим изобретением являются такжеPreferred cationic surfactants in accordance with the present invention are also
- алкиламины,- alkylamines,
- алкилимидазолы,- alkylimidazoles,
- этоксилированные амины- ethoxylated amines
и прежде всего соли указанных соединений.and especially salts of these compounds.
Предпочтительными амфотерными моющими ПАВ в соответствии с настоящим изобретением являются ацил-/диалкилэтилендиамины, например, ациламфоацетат натрия, ациламфодипропионат динатрия, алкиламфодиацетат динатрия, ациламфогидроксипропилсульфонат натрия, ациламфодиацетат динатрия, ациламфопропионат натрия и натриевые соли амидоэтил-N-гидроксиэтилглицината N-жирной кислоты кокосового масла.Preferred amphoteric surfactant detergents in accordance with the present invention are acyl- / dialkylethylenediamines, for example, sodium acylamphoacetate, disodium acylamphodipropionate, disodium alkylamphodiacetate, sodium acylamphohydroxypropyl sulfonate hydroxyethyl hydroxyethyl hydroxyethyl disodium hydroxyethylate
Другими предпочтительными амфотерными ПАВ являются N-алкиламинокислоты, например, аминопропилалкилглутамид, алкиламинопропионовая кислота, алкилимидодипропионат натрия и лауроамфокарбоксиглицинат.Other preferred amphoteric surfactants are N-alkyl amino acids, for example, aminopropylalkylglutamide, alkylaminopropionic acid, sodium alkylimidodipropionate and lauroamphocarboxyglycinate.
Предпочтительными неионными моющими ПАВ в соответствии с настоящим изобретением являются следующие соединения:Preferred non-ionic surfactant detergents in accordance with the present invention are the following compounds:
- алканоламиды, такие как кокамид моноэтаноламин/диэтаноламин/моноизопропиламин,- alkanolamides such as cocamide monoethanolamine / diethanolamine / monoisopropylamine,
- сложные эфиры, образующиеся в результате этерификации карбоновых кислот этиленоксидом, глицерином, сорбитаном или другими спиртами,- esters resulting from the esterification of carboxylic acids with ethylene oxide, glycerin, sorbitan or other alcohols,
- простые эфиры, например, этоксилированные спирты, этоксилированный ланолин, этоксилированные полисилоксаны, пропоксилированные РОЕ простые эфиры, алкилполигликозиды, такие как лаурилгликозид, децилгликозид и кокогликозид, гликозиды с показателем гидрофильно-липофильного баланса по меньшей мере 20 (например, Belsil® SPG 128V фирмы Wacker).- ethers, such as ethoxylated alcohols, ethoxylated lanolin, ethoxylated polysiloxanes, propoxylated POE ethers, alkyl polyglycosides such as laurilglikozid, detsilglikozid and kokoglikozid glycosides with exponent hydrophilic-lipophilic balance of at least 20 (eg, Belsil ® SPG 128V company Wacker )
Другими предпочтительными неионными ПАВ являются спирты и аминоксиды, такие как кокоамидопропиламиноксид.Other preferred nonionic surfactants are alcohols and amine oxides, such as cocoamidopropylamine oxide.
Используемые в составе шампуней предпочтительные анионные, амфотерные и неионные ПАВ приведены, например, в книге „Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ”, W. Umbach (издатель), 3-е издание, издательство Wiley-VCH, 2004, c.131-134, которую в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.The preferred anionic, amphoteric, and nonionic surfactants used in shampoos are given, for example, in the book “Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ”, W. Umbach (publisher), 3rd edition, Wiley-VCH, 2004, p. 131- 134, which in full should be considered an appropriate reference.
Предпочтительными алкилсульфоэфирами прежде всего являются натрийалкилсульфоэфиры на основе двухкратно или трехкратно этоксилированного лаурилового или миристилового спирта. Они значительно превосходят алкилсульфаты в отношении отсутствия чувствительности к жесткости воды, способности к загущению, растворимости на холоду и прежде всего совместимости с кожей и слизистыми оболочками. Их можно использовать также в качестве единственного сырья для производства шампуней. Лаурилсульфоэфир обладает лучшими вспенивающими свойствами по сравнению с миристилсульфоэфиром, однако уступает последнему по мягкости.Preferred alkyl sulfoesters are, for example, sodium alkyl sulfoesters based on the double or triple ethoxylated lauryl or myristyl alcohol. They are significantly superior to alkyl sulphates in terms of their lack of sensitivity to water hardness, their thickening ability, their solubility in the cold and, above all, their compatibility with skin and mucous membranes. They can also be used as the only raw material for the production of shampoos. Lauryl sulfo ester has better foaming properties compared to myristyl sulfo ester, but inferior to the latter in softness.
Алкилэфиркарбоксилаты со средним и особенно высоким показателем гидрофильнолипофильного баланса принято считать наиболее мягким поверхностно-активным веществом, однако они обладают неудовлетворительными вспенивающими и вязкостными свойствами. Их зачастую используют в средствах для мытья волос в комбинации с алкилсульфоэфирами и амфотерными ПАВ.Alkyl ether carboxylates with an average and especially high hydrophilic lipophilic balance are considered to be the mildest surfactants, but they have unsatisfactory foaming and viscosity properties. They are often used in hair washing products in combination with alkyl sulfoesters and amphoteric surfactants.
Сложные эфиры сульфоянтарной кислоты (сульфосукцинаты) являются мягкими и хорошо вспенивающими поверхностно-активными веществами, однако из-за неудовлетворительной способности к загущению их предпочтительно используют лишь совместно с другими анионными и амфотерными ПАВ, а из-за низкой устойчивости к гидролизу предпочтительно только в нейтральных продуктах или продуктах с надежно фиксируемым посредством буфера показателем pH.Sulfosuccinic acid esters (sulfosuccinates) are soft and well foaming surfactants, however, due to their poor thickening ability, they are preferably used only in conjunction with other anionic and amphoteric surfactants, and because of their low resistance to hydrolysis, it is preferable only in neutral products or products with a securely buffered pH value.
Амидопропилбетаины имеют практически ничтожное значение в качестве сырья для моющих средств, поскольку они характеризуются умеренной способностью к пенообразованию и загущению. В то же время подобные поверхностно-активные вещества обладают отличной совместимостью с кожей и слизистыми оболочками. Их мягкость синергически возрастает при использовании в сочетании с анионными ПАВ. Предпочтительным является использование кокамидопропилбетаина.Amidopropylbetaines are almost negligible as raw materials for detergents, since they are characterized by moderate foaming and thickening ability. At the same time, such surfactants have excellent compatibility with the skin and mucous membranes. Their softness synergistically increases when used in combination with anionic surfactants. Cocamidopropyl betaine is preferred.
Амфоацетаты/амфодиацетаты в качестве амфотерных ПАВ обладают чрезвычайно высокой совместимостью с кожей и слизистыми оболочками и могут проявлять кондиционирующее действие, соответственно повышать эффективность используемых в средствах для ухода за волосами добавок. Аналогично бетаинам их используют для оптимизации содержащих алкилсульфоэфиры препаратов. Наиболее предпочтительными соединениями подобного типа являются кокоамфоацетат натрия и кокоамфодиацетат динатрия.Amphoacetates / amphodiacetates as amphoteric surfactants have extremely high compatibility with the skin and mucous membranes and can have a conditioning effect and accordingly increase the effectiveness of the additives used in hair care products. Like betaines, they are used to optimize preparations containing alkyl sulfoesters. The most preferred compounds of this type are sodium cocoamphoacetate and disodium cocoamphodiacetate.
Алкилполигликозиды являются неионным сырьем для моющих средств. Они представляют собой мягкие поверхностно-активные вещества универсального действия, однако обладают низкой способностью к вспениванию. В связи с этим их предпочтительно используют в комбинации с анионными ПАВ.Alkyl polyglycosides are non-ionic raw materials for detergents. They are mild universal surfactants, but they have low foaming ability. In this regard, they are preferably used in combination with anionic surfactants.
К неионному сырью для моющих средств относятся также сложные эфиры сорбитана. Они обладают отличной мягкостью, в связи с чем их предпочтительно используют в детских шампунях. Из-за слабого вспенивания их предпочтительно используют в комбинации с анионными ПАВ.Sorbitan esters are also non-ionic raw materials for detergents. They have excellent softness, and therefore they are preferably used in baby shampoos. Due to weak foaming, they are preferably used in combination with anionic surfactants.
Моющее ПАВ (моющие ПАВ) предпочтительно следует выбирать из группы, включающей поверхностно-активные вещества с показателем гидрофильно-липофильного баланса, превышающим 25, особенно предпочтительно превышающим 35.Detergent surfactants (detergent surfactants) should preferably be selected from the group comprising surfactants with a hydrophilic-lipophilic balance index in excess of 25, particularly preferably in excess of 35.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения одно или несколько указанных выше ПАВ используют в концентрации от 1 до 30% масс., предпочтительно от 5 до 25% масс., еще более предпочтительно от 10 до 20% масс. соответственно в пересчете на общую массу препарата.In a preferred embodiment of the invention, one or more of the above surfactants are used in a concentration of from 1 to 30% by weight, preferably from 5 to 25% by weight, even more preferably from 10 to 20% by weight. respectively, in terms of the total weight of the drug.
ПолисорбатыPolysorbates
В качестве моющих агентов в предлагаемые в изобретении препараты предпочтительно можно вводить также полисорбаты.As detergents, the polysorbates can also preferably be added to the preparations according to the invention.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительными полисорбатами, например, являются:In accordance with the present invention, preferred polysorbates, for example, are:
- полиоксиэтилен(20)сорбитанмонолаурат (Tween 20, CAS-Nr. 9005-64-5),- polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate (Tween 20, CAS-Nr. 9005-64-5),
- полиоксиэтилен(4)сорбитанмонолаурат (Tween 21, CAS-Nr. 9005-64-5),- polyoxyethylene (4) sorbitan monolaurate (Tween 21, CAS-Nr. 9005-64-5),
- полиоксиэтилен(4)сорбитанмоностерат (Tween 61, CAS-Nr. 9005-67-8),- polyoxyethylene (4) sorbitan monosterate (Tween 61, CAS-Nr. 9005-67-8),
- полиоксиэтилен(20)сорбитантристерат (Tween 65, CAS-Nr. 9005-71-4),- polyoxyethylene (20) sorbitan tristerate (Tween 65, CAS-Nr. 9005-71-4),
- полиоксиэтилен(20)сорбитанмоноолеат (Tween 80, CAS-Nr. 9005-65-6),- polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate (Tween 80, CAS-Nr. 9005-65-6),
- полиоксиэтилен(5)сорбитанмоноолеат (Tween 81, CAS-Nr. 9005-65-5),- polyoxyethylene (5) sorbitan monooleate (Tween 81, CAS-Nr. 9005-65-5),
- полиоксиэтилен(20)сорбитантриолеат (Tween 85, CAS-Nr. 9005-70-3).- polyoxyethylene (20) sorbitan trioleate (Tween 85, CAS-Nr. 9005-70-3).
Особенно предпочтительными полисорбатами являются:Particularly preferred polysorbates are:
- полиоксиэтилен(20)сорбитанмонопальмитат (Tween 40, CAS-Nr. 9005-66-7) и- polyoxyethylene (20) sorbitan monopalmitate (Tween 40, CAS-Nr. 9005-66-7) and
- полиоксиэтилен(20)сорбитанмоностерат (Tween 60, CAS-Nr. 9005-67-8).- polyoxyethylene (20) sorbitan monosterate (Tween 60, CAS-Nr. 9005-67-8).
Полисорбаты используют по отдельности или в виде смеси предпочтительно в концентрации от 0,1 до 5% масс., прежде всего от 1,5 до 2,5% масс. в пересчете на общую массу препарата.Polysorbates are used individually or in the form of a mixture, preferably in a concentration of from 0.1 to 5% by weight, in particular from 1.5 to 2.5% by weight. in terms of the total weight of the drug.
Кондиционирующие средстваConditioning agents
В предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемые в изобретении средства для ухода за волосами и шампуни содержат также средства кондиционирования (кондиционеры).In a preferred embodiment of the invention, the hair care products and shampoos according to the invention also contain conditioning agents (conditioners).
Согласно изобретению предпочтительными кондиционерами являются, например, соединения, которые указаны в разделе 4 тома 4 Международной номенклатуры косметических ингредиентов (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - INCI, издатель R.C.Pepe, J.A.Wenninger, G.N.McEwen, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, 9-е издание, 2002) под названиями Hair Conditioning Agents, Humectants, Skin-Conditioning Agents, Skin-Conditioning Agents-Emollient, Skin-Conditioning Agents-Humectant, Skin-Conditioning Agents-Miscellaneous, Skin-Conditioning Agents-Occlusive и Skin Protectans, а в соответствии с европейской заявкой на патент ЕР-А 934956 (с.11-13) называют водорастворимыми кондиционирующими агентами и маслорастворимыми кондиционирующими агентами. Указанные публикации в полном объеме следует считать соответствующими ссылками. Другими предпочтительными средствами кондиционирования являются, например, соединения, которые в соответствии с номенклатурой INCI называют Polyquaternium (прежде всего Polyquaternium-1 - Polyquaternium-74, а также продукты, приведенные в таблице 1).Preferred conditioners according to the invention are, for example, the compounds indicated in Section 4 of Volume 4 of the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - INCI, publisher of RCPepe, JAWenninger, GNMcEwen, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, 9th Edition, 2002) under the names Hair Conditioning Agents, Humectants, Skin-Conditioning Agents, Skin-Conditioning Agents-Emollient, Skin-Conditioning Agents-Humectant, Skin-Conditioning Agents-Miscellaneous, Skin-Conditioning Agents-Occlusive and Skin Protectans , and in accordance with the European patent application EP-A 934956 (p.11-13) called water-soluble conditioning agents and oil soluble conditioning agents. These publications in full should be considered relevant links. Other preferred conditioning agents are, for example, compounds which, according to the INCI nomenclature, are called Polyquaternium (especially Polyquaternium-1 - Polyquaternium-74, as well as the products shown in Table 1).
К пригодным средствам кондиционирования относятся также, например, полимерные четвертичные аммониевые соединения, катионные производные целлюлозы, производные хитозана, крахмала, мальтодекстрина и полисахаридов, а также четвертичные белковые гидролизаты и силиконовые производные.Suitable conditioning agents also include, for example, polymeric quaternary ammonium compounds, cationic cellulose derivatives, derivatives of chitosan, starch, maltodextrin and polysaccharides, as well as quaternary protein hydrolysates and silicone derivatives.
При этом средства кондиционирования, согласно изобретению подлежащие предпочтительному использованию, могут быть выбраны из группы, включающей приведенные в таблице 1 соединения.In this case, the conditioning means, according to the invention, to be preferably used, can be selected from the group including the compounds shown in table 1.
Другими предпочтительными средствами кондиционирования согласно изобретению являются производные целлюлозы, прежде всего Polyquternium-10 и Polyquternium-67 (например, полимеры марок Ucare® и SoftCAT® фирмы Dow Chemical) и кватернизованные производные гуаровой смолы, прежде всего гуаргидроксипропиламмоний хлорид (например, Jaguar®Excel, Jaguar®C 162, Jaguar®C-14S и C-13S фирмы Rhodia, CAS 65497-29-2, CAS 39421-75-5).Other preferred means of conditioning according to the invention are cellulose derivatives, especially Polyquternium-10 and Polyquternium-67 (e.g., Ucare ® brands polymers and SoftCAT ® Dow Chemical company), and quaternized guar gum derivatives, primarily guargidroksipropilammony chloride (e.g., Jaguar ® Excel, Jaguar ® C 162, Jaguar ® C-14S and C-13S from Rhodia, CAS 65497-29-2, CAS 39421-75-5).
В качестве средств кондиционирования предпочтительно можно использовать также неионные сополимеры поли-N-винилпирролидона с поливинилацетатом (например, Luviskol®VA 64 фирмы BASF), анионные акриловые сополимеры (например, Luviflex®Soft фирмы BASF) и/или амфотерные сополимеры на основе амида, акрилата и метакрилата (например, Amphomer® фирмы National Starch).As the means for conditioning can be preferably used as nonionic poly-N-vinylpyrrolidone with polyvinyl acetate (e.g., Luviskol ® VA 64 firm BASF), anionic acrylic copolymers (e.g., Luviflex ® Soft company BASF) and / or amphoteric copolymers of amide-based, acrylate and methacrylate (e.g., Amphomer ® National Starch company).
Модификаторы реологических свойствRheological Modifiers
Пригодными модификаторами реологических свойств прежде всего являются загустители.Suitable modifiers of rheological properties are primarily thickeners.
Загустители, пригодные для использования в шампунях и средствах для ухода за волосами, приведены в книге „Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ”, W. Umbach (издатель), 3-издание, издательство Wiley-VCH, 2004, с.235-236, которую в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.Thickeners suitable for use in shampoos and hair care products are given in the book “Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ”, W. Umbach (publisher), 3rd edition, Wiley-VCH, 2004, pp. 235-236 , which in full should be considered an appropriate link.
Загустители, которые обусловливают повышение вязкости вследствие укрупнения мицелл поверхностно-активных веществ или набухания водной фазы, могут являться представителями самых разных классов химических соединений.Thickeners that cause an increase in viscosity due to the enlargement of micelles of surfactants or swelling of the aqueous phase can be representatives of various classes of chemical compounds.
Пригодными загустителями предлагаемых в изобретении композиций являются сшитые полиакриловые кислоты и их производные, полисахариды, такие как ксантановая смола, гуаровая смола, агар-агар, альгинаты или тилозины, производные целлюлозы, такие как карбоксиметилцеллюлоза и гидроксикарбоксиметилцеллюлоза, высокомолекулярные сложные моноэфиры и диэфиры на основе полиэтиленгликоля и жирных кислот, алифатических спиртов и моноглицеридов, а также поливиниловый спирт и поливинилпирролидон.Suitable thickeners of the compositions of the invention are crosslinked polyacrylic acids and their derivatives, polysaccharides such as xanthan gum, guar gum, agar, alginates or tylosins, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxycarboxymethyl cellulose, diethyl ether, fatty acids, aliphatic alcohols and monoglycerides, as well as polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.
Пригодными загустителями являются также полиакрилаты, такие как Carbopol® (фирма Noveon), Ultrez® (фирма Noveon), Luvigel® ЕМ (фирма BASF), Capigel®98 (фирма Seppic), Synthalene® (фирма Sigma), продукты Aculyn® (фирма Rohm und Haas), например, Aculyn® 22 (продукт сополимеризации акрилатов и этоксилатов метакриловой кислоты со стеариловым остатком и 20 структурными единицами этиленоксида) и Aculyn® 28 (продукт сополимеризации акрилатов и этоксилатов метакриловой кислоты с бегениловым остатком и 25 ЕО структурными единицами этиленоксида).Polyacrylates such as Carbopol ® (Noveon), Ultrez ® (Noveon), Luvigel ® EM (BASF), Capigel ® 98 (Seppic), Synthalene ® (Sigma), Aculyn ® (company) are also suitable thickeners. Rohm und Haas), for example, Aculyn ® 22 (a product of the copolymerization of acrylates and methacrylic acid ethoxylates with a stearyl residue and 20 structural units of ethylene oxide) and Aculyn ® 28 (a product of the copolymerization of acrylates and methacrylic acid ethoxylates with a behenyl residue and 25 EO units).
Пригодными загустителями являются также, например, аэросилы (гидрофильные кремниевые кислоты), полиакриламиды, поливиниловый спирт и поливинилпирролидон, поверхностно-активные вещества, например, такие как этоксилированные глицериды жирных кислот, сложные эфиры на основе жирных кислот и многоатомных спиртов, например, таких как пентаэритрит или триметилолпропан, этоксилаты алифатических спиртов с соответствующим распределением гомологов или алкилолигоглюкозиды, а также электролиты, такие как поваренная соль и хлорид аммония.Suitable thickeners are, for example, aerosilic (hydrophilic silicic acids), polyacrylamides, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, surfactants, such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters based on fatty acids and polyhydric alcohols, such as pentaerythritol or trimethylolpropane, aliphatic alcohol ethoxylates with an appropriate homolog distribution or alkyl oligoglucosides, as well as electrolytes such as sodium chloride and ammonium chloride.
Особенно предпочтительными загустителями для приготовления гелей являются продукты Ultrez®21, Aculyn®28, Luvigel® ЕМ и Capigel®98.Particularly preferred gel thickeners are Ultrez ® 21, Aculyn ® 28, Luvigel ® EM and Capigel ® 98.
С целью регулирования консистенции шампуней (прежде всего высококонцентрированных препаратов) к ним можно добавлять также снижающие вязкость вещества, например, такие как пропиленгликоль или глицерин.In order to control the consistency of shampoos (especially highly concentrated preparations), viscosity reducing agents, such as propylene glycol or glycerin, can also be added to them.
Подобные вещества оказывают незначительное влияние на свойства продукции.Such substances have a negligible effect on product properties.
Консервирующие средстваPreserving agents
Предлагаемые в изобретении препараты предпочтительно могут содержать одно или несколько консервирующих средств (консервантов). Продукция с высоким содержанием воды, например, шампуни, подлежит надежной защите от поражения микроорганизмами. Наиболее важными консервантами являются продукты конденсации мочевины, сложные эфиры п-гидроксибензойной кислоты, комбинации феноксиэтанола с метилдибромоглутаронитрилом и кислотные консерванты на основе бензойной кислоты, салициловой кислоты и сорбиновой кислоты.Proposed in the invention, the preparations may preferably contain one or more preservatives (preservatives). Products with a high water content, such as shampoos, are subject to reliable protection against microorganisms. The most important preservatives are urea condensation products, p-hydroxybenzoic acid esters, combinations of phenoxyethanol with methyldibromoglutaronitrile and acid preservatives based on benzoic acid, salicylic acid and sorbic acid.
Консерванты в составе концентратов шампуней с высоким содержанием поверхностно-активных веществ или многоатомных спиртов и низким содержанием воды можно не использовать.Preservatives in shampoo concentrates with a high content of surfactants or polyhydric alcohols and a low water content can not be used.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительными консервирующими средствами являются, например, выделяющие формальдегид вещества, например, такие как DMDM гидантоин, в частности, коммерчески доступный под торговым названием Glydant® (фирма Lonza), йодопропилбутилкарбаматы, например, Glycacil-L®, Glycacil-S® (фирма Lonza), Dekaben®LMB (фирма Jan Dekker), парабены (сложные алкиловые эфиры п-гидроксибензойной кислоты, например, метилпарабен, этилпарабен, пропилпарабен и/или бутилпарабен), дегидроацетовая кислота (Euxyl® K 702 фирмы Schülke & Mayr), феноксиэтанол, этанол и бензойная кислота. Предпочтительно используют также так называемые вспомогательные консерванты, например, такие как октоксиглицерин, глицин, сою и так далее.In accordance with the present invention, preferred preservatives are, for example, emit formaldehyde substance, e.g., such as DMDM hydantoin, in particular, commercially available under the trade name Glydant ® (company Lonza), yodopropilbutilkarbamaty, e.g., Glycacil-L ®, Glycacil- S ® (Lonza company), Dekaben ® LMB (Jan Dekker company), parabens (p-hydroxybenzoic acid alkyl esters, for example methyl paraben, ethyl paraben, propyl paraben and / or butyl paraben), dehydroacetic acid (Euxyl ® K 702 from Schülke & Mayr) , phenoxyethanol, ethanol and benzoic acid. Preferably, so-called auxiliary preservatives are also used, for example, such as octoxyglycerin, glycine, soy and so on.
В нижеследующей таблице приведен перечень обычно используемых консервирующих средств.The following table provides a list of commonly used preservatives.
Кроме того, предпочтительными консервантами являются обычно используемые в косметических изделиях консервирующее средство или вспомогательные консерванты, такие как дибромдицианобутан (2-бром-2-бром-метилглутародинитрил), феноксиэтанол, 3-йод-2-пропинилбутилкарбамат, 2-бром-2-нитропропан-1,3-диол, имидазолидинилкарбамид, 5-хлор-2-метил-4-изотиазолин-3-он, 2-хлорацетамид, бензалконий хлорид, бензиловый спирт, салициловая кислота и салицилаты.In addition, preservatives commonly used in cosmetic products are preservatives or auxiliary preservatives, such as dibromodicyanobutane (2-bromo-2-bromo-methylglutarodinitrile), phenoxyethanol, 3-iodine-2-propynylbutylcarbamate, 2-bromo-2-nitropropane 1,3-diol, imidazolidinyl carbamide, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-chloroacetamide, benzalkonium chloride, benzyl alcohol, salicylic acid and salicylates.
В качестве консервирующих средств особенно предпочтительно используют йодпропилбутилкарбаматы, парабены (метилпарабен, этилпарабен, пропилпарабен и/или бутилпарабен) и/или феноксиэтанол.As preservatives, iodopropylbutyl carbamates, parabens (methyl paraben, ethyl paraben, propyl paraben and / or butyl paraben) and / or phenoxyethanol are particularly preferably used.
КомплексообразователиComplexing agents
Поскольку исходное сырье для производства шампуней, а также сами шампуни преимущественно перерабатывают в стальной аппаратуре, конечные изделия могут содержать следы железа (ионов железа). С целью предотвращения снижения качества продукции вследствие взаимодействия подобных примесей с красителями и компонентами парфюмерных масел к соответствующим препаратам добавляют комплексообразователи, такие как соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, нитрилотриуксусной кислоты, иминодиянтарной кислоты или фосфаты.Since the raw materials for the production of shampoos, as well as the shampoos themselves, are mainly processed in steel equipment, the final products may contain traces of iron (iron ions). In order to prevent a decrease in product quality due to the interaction of such impurities with dyes and components of perfume oils, complexing agents, such as salts of ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiuccinic acid, or phosphates, are added to the corresponding preparations.
Средства для защиты от воздействия ультрафиолетаUV protection
С целью стабилизации содержащихся в предлагаемых в изобретении препаратах ингредиентов, например, таких как красители и парфюмерные масла, предотвращающих изменение последних под действием ультрафиолета, в состав композиций можно вводить УФ-фильтры, например, такие как производные бензофенона. Пригодными являются также любые другие косметически приемлемые УФ-фильтры.In order to stabilize the ingredients contained in the preparations of the invention, for example, such as dyes and perfume oils, which prevent the latter from changing under the influence of ultraviolet radiation, UV filters, for example, such as benzophenone derivatives, can be incorporated into the compositions. Any other cosmetically acceptable UV filters are also suitable.
АнтиоксидантыAntioxidants
Косметические препараты в общем случае предпочтительно содержат антиоксиданты. Согласно изобретению в качестве антиоксидантов можно использовать любые пригодные для косметического применения или общеупотребительные антиоксиданты. Предпочтительные антиоксиданты выбирают из группы, включающей аминокислоты (например, глицин, гистидин, тирозин и триптофан) и их производные, имидазолы (например, уроканиновую кислоту) и их производные, пептиды, такие как D,L-карнозин, D-карнозин, L-карнозин и их производные (например, ансерин), каротиноиды, каротины (например, α-каротин, β-каротин, γ-ликопин) и их производные, хлорогеновую кислоту и ее производные, липоновую кислоту и ее производные (например, дигидролипоновую кислоту), ауротиоглюкозу, пропилтиоурацил и другие тиолы (например, тиоредоксин, глутатион, цистеин, цистин, цистамин и соответствующие гликозиловые, N-ацетиловые, метиловые, этиловые, пропиловые, амиловые, бутиловые, лауриловые, пальмитоиловые, олеиловые, γ-линолеиловые, холестериловые и глицериловые эфиры), а также их соли, дилаурилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат, тиодипропионовую кислоту и ее производные (сложные эфиры, простые эфиры, пептиды, липиды, нуклеотиды, нуклеозиды и соли), а также сульфоксиминовые соединения (например, бутионинсульфоксимины, гомоцистеинсульфоксимин, бутионинсульфоны, пентатионинсульфоксимин, гексатионинсульфоксимин, гептатионинсульфоксимин), используемые в очень низких совместимых дозировках (например, от пикомоля до микромоля на кг), хелатирующие (металл) агенты (например, алифатические α-гидроксикислоты, пальмитиновую кислоту, фитиновую кислоту, лактоферрин), γ-гидроксикислоты (например, лимонную, молочную или яблочную кислоту), гуминовую кислоту, галловую кислоту, экстракты галлов, билирубин, биливердин, этилендиаминуксусную кислоту, этиленглкольтетрауксуную кислоту и их производные, ненасыщенные жирные кислоты и их производные (например, γ-линоленовую, линолевую или олеиновую кислоту), фолиевую кислоту и ее производные, фурфулиденсорбитол и его производные, убихинон, убихинол и их производные, витамин С и его производные (например, аскорбилпальмитат, аскорбилфосфат магния, аскорбилацетат), токоферолы и их производные (например, витамин-Е-ацетат), витамин А и его производные (витамин-А-пальмитат), кониферилбензоат бензойной смолы, рутиновую кислоту и ее производные, α-гликозилрутин, феруловую кислоту, фурфулиденглюцитол, карнозин, бутил гидрокситолуол, бутилгидроксианизол, нордигидрогваяковую кислоту, нордигидрогваяретовую кислоту, тригидроксибутирофенон, мочевую кислоту и ее производные, маннозу и ее производные, цинк и его производные (например, монооксид цинка, сульфат цинка), селен и его производные (например, селенметионин), стильбены и их производные (например, стильбеноксид, транс-стильбеноксид) и пригодные согласно изобретению производные указанных действующих веществ (соли, сложные эфиры, простые эфиры, сахара, нуклеотиды, нуклеозиды, пептиды и липиды).Cosmetic preparations generally preferably contain antioxidants. According to the invention, any suitable for cosmetic use or commonly used antioxidants can be used as antioxidants. Preferred antioxidants are selected from the group consisting of amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine and tryptophan) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L- carnosine and their derivatives (e.g., anserine), carotenoids, carotenes (e.g., α-carotene, β-carotene, γ-lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, liponic acid and its derivatives (e.g. dihydroliponic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g. t ioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and the corresponding glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl, lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters), as well as their distearylthiodipropionate, thiodipropionic acid and its derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts), as well as sulfoximine compounds (for example, butionine sulfoximines, homocysteinesulfoximine, butioninsulfones, entathionine sulfoximine, hexathionine sulfoximine, heptathionine sulfoximine) used at very low compatible dosages (e.g. picomole to micromole per kg), chelating agents (metal) (e.g. aliphatic α-hydroxy acids, palmitic acid, phytic acid, lactic acid, lactic acid, lactic acid, lactic acid, lactic acid, lactic acid, lactic acid, lactic acid, lactic acid, lactic acid, lactic acid, lactic acid, lactic acid, lactic acid, lactic acid, lactic acid e.g. citric, lactic or malic acid), humic acid, gallic acid, extracts of galls, bilirubin, biliverdin, ethylenediaminacetic acid, ethylene glycol tetraacetic acid and their derivatives, unsaturated f fatty acids and their derivatives (e.g., γ-linolenic, linoleic or oleic acid), folic acid and its derivatives, furfulidenensorbitol and its derivatives, ubiquinone, ubiquinol and their derivatives, vitamin C and its derivatives (e.g. ascorbyl palmitate, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and their derivatives (for example, vitamin E-acetate), vitamin A and its derivatives (vitamin A-palmitate), benzoic resin coniferyl benzoate, rutinic acid and its derivatives, α-glycosylrutin, ferulic acid, furfulidenenglucinol, , butyl hydroxytoluene, butylhydroxyanisole, nordihydroguaic acid, nordihydroguairetic acid, trihydroxybutyrophenone, uric acid and its derivatives, mannose and its derivatives, zinc and its derivatives (for example, zinc monoxide, zinc sulfate), for example, selenium and its Derivatives thereof (for example, stilbenoxide, trans-stilbenoxide) and derivatives of the indicated active substances (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) suitable according to the invention.
Количество указанных выше антиоксидантов (одного или нескольких) в препаратах предпочтительно составляет от 0,001 до 30% масс., особенно предпочтительно от 0,05 до 20% масс., прежде всего от 0,1 до 10% масс. в пересчете на общую массу препарата.The amount of the above antioxidants (one or more) in the preparations is preferably from 0.001 to 30% by mass, particularly preferably from 0.05 to 20% by mass, especially from 0.1 to 10% by mass. in terms of the total weight of the drug.
В случае если в качестве антиоксиданта используют витамин Е и/или его производные, их концентрация предпочтительно составляет от 0,001 до 10% масс. в пересчете на общую массу препарата.If vitamin E and / or its derivatives are used as an antioxidant, their concentration is preferably from 0.001 to 10% of the mass. in terms of the total weight of the drug.
В случае если в качестве антиоксиданта используют витамин А или его производные, соответственно каротины или их производные, их концентрация предпочтительно составляет от 0,001 до 10% масс. в пересчете на общую массу препарата.If you use vitamin A or its derivatives, respectively carotenes or their derivatives, as their antioxidant, their concentration is preferably from 0.001 to 10% of the mass. in terms of the total weight of the drug.
Буферные веществаBuffer substances
Буферные вещества обеспечивают стабильность показателя pH препаратов. Преимущественно используют цитратные, лактатные и фосфатные буферы.Buffer substances ensure the stability of the pH of the drugs. Mostly citrate, lactate and phosphate buffers are used.
Вещества, способствующие растворениюDissolution aids
Подобные вещества (солюбилизаторы) используют для обеспечения прозрачности растворов используемых для ухода за волосами масел или парфюмерных масел и ее сохранения на холоду. Наиболее употребительными солюбилизаторами являются этоксилированные неионные ПАВ, например, гидрированные и этоксилированные касторовые масла.Such substances (solubilizers) are used to ensure the transparency of the solutions used for hair care oils or perfume oils and its preservation in the cold. The most common solubilizers are ethoxylated nonionic surfactants, for example, hydrogenated and ethoxylated castor oils.
Ингибиторы размножения бактерийBacteria reproduction inhibitors
Кроме того, предлагаемые в изобретении препараты могут содержать ингибиторы размножения бактерий. В общем случае к подобным ингибиторам относятся любые пригодные консервирующие средства, которые обладают специфическим действием против грамположительных бактерий, например, триклозан (2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир), хлоргексидин [1,1'-гексаметиленбис[5-(4-хлорфенил)дигуанид], а также ТТС (3,4,4'-трихлоркарбанилид). В принципе пригодны также предпочтительно используемые в дезинфицирующих мылах и лосьонах четвертичные аммониевые соединения. Антимикробными свойствами обладают также многочисленные душистые вещества. Выраженным антимикробным действием характеризуются также многие эфирные масла и содержащие их ингредиенты, например, такие как гвоздичное масло (эвгенол), мятное масло (ментол) или тимьяновое масло (тимол).In addition, proposed in the invention, the preparations may contain inhibitors of the growth of bacteria. In general, any suitable preservative that has a specific effect against gram-positive bacteria, such as triclosan (2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether), chlorhexidine [1,1'-hexamethylene bis [5] - (4-chlorophenyl) diguanide], as well as TTS (3,4,4'-trichlorocarbonylidene). In principle, quaternary ammonium compounds, preferably used in disinfecting soaps and lotions, are also suitable. Numerous fragrant substances also have antimicrobial properties. Many essential oils and the ingredients containing them, for example, such as clove oil (eugenol), peppermint oil (menthol) or thyme oil (thymol), are also characterized by a pronounced antimicrobial effect.
Вещества, обладающие антибактериальным действием, используют как правило в примерной концентрации от 0,1 до 0,3% масс.Substances with antibacterial action are used, as a rule, in approximate concentrations from 0.1 to 0.3% of the mass.
ДиспергаторыDispersants
В случае необходимости диспергирования в предлагаемых в изобретении препаратах нерастворимых ингредиентов, например, антисеборрейных действующих веществ или силиконовых масел, которые в течение длительного времени должны оставаться во взвешенном состоянии, следует использовать диспергаторы и загустители, например, такие как силикаты магния/алюминия, бентониты, производные насыщенных карбоновых кислот, поливинилпирролидон или гидроколлоиды, например, ксантановую смолу или карбомеры.If it is necessary to disperse insoluble ingredients, for example, anti-seborrheic active ingredients or silicone oils in the preparations according to the invention, which must remain suspended for a long time, dispersants and thickeners, for example, such as magnesium / aluminum silicates, bentonites, derivatives, should be used. saturated carboxylic acids, polyvinylpyrrolidone or hydrocolloids, for example, xanthan gum or carbomers.
Согласно изобретению суммарная концентрация консервирующих средств в препарате составляет не более 2% масс., предпочтительно не более 1,5% масс., особенно предпочтительно не более 1% масс. в пересчете на его общую массу.According to the invention, the total concentration of preservatives in the preparation is not more than 2% by mass, preferably not more than 1.5% by mass, particularly preferably not more than 1% by mass. in terms of its total mass.
Масла, жиры и воскаOils, Fats and Waxes
Предлагаемые в изобретении препараты предпочтительно содержат масла, жиры и/или воска.The preparations of the invention preferably contain oils, fats and / or waxes.
Компоненты масляной и/или жировой фазы предлагаемых в изобретении препаратов предпочтительно выбирают из группы, включающей лецитины и триглицериды жирных кислот, в частности, сложные триэфиры глицерина и насыщенных и/или ненасыщенных, разветвленных и/или неразветвленных алканкарбоновых кислот с 8-24, прежде всего с 12-18 атомами углерода в алкильном остатке. Триглицериды жирных кислот, например, могут являться соединениями, предпочтительно выбранными из группы, включающей синтетические, полусинтетические и природные масла, например, такие как оливковое масло, подсолнечное масло, соевое масло, арахисовое масло, рапсовое масло, миндальное масло, пальмовое масло, кокосовое масло, касторовое масло, масло из зародышей пшеницы, виноградное масло, чертополоховое масло, масло энотеры, макадимиановое масло и подобные масла. Другие полярные масляные компоненты могут быть выбраны из группы, включающей сложные эфиры на основе насыщенных и/или ненасыщенных, разветвленных и/или неразветвленных алканкарбоновых кислот с 3-30 атомами углерода в алкильном остатке и насыщенных и/или ненасыщенных, разветвленных и/или неразветвленных спиртов с 3-30 атомами углерода в алкильном остатке, а также из группы, включающей сложные эфиры на основе ароматических карбоновых кислот и насыщенных и/или ненасыщенных, разветвленных и/или неразветвленных спиртов с 3-30 атомами углерода в алкильном остатке. Подобные сложные эфиры предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей изопропилмиристат, изопропилпальмитат, изопропилстерат, изопропилолеат, н-бутилстерат, н-гексиллаурат, н-децилолеат, изооктилстерат, изононилстерат, изононилизононаноат, 2-этилгексилпальмитат, 2-этилгексиллаурат, 2-гексилдецилстерат, 2-октилдодецилпальмитат, олеилолеат, олеилэрукат, эруцилолеат, эруцилэрукат дикаприлил карбонат (Cetiol CC), кокоглицериды (Myritol 331), бутиленгликольдикаприлат/дикапрат и дибутиладипат, а также синтетические, полусинтетические и природные смеси подобных сложных эфиров, например, такие как масло хохобы.The components of the oil and / or fat phase of the preparations according to the invention are preferably selected from the group comprising lecithins and triglycerides of fatty acids, in particular glycerol triesters and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids from 8-24, especially with 12-18 carbon atoms in the alkyl residue. Fatty acid triglycerides, for example, can be compounds preferably selected from the group consisting of synthetic, semi-synthetic and natural oils, such as olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil , castor oil, wheat germ oil, grape oil, thistle oil, evening primrose oil, macadimian oil and the like. Other polar oil components may be selected from the group consisting of esters based on saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with 3-30 carbon atoms in the alkyl radical and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with 3-30 carbon atoms in the alkyl residue, as well as from the group consisting of esters based on aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with 3-30 carbon atoms in lkilnom balance. Such esters can preferably be selected from the group consisting of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl sterate, isopropyl oleate, n-butyl sterate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl sterate, isononyl sterate, isononyl isonate hexate 2-2 -octyl dodecyl palmitate, oleyl oleate, oleyl arrucate, eruciloleate, erucilarucate dicapryl carbonate (Cetiol CC), cocoglycerides (Myritol 331), butylene glycol dicaprylate / dicaprate and dibutyl adipate, as well as synthetic odnye mixtures of such esters, such as for example jojoba oil.
Кроме того, один или несколько масляных компонентов предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей разветвленные и неразветвленные углеводороды и углеводородные воска, силиконовые масла, диалкиловые эфиры, насыщенные или ненасыщенные, разветвленные или неразветвленные спирты.In addition, one or more oil components may preferably be selected from the group consisting of branched and unbranched hydrocarbons and hydrocarbon waxes, silicone oils, dialkyl ethers, saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительно используют также любые смеси подобных масляных и восковых компонентов. В некоторых случаях может оказаться предпочтительным также использование восков, например, цетилпальмитата, в качестве единственного липидного компонента масляной фазы.Any mixtures of similar oil and wax components are also preferably used in accordance with the present invention. In some cases, it may also be preferable to use waxes, for example, cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase.
Согласно изобретению масляный компонент предпочтительно выбирают из группы, включающей 2-этилгексилизостерат, октилдодеканол, изотридецилизононаноат, изоэйкозан, 2-этилгексилкокоат, алкилбензоаты с 12-15 атомами углерода в алкиле, триглицериды каприловой/каприновой кислоты и дикаприлиловые эфиры.According to the invention, the oil component is preferably selected from the group consisting of 2-ethylhexyl isosterate, octyl dodecanol, isotridecyl isonanoate, isoeicosan, 2-ethylhexyl cocoate, alkyl benzoates with 12-15 carbon atoms in alkyl, caprylic / caprylic acid triglycerides d and.
Согласно изобретению предпочтительными масляными компонентами являются смеси алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле с 2-этилгексилизостератом, смеси алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле с изотридецилизононаноатом, а также смеси алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле с 2-этилгексилизостератом и изотридецилизононаноатом.Preferred oil components according to the invention are mixtures of alkyl benzoate with 12-15 carbon atoms in alkyl with 2-ethylhexyl isosterate, mixtures of alkyl benzoate with 12-15 carbon atoms in alkyl with isotridecyl isonanoate, and mixtures of alkyl benzoate with 12-15 carbon atoms in alkyl with 2-ethylhexyl isosterate and isotridecylisononanoate.
Согласно изобретению в качестве масел с полярностью от 5 до 50 мН/м особенно предпочтительно используют триглицериды жирных кислот, прежде всего соевое масло и/или миндальное масло.According to the invention, fatty acid triglycerides, especially soybean oil and / or almond oil, are particularly preferably used as oils with a polarity of 5 to 50 mN / m.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительными углеводородными маслами являются парафиновое масло, сквалан, сквален и прежде всего (при необходимости гидрированные) полиизобутилены.In accordance with the present invention, preferred hydrocarbon oils are paraffin oil, squalane, squalene, and especially (optionally hydrogenated) polyisobutylene.
Кроме того, масляная фаза предпочтительно может быть выбрана из группы, включающей спирты Гербе. Спирты Гербе образуются по реакции, протекающей в соответствии с уравнением:In addition, the oil phase may preferably be selected from the group consisting of Gerbe alcohols. Alcohols of Gerbe are formed by the reaction proceeding in accordance with the equation:
в результате окисления спирта до альдегида, альдольной конденсации альдегида, отщепления воды от альдоля и гидрирования аллилальдегида. Спирты Гербе при низких температурах являются жидкостями, которые практически не вызывают раздражения кожи. В косметических препаратах их предпочтительно можно использовать в качестве компонентов, придающих нормальную или повышенную жирность, а также в качестве восстанавливающих жирность компонентов.as a result of the oxidation of alcohol to aldehyde, aldol condensation of the aldehyde, the removal of water from the aldol and the hydrogenation of allyl aldehyde. Gerbe Alcohols at low temperatures are liquids that practically do not cause skin irritation. In cosmetic preparations, they can preferably be used as components that impart normal or increased fat content, and also as components that restore fat content.
Об использовании спиртов Гербе в косметических препаратах в принципе известно. Соответствующие спирты чаще всего обладают формулой:The use of alcohols by the Coat of arms in cosmetics is, in principle, known. The corresponding alcohols most often have the formula:
, ,
в которой R1 и R2 как правило означают неразветвленные алкильные остатки.in which R 1 and R 2 typically mean unbranched alkyl residues.
Согласно изобретению предпочтительными являются спирты Гербе указанной выше формулы со следующими заместителями R1 и R2:According to the invention, the Gerbe alcohols of the above formula with the following substituents R 1 and R 2 are preferred:
R1 означает пропил, бутил, пентил, гексил, гептил или октил иR 1 means propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl or octyl and
R2 означает гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил или тетрадецил.R 2 means hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl or tetradecyl.
Согласно изобретению предпочтительными спиртами Гербе являются 2-бутилоктанол (например, в виде коммерчески доступного продукта Isofol® 12 фирмы Condea) и 2-гексилдеканол (например, в виде коммерчески доступного продукта Isofol®16 фирмы Condea).According to the invention, preferred Guerbet alcohols are 2-butyl octanol (e.g., a commercially available product Isofol ® 12 Condea company) and 2-hexyl decanol (for example as a commercially available product Isofol ® 16 Condea company).
Согласно изобретению предпочтительным является также использование смесей предлагаемых в изобретении спиртов Гербе, например, таких как смеси 2-бутилоктанола с 2-гексилдеканолом, например, коммерчески доступный продукт Isofol®14 фирмы Condea.According to the invention it is preferred also to use mixtures of the invention Guerbet alcohols, for example, such as a mixture of 2-butyl octanol, 2-hexyl, for example, a commercially available product Isofol ® 14 firm Condea.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительным является также использование любых смесей указанных масляных и восковых компонентов.In accordance with the present invention, it is also preferable to use any mixtures of these oil and wax components.
При этом к предпочтительным полиолефинам относятся полидецены.Preferred polyolefins include polydecenes.
Кроме того, масляный компонент предпочтительно может содержать циклические или неразветвленные силиконовые масла или может полностью состоять из подобных масел, при этом помимо силиконового масла или силиконовых масел масляный компонент предпочтительно должен содержать другие компоненты масляной фазы.In addition, the oil component may preferably contain cyclic or unbranched silicone oils or may consist entirely of such oils, in addition to the silicone oil or silicone oils, the oil component should preferably contain other components of the oil phase.
Низкомолекулярные силиконы или силиконовые масла как правило обладают общей формулой:Low molecular weight silicones or silicone oils typically have the general formula:
. .
Высокомолекулярные силиконы или силиконовые масла как правило обладают общей формулой:High molecular weight silicones or silicone oils typically have the general formula:
, ,
причем атомы кремния в общем случае могут быть замещены одинаковыми или разными алкильными и/или арильными остатками R1-R4. Количество отличающихся друг от друга остатков необязательно ограничивается четырьмя. При этом индекс m может означать число от 2 до 200000.moreover, silicon atoms in the General case can be substituted by the same or different alkyl and / or aryl residues R 1 -R 4 . The amount of residues that differ from each other is not necessarily limited to four. In this case, the index m can mean a number from 2 to 200,000.
Согласно изобретению подлежащие предпочтительному использованию циклические силиконы как правило обладают общей формулой:According to the invention, cyclic silicones to be preferred are generally possessed by the general formula:
, ,
причем атомы кремния в общем случае могут быть замещены одинаковыми или разными алкильными и/или арильными остатками R1-R4. Количество отличающихся друг от друга остатков необязательно ограничивается четырьмя. При этом индекс n может означать число от 3/2 до 20. Дробные значения индекса n означают, что в цикле могут присутствовать нечетные количества силоксильных групп.moreover, silicon atoms in the General case can be substituted by the same or different alkyl and / or aryl residues R 1 -R 4 . The amount of residues that differ from each other is not necessarily limited to four. The index n can mean a number from 3/2 to 20. Fractional values of the index n mean that odd amounts of siloxyl groups can be present in the cycle.
Предпочтительно используемым силиконовым маслом является фенилтриметикон. В соответствии с настоящим изобретением предпочтительно можно использовать также другие силиконовые масла, например, диметикон, гексаметилциклотрисилоксан, фенилдиметикон, циклометикон (например, декаметилциклопентасилоксан), гексаметилциклотрисилоксан, полидиметилсилоксан, поли(метилфенилсилоксан), цетилдиметикон или бегеноксидиметикон. Кроме того, предпочтительным является использование смесей циклометикона с изотридецилизононаноатом, а также циклометикона с 2-этилгексилизостератом.The preferred silicone oil used is phenyltrimethicone. Other silicone oils, for example, dimethicone, hexamethylcyclotrisiloxane, phenyldimethicone, cyclomethicone (e.g. decamethylcyclopentasiloxane), hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane), cetyl dimethicone or cetyl dimethicone can also be used in accordance with the present invention. In addition, it is preferable to use mixtures of cyclomethicone with isotridecylisononanoate, as well as cyclomethicone with 2-ethylhexyl isosterate.
Кроме того, предпочтительным является использование силиконовых масел указанной выше структуры, органические боковые цепи которых, например, подвергнуты полиэтоксилированию и/или полипропоксилированию. К подобным соединениям относятся, например, сополимеры со структурой полисилоксанполиалкил - простой полиэфир, например, такие как сополиол цетилдиметикон.In addition, it is preferable to use silicone oils of the above structure, the organic side chains of which are, for example, subjected to polyethoxylation and / or polypropoxylation. Such compounds include, for example, copolymers with a polysiloxane polyalkyl-polyether structure, such as, for example, cetyl dimethicone copolyol.
Согласно изобретению предпочтительно используемым силиконовым маслом является циклометикон (октаметилциклотетрасилоксан).According to the invention, the preferred silicone oil used is cyclomethicone (octamethylcyclotetrasiloxane).
Согласно изобретению подлежащие предпочтительному использованию жировые и/или восковые компоненты могут быть выбраны из группы, включающей растительные, животные, минеральные и нефтехимические воска. Предпочтительными восками являются, например, канделлильский воск, карнаубский воск, японский воск, воск эспарто, пробковый воск, воск гуарумо, воск из зародышей риса, воск из сахарного тростника, ягодный воск, воск оурикури, монтан-воск, воск хохобы, масло ши, пчелиный воск, шеллачный воск, спермацет, ланолин (шерстяной воск), жир птичьей гузки, церезин, озокерит (горный воск), парафиновые воска и микровоска.According to the invention, the fat and / or wax components to be preferred can be selected from the group consisting of vegetable, animal, mineral and petrochemical waxes. Preferred waxes are, for example, candelilla wax, carnauba wax, Japanese wax, esparto wax, cork wax, guarumo wax, rice germ wax, sugarcane wax, berry wax, auurikuri wax, montan wax, jojoba wax, shea butter, beeswax, shellac wax, spermaceti, lanolin (wool wax), bird tail fat, ceresin, ozokerite (mountain wax), paraffin wax and micro wax.
Другими предпочтительными жировыми и/или восковыми компонентами являются химически модифицированные и синтетические воска, например, такие как Syncrowax®HRC (глицерилтрибегенат) и Syncrowax®AW 1C (жирная кислота с 18-36 атомами углерода), монтанэфирные воска, воска фирмы Sasol, гидрированные воска хохоба, синтетические или модифицированные пчелиные воска (например, пчелиный воск диметикон сополиол и/или пчелиный воск с алкилами с 30-50 атомами углерода), цетилрицинолеаты, например, такие как Tegosoft®CR, полиалкиленовые воска, полиэтиленгликолевые воска, химически модифицированные жиры, например, такие как гидрированные растительные масла (например, гидрированное касторовое масло и/или гидрированные глицериды кокосового масла), триглицериды, например, такие как гидрированный соевый глицерид, тригидроксистеарин, жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот и сложные эфиры гликолей, например, такие как алкилстерат с 20-40 атомами углерода в алкиле, алкилгидроксистеароилстерат с 20-40 атомами углерода в алкиле и/или гликольмонтанат. Другими предпочтительными компонентами являются также определенные кремнийорганические соединения с физическими свойствами, аналогичными указанным выше жировым и/или восковым веществам, например, такие как стерокситриметилсилан.Other preferred fatty and / or wax components are chemically modified and synthetic waxes, for example Syncrowax ® HRC (glyceryl tribehenate) and Syncrowax ® AW 1C (fatty acid with 18-36 carbon atoms), montane ester waxes, Sasol waxes, hydrogenated waxes jojoba, synthetic or modified bee wax (e.g., beeswax, dimethicone copolyol and / or beeswax with alkyl of 30-50 carbon atoms) tsetilritsinoleaty, e.g., such as Tegosoft ® CR, polyalkylene waxes, polyethylene glycol waxes, hi personally modified fats, such as hydrogenated vegetable oils (e.g. hydrogenated castor oil and / or hydrogenated coconut oil glycerides), triglycerides, such as hydrogenated soy glyceride, trihydroxystearin, fatty acids, fatty acid esters and glycol esters, for example, such as alkyl sterate with 20-40 carbon atoms in alkyl, alkylhydroxystearoyl sterate with 20-40 carbon atoms in alkyl and / or glycol montanate. Other preferred components are also certain organosilicon compounds with physical properties similar to the above fatty and / or wax substances, for example, such as steroxytrimethylsilane.
Согласно изобретению жировые и/или восковые компоненты можно использовать в препаратах как по отдельности, так и в виде смесей.According to the invention, the fatty and / or wax components can be used in the preparations both individually and in the form of mixtures.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительным является также использование смесей указанных выше жировых и восковых компонентов любого состава.In accordance with the present invention, it is also preferable to use mixtures of the above fat and wax components of any composition.
Масляную фазу предпочтительно выбирают из группы, включающей 2-этилгексилизостерат, октилдодеканол, изотридецилизононаноат, бутиленгликольдикаприлат/дикапрат, 2-этилгексилкокоат, алкилбензоат с 12-15 атомами углерода в алкиле, триглицерид каприловой/каприновой кислоты и дикаприлиловый эфир.The oil phase is preferably selected from the group consisting of 2-ethylhexyl isosterate, octyldodecanol, isotridecylisononoate, butylene glycol dicaprylate / dicaprate, 2-ethylhexyl cocoate, alkyl benzoate with 12-15 carbon atoms in capryl and capryloaprylic ethers.
Особенно предпочтительным является использование смесей октилдодеканола, триглицерида каприловой/каприновой кислоты, дикаприлилового эфира, дикаприлилкарбоната и кокоглицеридов, смесей алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле и 2-этилгексилизостерата, смесей алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле и бутиленгликольдикаприлата/дикапрата, а также смесей алкилбензоата с 12-15 атомами углерода в алкиле, 2-этилгексилизостерата и изотридецилизононаноата.Especially preferred is the use of mixtures of octyldodecanol, caprylic / capric acid triglyceride, dicapryl ether, dicapryl carbonate and cocoglycerides, mixtures of alkyl benzoate with 12-15 carbon atoms in alkyl, and 2-ethylhexyl isosterate, 12-alkyl benzoate bicarbonate and 12 as well as mixtures of alkyl benzoate with 12-15 carbon atoms in the alkyl, 2-ethylhexyl isosterate and isotridecyl isononanoate.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительно используемыми углеводородами являются парафиновое масло, циклопарафин, сквалан, сквален, а также гидрированный полиизобутилен, соответственно полидецен.Preferred hydrocarbons used in accordance with the present invention are paraffin oil, cycloparaffin, squalane, squalene, as well as hydrogenated polyisobutylene, respectively polydecene.
Кроме того, масляный компонент предпочтительно выбирают из группы, включающей фосфолипиды. Фосфолипиды представляют собой сложные эфиры фосфорной кислоты и ацилированных глицеринов. Среди фосфатидилхолинов наибольшее значение имеют, например, лецитины, которые в общем случае обладают формулой:In addition, the oil component is preferably selected from the group consisting of phospholipids. Phospholipids are esters of phosphoric acid and acylated glycerols. Among phosphatidylcholines, for example, lecithins, which generally have the formula:
, ,
в которой R' и R'' в типичных случаях означают неразветвленные алифатические остатки с 15 или 17 атомами углерода, содержащие до четырех цис-двойных связей.in which R 'and R' 'in typical cases mean unbranched aliphatic residues with 15 or 17 carbon atoms containing up to four cis-double bonds.
В качестве предпочтительного парафинового масла согласно изобретению можно использовать вазелиновое масло Merkur Weissöl Pharma 40 фирмы Merkur Vaseline, Shell Ondina® 917, Shell Ondina® 927, Shell Oil 4222 и Shell Ondina® 933 фирмы Shell & диэтаноламин Oil, а также Pionier® 6301 S и Pionier® 2071 фирмы Hansen & Rosenthal.Merkur Weissöl Pharma 40 vaseline oil from Merkur Vaseline, Shell Ondina ® 917, Shell Ondina ® 927, Shell Oil 4222 and Shell Ondina ® 933 from Shell & diethanolamine Oil, as well as Pionier ® 6301 S and Pionier ® 2071 firm Hansen & Rosenthal.
Пригодные косметически совместимые масляные и жировые компоненты приведены в справочнике Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2-е издание, издательство Hüthig, Гейдельберг, с.319-355, который в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.Suitable cosmetically compatible oil and fat components are given in the handbook Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2nd Edition, Hüthig, Heidelberg, p. 319-355, which should be considered in full reference to this.
Максимальное содержание других масел, жиров и восков составляет 50% масс., предпочтительно 30% масс., еще более предпочтительно 20% масс. в пересчете на общую массу препарата.The maximum content of other oils, fats and waxes is 50% by mass, preferably 30% by mass, even more preferably 20% by mass. in terms of the total weight of the drug.
Помимо указанных выше веществ препараты при необходимости могут содержать обычные для косметических средств добавки, например, отдушки, красители, агенты для восстановления жирности, комплексообразующие и отшелушивающие агенты, агенты, придающие перламутровый блеск, экстракты растений, витамины, биологически активные вещества, пигменты с окрашивающим действием, смягчающие, увлажняющие и/или удерживающие влагу вещества, а также другие обычные компоненты косметических или дерматологических препаратов, такие как спирты, полиолы, полимеры, органические кислоты для регулирования показателя pH, стабилизаторы пены, электролиты, органические растворители или силиконовые производные.In addition to the above substances, if necessary, preparations may contain additives customary for cosmetics, for example, perfumes, dyes, agents to restore fat content, complexing and exfoliating agents, agents that add pearlescent shine, plant extracts, vitamins, biologically active substances, pigments with coloring action emollients, moisturizers and / or moisture retention agents, as well as other common components of cosmetic or dermatological preparations, such as alcohols, polyols, polymers pH regulators, organic acids, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.
Указанные выше дополнительные ингредиенты композиций известны специалистам и приведены в книге „Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ”, W.Umbach (издатель), 3-е издание, издательство Wiley-VCH, 2004, с.123-128, которую в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.The above additional ingredients of the compositions are known to those skilled in the art and are described in the book “Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ”, W. Umbach (publisher), 3rd edition, Wiley-VCH, 2004, p.123-128, which is in full should be considered an appropriate link.
Этоксилированные сложные эфиры на основе глицерина и жирных кислотEthoxylated glycerol fatty acid esters
Предлагаемые в изобретении препараты, такие как шампуни и средства для ухода за волосами, при необходимости содержат этоксилированные масла, выбранные из группы, включающей этоксилированные сложные эфиры на основе глицерина и жирных кислот, прежде всего предпочтительно глицериды PEG-10 оливковое масло, глицериды PEG-11 масло авокадо, глицериды PEG-11 какаовое масло, глицериды PEG-13 подсолнечное масло, PEG-15 глицерилизостерат, глицериды PEG-9 жирные кислоты кокосового масла, PEG-54 гидрированное касторовое масло, PEG-7 гидрированное касторовое масло, PEG-60 гидрированное касторовое масло, этоксилат масла хохобы (PEG-26 хохоба-жирные кислоты, PEG-26 хохоба-спирт), Glycereth-5 кокоат, глицериды PEG-9 жирные кислоты кокосового масла, PEG-7 глицерилкокоат, глицериды PEG-45 пальмоядровое масло, PEG-35 касторовое масло, сложные эфиры оливкового масла-PEG-7, глицериды PEG-6 каприловая/каприновая кислота, глицериды PEG-10 оливковое масло, глицериды PEG-13 подсолнечное масло, PEG-7 гидрированное касторовое масло, гидрированный глицерид пальмоядровое масло-сложный эфир PEG-6, глицериды PEG-20 кукурузное масло, PEG-18 глицерилолеадкокоат, PEG-40 гидрированное касторовое масло, PEG-40 касторовое масло, PEG-60 гидрированное касторовое масло, глицериды PEG-60 кукурузное масло, PEG-54 гидрированное касторовое масло, глицериды PEG-45 пальмоядровое масло, PEG-80 глицерилкокоат, глицериды PEG-60 миндальное масло, глицериды PEG-60 масло энотеры, PEG-200 гидрированный глицерилпальмат и PEG-90 глицерилизостерат.The preparations according to the invention, such as shampoos and hair care products, optionally contain ethoxylated oils selected from the group consisting of ethoxylated esters based on glycerol and fatty acids, especially preferably PEG-10 glycerides olive oil, PEG-11 glycerides avocado oil, PEG-11 glycerides cocoa butter, PEG-13 glycerides sunflower oil, PEG-15 glyceryl isosterate, PEG-9 glycerides coconut oil fatty acids, PEG-54 hydrogenated castor oil, PEG-7 hydrogenated castor oil, PEG-60 g hydrogenated castor oil, jojoba oil ethoxylate (PEG-26 jojoba fatty acids, PEG-26 jojoba alcohol), Glycereth-5 cocoate, glycerides PEG-9 coconut oil fatty acids, PEG-7 glyceryl cocoate, PEG-45 glycerides palm kernel oil PEG-35 castor oil, PEG-7 olive oil esters, PEG-6 glycerides caprylic / capric acid, PEG-10 glycerides olive oil, PEG-13 glycerides sunflower oil, PEG-7 hydrogenated castor oil, palm kernel hydrogenated glyceride PEG-6 ester, PEG-20 glycerides corn oil, PEG-18 glyceryl oleococoate, PEG-40 g pure castor oil, PEG-40 castor oil, PEG-60 hydrogenated castor oil, glycerides PEG-60 corn oil, PEG-54 hydrogenated castor oil, glycerides PEG-45 palm kernel oil, PEG-80 glyceryl cocoate, glycerides PEG-60 almond oil, glycerides PEG-60 evening primrose oil, PEG-200 hydrogenated glyceryl palmatum and PEG-90 glyceryl isosterate.
Предпочтительными этоксилированными маслами являются PEG-7 глицерилкокоат, PEG-9 кокосглицериды, PEG-40 гидрированное касторовое масло и PEG-200 гидрированный глицерилпальмат.Preferred ethoxylated oils are PEG-7 glyceryl cocoate, PEG-9 cocosglycerides, PEG-40 hydrogenated castor oil, and PEG-200 hydrogenated glyceryl palmate.
Этоксилированные сложные эфиры на основе глицерина и жирных кислот используют в моющих рецептурах с различными целями. В случае если степень этоксилирования подобных веществ находится в примерном интервале от 30 до 50, их используют в качестве солюбилизаторов для растворения неполярных веществ, таких как парфюмерные масла. Сложные эфиры с высокой степенью этоксилирования используют в качестве загустителей.Ethoxylated esters based on glycerol and fatty acids are used in detergent formulations for various purposes. If the degree of ethoxylation of such substances is in the approximate range from 30 to 50, they are used as solubilizers to dissolve non-polar substances, such as perfume oils. Esters with a high degree of ethoxylation are used as thickeners.
Биологически активные веществаBiologically active substances
Обнаружена возможность гомогенного распределения в предлагаемых в изобретении препаратах, таких как шампуни и средства для ухода за волосами, биологически активных веществ, обладающих различной растворимостью. Сродство к волосам вводимых в подобные препараты биологически активных веществ выше по сравнению с обычными моющими рецептурами, содержащими поверхностно-активные вещества.The possibility of a homogeneous distribution in the preparations of the invention, such as shampoos and hair care products, of biologically active substances having different solubilities, has been found. The affinity for hair of biologically active substances introduced into such preparations is higher compared to conventional detergent formulations containing surfactants.
Согласно изобретению биологически активные вещества (одно или несколько соединений) предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей ацетилсалициловую кислоту, атропин, азулен, гидрокортизон и его производные, например, гидрокортизон-17-валерат, витамины групп В и D, прежде всего витамин В1, витамин В12, витамин D, витамин А и соответствующие производные, такие как ретинилпальмитат, витамин Е и его производные, например, такие как токоферилацетат, витамин С и его производные, например, такие как аскорбилглюкозид, а также никотинамид, пантенол, бисаболол, полидоканол, ненасыщенные жирные кислоты, например, такие как эссенциальные жирные кислоты (обычно называемые витамином F), прежде всего γ-линоленовую кислоту, олеиновую кислоту, эйкозапентаеновую кислоту, докозагескаеновую кислоту и их производные, левомицитин, кофеин, простагландины, тимол, камфору, сквален, экстракты и другие продукты растительного и животного происхождения, например, масло энотеры, масло огуречника или смородиновое масло, рыбьи жиры, медицинский рыбий жир, церамиды и подобные им соединения, экстракт ладана, экстракт зеленого чая, экстракт кувшинки белой, экстракт солодки, гамамелис, антисеборрейные биологически активные вещества (например, дисульфид селена, цинкпиритион, пироктон, оламин, климбазол, октопирокс, полидоканол и их комбинации), комплексные биологически активные вещества, включающие например, γ-оризанол и соли кальция, такие как пантотенат кальция, хлорид кальция и ацетат кальция.According to the invention, the biologically active substances (one or more compounds) can preferably be selected from the group consisting of acetylsalicylic acid, atropine, azulene, hydrocortisone and its derivatives, for example, hydrocortisone-17-valerate, vitamins of groups B and D, especially vitamin B1, vitamin B12, vitamin D, vitamin A and corresponding derivatives, such as retinyl palmitate, vitamin E and its derivatives, for example, such as tocopheryl acetate, vitamin C and its derivatives, such as ascorbyl glucoside, as well as nicotinamide, p ntenol, bisabolol, polydocanol, unsaturated fatty acids, for example, such as essential fatty acids (usually called vitamin F), especially γ-linolenic acid, oleic acid, eicosapentaenoic acid, docosagescaenoic acid and their derivatives, levomycetin, caffeine, prostaglandins, t camphor, squalene, extracts and other products of plant and animal origin, for example, evening primrose oil, borage oil or currant oil, fish oils, medical fish oil, ceramides and the like, extract frankincense, green tea extract, white water lily extract, licorice extract, witch hazel, anti-seborrheic biologically active substances (e.g. selenium disulfide, zinc pyrithione, pyrocon, olamine, climbazole, octopyrox, polydocanol and combinations thereof), complex biologically active substances, including, for example, γ -orizanol and calcium salts such as calcium pantothenate, calcium chloride and calcium acetate.
Предпочтительным является также выбор биологически активных веществ из группы, включающей восстанавливающие жирность вещества, например, пурцеллиновое масло, Eucerit® и Neocerit®.It is also preferable to select biologically active substances from the group comprising fat-reducing substances, for example, purcellin oil, Eucerit ® and Neocerit ® .
Кроме того, прежде всего в случае если предлагаемые в изобретении препараты предназначены для лечения и профилактики симптомов старения, вызванного внутренним состоянием организма и/или воздействием внешних факторов, а также для лечения и профилактики вредных воздействий на волосы ультрафиолетового излучения, биологически активные вещества особенно предпочтительно выбирают из группы, включающей ингибиторы NO-синтазы. Предпочтительным ингибитором NO-синтазы является нитроаргинин.In addition, first of all, if the preparations according to the invention are intended for the treatment and prevention of aging symptoms caused by the internal state of the body and / or exposure to external factors, as well as for the treatment and prevention of harmful effects of ultraviolet radiation on the hair, biologically active substances are particularly preferably chosen from the group comprising NO synthase inhibitors. A preferred NO synthase inhibitor is nitroarginine.
Биологически активные вещества предпочтительно выбирают также из группы, включающей катехины, сложные эфиры на основе галловой кислоты и катехинов и водные или органические экстракты растений или частей растений, содержащих катехины или сложные эфиры галловой кислоты и катехинов, например, такие как листья растений семейства Theaceae, прежде всего Camellia sinensis (зеленого чая). Особенно предпочтительными биологически активными веществами являются типичные ингредиенты указанных экстрактов (например, полифенолы, соответственно катехины, кофеин, витамины, сахара, минеральные вещества, аминокислоты и липиды).The biologically active substances are preferably also selected from the group consisting of catechins, gallic acid and catechin esters and aqueous or organic extracts of plants or plant parts containing catechins or gallic acid esters of catechins, for example, such as leaves from plants of the Theaceae family, previously total Camellia sinensis (green tea). Particularly preferred biologically active substances are typical ingredients of these extracts (for example, polyphenols, respectively catechins, caffeine, vitamins, sugars, minerals, amino acids and lipids).
Катехины являются представителями группы соединений, которые можно рассматривать в качестве гидрированных флавонов или антоцианидинов и которые представляют собой производные катехина (катехола, 3,3',4',5,7-флаванпентаола, 2-(3,4-дигидроксифенил)-хроман-3,5,7-триола). В соответствии с настоящим изобретением предпочтительным биологически активным веществом является также эпикатехин [(2R,3R)-3,3',4',5,7-флавонпентаол].Catechins are representatives of a group of compounds that can be considered as hydrogenated flavones or anthocyanidins and which are derivatives of catechol (catechol, 3,3 ', 4', 5,7-flavanpentaol, 2- (3,4-dihydroxyphenyl) -chroman- 3,5,7-triol). In accordance with the present invention, the preferred biologically active substance is also epicatechin [(2R, 3R) -3,3 ', 4', 5,7-flavonpentaol].
Предпочтительными являются также содержащие катехины растительные вытяжки, прежде всего экстракты зеленого чая, например, экстракты из листьев растений видов Camellia spec., в особенности сортов чая Camellia sinenis, С.assamica, С.taliensis или С.inawadiensis и соответствующих гибридов, например, с камелией японской (Camellia japonica).Plant extracts containing catechins are also preferred, especially extracts of green tea, for example, extracts from the leaves of plants of the species Camellia spec., In particular tea varieties Camellia sinenis, C.assamica, C. taliensis or C.inawadiensis and the corresponding hybrids, for example Japanese camellia (Camellia japonica).
Кроме того, предпочтительными биологически активными веществами являются полифенолы, соответственно катехины, выбранные из группы, включающей (-)-катехин, (+)-катехин, (-)-катехингаллат, (-)-галлокатехингаллат, (+)-эпикатехин, (-)-эпикатехин, (-)-эпикатехингаллат, (-)-эпигаллокатехин и (-)-эпигаллокатехингаллат.In addition, the preferred biologically active substances are polyphenols, respectively, catechins selected from the group consisting of (-) - catechin, (+) - catechin, (-) - catechin gallate, (-) - gallocatechin gallate, (+) - epicatechin, (- ) -epicatechin, (-) - epicatechin gallate, (-) - epigallocatechin and (-) - epigallocatechin gallate.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительными биологически активными веществами являются также флавон и его производные (нередко используемые также под общим названием «флавоны»). Они обладают следующей основной структурой (с указанием положения заместителей):In accordance with the present invention, flavone and its derivatives (often also used under the general name "flavones") are also preferred biologically active substances. They have the following basic structure (indicating the position of the substituents):
. .
В таблице 2 приведены некоторые наиболее важные флавоны, которые предпочтительно можно использовать также в предлагаемых в изобретении препаратах.Table 2 shows some of the most important flavones, which can preferably also be used in the preparations of the invention.
В природе флавоны как правило встречаются в гликозидированной форме.In nature, flavones are typically found in glycosidated form.
Согласно изобретению флавониды предпочтительно выбирают из группы, включающей соединения общей формулы:According to the invention, flavonoids are preferably selected from the group consisting of compounds of the general formula:
, ,
в которой Z1-Z7 означают заместители, независимо друг от друга выбранные из группы, включающей водород, гидроксильную группу, алкокси и гидроксиалкокси, могут быть разветвленными и неразветвленными и могут содержать от 1 до 18 атомов углерода, Gly означает остаток, выбранный из группы, включающей моногликозидные и олигогликозидные остатки.in which Z 1 -Z 7 mean substituents independently selected from the group consisting of hydrogen, hydroxyl group, alkoxy and hydroxyalkoxy, may be branched and unbranched and may contain from 1 to 18 carbon atoms, Gly means a residue selected from the group including monoglycoside and oligoglycoside residues.
Согласно изобретению флавониды предпочтительно могут быть выбраны также из группы, включающей соединения общей формулы:According to the invention, flavonoids can preferably also be selected from the group comprising compounds of the general formula:
, ,
в которой Z1-Z6 означают остатки, независимо друг от друга выбранные из группы, включающей водород, гидроксильную группу, алкокси и гидроксиалкокси, могут быть разветвленными и неразветвленными и могут содержать от 1 до 18 атомов углерода, и Gly означает остаток, выбранный из группы, включающей моногликозидные и олигогликозидные остатки.in which Z 1 -Z 6 mean residues independently selected from the group consisting of hydrogen, hydroxyl group, alkoxy and hydroxyalkoxy, may be branched and unbranched and may contain from 1 to 18 carbon atoms, and Gly means a residue selected from a group comprising monoglycoside and oligoglycoside residues.
Соединения указанных выше структур предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей флавониды общей формулы:Compounds of the above structures can preferably be selected from the group consisting of flavonoids of the general formula:
, ,
в которой Z1-Z6 независимо друг от друга такие, как указано выше, a Gly1, Gly2 и Gly3 независимо друг от друга означают моногликозидные или олигогликозидные остатки. Остатки Gly2, соответственно Gly3, по отдельности или совместно могут являться также насыщенными атомами водорода группировками.in which Z 1 -Z 6 independently from each other such as described above, a Gly 1 , Gly 2 and Gly 3 independently from each other mean monoglycoside or oligoglycoside residues. The remains of Gly 2 , respectively Gly 3 , individually or together, can also be saturated with hydrogen atoms groups.
Остатки Gly1, Gly2 и Gly3 независимо друг от друга предпочтительно выбирают из группы, включающей гексозильные остатки, прежде всего рамнозил и глюкозил. При необходимости предпочтительно можно использовать также флавонгликозиды с другими гексозильными остатками, например, аллозилом, альтрозилом, галактозилом, гулозилом, идозилом, маннозилом и талозилом.The Gly 1 , Gly 2 and Gly 3 residues, independently of one another, are preferably selected from the group consisting of hexosyl residues, in particular rhamnosyl and glucosyl. If necessary, it is also preferable to use flavonglycosides with other hexosyl residues, for example, allosyl, altrosyl, galactosyl, gulosyl, idosil, mannosyl and thalosyl.
Согласно изобретению предпочтительно можно использовать также флавонгликозиды с пентозильными остатками.Flavonglycosides with pentosyl residues can also preferably be used according to the invention.
Заместители Z1-Z5 независимо друг от друга предпочтительно выбирают из группы, включающей водород, гидроксильную группу, метокси, этокси и 2-гидроксиэтокси, причем соответствующие флавонгликозиды обладают общей структурной формулой:The substituents Z 1 -Z 5 independently from each other are preferably selected from the group consisting of hydrogen, hydroxyl group, methoxy, ethoxy and 2-hydroxyethoxy, and the corresponding flavonoglycosides have the general structural formula:
. .
Особенно предпочтительно флавонгликозиды выбирают из группы соединений, обладающих следующей общей формулой:Particularly preferably, flavonoglycosides are selected from the group of compounds having the following general formula:
в которой Gly1, Gly2 и Gly3 независимо друг от друга означают моногликозидные или олигогликозидные остатки. Остатки Gly2, соответственно Gly3, по отдельности или совместно могут являться также насыщенными атомами водорода группировками.in which Gly 1 , Gly 2 and Gly 3, independently of one another, mean monoglycoside or oligoglycoside residues. The remains of Gly 2 , respectively Gly 3 , individually or together, can also be saturated with hydrogen atoms groups.
Остатки Gly1, Gly2 и Gly3 независимо друг от друга предпочтительно выбирают из группы, включающей гексозильные остатки, прежде всего рамнозил и глюкозил. При необходимости предпочтительно можно использовать также флавонгликозиды с другими гексозильными остатками, например, аллозилом, альтрозилом, галактозилом, гулозилом, идозилом, маннозилом и талозилом.The Gly 1 , Gly 2 and Gly 3 residues, independently of one another, are preferably selected from the group consisting of hexosyl residues, in particular rhamnosyl and glucosyl. If necessary, it is also preferable to use flavonglycosides with other hexosyl residues, for example, allosyl, altrosyl, galactosyl, gulosyl, idosil, mannosyl and thalosyl.
Согласно изобретению предпочтительным может быть также использование флавонгликозидов с пентозильными остатками.According to the invention, the use of pentosyl residues with pentosyl residues may also be preferred.
В соответствии с настоящим изобретением особенно предпочтительными являются флавонгликозиды, выбранные из группы, включающей α-глюкозилрутин, α-глюкозилмирицетин, α-глюкозилизокверцитрин, α-глюкозилизокверцетин и α-глюкозилкверцитрин.In accordance with the present invention, flavonoglycosides selected from the group consisting of α-glucosylrutin, α-glucosyl myricetin, α-glucosyl iso-quercitrin, α-glucosyl iso-quercetin and α-glucosyl quercetrin are particularly preferred.
Другими предпочтительными биологически активными веществами являются серикозид, пиридоксол, витамин К, биотин и ароматические вещества.Other preferred biologically active substances are sericoside, pyridoxol, vitamin K, biotin and aromatic substances.
Кроме того, биологически активные вещества (одно или несколько соединений) еще более предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей прежде всего следующие гидрофильные соединения: α-гидроксикислоты, такие как молочная или салициловая кислота, соответственно их соли, например, такие как лактат натрия, лактат кальция, лактат триэтаноламина, мочевина, аллантоин, серин, сорбитол, глицерин, молочные белки, пантенол и хитозан.In addition, the biologically active substances (one or more compounds) can even more preferably be selected from the group comprising primarily the following hydrophilic compounds: α-hydroxy acids, such as lactic or salicylic acid, respectively their salts, for example, such as sodium lactate, calcium lactate, triethanolamine lactate, urea, allantoin, serine, sorbitol, glycerin, milk proteins, panthenol and chitosan.
Биологически активные вещества, соответственно комбинации биологически активных веществ, которые можно использовать в предлагаемых в изобретении препаратах, очевидно не ограничиваются приведенным выше перечнем. Биологически активные вещества можно использовать по отдельности или в любых комбинациях друг с другом.Biologically active substances, respectively, combinations of biologically active substances that can be used in the preparations according to the invention, are obviously not limited to the above list. Biologically active substances can be used individually or in any combination with each other.
Согласно изобретению содержание подобных биологически активных веществ (одного или нескольких соединений) в препаратах предпочтительно составляет от 0,001 до 30% масс., особенно предпочтительно от 0,05 до 20% масс., прежде всего от 1 до 10% масс. в пересчете на общую массу препарата.According to the invention, the content of such biologically active substances (one or more compounds) in the preparations is preferably from 0.001 to 30% by weight, particularly preferably from 0.05 to 20% by weight, especially from 1 to 10% by weight. in terms of the total weight of the drug.
Указанные выше и другие биологически активные вещества, которые можно использовать в предлагаемых в изобретении препаратах, приведены на страницах 12-17 немецкой заявки на патент DE 10318526 А1, которую в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.The above and other biologically active substances that can be used in the preparations proposed in the invention are shown on pages 12-17 of German patent application DE 10318526 A1, which should be fully considered as the corresponding link.
Воска для придания перламутрового блескаPearl Shine Wax
Пригодными восками для придания перламутрового блеска являются, например, сложные эфиры алкиленгликолей, в частности, этиленгликольдистеарат; алканоламиды жирных кислот, в частности, диэтаноамид жирной кислоты кокосового масла, неполные глицериды, в частности, моноглицерид стеариновой кислоты, сложные эфиры на основе многоосновных, при необходимости гидроксизамещенных карбоновых кислот и алифатических спиртов с 6-22 атомами углерода, в частности, длинноцепные сложные эфиры винной кислоты, жировые вещества, например, такие как алифатические спирты, алифатические кетоны, алифатические альдегиды, алифатические простые эфиры и алифатические карбонаты, содержащие в совокупности по меньшей мере 24 атома углерода, в частности, лаурон и дистеариловый эфир, жирные кислоты, такие как стеариновая, гидроксистеариновая или бегеновая кислота, продукты протекающего с раскрытием цикла взаимодействия между эпоксидированными олефинами с 12-22 атомами углерода и алифатическими спиртами с 12-22 атомы углерода и/или полиолами с 2-15 атомами углерода и 2-10 гидроксильными группами, а также их смеси.Suitable pearlescent waxes are, for example, esters of alkylene glycols, in particular ethylene glycol distearate; fatty acid alkanolamides, in particular coconut oil fatty acid diethanamide, partial glycerides, in particular stearic acid monoglyceride, esters based on polybasic, optionally hydroxy substituted carboxylic acids and aliphatic alcohols with 6-22 carbon atoms, in particular long chain esters tartaric acid, fatty substances, for example, such as aliphatic alcohols, aliphatic ketones, aliphatic aldehydes, aliphatic ethers and aliphatic carbonates, in total at least 24 carbon atoms, in particular, lauron and distearyl ether, fatty acids such as stearic, hydroxystearic or behenic acid, products of a reaction that takes place with the opening of the interaction between epoxidized olefins with 12-22 carbon atoms and aliphatic alcohols with 12-22 atoms carbon and / or polyols with 2-15 carbon atoms and 2-10 hydroxyl groups, as well as mixtures thereof.
Предлагаемые в изобретении препараты могут содержать также вещества для придания сверкания и/или создания иных эффектов (например, цветных полос).The preparations of the invention may also contain substances to give a sparkling effect and / or to create other effects (for example, color bars).
ЭмульгаторыEmulsifiers
В предпочтительном варианте предлагаемые в изобретении шампуни и средства для ухода за волосами дополнительно содержат эмульгаторы. В качестве эмульгаторов можно использовать по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, включающей, например, следующие неионогенные ПАВ:In a preferred embodiment, the shampoos and hair care products of the invention further comprise emulsifiers. As emulsifiers, you can use at least one surfactant selected from the group including, for example, the following nonionic surfactants:
(1) продукты присоединения от 2 до 30 молей этиленоксида и/или от 0 до 5 молей пропиленоксида к неразветвленным алифатическим спиртам с 8-22 атомами углерода, жирным кислотам с 12-22 атомами углерода и алкилфенолам с 8-15 атомами углерода в алкильной группе,(1) the addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to unbranched aliphatic alcohols with 8-22 carbon atoms, fatty acids with 12-22 carbon atoms and alkyl phenols with 8-15 carbon atoms in the alkyl group ,
(2) сложные моноэфиры и диэфиры на основе жирных кислот с 12-18 атомами углерода и продуктов присоединения от 1 до 30 молей этиленоксида к глицерину,(2) fatty acid-based monoesters and diesters with 12-18 carbon atoms and the addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide to glycerin,
(3) сложные моноэфиры и диэфиры на основе глицерина, соответственно сорбитана, и насыщенных и ненасыщенных жирных кислот с 6 до 22 атомами углерода и продукты присоединения к ним этиленоксида,(3) monoesters and diesters based on glycerol, respectively sorbitan, and saturated and unsaturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms and the products of the addition of ethylene oxide to them,
(4) алкилмоногликозиды и алкилолигогликозиды с 8-22 атомами углерода в алкильном остатке и их этоксилированные производные,(4) alkyl monoglycosides and alkyl oligoglycosides with 8 to 22 carbon atoms in the alkyl residue and their ethoxylated derivatives,
(5) продукты присоединения от 15 до 60 молей этиленоксида к маслам, например, касторовому маслу и/или отвержденному касторовому маслу,(5) the addition products of from 15 to 60 moles of ethylene oxide to oils, for example, castor oil and / or hardened castor oil,
(6) сложные эфиры многоатомных спиртов, прежде всего полиглицеринов, например, такие как полиглицеринполирицинолеат, полиглицеринполи-12-гидроксистерат или полиглицериндимерат, а также смеси нескольких соединений подобного типа,(6) esters of polyhydric alcohols, especially polyglycerols, for example, such as polyglycerol polyiricinoleate, polyglycerol poly-12-hydroxysterate or polyglycerol dimerate, as well as mixtures of several compounds of a similar type,
(7) продукты присоединения от 2 до 15 молей этиленоксида к касторовому маслу и/или отвержденному касторовому маслу,(7) the addition products of 2 to 15 moles of ethylene oxide to castor oil and / or cured castor oil,
(8) неполные сложные эфиры на основе неразветвленных, разветвленных, ненасыщенных или насыщенных жирных кислот с 6-22 атомами углерода, рицинолевой кислоты, а также 12-гидроксистеариновой кислоты и глицерина, полиглицерина, пентаэритрита, дипентаэритрита, сахароспиртов (например, сорбита), алкилглюкозидов (например, метилглюкозида, бутил глюкозида, лаурилглюкозида), а также полиглюкозидов (например, целлюлозы),(8) partial esters based on unbranched, branched, unsaturated or saturated fatty acids with 6-22 carbon atoms, ricinoleic acid, as well as 12-hydroxystearic acid and glycerol, polyglycerol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sugar alcohols (e.g. sorbitol), alkyl glucosides (e.g. methyl glucoside, butyl glucoside, lauryl glucoside), as well as polyglucosides (e.g. cellulose),
(9) моноалкилфосфаты, диалкилфосфаты и триалкилфосфаты, а также моно-, ди- и/или триполиэтиленгликольалкилфосфаты и их соли,(9) monoalkyl phosphates, dialkyl phosphates and trialkyl phosphates, as well as mono-, di- and / or tripolyethylene glycolalkyl phosphates and their salts,
(10) ланолиновые спирты,(10) lanolin alcohols,
(11) сополимеры со структурой «полисилоксан-полиалкил-простые полиэфиры» и соответствующие производные,(11) copolymers with a polysiloxane-polyalkyl-polyethers structure and corresponding derivatives,
(12) смешанные сложные эфиры на основе пентаэритрита, жирных кислот, лимонной кислоты и алифатического спирта согласно немецкой заявке на патент DE-PS 1165574 и/или смешанные сложные эфиры на основе жирных кислот с 6-22 атомами углерода, метилглюкозы и многоатомных спиртов, предпочтительно глицерина или полиглицерина,(12) mixed esters based on pentaerythritol, fatty acids, citric acid and aliphatic alcohol according to German patent application DE-PS 1165574 and / or mixed esters based on fatty acids with 6-22 carbon atoms, methyl glucose and polyhydric alcohols, preferably glycerol or polyglycerol,
(13) полиалкиленгликоли.(13) polyalkylene glycols.
Продукты присоединения этиленоксида и/или пропиленоксида к алифатическим спиртам, жирным кислотам, алкилфенолам, сложным моноэфирам и диэфирам на основе глицерина, соответственно сорбитана, и жирных кислот, или к касторовому маслу являются известными, коммерчески доступными веществами. Речь при этом идет о смеси гомологов, средняя степень алкоксилирования которых соответствует количественному соотношению между этиленоксидом и/или пропиленоксидом и соединением, с которым они взаимодействуют по реакции присоединения. Сложные моноэфиры и диэфиры на основе жирных кислот с 12-18 атомами углерода и продуктов присоединения этиленоксида к глицерину известны из немецкой заявки на патент DE-PS 2024051 в качестве используемых в косметических препаратах средств для восстановления жирности. Алкилмоногликозиды и алкилолигогликозиды с 8-18 атомами углерода в алкиле, их получение и применение известны из уровня техники. Прежде всего их синтезируют взаимодействием глюкозы или олигосахаридов с первичными спиртами с 8-18 атомами углерода. Для получения сложных эфиров гликозидов пригодны как моногликозиды, циклический сахарный остаток которых гликозидно присоединен к алифатическому спирту, так и олигомерные гликозиды со степенью олигомеризации, предпочтительно не превышающей восьми. При этом под степенью олигомеризации подразумевают среднестатистическое значение, характерное для подобных технических продуктов с обычным распределением гомологов.The products of the addition of ethylene oxide and / or propylene oxide to aliphatic alcohols, fatty acids, alkyl phenols, monoesters and diesters based on glycerol, respectively sorbitan, and fatty acids, or to castor oil are known, commercially available substances. This is a mixture of homologs, the average degree of alkoxylation of which corresponds to the quantitative ratio between ethylene oxide and / or propylene oxide and the compound with which they interact by the addition reaction. Fatty acid monoesters and diesters with 12-18 carbon atoms and products of the addition of ethylene oxide to glycerin are known from German patent application DE-PS 2024051 as agents for restoring fat content in cosmetic preparations. Alkyl monoglycosides and alkyl oligoglycosides with 8-18 carbon atoms in alkyl, their preparation and use are known in the art. First of all, they are synthesized by the interaction of glucose or oligosaccharides with primary alcohols with 8-18 carbon atoms. For the preparation of glycoside esters, monoglycosides are suitable, the cyclic sugar residue of which is glycosidically attached to an aliphatic alcohol, and oligomeric glycosides with a degree of oligomerization of preferably not more than eight. Moreover, by the degree of oligomerization is meant the average statistical value characteristic of similar technical products with the usual homolog distribution.
Кроме того, в качестве эмульгаторов можно использовать цвиттер-ионные ПАВ. Под цвиттер-ионными ПАВ подразумевают поверхностно-активные соединения, в молекуле которых содержится по меньшей мере одна группа четвертичного аммония и по меньшей мере одна карбоксильная и/или сульфогруппа. Особенно пригодными цвиттер-ионными ПАВ являются так называемые бетаины, такие как глицинаты N-алкил-N,N-диметиламмония, например, глицинат кокосалкилдиметиламмония, глицинаты N-ациламинопропил-N,N-диметиламмония, например, глицинат кокосациламинопропил-диметиламмония, и 2-алкил-3-карбоксиметил-3-гидроксиэтилимидазолины, соответственно с 8-18 атомами углерода в алкильной или ацильной группе, а также кокосациламиноэтилгидроксиэтилкарбоксиметилглицинат.In addition, zwitterionic surfactants can be used as emulsifiers. By zwitterionic surfactants are meant surface-active compounds in the molecule of which at least one quaternary ammonium group and at least one carboxyl and / or sulfo group are contained. Especially suitable zwitterionic surfactants are so-called betaines, such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, e.g. cocosalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, e.g. cocosacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazolines, respectively with 8-18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, as well as cocosacylaminoethylhydroxyethyl carboxymethyl glycinate.
Особенно предпочтительным эмульгатором является производное амида жирной кислоты, которое в соответствии с номенклатурой Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA) известно под названием кокамидопропил бетаин. Пригодными эмульгаторами являются также амфолитные ПАВ. Под амфолитными ПАВ подразумевают поверхностно-активные вещества, в молекуле которых помимо алкильной или ацильной группы с 8-18 атомами углерода содержится по меньшей мере одна свободная аминогруппа и по меньшей мере одна карбоксильная и/или сульфогруппа и которые способны образовывать внутренние соли. Примерами пригодных амфолитных ПАВ являются N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламиномасляные кислоты, N-алкилиминодипропионовые кислоты, N-гидроксиэтил-N-алкил-амидопропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкиламино-пропионовые кислоты и алкиламиноуксусные кислоты соответственно с 8-18 атомами углерода в алкильной группе. Особенно предпочтительными амфолитными ПАВ являются N-кокосалкиламинопропионат, кокосациламиноэтиламинопропионат и ацилсаркозин с 12-18 атомами углерода.A particularly preferred emulsifier is a fatty acid amide derivative, which is known as cocamidopropyl betaine in accordance with the nomenclature of the Association for Perfumes and Cosmetics and Perfumes (CTFA). Ampholytic surfactants are also suitable emulsifiers. By ampholytic surfactants are meant surfactants in the molecule of which, in addition to an alkyl or acyl group with 8-18 carbon atoms, contain at least one free amino group and at least one carboxyl and / or sulfo group and which are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkyl glycines, N-alkyl propionic acids, N-alkyl aminobutyric acids, N-alkyl iminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkyl-amidopropyl glycines, N-alkyl taurins, N-alkyl-aminosarco amines acids, respectively, with 8-18 carbon atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocosalkylaminopropionate, cocosacylaminoethylaminopropionate and acyl sarcosine with 12-18 carbon atoms.
Наряду с амфолитными ПАВ пригодными являются также четвертичные эмульгаторы, среди которых особенно предпочтительными являются эмульгаторы типа эстеркватов, предпочтительно соли кватернизованных метилом диэфиров на основе жирных кислот и триэтаноламина.Along with ampholytic surfactants, quaternary emulsifiers are also suitable, among which esterquat type emulsifiers are particularly preferred, preferably salts of quaternary fatty acid diesters and triethanolamine.
Парфюмерные маслаPerfume oils
Предлагаемые в изобретении препараты, такие как шампуни и средства для ухода за волосами, при необходимости могут содержать также парфюмерные масла. Примерами пригодных парфюмерных масел являются смеси природных и синтетических душистых веществ. Природными душистыми веществами являются экстракты цветков (лилии, лаванды, розы, жасмина, апельсинного дерева, каланги душистой), стеблей и цветков (герани, пачули, цитрусовых деревьев), фруктов (аниса, кориандра, тмина, можжевельника), плодовых оболочек (бергамота, лимонов, апельсинов), корней (макиса, дягиля, сельдерея, кардамона, костуса, ириса, аира), древесины (пинии, сандала, гваяка, кедра, розового дерева), ботвы и трав (эстрагона, лемонграсса, шалфея, тимьяна), иголок и веток (ели, пихты, сосны обыкновенной, сосны горной), смол и бальзамов (гальбанума, элеми, росного ладана, мирра, ладана, опопанакса). Кроме того, используют сырье животного происхождения, например, циветту и кастореум. Типичными синтетическими душистыми веществами являются продукты типа сложных эфиров, простых эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов и углеводородов. К душистым веществам типа сложных эфиров относятся, например, бензилацетат, феноксиэтилизобутират, 4-трет-бутилциклогексилацетат, линалилацетат, диметилбензилкарбинилацетат, фенилэтилацетат, линалилбензоат, бензилформиат, этилметилфенилглицинат, аллилциклогексилпропионат, стираллилпропионат и бензилсалицилат.К простым эфирам относятся, например, бензилэтиловый эфир, к альдегидам, например, неразветвленные насыщенные альдегиды с 8-18 атомами углерода, цитраль, цитронеллаль, цитронеллилоксиацетальдегид, цикламенальдегид, гидроксицитронеллаль, лилиаль и бургеонат, к кетонам, например, иононы, сс-изометилиононы и метилцедлилкетон, к спиртам, например, анетол, лимонный спирт, эвгенол, изоэвгенол, гераниол, линалоол, фенилэтиловый спирт и терионеол, к углеводородам относятся, главным образом, терпены и бальзамы. Однако предпочтительно используют смеси разных душистых веществ, совместно обеспечивающих приятную ноту запаха. Пригодными парфюмерными маслами являются также низколетучие эфирные масла, в большинстве случаев используемые в качестве ароматизирующих компонентов, например, шалфейное масло, ромашковое масло, гвоздичное масло, мелиссовое масло, ментоловое масло, коричное масло, масло липового цвета, можжевеловое масло, ветиверол, масло олибанума, эссенция гальбанума, масло лаболанума и лавандиновое масло. Предпочтительно используют бергамотное масло, дигидромирценол, лилиал, лираль, лимонный спирт, фенилэтиловый спирт, α-гексилкоричный альдегид, гераниол, бензилацетон, цикламенальдегид, линалоол, продукт Boisambrene® Forte, амброксан, индол, метилдигидрожасмонат, санделу, лимонное масло, мандариновое масло, апельсиновое масло, аллиламилгликолят, цикловерталь, лавандиновое масло, масло шалфея мускатного, β-дамаскон, гераниевое масло бурбон, циклогексилсалицилат, Vertofix® Coeur, Iso-E-Super®, Fixolide® NP, эвернил, Iraldein gamma, фенил-уксусная кислота, геранилацетат, бензилацетат, розеноксид, ромиллат, иротил и флорамат (по отдельности или в виде смесей).The preparations of the invention, such as shampoos and hair care products, may also contain perfume oils, if necessary. Examples of suitable perfume oils are mixtures of natural and synthetic fragrances. Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, rose, jasmine, orange tree, fragrant galanga), stems and flowers (geranium, patchouli, citrus trees), fruits (anise, coriander, cumin, juniper), fruit shells (bergamot, lemons, oranges), roots (makis, angelica, celery, cardamom, kostus, iris, calamus), wood (pine, sandalwood, guaiac wood, cedar, rosewood), tops and herbs (tarragon, lemongrass, sage, thyme), needles and branches (spruce, fir, Scots pine, mountain pine), resins and balsams (gal бан banuma, elemi, dew incense, myrrh, incense, opopanax). In addition, raw materials of animal origin, for example, civet and castoreum, are used. Typical synthetic fragrances are products such as esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons. Aromatic substances such as esters include, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, 4-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methyl benzyl ether, benzyl ether, benzyl formaldehyde for example, unbranched saturated aldehydes with 8-18 carbon atoms, citral, citronellal, citronyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxy ronellal, lilial and bourgeonate, to ketones, for example, ionones, ss-isomethilionones and methylcetyl ketone, to alcohols, for example, anethole, lemon alcohol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terionol, mainly hydrocarbons, and balms. However, it is preferable to use mixtures of different aromatic substances, together providing a pleasant note of smell. Suitable perfume oils are also low-volatile essential oils, used in most cases as flavoring components, for example, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, menthol oil, cinnamon oil, linden oil, juniper oil, vetiverol, olibanum oil, galbanum essence, labolanum oil and lavender oil. Bergamot oil, dihydromyrceneol, lilial, lyral, lemon alcohol, phenylethyl alcohol, α-hexylcinnamic aldehyde, geraniol, benzylacetone, cyclamenaldehyde, linalool, Boisambrene ® Forte product, ambroxan, indole, olefin oil, allylamyl glycolate, cyclovertal, lavender oil, clary sage oil, β-damaskon, geranium oil bourbon, cyclohexyl salicylate, Vertofix ® Coeur, Iso-E-Super ® , Fixolide ® NP, evernyl, Iraldein gamma, phenyl acetic acid, benzyl acetate, rosenoxide, romillate, irotil and floramate (individually or as mixtures).
ПигментыPigments
Предлагаемые в изобретении препараты, такие как шампуни и средства для ухода за волосами, при необходимости содержат также пигменты.The preparations according to the invention, such as shampoos and hair care products, also contain pigments if necessary.
Пигменты присутствуют в препаратах в нерастворенной форме в количестве, которое может составлять от 0,01 до 25% масс., особенно предпочтительно от 5 до 15% масс. Размер частиц пигментов предпочтительно составляет от 1 до 200 мкм, прежде всего от 3 до 150 мкм, особенно предпочтительно от 10 до 100 мкм. Пигменты представляют собой практически нерастворимые неорганические или органические красящие вещества. Можно использовать также неорганические/органические смесевые пигменты. Предпочтительными являются неорганические пигменты. Преимуществом неорганических пигментов является отличная светостойкость, атмосферостойкость и теплостойкость. Неорганические пигменты могут обладать природным происхождением, например, могут быть изготовлены из мела, охры, умбры, зеленой глины, кальцинированной сиенской земли или графита. Пигменты могут относиться к группе белых пигментов (например, диоксид титана или оксид цинка), темных пигментов (например, железооксидный черный), цветных пигментов (например, ультрамарин или железооксидный красный), блескообразующих пигментов, пигментов, имитирующих цветные металлы, перламутровых пигментов, а также флуоресцирующих или фосфорецирующих пигментов, причем по меньшей мере один пигмент предпочтительно является бесцветным (небелым).Pigments are present in the preparations in undissolved form in an amount which can be from 0.01 to 25% by weight, particularly preferably from 5 to 15% by weight. The particle size of the pigments is preferably from 1 to 200 microns, especially from 3 to 150 microns, particularly preferably from 10 to 100 microns. Pigments are practically insoluble inorganic or organic colorants. Inorganic / organic mixed pigments may also be used. Inorganic pigments are preferred. The advantage of inorganic pigments is excellent light resistance, weather resistance and heat resistance. Inorganic pigments can have a natural origin, for example, can be made from chalk, ocher, umber, green clay, calcined Siena earth or graphite. Pigments can be a group of white pigments (e.g. titanium dioxide or zinc oxide), dark pigments (e.g. black iron oxide), colored pigments (e.g. ultramarine or iron red), bright-forming pigments, non-ferrous metal pigments, pearlescent pigments, and also fluorescent or phosphorescent pigments, wherein at least one pigment is preferably colorless (non-white).
В качестве пигментов пригодны оксиды и гидроксиды металлов, гидраты оксидов металлов, пигменты со смешанными фазами, серосодержащие силикаты, сульфиды металлов, комплексные цианиды металлов, сульфаты, хроматы и молибдаты металлов, а также сами металлы (бронзовые пигменты). Пригодными пигментами прежде всего являются диоксид титана (CI 77891), черный железооксидный (CI 77499), желтый железооксидный (CI 77492), красный и коричневый железооксидный (CI 77491), марганцовый фиолетовый (CI 77742), ультрамарины (сульфосиликаты натрия-алюминия, CI 77007, пигмент Blue 29), гидрат оксида хрома (С1 77289), железная лазурь (железосинеродистое железо, CI 77510) и кармин (кошинель).Suitable pigments are metal oxides and hydroxides, metal oxide hydrates, mixed phase pigments, sulfur silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, chromates and molybdates, as well as metals themselves (bronze pigments). Suitable pigments are primarily titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Blue pigment 29), chromium oxide hydrate (C1 77289), azure iron (iron-ferrous iron, CI 77510) and carmine (cochineal).
Особенно предпочтительными являются перламутровые и цветные пигменты на основе слюды, снабженные покрытием из оксида или оксихлорида металла, такого как диоксид титана или оксихлорид висмута, а также при необходимости других окрашивающих веществ, таких как оксиды железа, железная лазурь, ультрамарины, кармин и так далее, причем цвет зависит от толщины покрытия. Подобные пигменты являются коммерчески доступными продуктами, выпускаемыми, например, фирмой Merck под торговыми названиями Rona®, Colorona®, Dichrona® и Timiron®.Especially preferred are mother-of-pearl and color pigments based on mica, coated with a metal oxide or oxychloride such as titanium dioxide or bismuth oxychloride, as well as other coloring agents, such as iron oxides, iron azure, ultramarines, carmine and so on, moreover, the color depends on the thickness of the coating. Such pigments are commercially available products sold, for example, by Merck under the trade names Rona ® , Colorona ® , Dichrona ® and Timiron ® .
Органическими пигментами являются, например, природные пигменты сепия, гуммигут, костяной уголь, кассельский желтый, индиго, хлорофилл и другие пигменты растительного происхождения. Синтетическими органическими пигментами являются, например, азопигменты, антрахиноны, индигоиды, диоксазионовые, хинакридоновые, фталоцианиновые, изоиндолиноновые, периленовые, периноновые, металлокомплексные, щелочные голубые и дикетопирролпирроловые пигменты.Organic pigments are, for example, natural sepia pigments, gummigut, bone charcoal, Kasselsky yellow, indigo, chlorophyll and other pigments of plant origin. Synthetic organic pigments are, for example, azo pigments, anthraquinones, indigoids, dioxazionic, quinacridone, phthalocyanine, isoindolinone, perylene, perinone, metal complexes, alkaline blue and diketopyrrolpyrrole pigments.
В одном из вариантов предлагаемый в изобретении препарат содержит от 0,01 до 10% масс., особенно предпочтительно от 0,05 до 5% масс. по меньшей мере одного вещества в виде частиц. Пригодными являются, например, твердые при комнатной температуре (25°С) вещества в виде частиц. Пригодными являются, например, диоксид кремния, силикаты, алюминаты, глиноземы, слюда, соли, прежде всего неорганические соли металлов, оксиды металлов, например, диоксид титана, минералы и полимерные частицы.In one of the options proposed in the invention, the drug contains from 0.01 to 10 wt. -%, particularly preferably from 0.05 to 5% of the mass. at least one particulate matter. Particularly suitable are solid particulate substances at room temperature (25 ° C.). Suitable are, for example, silicon dioxide, silicates, aluminates, alumina, mica, salts, especially inorganic metal salts, metal oxides, for example, titanium dioxide, minerals and polymer particles.
Частицы находятся в средствах в нерастворенном состоянии предпочтительно в виде стабильной дисперсии и после нанесения на поверхности и испарения растворителя могут осаждаться в твердой форме.The particles are in the insoluble state in the media, preferably in the form of a stable dispersion and, after application to the surface and evaporation of the solvent, can be precipitated in solid form.
Предпочтительными веществами в виде частиц являются диоксид кремния (силикагель) и соли металлов, прежде всего неорганические соли металлов, причем особенно предпочтительным является диоксид кремния. Пригодными солями металлов являются, например, галогениды щелочных или щелочноземельных металлов, такие как хлорид натрия или хлорид калия, а также сульфаты щелочных или щелочноземельных металлов, такие как сульфат натрия или сульфат магния.Preferred particulate materials are silicon dioxide (silica gel) and metal salts, especially inorganic metal salts, with silicon dioxide being particularly preferred. Suitable metal salts are, for example, alkali or alkaline earth metal halides, such as sodium chloride or potassium chloride, as well as alkali or alkaline earth metal sulfates, such as sodium sulfate or magnesium sulfate.
ПолимерыPolymers
Предлагаемые в изобретении препараты могут содержать также дополнительные полимеры.The preparations of the invention may also contain additional polymers.
Пригодными полимерами являются, например, катионные полимерные продукты Polyquaternium (название в соответствии с номенклатурой INCl), в частности, сополимеры винилпирролидона с солями N-винилимидазолия (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care, Luviquat® UltraCare), сополимеры N-винилпирролидона с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным диэтилсульфатом (Luviquat® PQ 11), сополимеры N-винилкапролактама, N-винилпирролидона и солей N-винилимидазолия (Luviquat® Hold), катионные производные целлюлозы (Polyquaternium-4, Polyquaternium-10, Polyquaternium-67), сополимеры акриламидов (Polyquaternium-7) и хитозан.Suitable polymers are, for example, Polyquaternium cationic polymer products (name according to INCl nomenclature), in particular copolymers of vinyl pyrrolidone with N-vinylimidazolium salts (Luviquat ® FC, Luviquat ® HM, Luviquat ® MS, Luviquat ® Care, Luviquat ® UltraCare) , copolymers of N-vinyl pyrrolidone with dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized diethyl sulfate (Luviquat ® PQ 11), copolymers of N-vinyl caprolactam, N-vinyl pyrrolidone and salts of N-vinyl imidazolium (Luviquat ® Hold), cationic Polycellular, 10-cell Polymeric Polymeric 4-Polymeric 67), copolymers of acrylamides (Polyquaternium-7) and x itozan.
Пригодными катионными (кватернизованными) полимерами являются также продукты Merquat® (полимеры на основе хлорида диметилдиаллиламмония), Gafquat® (четвертичные полимеры, образующиеся в результате взаимодействия поливинилпирролидона с четвертичными аммониевыми соединениями), полимер JR (гидроксиэтилцеллюлоза с катионными группами) и катионные полимеры на растительной основе, например, гуаровые полимеры, такие как продукты Jaguar® фирмы Rhodia.Suitable cationic (quaternized) polymers are also Merquat ® products (polymers based on dimethyl diallylammonium chloride), Gafquat ® (quaternary polymers formed by the interaction of polyvinylpyrrolidone with quaternary ammonium compounds), JR polymer (hydroxyethyl cellulose with cationic polymer groups) For example, guar polymers such as Jaguar ® products company Rhodia.
Пригодными являются также нейтральные полимеры, такие как поливинилпирролидоны, сополимеры на основе N-винилпирролидона, винилацетата, винилпропионата и/или стеарил(мет)акрилата, полисилоксаны, поливинилкапролактам и другие сополимеры N-винилпирролидона, сополимеры N-винилформамида, а также продукты их (частичного) гидролиза, полиэтиленимины и их соли, поливиниламины и их соли, производные целлюлозы, производные полисахаридов, а также соли и производные полиаспарагиновой кислоты. К ним относится, например, продукт Luviflex® Swing (частично гидролизованный сополимер поливинилацетата с полиэтиленгликолем фирмы BASF) или Kollicoat® IR.Neutral polymers are also suitable, such as polyvinylpyrrolidones, copolymers based on N-vinyl pyrrolidone, vinyl acetate, vinyl propionate and / or stearyl (meth) acrylate, polysiloxanes, polyvinylcaprolactam and other copolymers of N-vinyl pyrrolidone, and also part copolymers of their N-vinyl ) hydrolysis, polyethyleneimines and their salts, polyvinylamines and their salts, cellulose derivatives, polysaccharide derivatives, and also salts and polyaspartic acid derivatives. These include, for example, the product Luviflex ® Swing (partially hydrolyzed copolymer of polyvinyl acetate with polyethylene glycol from BASF) or Kollicoat ® IR.
Пригодными полимерами являются также сополимеры (мет)акриловой кислоты с амидами, приведенные в международной заявке WO 03/092640 [прежде всего в примерах 1-50 (таблица 1, с.40 и следующие) и 51-65 (таблица 2, с.43)], которую в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.Suitable polymers are also copolymers of (meth) acrylic acid with amides described in international application WO 03/092640 [primarily in examples 1-50 (table 1, p. 40 and the following) and 51-65 (table 2, p. 43 )], which in full should be considered an appropriate link.
Пригодными полимерами являются также неионные, водорастворимые соответственно способные к диспергированию в воде полимеры или олигомеры, такие как поливинилкапролактам, например, продукт Luviskol® Plus фирмы BASF или поливинилпирролидон и его сополимеры прежде всего со сложными виниловыми эфирами, такими как винилацетат, например, продукт Luviskol® VA 64 фирмы BASF, а также полиамиды, например, на основе итаконовой кислоты и алифатических диаминов, например, такие как описаны в немецкой заявке на патент DE-A-4333238.Suitable polymers are also nonionic, water soluble respectively capable of water dispersible polymers or oligomers such as polyvinyl, for example, Luviskol ® Plus product company BASF, or polyvinylpyrrolidone and its copolymers, especially with vinyl esters such as vinyl acetate, e.g., product Luviskol ® BASF VA 64, as well as polyamides, for example, based on itaconic acid and aliphatic diamines, for example, such as those described in German patent application DE-A-4333238.
Пригодными являются также амфотерные или цвиттер-ионные полимеры, например, коммерчески доступные под торговым названием Amphomer® сополимеры на основе октилакриламида, метилметакрилата, трет-бутиламиноэтилметакрилата и 2-гидроксипропилметакрилата фирмы National Starch, а также цвиттер-ионные полимеры, известные, например, из немецких патентов DE 3929973, DE 2150557, DE 2817369 и DE 3708451.Suitable are also amphoteric or zwitterionic polymers, e.g., commercially available under the tradename Amphomer ® copolymers of octylacrylamide, methyl methacrylate, t-butylaminoethyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate National Starch firm, and also zwitterionic polymers, for example, known from German Patents DE 3929973, DE 2150557, DE 2817369 and DE 3708451.
Предпочтительными цвиттер-ионными полимерами являются продукты сополимеризации хлорида акриламидопропилтриметиламмония, акриловой, соответственно метакриловой кислоты и ее солей со щелочными металлами и солей аммония.Preferred zwitterionic polymers are the copolymerization products of acrylamidopropyltrimethylammonium chloride, acrylic, respectively methacrylic acid and its salts with alkali metals and ammonium salts.
Кроме того, пригодными цвиттер-ионными полимерами являются выпускаемые фирмой AMERCHOL под торговым названием Amersette® сополимеры метакрилэтилбетаина с метакрилатом, а также сополимеры на основе гидроксиэтилметакрилата, метилметакрилата, N,N-диметиламиноэтилметакрилата и акриловой кислоты с торговым названием Jordapon®.Further suitable zwitterionic polymers are copolymers of methacryletyl betaine with methacrylate, as well as copolymers based on hydroxyethyl methacrylate, methyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and acrylic acid under the trade name Jordapon ®, sold by AMERCHOL under the trade name Amersette ® .
Пригодными полимерами являются также неионные силоксансодержащие водорастворимые или вододиспергируемые полимеры, например, поли-эфирсилоксаны Tegopren® фирмы Goldschmidt или Belsil® фирмы Wacker.Suitable polymers are also nonionic siloxane-containing water-soluble or water-dispersible polymers, for example, Tegopren ® polyether siloxanes from Goldschmidt or Welser Belsil ® .
Кроме того, пригодными являются биополимеры, то есть полимеры, выделяемые из природного растительного сырья и состоящие из природных мономерных звеньев, например, производные целлюлозы, хитина, хитозана, дезоксинуклеиновой кислоты, гуалуроновой кислоты и рибонуклеиновой кислоты.In addition, biopolymers, that is, polymers isolated from natural plant materials and consisting of natural monomer units, for example, derivatives of cellulose, chitin, chitosan, deoxynucleic acid, gualuronic acid and ribonucleic acid, are suitable.
Другие предлагаемые в изобретении препараты содержат по меньшей мере один другой водорастворимый полимер, прежде всего хитозаны [поли(D-глюкозамины)] с разной молекулярной массой и/или производные хитозана.Other inventive preparations contain at least one other water-soluble polymer, especially chitosans [poly (D-glucosamines)] with different molecular weights and / or chitosan derivatives.
Анионные полимерыAnionic Polymers
Другими полимерами, пригодными для использования в предлагаемых в изобретении препаратах, являются сополимеры, содержащие группы карбоновой кислоты. Речь при этом идет о полиэлектролитах с большим количеством анионно диссоциируемых групп в основной и/или боковой цепях. Подобные полиэлектролиты способны образовывать с катионными полимерами комплексы (симплексы).Other polymers suitable for use in the preparations of the invention are copolymers containing carboxylic acid groups. We are talking about polyelectrolytes with a large number of anionically dissociable groups in the main and / or side chains. Such polyelectrolytes are capable of forming complexes (simplexes) with cationic polymers.
В одном из вариантов осуществления изобретения комплексы полиэлектролитов, используемые в предлагаемых в изобретении средствах, содержат избыточное количество анионогенных/анионных групп.In one embodiment, the polyelectrolyte complexes used in the compositions of the invention contain an excess of anionic / anionic groups.
Комплексы полиэлектролитов помимо по меньшей мере одного катионного полимера, пригодного для предлагаемого в изобретении применения, содержат по меньшей мере один полимер с кислотными группами.Complexes of polyelectrolytes, in addition to at least one cationic polymer suitable for the use according to the invention, contain at least one polymer with acid groups.
Комплексы полиэлектролитов содержат катионные полимеры и полимеры с кислотными группами, например, в примерном массовом соотношении от 50:1 до 1:20, особенно предпочтительно от 20:1 до 1:5.Polyelectrolyte complexes contain cationic polymers and polymers with acid groups, for example, in an approximate mass ratio of from 50: 1 to 1:20, particularly preferably from 20: 1 to 1: 5.
Пригодные полимеры, содержащие группы карбоновой кислоты, могут быть получены, например, радикальной полимеризацией α,β-этиленненасыщенных мономеров. При этом используют мономеры m1), содержащие по меньшей мере одну способную к радикальной полимеризации α,β-этиленненасыщенную двойную связь и по меньшей мере одну анионогенную и/или анионную группу в молекуле.Suitable polymers containing carboxylic acid groups can be obtained, for example, by radical polymerization of α, β-ethylenically unsaturated monomers. In this case, monomers m1) are used, containing at least one α, β-ethylenically unsaturated double bond capable of radical polymerization and at least one anionic and / or anionic group in the molecule.
Пригодными полимерами, содержащими группы карбоновой кислоты, являются также полиуретаны с группами карбоновой кислоты. Мономеры m1) предпочтительно выбирают из группы, включающей моноэтиленненасыщенные карбоновые кислоты, сульфокислоты, фосфоновые кислоты и смеси указанных кислот.Suitable polymers containing carboxylic acid groups are also polyurethanes with carboxylic acid groups. Monomers m1) are preferably selected from the group consisting of monoethylenically unsaturated carboxylic acids, sulfonic acids, phosphonic acids and mixtures of these acids.
К мономерам m1) относятся моноэтиленненасыщенные монокарбоновые и дикарбоновые кислоты с 3-25 атомами углерода, предпочтительно с 3-6 атомами углерода, которые можно использовать также в виде соответствующих солей или ангидридов. Их примерами являются акриловая кислота, метакриловая кислота, этакриловая кислота, α-хлоракриловая кислота, кротоновая кислота, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота, цитраконовая кислота, мезаконовая кислота, глутаконовая кислота, аконитовая кислота и фумаровая кислота. К мономерам m1) относятся также неполные сложные эфиры моноэтиленненасыщенных дикарбоновых кислот с 4-10 атомами углерода, предпочтительно с 4-6 атомами углерода, например, неполные эфиры малеиновой кислоты, такие как ее монометиловый эфир. К мономерам m1) относятся также моноэтиленненасыщенные сульфокислоты и фосфоновые кислоты, например, винилсульфокислота, аллилсульфокислота, сульфоэтилакрилат, сульфоэтилметакрилат, сульфопропилакрилат, сульфопропилметакрилат, 2-гидрокси-3-акрилоксипропилсульфокислота, 2-гидрокси-3-метакрилокси-пропилсульфокислота, стиролсульфокислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота, винилфосфоновая кислота и аллилфосфоновая кислота. К мономерам m1) относятся также соли указанных кислот, прежде всего соли натрия, калия и аммония, а также соли указанных выше аминов. Мономеры можно использовать по отдельности или в виде смесей друг с другом. Все указываемые массовые количества относятся к кислотной форме.Monomers m1) include monoethylenically unsaturated monocarboxylic and dicarboxylic acids with 3-25 carbon atoms, preferably with 3-6 carbon atoms, which can also be used in the form of the corresponding salts or anhydrides. Examples thereof are acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, α-chloroacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, aconitic acid and fumaric acid. Monomers m1) also include partial esters of monoethylenically unsaturated dicarboxylic acids with 4-10 carbon atoms, preferably 4-6 carbon atoms, for example, partial esters of maleic acid, such as its monomethyl ether. Monomers m1) also include mono-ethylenically unsaturated sulfonic acids and phosphonic acids, for example, vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, sulfoethyl acrylate, sulfoethyl methacrylate, sulfopropyl acrylate, sulfopropyl methacrylate, 2-hydroxy-3-acryloxypropyl sulfonic acid, 2-hydroxy-2-hydroxy-hydroxy-3-hydroxy-hydroxy 2-methylpropanesulfonic acid, vinylphosphonic acid and allylphosphonic acid. Monomers m1) also include salts of these acids, especially salts of sodium, potassium and ammonium, as well as salts of the above amines. Monomers can be used individually or as mixtures with each other. All indicated mass amounts refer to the acid form.
Мономер m1) предпочтительно выбирают из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, этакриловую кислоту, α-хлоракриловую кислоту, кротоновую кислоту, малеиновую кислоту, малеиновый ангидрид, фумаровую кислоту, итаконовую кислоту, цитраконовую кислоту, мезаконовую кислоту, глутаконовую кислоту, аконитовую кислоту и их смеси, причем особенно предпочтительными являются акриловая кислота, метакриловая кислота и их смеси.Monomer m1) is preferably selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, α-chloroacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, glutaconic acid mixtures thereof, with acrylic acid, methacrylic acid and mixtures thereof being particularly preferred.
Указанные выше мономеры m1) можно использовать по отдельности или в виде любых смесей друг с другом.The above monomers m1) can be used individually or as any mixtures with each other.
В качестве сомономеров для получения полимеров, содержащих группы карбоновой кислоты, в принципе пригодны соединения а)-с), указанные выше в качестве компонентов катионных полимеров, при условии, что молярная доля анионогенных и анионных групп в составе содержащего группы карбоновой кислоты полимера превышает молярную долю катионогенных и катионных групп.As comonomers for the preparation of polymers containing carboxylic acid groups, the compounds a) -c) indicated above as components of cationic polymers are suitable in principle, provided that the molar fraction of the anionic and anionic groups in the polymer containing the carboxylic acid group exceeds the molar fraction cationogenic and cationic groups.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения в состав полимеров, содержащих группы карбоновой кислоты, входят звенья по меньшей мере одного мономера, выбранного из группы, включающей указанные выше сшивающие агенты.In a preferred embodiment, the polymers containing carboxylic acid groups include units of at least one monomer selected from the group consisting of the above crosslinking agents.
Наряду с этим в состав полимеров, содержащих группы карбоновой кислоты, предпочтительно входят звенья по меньшей мере одного мономера m2), выбранного из группы, включающей соединения общей формулы (VI):Along with this, the composition of polymers containing carboxylic acid groups preferably includes units of at least one monomer m2) selected from the group consisting of compounds of general formula (VI):
, ,
в которойwherein
R1 означает водород или алкил с 1-8 атомами углерода,R 1 means hydrogen or alkyl with 1-8 carbon atoms,
Y1 означает кислород, NH или NR3, иY 1 means oxygen, NH or NR 3 , and
R2 и R3 независимо друг от друга означают алкил с 1-30 атомами углерода или циклоалкил с 5-8 атомами углерода, причем алкильные группы могут быть прерваны не являющимися соседями гетероатомами или содержащими гетероатомы группировками, выбранными из группы, включающей кислород, серу и NH, число которых составляет до четырех.R 2 and R 3 independently from each other mean alkyl with 1-30 carbon atoms or cycloalkyl with 5-8 carbon atoms, and the alkyl groups can be interrupted by non-adjacent heteroatoms or heteroatom-containing groups selected from the group consisting of oxygen, sulfur and NH, the number of which is up to four.
Остаток R1 в соединениях формулы (VI) предпочтительно означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода, прежде всего водород, метил или этил. Остаток R2 в соединениях формулы (VI) предпочтительно означает алкил с 1-8 атомами углерода, предпочтительно метил, этил, н-бутил, изо-бутил, трет-бутил, или группировку формулы -СН2-СН2-NH-С(СН3)3. В случае если R3 означает алкил, то предпочтительным является алкил с 1-4 атомами углерода, такой как метил, этил, н-пропил, н-бутил, изобутил или трет-бутил.The residue R 1 in the compounds of formula (VI) preferably means hydrogen or alkyl with 1-4 carbon atoms, especially hydrogen, methyl or ethyl. The remainder of R 2 in the compounds of formula (VI) preferably means alkyl with 1-8 carbon atoms, preferably methyl, ethyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, or a group of the formula —CH 2 —CH 2 —NH — C ( CH 3 ) 3 . In the case where R 3 is alkyl, alkyl of 1-4 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, isobutyl or tert-butyl is preferred.
Пригодными мономерами m2) являются, например, метил(мет)акрилат, метилэтакрилат, этил(мет)акрилат, этилэтакрилат, трет-бутил(мет)-акрилат, трет-бутилэтакрилат, н-октил(мет)акрилат, 1,1,3,3-тетраметил-бутил(мет)акрилат, этилгексил(мет)акрилат, н-нонил(мет)акрилат, н-децил(мет)акрилат, н-ундецил(мет)акрилат, тридецил(мет)акрилат, миристил(мет)акрилат, пентадецил(мет)акрилат, пальмитил(мет)акрилат, гептадецил(мет)акрилат, нонадецил(мет)акрилат, арахинил(мет)акрилат, бегенил(мет)акрилат, лигноцеренил(мет)акрилат, церотинил(мет)акрилат, мелиссинил(мет)акрилат, пальмитолеинил(мет)акрилат, олеил(мет)-акрилат, линолил(мет)акрилат, линоленил(мет)акрилат, стеарил(мет)-акрилат, лаурил(мет)акрилат и их смеси.Suitable monomers m2) are, for example, methyl (meth) acrylate, methylethacrylate, ethyl (meth) acrylate, ethyl ethacrylate, tert-butyl (meth) acrylate, tert-butyl ethacrylate, n-octyl (meth) acrylate, 1,1,3 , 3-tetramethyl-butyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) ) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, arachinyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, lignocerenyl (meth) acrylate, cerotinyl (meth) acrylate melissinyl (meth) ak Rilate, palmitoleinyl (meth) acrylate, oleyl (meth) acrylate, linolyl (meth) acrylate, linolenyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and mixtures thereof.
Пригодными мономерами m2) являются также амид акриловой кислоты, амид метакриловой кислоты, N-метил(мет)акриламид, N-этил(мет)акрил-амид, N-пропил(мет)акриламид, N-(н-бутил)(мет)акриламид, N-(трет-бутил)(мет)акриламид, N,N-диметил(мет)акриламид, N,N-диэтил(мет)-акриламид, пиперидинил(мет)акриламид, морфолинил(мет)акриламид, N-(н-октил)(мет)акриламид, N-(1,1,3,3-тетраметилбутил)(мет)акриламид, N-этилгексил(мет)акриламид, N-(н-нонил)(мет)акриламид, N-(н-децил)(мет)-акриламид, N-(н-ундецил)(мет)акриламид, N-тридецил(мет)акриламид, N-миристил(мет)акриламид, N-пентадецил(мет)акриламид, N-пальмитил-(мет)акриламид, N-гептадецил(мет)акриламид, N-нонадецил(мет)акрил-амид, N-арахинил(мет)акриламид, N-бегенил(мет)акриламид, N-лигноцеренил(мет)акриламид, N-церотинил(мет)акриламид, N-мелиссинил(мет)-акриламид, N-пальмитолеинил(мет)акриламид, N-олеил(мет)акриламид, N-линолил(мет)акриламид, N-линоленил(мет)акриламид, N-стеарил(мет)-акриламид и N-лаурил(мет)акриламид.Suitable monomers m2) are also acrylic acid amide, methacrylic acid amide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N- (n-butyl) (meth) acrylamide, N- (tert-butyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, piperidinyl (meth) acrylamide, morpholinyl (meth) acrylamide, N- ( n-octyl) (meth) acrylamide, N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) (meth) acrylamide, N-ethylhexyl (meth) acrylamide, N- (n-nonyl) (meth) acrylamide, N- ( n-decyl) (meth) -acrylamide, N- (n-undecyl) (meth) acrylamide, N-tridecyl (meth) acrylamide, N-myristyl (meth) acrylamide, N-pentadecyl (meth) ) acrylamide, N-palmityl- (meth) acrylamide, N-heptadecyl (meth) acrylamide, N-nonadecyl (meth) acrylamide, N-araquinyl (meth) acrylamide, N-behenyl (meth) acrylamide, N-lignocerenyl ( meth) acrylamide, N-cerotinyl (meth) acrylamide, N-melissinyl (meth) acrylamide, N-palmitoleinyl (meth) acrylamide, N-oleyl (meth) acrylamide, N-linolyl (meth) acrylamide, N-linolenyl (meth) ) acrylamide, N-stearyl (meth) -acrylamide and N-lauryl (meth) acrylamide.
Кроме того, в состав полимеров, содержащих группы карбоновой кислоты, предпочтительно входят звенья по меньшей мере одного мономера m3), выбранного из группы, включающей соединения общей формулы (VII):In addition, polymers containing carboxylic acid groups preferably include units of at least one monomer m3) selected from the group consisting of compounds of general formula (VII):
с любой последовательностью алкиленоксидных мономерных звеньев,with any sequence of alkylene oxide monomer units,
в которойwherein
k и 1 независимо друг от друга означают целое число от 0 до 1000, причем сумма k+I составляет по меньшей мере 5,k and 1 independently from each other mean an integer from 0 to 1000, and the sum of k + I is at least 5,
R4 означает водород, алкил с 1-30 атомами углерода или циклоалкил с 5-8 атомами углерода,R 4 means hydrogen, alkyl with 1-30 carbon atoms or cycloalkyl with 5-8 carbon atoms,
R5 означает водород или алкил с 1-8 атомами углерода, иR 5 means hydrogen or alkyl with 1-8 carbon atoms, and
Y2 означает кислород или группу NR6, в которой R6 означает водород, алкил с 1-30 атомами углерода или циклоалкил с 5-8 атомами углерода.Y 2 means oxygen or a group NR 6 in which R 6 means hydrogen, alkyl with 1-30 carbon atoms or cycloalkyl with 5-8 carbon atoms.
Индекс k в формуле (VII) предпочтительно означает целое число от 1 до 500, прежде всего от 3 до 250. Индекс I предпочтительно означает целое число от 0 до 100. Остаток R5 предпочтительно означает водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил или н-гексил, прежде всего водород, метил или этил. Остаток R4 в формуле (VII) предпочтительно означает водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, н-пентил, н-гексил, октил, 2-этилгексил, децил, лаурил, пальмитил или стеарил. Остаток Y2 в формуле (VII) предпочтительно означает кислород или NH.Index k in formula (VII) preferably means an integer from 1 to 500, especially from 3 to 250. Index I preferably means an integer from 0 to 100. The residue R 5 preferably means hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl , n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl or n-hexyl, in particular hydrogen, methyl or ethyl. The radical R 4 in the formula (VII) preferably means hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, n-pentyl, n-hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, decyl, lauryl, palmityl or stearyl. The remainder of Y 2 in the formula (VII) preferably means oxygen or NH.
Пригодными полиэфиракрилатами формулы (VII) являются, например, продукты поликонденсации указанных выше α, β-этиленненасыщенных монокарбоновых и/или дикарбоновых кислот и их хлорангидридов, амидов и ангидридов с олигоэфирполиолами. Пригодные олигоэфирполиолы могут быть легко получены путем взаимодействия этиленоксида, 1,2-пропиленоксида и/или эпихлоргидрина со стартовым соединением, таким как вода или коротокоцепной спирт R4-OH. При этом алкиленоксиды можно использовать по отдельности, в чередующейся последовательности или в виде смеси. Полиэфиракрилаты формулы (VII) можно использовать для получения пригодных согласно изобретению полимеров по отдельности или в виде смесей. Пригодными полиэфиракрилатами формулы (II) являются также уретан(мет)акрилаты с алкиленоксидными группами. Подобные соединения приведены в немецком патенте DE 19838851 [компонент e2)], который в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.Suitable polyether acrylates of formula (VII) are, for example, the polycondensation products of the aforementioned α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic and / or dicarboxylic acids and their chlorides, amides and anhydrides with oligoester polyols. Suitable oligoester polyols can be easily prepared by reacting ethylene oxide, 1,2-propylene oxide and / or epichlorohydrin with a starting compound such as water or R 4 -OH short-chain alcohol. In this case, alkylene oxides can be used individually, in alternating sequence or as a mixture. The polyether acrylates of formula (VII) can be used to prepare the polymers suitable according to the invention individually or as mixtures. Suitable polyether acrylates of formula (II) are also urethane (meth) acrylates with alkylene oxide groups. Such compounds are described in German patent DE 19838851 [component e2)], which in full should be considered the corresponding reference.
Предпочтительными анионными полимерами, используемыми в качестве содержащих группы карбоновой кислоты полимеров, являются, например, гомополимеры и сополимеры акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их солей. К ним относятся также коммерчески доступные сшитые полимеры акриловой кислоты, которые согласно номенклатуре INCI называют карбомерами. Подобные сшитые гомополимеры акриловой кислоты выпускает, например, фирма Noveon под торговым названием Carbopol®. Предпочтительными являются также гидрофобно модифицированные сшитые полиакрилаты фирмы Noveon, такие как Carbopol® Ultrez 21.Preferred anionic polymers used as carboxylic acid group-containing polymers are, for example, homopolymers and copolymers of acrylic acid, methacrylic acid and their salts. They also include commercially available crosslinked polymers of acrylic acid, which, according to the INCI nomenclature, are called carbomers. Such crosslinked acrylic acid homopolymers available, for example, the company Noveon under the trade name Carbopol ®. Also preferred are hydrophobically modified crosslinked polyacrylates company Noveon, such as Carbopol ® Ultrez 21.
Примерами других пригодных анионных полимеров являются сополимеры акриловой кислоты с акриламидом и их соли, натриевые соли полигидроксикислот, водорастворимые или вододиспергируемые сложные полиэфиры, полиуретаны и поликарбамиды. Особенно пригодными анионными полимерами являются сополимеры (мет)акриловой кислоты с полиэфиракрилатами, полиэфирные цепи которых содержат концевые группы в виде алкильных остатков с 8-30 атомами углерода. К подобным полимерам относятся, например, сополимеры на основе акрилата, Beheneth-25 и метакрилата, выпускаемые фирмой Rohm und Haas под торговым названием Aculyn®. Особенно пригодными полимерами являются также сополимеры на основе трет-бутилакрилата, этилакрилата и метакриловой кислоты (например, Luvimer® 100Р, Luvimer® Pro55), сополимеры этилакрилата с метакриловой кислотой (например, Luviumer® МАЕ), сополимеры на основе N-трет-бутилакриламида, этилакрилата и акриловой кислоты (Ultrahold® 8, Ultrahold® Strong), сополимеры на основе винилацетата, кротоновой кислоты и при необходимости используемых других сложных виниловых эфиров (например, продукты Luviset®), сополимеры на основе малеинового ангидрида, при необходимости подвергнутых взаимодействию со спиртом анионных полисилоксанов, например, с карбоксильными функциональными группами, трет-бутилакрилата и метакриловой кислоты (например, Luviskol® VBM), сополимеры акриловой кислоты и метакриловой кислоты с гидрофобными мономерами, например, такими как сложные алкиловые эфиры мет(акриловой кислоты) с 4-30 атомами углерода в алкильной группе, сложные алкилвиниловые эфиры с 4-30 атомами углерода в алкильной группе, простые алкилвиниловые эфиры с 4-30 атомами углерода в алкильной группе и гиалуроновая кислота. Примерами пригодных анионных полимеров являются также сополимеры винилацетата с кротоновой кислотой, например, продукты Resyn® фирмы National Starch и продукты Gafset® фирмы GAF, а также сополимеры винилпирролидона с винилакрилатом, выпускаемые, например, фирмой BASF под торговым названием Luviflex®. Другими пригодными полимерами являются тройные сополимеры винилпирролидон/акрилат, выпускаемые фирмой BASF под торговым названием Luviflex® VBM-35, а также содержащие сульфонат натрия полиамиды или содержащие сульфонат натрия сложные полиэфиры.Examples of other suitable anionic polymers are copolymers of acrylic acid with acrylamide and their salts, sodium salts of polyhydroxy acids, water-soluble or water-dispersible polyesters, polyurethanes and polycarbamides. Particularly suitable anionic polymers are copolymers of (meth) acrylic acid with polyether acrylates, the polyester chains of which contain end groups in the form of alkyl residues with 8-30 carbon atoms. Such polymers include, for example, acrylate-based copolymers, Beheneth-25 and methacrylate, manufactured by Rohm und Haas under the trade name Aculyn ® . Particularly suitable polymers are also copolymers based on tert-butyl acrylate, ethyl acrylate and methacrylic acid (e.g. Luvimer ® 100P, Luvimer ® Pro55), copolymers of ethyl acrylate and methacrylic acid (e.g. Luviumer ® MAE), copolymers based on N-tert-butyl acrylamide, ethyl acrylate and acrylic acid (Ultrahold ® 8, Ultrahold ® Strong), copolymers based on vinyl acetate, crotonic acid and, if necessary, other vinyl esters (for example, Luviset ® products), copolymers based on maleic anhydride, if necessary, suspended involved in the interaction with alcohol of anionic polysiloxanes, for example, with carboxyl functional groups, tert-butyl acrylate and methacrylic acid (for example, Luviskol ® VBM), copolymers of acrylic acid and methacrylic acid with hydrophobic monomers, for example, such as meth (acrylic acid) alkyl esters with 4-30 carbon atoms in the alkyl group, alkyl vinyl esters with 4-30 carbon atoms in the alkyl group, alkyl vinyl ethers with 4-30 carbon atoms in the alkyl group and hyaluronic acid. Examples of suitable anionic polymers are copolymers of vinyl acetate and crotonic acid, for example, products Resyn ® company National Starch and products Gafset ® company GAF, as well as copolymers of vinylpyrrolidone with vinyl acrylate, produced, for example, BASF under the tradename Luviflex ®. Other suitable polymers are the terpolymers vinylpyrrolidone / acrylate, manufactured by BASF company under the trade name Luviflex ® VBM-35, as well as polyamides containing sodium sulfonate or sodium sulfonate-containing polyesters.
Кроме того, пригодными анионными полимерами являются, например, сополимеры акрилатов, выпускаемые фирмой National Starch под торговыми названиями Balance® CR и Balance® 0/55, сополимеры на основе октилакриламида, акрилатов и бутиламиноэтилметакрилата Balance® 47 (фирма National Starch), сополимер на основе изобутилена, этилмалеимида и гидроксиэтилмалеимида Aquaflex® FX 64 (фирма ISP), сополимер на основе винилпирролидона, винилкапролактама и DMAPA-акрилата Aquaflex® SF-40 (фирма ISP/National Starch), сополимер на основе акрилата, С1-2 сукцината и гидроксиакрилата Allianz® LT-120 (фирма ISP/Rohm & Haas), сложный полиэфир-1 Aquarez® HS (фирма Eastman), выпускаемые фирмой Clariant сополимеры метакрилоилэтилбетаин/метакрилат (Diaformer® Z-400), метакрилоилэтил-N-оксид/метакрилат (Diaformer® Z-711) и метакрилоилэтил-N-оксиды/метакрилат (Diaformer® Z-712), моноэтиловый эфир поли(метилвинилового эфира/малеиновой кислоты) в этаноле Omnirez® 2000 (фирма ISP), выпускаемые фирмой National Starch сополимеры акрилат/октилакриламид (Amphomer® НС) и октилакриламид/акрилат/ бутиламиноэтилметакрилат (Amphomer® 28-4910), тройные сополимеры винил-капролактам/винилпирролидон/диметиламиноэтилметакрилат Advantage® НС 37 (фирма ISP), Advantage® LC55 и LC80 или LC А и LC Е, Advantage® Plus (фирма ISP, сополимер винилацетат/бутилмалеат/изоборнилакрилат), Aculyne® 258 (фирма Rohm & Haas, сополимер акрилат/гидрокси-эфиракрилат), Luviset® P.U.R. (фирма BASF, полиуретан-1), Luviflex® Silk (фирма BASF), Eastman® AQ 48 (фирма Eastman), Styleze® CC-10 (фирма ISP, сополимер винилпирролидон/DMAPA-акрилат), Styleze® 2000 (фирма ISP, сополимер винилпирролидон/акрилат/лаурилметакрилат), DynamX® (фирма National Starch, сополимер полиуретан-14/АМР-акрилат), Resyn ХР® (фирма National Starch, сополимер акрилат/октилакриламид), Fixomer® А-30 (фирма Ondeo Nalco, полиметакриловая кислота (и) акриламидометилпропансульфокислота), Fixate® G-100 (фирма Noveon, сополимер АМР-акрилат/аллилметакрилат).Further suitable anionic polymers are, for example, acrylate copolymers sold by National Starch under the trade names Balance ® CR and Balance ® 0/55, copolymers based on octyl acrylamide, acrylates and butylaminoethyl methacrylate Balance ® 47 (National Starch), a copolymer based on isobutylene ethylmaleimide and gidroksietilmaleimida Aquaflex ® FX 64 (manufactured by ISP), copolymer based on vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam and DMAPA-acrylate Aquaflex ® SF-40 (manufactured by ISP / National Starch), acrylate based copolymer, C1-2 succinate and hydroxyacrylate Allianz ® LT-120 (ISP / Rohm & Haas company), with false polyester-1 Aquarez ® HS (Eastman), manufactured by Clariant copolymers of methacryloyl ethyl betaine / methacrylate (Diaformer ® Z-400), methacryloyl ethyl N-oxide / methacrylate (Diaformer ® Z-711) and methacryloyl ethyl N-oxides / methacrylate ( Diaformer ® Z-712), monoethyl ester of poly (methyl vinyl ether / maleic acid) in ethanol Omnirez ® 2000 (ISP company) sold by the company National Starch copolymers, acrylate / octylacrylamide (Amphomer ® HC), and octylacrylamide / acrylate / butylaminoethyl (Amphomer ® 28 -4910), vinyl-caprolactam / vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate ternary copolymers Advantage ® HC 37 (ISP), Advantage ® LC55 and LC80 or LC A and LC E, Advantage ® Plus (ISP, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymer), Aculyne ® 258 (Rohm & Haas, acrylate / hydroxy ether acrylate copolymer), Luviset ® PUR (BASF company, polyurethane-1), Luviflex ® Silk (BASF company), Eastman ® AQ 48 (Eastman company), Styleze ® CC-10 (ISP, vinylpyrrolidone / DMAPA-acrylate copolymer), Styleze ® 2000 ( company ISP, vinylpyrrolidone / acrylate / lauryl methacrylate), DynamX ® (company National Starch, copolymer, polyurethane-14 / AMP-acrylate), Resyn XP ® (company National Starch, acrylate / octylacrylamide copolymer), Fixomer ® A-30 (company Ondeo Nalco, polymethacrylic acid ( ) Akrilamidometilpropansulfokislota), Fixate ® G-100 (manufactured by Noveon, AMP acrylate / allyl methacrylate copolymer).
Кроме того, пригодными полимерами, содержащими группы карбоновой кислоты, являются известные из патента США US 3405084 тройные сополимеры на основе винилпирролидона, алкил(мет)акрилатов с 1-10 атомами углерода в алкиле, циклоалкил(мет)акрилатов, арил(мет)акрилатов и акриловой кислоты. Пригодными полимерами, содержащими группы карбоновой кислоты, являются также описанные в европейских заявках на патент ЕР-А-0257444 и ЕР-А-0480280 тройные сополимеры на основе винилпирролидона, трет-бутил(мет)акрилата и (мет)акриловой кислоты. Пригодными полимерами, содержащими группы карбоновой кислоты, являются также известные из немецкой заявки на патент DE-A-4223066 сополимеры, содержащие мономерные звенья по меньшей мере одного сложного эфира (мет)акриловой кислоты, (мет)акриловой кислоты, а также N-винилпирролидона и/или N-винилкапролактама. Указанные публикации в полном объеме следует считать соответствующими ссылками.In addition, suitable polymers containing carboxylic acid groups are ternary copolymers based on vinyl pyrrolidone, alkyl (meth) acrylates with 1-10 carbon atoms in alkyl, cycloalkyl (meth) acrylates, aryl (meth) acrylates and acrylic acid. Suitable polymers containing carboxylic acid groups are also described in European patent applications EP-A-0257444 and EP-A-0480280 ternary copolymers based on vinyl pyrrolidone, tert-butyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid. Suitable polymers containing carboxylic acid groups are also copolymers known from the German patent application DE-A-4223066 containing monomer units of at least one ester of (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid, as well as N-vinyl pyrrolidone and / or N-vinylcaprolactam. These publications in full should be considered relevant links.
Указанные выше полимеры с группами карбоновой кислоты аналогично рассмотренным выше катионным полимерам получают известными методами, например, полимеризацией в растворе, полимеризацией с осаждением полимера, а также суспензионной или эмульсионной полимеризацией.The above polymers with carboxylic acid groups, similarly to the cationic polymers described above, are prepared by known methods, for example, solution polymerization, polymer precipitation polymerization, and suspension or emulsion polymerization.
Пригодными полимерами с группами карбоновой кислоты являются также полиуретаны, содержащие группы карбоновой кислоты.Suitable polymers with carboxylic acid groups are also polyurethanes containing carboxylic acid groups.
Пригодные блок-сополимеры с полисилоксановыми блоками и блоками полиуретана/поликарбамида, содержащие группы карбоновой кислоты и/или сульфокислотные группы, известны из европейской заявки на патент ЕР-А-636361. Пригодные силиконсодержащие полиуретаны описаны также в международной заявке WO 97/25021 и европейской заявке на патент ЕР-А-751162.Suitable block copolymers with polysiloxane blocks and polyurethane / polycarbamide blocks containing carboxylic acid groups and / or sulfonic acid groups are known from European patent application EP-A-636361. Suitable silicone-containing polyurethanes are also described in international application WO 97/25021 and European patent application EP-A-751162.
Пригодные полиуретаны описаны также в немецкой заявке на патент DE-А-4225045, которую в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.Suitable polyurethanes are also described in German patent application DE-A-4225045, which in full should be considered the corresponding reference.
Кислотные группы полимеров, содержащих группы карбоновой кислоты, могут быть частично или полностью нейтрализованы. В этом случае по меньшей мере часть кислотных групп находится в депротонированной форме, причем противоионы предпочтительно выбирают из группы, включающей ионы щелочных металлов, таких как натрий и калий, ионы аммония, соответствующие органические производные и так далее.Acidic groups of polymers containing carboxylic acid groups can be partially or completely neutralized. In this case, at least a portion of the acid groups is in deprotonated form, the counterions being preferably selected from the group consisting of alkali metal ions such as sodium and potassium, ammonium ions, corresponding organic derivatives, and so on.
Предлагаемые в изобретении препараты, содержащие полимер а) и полимер b), способны повышать количество и скорость осаждения на коже и/или волосах при необходимости также содержащихся в указанных препаратах других действующих веществ, например, таких как силиконы или фильтры для защиты от УФ-излучения, а также увеличивать соответствующее время контакта. Обладающие подобным действием вещества или средства называют также агентами, способствующими осаждению.The preparations according to the invention containing polymer a) and polymer b) are capable of increasing the amount and rate of deposition of other active substances in the said preparations on skin and / or hair, if necessary, for example, silicones or filters for protection against UV radiation , and also increase the corresponding contact time. Substances or agents having a similar action are also called precipitation promoting agents.
В патенте США US 6998113 описаны ополаскивающие препараты, которые обеспечивают также эффективную защиту обработанной ими кожи от ультрафиолетового излучения. Некоторые из подобных препаратов содержат катионные полимеры. Предлагаемые в настоящим изобретении смеси по меньшей мере одного катионного полимера а) по меньшей мере с одним водорастворимым полимером b) можно использовать также в известных из патента US 6998113 препаратах. Предлагаемые в изобретении смеси прежде всего можно использовать для указанной в этой публикации цели в составе препаратов для ополаскивания и ванн. Указанную публикацию в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.US Pat. No. 6,998,113 describes rinsing preparations that also provide effective protection for the skin they treat against ultraviolet radiation. Some of these drugs contain cationic polymers. Mixtures of at least one cationic polymer a) of the at least one water-soluble polymer b) of the present invention can also be used in formulations known from US Pat. No. 6,998,113. The mixtures proposed in the invention can primarily be used for the purpose indicated in this publication as part of rinsing preparations and baths. The specified publication in full should be considered an appropriate link.
Пригодные силиконы приведены, например, в патенте США US 5935561 (текст со строки 64 графы 13 по строку 61 графы 18), который в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.Suitable silicones are given, for example, in US patent US 5935561 (text from line 64 of column 13 to line 61 of column 18), which in full should be considered the appropriate link.
Типичными представителями подобных силиконов являются:Typical representatives of such silicones are:
- диметиконы,- dimethicones,
- полиалкилсилоксаны или полиарилсилоксаны (патент US 5935561, графа 13, формула I),- polyalkylsiloxanes or polyarylsiloxanes (US patent 5935561, column 13, formula I),
- алкиламинозамещенные силиконы [патент US 5935561, графа 14, формула II (амодиметиконы)],alkylamino-substituted silicones [US Pat. No. 5,935,561, column 14, formula II (amodimethicones)],
- катионные силиконы (патент US 5935561, графы 14 и 15, формула III),- cationic silicones (patent US 5935561, columns 14 and 15, formula III),
- триметилсилиламодиметиконы (патент US 5935561, графа 15, формула IV),- trimethylsilylamodimethicones (patent US 5935561, column 15, formula IV),
- силиконы согласно патенту US 5935561, графа 15, формула V,- silicones according to patent US 5935561, column 15, formula V,
- циклические полисилоксаны согласно патенту US 5935561, графа 16, формула VI.- cyclic polysiloxanes according to patent US 5935561, column 16, formula VI.
Типы шампунейTypes of Shampoos
В зависимости от качественных особенностей волос или состояния кожи к шампуням в некоторых случаях предъявляют дополнительные требования. Ниже рассматривается механизм действия шампуней предпочтительных типов с учетом обеспечения важнейших дополнительных эффектов, соответственно достижения важнейших специальных целей.Depending on the quality characteristics of the hair or the condition of the skin, shampoos in some cases impose additional requirements. Below we consider the mechanism of action of shampoos of the preferred types, taking into account the provision of the most important additional effects, respectively, the achievement of the most important special goals.
Согласно изобретению предпочтительными являются, например, шампуни для нормальных волос, шампуни для волос, быстро становящихся жирными, шампуни для поврежденных волос, антисеборрейные шампуни, детские шампуни и шампуни типа «два в одном» (шампунь + ополаскиватель).Preferred according to the invention are, for example, shampoos for normal hair, shampoos for hair that quickly becomes oily, shampoos for damaged hair, anti-seborrheic shampoos, baby shampoos and two-in-one shampoos (shampoo + rinse aid).
Шампуни для нормальных волосShampoos for normal hair
Мытье головы должно способствовать освобождению волос и кожи головы от выделяемого сальными железами кожного жира, выделяемых потовыми железами вместе с водой неорганических солей, аминокислот, мочевины и молочной кислоты, отшелушившихся частиц кожи, внешних загрязнений, неприятного запаха и остатков средств, при необходимости используемых для косметической обработки волос. Нормальными считают лишь незначительно поврежденные волосы от коротких волос до волос длиной по плечи. Содержание вспомогательных средств кондиционирования в шампунях необходимо оптимизировать применительно к волосам указанного типа.Shampooing should help to free hair and scalp from sebum secreted by the sebaceous glands secreted by the sweat glands along with water of inorganic salts, amino acids, urea and lactic acid, exfoliated skin particles, external impurities, unpleasant odors and residues, if necessary used for cosmetic hair treatment. Only slightly damaged hair is considered normal, from short hair to shoulder length hair. The content of conditioning aids in shampoos must be optimized for hair of the specified type.
Шампуни для волос, быстро становящихся жирнымиOily Hair Shampoos
Наблюдаемое в подобном случае повышенное выделение жира сальными железами кожи головы приводит к тому, что уже через 1-2 дня после мытья волосы приобретают весьма непривлекательный внешний вид. Масло- и жироподобные компоненты кожи утяжеляют волосы, уменьшают трение между отдельными волосами и снижают стабильность прически. Таким образом, непосредственной косметической проблемой подобных волос является преждевременное уменьшение объема прически. Во избежание возникновения этой проблемы необходимо предотвращать утяжеление волос и повышение их гладкости и мягкости. Должных результатов предпочтительно достигают благодаря использованию ПАВ на основе хорошо моющего сырья с особенно слабо выраженной субстантивностью. Дополнительных вещества для ухода за кожей, например, добавок, восстанавливающих жирность кожи, а также вспомогательных кондиционирующих веществ, действие которых может суммироваться с действием кожного жира, в составе шампуней для мытья быстро становящихся жирными волос не используют или используют лишь с большой осторожностью. Сравнимым составом могут обладать шампуни для тонких волос.The increased release of fat observed in a similar case by the sebaceous glands of the scalp leads to the fact that within 1-2 days after washing the hair acquires a very unattractive appearance. Oil and fat-like components of the skin make hair heavier, reduce friction between individual hairs and reduce hairstyle stability. Thus, the immediate cosmetic problem of such hair is a premature reduction in hair volume. To avoid the occurrence of this problem, it is necessary to prevent the weight of the hair and increase its smoothness and softness. Proper results are preferably achieved through the use of surfactants based on well-washing raw materials with especially weakly expressed substantivity. Additional substances for skin care, for example, additives that restore oily skin, as well as auxiliary conditioning substances, the effect of which can be combined with the action of skin fat, are not used in shampoos for washing quickly becoming oily hair or are used only with great care. Shampoos for fine hair may have a comparable composition.
Шампуни для сухих поврежденных волосShampoos for dry damaged hair
В процессе роста волос вследствие оказываемых на них при расчесывании, обработке щеткой и прежде всего тупировании (расчесывании против направления роста) механических воздействий, воздействия ультрафиолета и видимого света, а также вследствие процедур косметической обработки, таких как химическая завивка, осветление или окрашивание, происходит изменение структуры волос. В подобных случаях чешуйчатый слой от корней до кончиков волос внешне выглядит в значительной мере нарушенным и в крайних ситуациях может полностью отсутствовать, обусловливая расщепление концов волос. Вернуть поврежденные волосы в характерное для здоровых волос состояние с помощью предлагаемых в изобретении шампуней в принципе не представляется возможным. Однако мытье головы указанными шампунями позволяет в существенной мере приблизить состояние волос (гриф, блеск и способность к расчесыванию) к идеальному, что достигается благодаря при необходимости реализуемому повышению содержания кондиционирующих средств.In the process of hair growth due to the mechanical effects that are exerted on them during combing, brushing and, first of all, dulling (combing against the direction of growth), exposure to ultraviolet and visible light, as well as due to cosmetic treatments such as perm, lightening or dyeing, a change occurs hair structure. In such cases, the scaly layer from the roots to the ends of the hair looks outwardly largely disturbed and in extreme situations may be completely absent, causing splitting of the ends of the hair. To return damaged hair to a state characteristic of healthy hair using the shampoos proposed in the invention is, in principle, not possible. However, washing your hair with these shampoos allows you to substantially bring the condition of your hair (neck, gloss and combing ability) to ideal, which is achieved due to the realizable increase in the content of conditioning agents if necessary.
Еще лучшего эффекта по сравнению с действием шампуня достигают благодаря осуществляемой после мытья головы обработке волос предлагаемым в изобретении средством для ухода за ними, например, в виде ополасивателей или лечебных препаратов.An even better effect compared to the action of shampoo is achieved due to the hair treatment carried out after washing the hair with the hair care product according to the invention, for example, in the form of rinsing agents or medical preparations.
При этом особенно высокого эффекта можно достичь благодаря использованию предлагаемых в изобретении шампуней типа «два в одном», которые одновременно представляют собой шампунь и ополаскиватель, в связи с чем помимо достигаемого благодаря мытью головы основного эффекта может быть обеспечено дополнительное преимущество, обусловленное кондиционированием волос. Предлагаемые в изобретении препараты типа «два в одном» содержат повышенные количества кондиционирующего средства.In this case, a particularly high effect can be achieved through the use of the “two in one” shampoos proposed in the invention, which are both shampoo and rinse aid, and therefore, in addition to the main effect achieved by washing the head, an additional benefit can be achieved due to the conditioning of the hair. The two-in-one preparations of the invention contain increased amounts of conditioning agent.
Антисеборрейные шампуниAntiseborrhoeic Shampoos
Предлагаемые в изобретении антисеборрейные шампуни в отличие от специальных жидкостей против перхоти обладают преимуществом, которое состоит в том, что благодаря присутствию в подобных шампунях соответствующих биологически активных веществ они не только ограничивают, а при долговременном применении предотвращают образование новых видимых чешуек кожи, но и обеспечивают удаление уже отслоившихся в процессе мытья частиц омертвевшей кожи. В этом случае на коже головы и волосах после ополаскивания остается небольшое, но вполне достаточное количество биологически активных веществ. Существуют разные антисеборрейные биологически активные вещества, например, такие как цинкпиритион, кетоконазол, клотримазол, климбазол или пироктон оламин, которые можно вводить в состав предлагаемых в изобретении шампуней. Подобные вещества обладают дополнительным действием, нормализующим отслаивание омертвевших частиц кожи.The anti-seborrheic shampoos proposed in the invention, in contrast to special anti-dandruff liquids, have the advantage that, due to the presence of appropriate biologically active substances in such shampoos, they not only limit, but also prevent the formation of new visible skin flakes during long-term use, but also provide removal particles of dead skin that have already exfoliated during washing. In this case, a small, but quite sufficient amount of biologically active substances remains on the scalp and hair after rinsing. There are various anti-seborrheic biologically active substances, for example, such as zinc pyrithione, ketoconazole, clotrimazole, climbazole or pyroctone olamine, which can be incorporated into the shampoos of the invention. Such substances have an additional effect that normalizes the exfoliation of dead skin particles.
Основой антисеборрейных шампуней преимущественно является рецептура шампуней для нормальных волос с эффективным моющим действием.The basis of anti-seborrheic shampoos is mainly the formulation of shampoos for normal hair with an effective washing action.
Детские шампуниBaby shampoos
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения под предлагаемыми в изобретении шампунями подразумевают шампуни для детей. Соответствующие препараты обладают оптимальной совместимостью с кожей и слизистыми оболочками. Основным принципом формирования соответствующих рецептур является комбинирование исходных компонентов моющих средств с повышенной совместимостью с кожей. В состав подобных рецептур предпочтительно вводят добавки, предназначенные для дополнительного улучшения совместимости с кожей/слизистыми оболочками и кондиционирующих свойств, например, такие как неионные ПАВ, белковые гидролизаты, пантенол или бисаболол.According to a preferred embodiment of the invention, shampoos according to the invention are intended to be shampoos for children. Appropriate preparations have optimal compatibility with the skin and mucous membranes. The basic principle for the formation of appropriate formulations is the combination of the initial components of detergents with increased compatibility with the skin. The composition of such formulations is preferably administered additives designed to further improve the compatibility with the skin / mucous membranes and conditioning properties, such as nonionic surfactants, protein hydrolysates, panthenol or bisabolol.
Все необходимые исходные компоненты и вспомогательные вещества, такие как консервирующие средства, парфюмерные масла, красители и так далее, выбирают с учетом обеспечения высокой совместимости и мягкости.All necessary starting components and auxiliary substances, such as preserving agents, perfume oils, dyes and so on, are selected taking into account the high compatibility and softness.
Шампуни для сухой кожи головыShampoos for dry scalp
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения под предлагаемыми в изобретении шампунями подразумевают шампуни для сухой кожи головы. Основной целью использования подобных шампуней является предотвращение пересыхания кожи головы, которое может сопровождаться зудом, покраснением и воспалением. Аналогично детским шампуням основным принципом формирования подобных препаратов является комбинирование исходных компонентов моющих средств, обладающих повышенной совместимостью с кожей. При необходимости возможно дополнительное использование средств для восстановления жирности и увлажняющих агентов, например, таких как глицерин или мочевина.In another preferred embodiment, shampoos according to the invention include shampoos for dry scalp. The main purpose of using such shampoos is to prevent drying of the scalp, which may be accompanied by itching, redness and inflammation. Similar to baby shampoos, the basic principle of the formation of such preparations is the combination of the initial components of detergents with increased compatibility with the skin. If necessary, additional use of agents for restoring fat content and moisturizing agents, for example, such as glycerin or urea, is possible.
Предлагаемые в изобретении шампуни могут находиться также в виде концентратов с повышенным содержанием ПАВ, составляющим от 20 до 30%. В основу формирования рецептуры подобных концентратов положено использование особых комбинаций сырья для моющих средств и регуляторов консистенции, обеспечивающих оптимальное распределение компонентов и способность к самопроизвольному вспениванию препаратов, в том числе и при их использовании в небольших количествах. Особое преимущество подобных концентратов состоит, например, в том, что благодаря использованию упаковки объемом 100 мл можно достичь результатов, аналогичных тем, которые получают с помощью упаковки объемом 200 мл.The shampoos according to the invention may also be in the form of concentrates with a high surfactant content of 20 to 30%. The formulation of such concentrates is based on the use of special combinations of raw materials for detergents and consistency regulators, which ensure the optimal distribution of components and the ability to spontaneously foaming preparations, including when they are used in small quantities. A particular advantage of such concentrates is, for example, that by using a 100 ml package, results similar to those obtained with a 200 ml package can be achieved.
РасфасовкаPackaging
Предлагаемые в изобретении косметические препараты предпочтительно следует хранить и расходовать из флаконов или сжимаемых флаконов. В соответствии с этим объектом настоящего изобретения являются также флаконы или сжимаемые флаконы, содержащие предлагаемый в изобретении препарат.The cosmetic preparations of the invention should preferably be stored and consumed from vials or compressible vials. In accordance with this object of the present invention are also vials or compressible vials containing the preparation of the invention.
ПримерыExamples
В дальнейшем описании использовали следующие сокращения:In the following description, the following abbreviations were used:
Пример 1. VP/VI*MeCl/DMAEMA в массовом соотношении 5/75/20Example 1. VP / VI * MeCl / DMAEMA in a mass ratio of 5/75/20
Навеску предварительной композиции нагревали в атмосфере азота до температуры 57°С. Вводили 6,8% масс. добавки 2. По истечение 15-минутного начального периода полимеризации в течение 5 часов дозировали добавку 1 и 62,7% масс. добавки 2. Непосредственно после этого в течение 45 минут дозировали остальное количество добавки 2. Раствор нагревали до температуры 70°С и продолжали полимеризацию еще в течение одного часа. Затем реакционную смесь охлаждали до температуры ниже 40°С и вводили добавку 3.A portion of the preliminary composition was heated in a nitrogen atmosphere to a temperature of 57 ° C. Introduced 6.8% of the mass. additives 2. After a 15-minute initial polymerization period, additive 1 and 62.7% of the mass were dosed for 5 hours. additives 2. Immediately after this, the remaining amount of additive 2 was dosed for 45 minutes. The solution was heated to a temperature of 70 ° C and polymerization was continued for another hour. Then the reaction mixture was cooled to a temperature below 40 ° C and additive 3 was added.
Пример 2. VP/QVI*DMS/DMAEMA в массовом соотношении 5/75/20Example 2. VP / QVI * DMS / DMAEMA in a mass ratio of 5/75/20
Навеску предварительной композиции с показателем pH 9,7 нагревали в атмосфере азота до температуры 57°С. Вводили 6,8% масс. добавки 2. По истечение 15-минутного начального периода полимеризации в течение 5 часов дозировали добавку 1 и 62,7% масс. добавки 2. Непосредственно после этого в течение 45 минут дозировали остальное количество добавки 2. Раствор нагревали до температуры 70°С и продолжали полимеризацию еще в течение одного часа. Затем реакционную смесь охлаждали до температуры ниже 40°С и вводили добавку 3.A portion of the preliminary composition with a pH of 9.7 was heated in a nitrogen atmosphere to a temperature of 57 ° C. Introduced 6.8% of the mass. additives 2. After a 15-minute initial polymerization period, additive 1 and 62.7% of the mass were dosed for 5 hours. additives 2. Immediately after this, the remaining amount of additive 2 was dosed for 45 minutes. The solution was heated to a temperature of 70 ° C and polymerization was continued for another hour. Then the reaction mixture was cooled to a temperature below 40 ° C and additive 3 was added.
Пример 3. VP/QVI*DMS/DMAEMA в массовом соотношении 3,6/82/14,4Example 3. VP / QVI * DMS / DMAEMA in a mass ratio of 3.6 / 82 / 14.4
Навеску предварительной композиции с показателем рН 9,5 нагревали в атмосфере азота до температуры 57°С. Вводили 6,8% масс. добавки 2. По истечение 15-минутного начального периода полимеризации в течение 5 часов дозировали добавку 1 и 62,7% масс. добавки 2. Непосредственно после этого в течение 45 минут дозировали остальное количество добавки 2. Раствор нагревали до температуры 70°С и продолжали полимеризацию еще в течение одного часа. Затем реакционную смесь охлаждали до температуры ниже 40°С и вводили добавку 3.A portion of the preliminary composition with a pH of 9.5 was heated in a nitrogen atmosphere to a temperature of 57 ° C. Introduced 6.8% of the mass. additives 2. After a 15-minute initial polymerization period, additive 1 and 62.7% of the mass were dosed for 5 hours. additives 2. Immediately after this, the remaining amount of additive 2 was dosed for 45 minutes. The solution was heated to a temperature of 70 ° C and polymerization was continued for another hour. Then the reaction mixture was cooled to a temperature below 40 ° C and additive 3 was added.
Сравнительные примерыComparative examples
Сравнительный пример 1. VP/QVI*DMS в массовом соотношении 25/75Comparative example 1. VP / QVI * DMS in a mass ratio of 25/75
Сравнительный пример 2. VP/QVI*MeCl в массовом соотношении, 25/75Comparative example 2. VP / QVI * MeCl in a mass ratio, 25/75
Определение коэффициента ФикентшераDetermination of the Fikentscher coefficient
Коэффициент Фикентшера в качестве меры молекулярной массы определяли согласно Фикентшеру (Cellulosechemie, том 13, с.58-64, 1932) при 25°С в 3-процентном водном растворе хлорида натрия. 100 г полимерного раствора содержали 1 г полимера.The Fikentscher coefficient as a measure of molecular weight was determined according to Fikentscher (Cellulosechemie, Volume 13, pp. 58-64, 1932) at 25 ° C. in a 3% aqueous solution of sodium chloride. 100 g of polymer solution contained 1 g of polymer.
Измерения коэффициента Фикентшера выполняли в микровискозиметре Уббелоде (тип Ic, фирма Schott).The Fikentscher coefficient was measured in a Ubbelode micro viscometer (type Ic, Schott).
Способность мокрых волос к расчесыванию (европейские обесцвеченные пряди)The ability of wet hair to comb (European bleached strands)
Определение поправкиAmendment Definition
Для достижения определенного влагосодержания и набухания пряди обесцвеченных волос длиной около 24 см и массой от 2,7 до 3,3 г предварительно в течение минуты дважды мыли шампунем Texapon® NSO, а затем в течение минуты ополаскивали.To achieve a certain moisture content and swelling, strands of bleached hair with a length of about 24 cm and a mass of 2.7 to 3.3 g were washed twice with Texapon ® NSO shampoo for two minutes and then rinsed for a minute.
После этого для устранения спутывания волос расчесывали пряди.After that, strands were combed to eliminate tangling.
Затем прядь фиксировали в зажиме, и оцинкованной стороной гребенки вводили волосы в промежутки между зубьями оцинкованной стороны контрольной гребенки. Введение волос при каждом измерении осуществляли равномерно и без натяжения.Then the strand was fixed in the clamp, and the hair was introduced into the gaps between the teeth of the galvanized side of the control comb by the galvanized side of the comb. The introduction of hair at each measurement was carried out uniformly and without tension.
Результаты измерений оценивали с помощью программы EGRANUDO® (фирма Frank). Измерения повторяли от 5 до 10 раз. Измерения выполняли в климатической камере при относительной влажности воздуха около 65% и температуре 21°С.The measurement results were evaluated using the EGRANUDO ® program (Frank). Measurements were repeated 5 to 10 times. The measurements were performed in a climatic chamber at a relative humidity of about 65% and a temperature of 21 ° C.
Фиксировали расчетные средние значения с указанием среднеквадратичной погрешности.The calculated average values were recorded with an indication of the standard error.
Стабильность шампуней при храненииStorage stability of shampoos
Шампуни с содержанием биологически активного вещества 0,5% хранили в течение трех месяцев при температуре 40°С. С периодичностью от 2 до 6 недель, соответственно 3 месяца, оценивали состояние шампуней и возможное образование осадка.Shampoos with a biologically active substance content of 0.5% were stored for three months at a temperature of 40 ° C. At intervals of 2 to 6 weeks, respectively 3 months, the condition of shampoos and the possible formation of sediment were evaluated.
Результаты опытов оценивали в соответствии со следующими критериями: донный осадок, полное осаждение, незначительное осаждение, налет.The results of the experiments were evaluated in accordance with the following criteria: bottom sediment, total precipitation, slight precipitation, plaque.
Рецептура шампуняShampoo Formulation
На пряди волос наносили 5 г испытуемого шампуня, в течение одной минуты волосы мыли, в течение последующей минуты ополаскивали, отжимали фильтровальной бумагой и определяли их способность к расчесыванию, как указано выше.5 g of the test shampoo was applied to the strands of hair, the hair was washed for one minute, rinsed over the next minute, squeezed out with filter paper and their combing ability was determined as described above.
Обработка данныхData processing
Снижение усилия расчесывания мокрых волос в процентах вычисляли по уравнению: 100 - (измеренное значение × 100/поправка).The percentage reduction in wet hair combing was calculated using the equation: 100 - (measured value × 100 / correction).
Измерения выполняли с помощью следующих приборов:Measurements were performed using the following instruments:
измерительное устройство фирмы Frank для испытаний на растяжение/сжатие,Frank tensile / compression measuring device
цифровые весы с верхним расположением шкалы.digital scales with the top arrangement of a scale.
Стабильными считали шампуни, которые сохраняли стабильность после трехмесячного хранения при комнатной температуре, соответственно при 40°С.Shampoos were considered stable, which remained stable after three months of storage at room temperature, respectively, at 40 ° C.
Примеры косметических препаратовCosmetic examples
Общий состав косметических препаратов для ухода за волосами:The general composition of cosmetic preparations for hair care:
a) от 0,01 до 5% масс. пригодного согласно изобретению полимера,a) from 0.01 to 5% of the mass. suitable polymer according to the invention,
b) от 25 до 99,99% масс. воды и/или спирта,b) from 25 to 99.99% of the mass. water and / or alcohol,
c) от 0 до 95,99% масс. других компонентов.c) from 0 to 95.99% of the mass. other components.
Под спиртом подразумевают любые обычно используемые в косметических средствах спирты, например, этанол, изопропанол или н-пропанол.By alcohol is meant any alcohols commonly used in cosmetics, for example ethanol, isopropanol or n-propanol.
Под другими компонентами подразумевают обычно используемые в косметических средствах добавки, например, пропелленты, антивспениватели, поверхностно-активные вещества, эмульгаторы, пенообразователи и солюбилизаторы. В качестве ПАВ можно использовать анионные, катионные, амфотерные или нейтральные поверхностно-активные вещества. К другим обычным компонентам препаратов могут относиться также, например, консервирующие средства, парфюмерные масла, средства для придания молочного цвета, биологически активные вещества, УФ-фильтры, кондиционирующие добавки, такие как пантенол, коллаген, витамины, белковые гидролизаты, альфа- и бета-гидрокислоты, хитозан, косметические полимеры, стабилизаторы, регуляторы показателя рН, красители, регуляторы вязкости, гелеобразователи, соли, стабилизаторы влажности, средства для восстановления жирности, комплексообразователи и другие обычные добавки.Other components mean additives commonly used in cosmetics, for example, propellants, antifoams, surfactants, emulsifiers, foaming agents and solubilizers. Anionic, cationic, amphoteric or neutral surfactants can be used as surfactants. Other common drug components may also include, for example, preservatives, perfumes, milky products, biologically active substances, UV filters, conditioning additives such as panthenol, collagen, vitamins, protein hydrolysates, alpha and beta hydro acids, chitosan, cosmetic polymers, stabilizers, pH regulators, dyes, viscosity regulators, gelling agents, salts, moisture stabilizers, means for restoring fat content, complexing agents and others conventional supplements.
Шампуни/гели для душаShampoos / Shower Gels
Предпочтительные шампуни или гели для душа содержат:Preferred shampoos or shower gels contain:
a) от 0,01 до 5% масс. пригодного согласно изобретению полимера,a) from 0.01 to 5% of the mass. suitable polymer according to the invention,
b) от 25 до 99,99% масс. воды,b) from 25 to 99.99% of the mass. water,
c) от 0 до 5% масс. другого средства кондиционирования,c) from 0 to 5% of the mass. other conditioning
d) от 0 до 30% масс. других косметических компонентов.d) from 0 to 30% of the mass. other cosmetic components.
Кроме того, в рецептурах шампуней могут присутствовать любые обычно используемые в шампунях анионные, нейтральные, амфотерные или катионные ПАВ с учетом указанных выше требований.In addition, any anionic, neutral, amphoteric or cationic surfactants commonly used in shampoos can be present in shampoo formulations, taking into account the above requirements.
Пример 1. Кондиционирующий шампунь с Polyquaternium-10Example 1. Conditioning shampoo with Polyquaternium-10
Хорошие кондиционирующие шампуни могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good conditioning shampoos can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 2. Кондиционирующий шампунь с гуаргидроксипропилтримоний хлоридомExample 2. Conditioning shampoo with guar hydroxypropyltrimonium chloride
Хорошие кондиционирующие шампуни могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good conditioning shampoos can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 3. Кондиционирующий шампунь с PolyquaterniumExample 3. Conditioning shampoo with Polyquaternium
Хорошие кондиционирующие шампуни могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good conditioning shampoos can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 4. ШампуньExample 4. Shampoo
Фаза А:Phase A:
ПриготовлениеCooking
Взвешивают и растворяют компоненты фазы А, после чего показатель рН устанавливают в диапазоне от 6 до 7. Добавляют фазу В, смесь нагревают до температуры 50°С. Затем смесь при перемешивании охлаждают до комнатной температуры.The components of phase A are weighed and dissolved, after which the pH is adjusted in the range from 6 to 7. Phase B is added, the mixture is heated to a temperature of 50 ° C. The mixture is then cooled to room temperature with stirring.
Хорошие шампуни могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good shampoos can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 5. ШампуньExample 5. Shampoo
Хорошие шампуни могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good shampoos can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 6. Гель для душаExample 6. Shower gel
Хорошие гели для душа могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good shower gels can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 7: Гель для душаExample 7: Shower Gel
Хорошие гели для душа могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good shower gels can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 8. ШампуньExample 8. Shampoo
Хорошие шампуни могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good shampoos can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пригодные для предлагаемого в изобретении применения полимеры можно использовать также в составе препаратов для укладки волос, прежде всего в пенах (аэрозольные пены с пропеллентом и с ручной подкачкой без пропеллента), спреях (с ручной подкачкой без пропеллента) и гелях для волос.Polymers suitable for the use according to the invention can also be used as part of hair styling preparations, especially in foams (aerosol foams with a propellant and with manual pumping without a propellant), sprays (with manual pumping without a propellant) and hair gels.
Пригодными пропеллентами являются обычно используемые в косметических препаратах рабочие газы. Предпочтительными пропеллентами являются смеси пропан/бутан, пентан, диметиловый эфир, 1,1-дифторэтан (HFC-152 а), диоксид углерода, азот или сжатый воздух.Suitable propellants are the working gases commonly used in cosmetics. Preferred propellants are propane / butane, pentane, dimethyl ether, 1,1-difluoroethane (HFC-152a) mixtures, carbon dioxide, nitrogen or compressed air.
Аэрозольная пена для волосAerosol foam
a) от 0,1 до 10% масс. косметического полимера,a) from 0.1 to 10% of the mass. cosmetic polymer
b) от 55 до 99,8% масс. воды и/или спирта,b) from 55 to 99.8% of the mass. water and / or alcohol,
c) от 5 до 20% масс. пропеллента,c) from 5 to 20% of the mass. propellant
d) от 0,1 до 5% масс. пригодного согласно изобретению полимера,d) from 0.1 to 5% of the mass. suitable polymer according to the invention,
e) от 0 до 10% масс. других компонентов.e) from 0 to 10% of the mass. other components.
В качестве других компонентов, в частности, можно использовать любые эмульгаторы, обычно используемые в пенах для волос. Пригодные эмульгаторы могут быть неионными, катионными, соответственно анионными, или амфотерными поверхностно-активными веществами.As other components, in particular, any emulsifiers commonly used in hair foams can be used. Suitable emulsifiers may be nonionic, cationic, respectively anionic, or amphoteric surfactants.
Примерами неионных эмульгаторов являются лауреты, в частности, Laureth-4, цететы, в частности, Cetheth-1, цетиловые эфиры полиэтиленгликоля, целистеариловый эфир, например, Cetheareth-25, глицериды на основе полигликолей и жирных кислот, гидроксилированный лецитин, лактиловые эфиры жирных кислот или алкилполигликозиды (обозначения в соответствии с номенклатурой INCl).Examples of non-ionic emulsifiers are laurets, in particular Laureth-4, cetets, in particular Cetheth-1, cetyl ethers of polyethylene glycol, celystearyl ether, for example, Cetheareth-25, glycerides based on polyglycols and fatty acids, hydroxylated lecithin, lactyl esters or alkyl polyglycosides (designations according to INCl nomenclature).
Примерами пригодных катионных эмульгаторов являются дигидрофосфат цетилдиметил-2-гидроксиэтиламмония, цетилтримоний хлорид, цетилтримоний бромид, кокотримоний метилсульфат, продукты от Quaternium-1 до Quaternium-x (номенклатура INCl).Examples of suitable cationic emulsifiers are cetyl dimethyl-2-hydroxyethylammonium dihydrogen phosphate, cetyltrimonium chloride, cetyltrimonium bromide, cocotrimonium methyl sulfate, products from Quaternium-1 to Quaternium-x (INCl nomenclature).
Анионные эмульгаторы могут быть, например, выбраны из группы, включающей алкилсульфаты, алкилсульфоэфиры, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкилсаркозинаты, ацилтаураты, ацилизетионаты, алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты, алкилэфиркарбоксилаты, альфа-олефинсульфонаты, прежде всего соли щелочных и щелочноземельных металлов, например, соли натрия, калия, магния или кальция, а также соли аммония или триэтаноламина.Anionic emulsifiers can be, for example, selected from the group consisting of alkyl sulfates, alkyl sulfoesters, alkyl sulfonates, alkyl arylsulfonates, alkyl succinates, alkyl sulfosuccinates, N-alkyl sarcosinates, acyl taurates, alkyl sulfates, alkyl sulfates, metal sulfates, alkyl sulfates, alkyl sulfates for example, sodium, potassium, magnesium or calcium salts, as well as ammonium or triethanolamine salts.
Алкилсульфоэфиры, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут содержать от 1 до 10 этиленоксидных или пропиленоксидных структурных единиц, предпочтительно от 1 до 3 этиленоксидных структурных единиц в молекуле.Alkyl sulfoesters, alkyl ether phosphates and alkyl ether carboxylates may contain from 1 to 10 ethylene oxide or propylene oxide structural units, preferably from 1 to 3 ethylene oxide structural units in the molecule.
Пригодный согласно изобретению гель для укладки волос может обладать, например, следующим составом.A hair styling gel suitable according to the invention may have, for example, the following composition.
Пример 9. Аэрозольная пена для волосExample 9. Aerosol foam for hair
Хорошие аэрозольные пены для волос могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good aerosol hair foams can also be obtained by replacing the polymer from Example 1 with the polymer from Example 2 or 3.
Гель для укладки волосHair styling gel
a) от 0,1 до 10% масс. косметического полимера,a) from 0.1 to 10% of the mass. cosmetic polymer
b) от 60 до 99,85% масс. воды и/или спирта,b) from 60 to 99.85% of the mass. water and / or alcohol,
с) от 0,05 до 10% масс. гелеобразующего агента,c) from 0.05 to 10% of the mass. gelling agent
d) от 0,1 до 5% масс. пригодного согласно изобретению полимера,d) from 0.1 to 5% of the mass. suitable polymer according to the invention,
e) от 0 до 20% масс. других компонентов.e) from 0 to 20% of the mass. other components.
Пригодными гелеобразующими агентами являются любые обычно используемые в косметических препаратах гелеобразователи. К ним относятся слабо сшитая полиакриловая кислота, например, карбомер (номенклатура INCl), производные целлюлозы, например, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза или катионно модифицированные целлюлозы, полисахариды, например, ксантановая смола, каприловый/каприновый триглицерид, сополимер натрийакрилата, Polyquaternium-32 (и) парафиновая жидкость (номенклатура INCl), сополимер натрийакрилата, парафиновая жидкость (и) PPG-1 Trideceth-6, сополимер акриламидопропилтримоний хлорид/акриламид, Steareth-10 сополимер аллилэфиракрилата, Poly-quaternium-37, парафиновая жидкость, PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium-37, пропиленгликоль дикапрат дикаприлат (и) PPG-1 Trideceth-6, Poly-quaternium-7, Polyquaternium-44, Polyquaternium-67.Suitable gelling agents are any gelling agents commonly used in cosmetic preparations. These include weakly crosslinked polyacrylic acid, for example, carbomer (INCl nomenclature), cellulose derivatives, for example, hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose or cationically modified celluloses, polysaccharides, for example, xanthan gum, caprylic / capric triglyceride, copolymer, 32 Polymer paraffin liquid (INCl nomenclature), sodium acrylate copolymer, paraffin liquid (s) PPG-1 Trideceth-6, acrylamidopropyltrimonium chloride / acrylamide copolymer, Steareth-10 allyl ether acrylate copolymer, Poly-quaternium-37, paraffino liquid, PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium-37, propylene glycol dicaprate dicaprilate (s) PPG-1 Trideceth-6, Poly-quaternium-7, Polyquaternium-44, Polyquaternium-67.
Хорошие гели для укладки волос могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good hair styling gels can also be obtained by replacing the polymer from Example 1 with the polymer from Example 2 or 3.
Пример 10. Гель для укладки волосExample 10. Hair styling gel
Хорошие гели для укладки волос могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good hair styling gels can also be obtained by replacing the polymer from Example 1 with the polymer from Example 2 or 3.
Пример 11. Гель для укладки волосExample 11. Hair styling gel
Хорошие гели для укладки волос могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good hair styling gels can also be obtained by replacing the polymer from Example 1 with the polymer from Example 2 or 3.
Пример 12. Восковой крем для волосExample 12. Wax hair cream
Хорошие восковые кремы для волос могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good wax hair creams can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 13. Желе для волосExample 13. Jelly for hair
Хорошее желе для волос может быть получено также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good hair jelly can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 14. Распыляемый гельExample 14. Spray gel
Хорошие распыляемые гели могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good spray gels can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Препарат, согласно изобретению пригодный для использования в качестве спрея для укладки волос, может обладать, например, следующим составом.A preparation according to the invention suitable for use as a hair styling spray may, for example, have the following composition.
Пример 15. Спрей для волос с ручной подкачкойExample 15. Hair spray with manual pumping
Хорошие спреи для волос с ручной подкачкой могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good hand-pumped hair sprays can also be obtained by replacing the polymer from Example 1 with the polymer from Example 2 or 3.
Пример 16. Спрей для волос VOC 55 с ручной подкачкойExample 16. Hair spray VOC 55 with manual pumping
Хорошие спреи для волос VOC55 с ручной подкачкой могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good manual-pumped VOC55 hair sprays can also be obtained by replacing the polymer from Example 1 with the polymer from Example 2 or 3.
Косметические препараты для ухода за кожейSkin Care Cosmetics
Пример 17. Жидкая декоративная косметикаExample 17. Liquid decorative cosmetics
Хорошая жидкая декоративная косметика может быть получена также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good liquid make-up can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 18. Жидкость для подведения глазExample 18. Eye fluid
Хорошие средства для подведения глаз могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good means for summing up the eyes can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 19. Солнцезащитный гельExample 19. Sunscreen gel
Хорошие солнцезащитные гели могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good sunscreens can also be obtained by replacing the polymer from Example 1 with the polymer from Example 2 or 3.
Пример 20. Солнцезащитная эмульсия с диоксидом титана и диоксидом цинкаExample 20. Sunscreen emulsion with titanium dioxide and zinc dioxide
Хорошие солнцезащитные эмульсии могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good sunscreens can also be obtained by replacing the polymer from Example 1 with the polymer from Example 2 or 3.
Пример 21. Туалетная вода для лицаExample 21. Facial toilet water
Хорошая туалетная вода может быть получена также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good toilet water can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 22. Паста для кожи лица с отшелушивающим эффектомExample 22. A paste for facial skin with exfoliating effect
Хорошие пасты с отшелушивающим эффектом могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good pastes with exfoliating effect can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 23. МылоExample 23. Soap
Хорошие мыла могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good soaps can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 24. Косметическое молочко типа "масло в воде"Example 24. Cosmetic milk type "oil in water"
Хорошее косметическое молочко может быть получено также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.A good cosmetic milk can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 25. Прозрачное мылоExample 25. Transparent soap
Хорошие прозрачные мыла могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good clear soaps can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 26. Пена для бритьяExample 26. Shaving foam
Расфасовка: 90 частей основы и 10 частей смеси пропан/бутан (25:75).Packaging: 90 parts of the base and 10 parts of a propane / butane mixture (25:75).
Хорошие пены для бритья могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good shaving foams can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 27. Бальзам после бритьяExample 27. After Shave Balm
Хорошие бальзамы после бритья могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good after shave balms can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 28. Крем для ухода за кожейExample 28. Skin Care Cream
Хорошие кремы для ухода за кожей могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good skin care creams can also be obtained by replacing the polymer from Example 1 with the polymer from Example 2 or 3.
Средства для ухода за полостью рта и зубамиOral and dental care products
Пример 29. Зубная пастаExample 29. Toothpaste
Хорошие зубные пасты могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good toothpastes can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 30. Зубной эликсирExample 30. Dental Elixir
Хорошие зубные эликсиры могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good dental elixirs can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Пример 37. Средство для ухода за зубными протезамиExample 37. Denture Care
Хорошие средства для ухода за зубными протезами могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good denture care products can also be obtained by replacing the polymer from Example 1 with the polymer from Example 2 or 3.
Пример 38. Жидкое мылоExample 38. Liquid soap
Хорошие жидкие мыла могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good liquid soaps can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Примеры 39-41. Кондиционирующий шампунь с перламутровым блеском (данные в % масс.)Examples 39-41. Conditioning shampoo with a pearly shine (data in% wt.)
Хорошие кондиционирующие шампуни могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good conditioning shampoos can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Примеры 42-46. Средства для душа, мытья, ванн (данные в % масс.)Examples 42-46. Tools for showering, washing, bathtubs (data in% mass.)
Хорошие средства для душа, мытья, ванн могут быть получены также в случае замены полимера из примера 1 полимером из примера 2 или 3.Good means for showering, washing, bathing can also be obtained by replacing the polymer from example 1 with the polymer from example 2 or 3.
Claims (9)
а) от 60 до 99 мол.% по меньшей мере одного 1-винилимидазола со степенью кватернизации по меньшей мере 60 мол.% общей формулы (I)
в которой R1 до R3 независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода или фенил,
b) от 1 до 40 мол.% по меньшей мере одного способного к радикальной полимеризации мономера, выбранного из
b1) при необходимости кватернизованных соединений, выбранных из группы, включающей N,N-диметиламиноэтилметакрилат, N-[3-(диметиламино)-пропил]метакриламид и их смеси,
и
c) от 0 до 30 мол.% N-виниллактама,
причем суммарное количество мономеров а)-с) составляет 100 мол.%.1. The use of cationic polymers in cosmetic preparations for hair, which can be obtained by radical copolymerization of the following monomers:
a) from 60 to 99 mol% of at least one 1-vinylimidazole with a degree of quaternization of at least 60 mol% of the general formula (I)
in which R 1 to R 3 independently from each other mean hydrogen, alkyl with 1-4 carbon atoms or phenyl,
b) from 1 to 40 mol.% at least one capable of radical polymerization of a monomer selected from
b1) optionally quaternized compounds selected from the group consisting of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N- [3- (dimethylamino) propyl] methacrylamide and mixtures thereof,
and
c) from 0 to 30 mol.% N-vinyl lactam,
and the total number of monomers a) -c) is 100 mol.%.
a) от 65 до 90 мол.% мономера а),
b) от 5 до 35 мол.% мономера b),
c) от 0 до 20 мол.% мономера с),
и причем общее количество мономеров а)-с) составляет 100 мол.%.2. The use according to claim 1, wherein the cationic polymers can be obtained by radical polymerization:
a) from 65 to 90 mol.% monomer a),
b) from 5 to 35 mol% of monomer b),
c) from 0 to 20 mol% of monomer c),
and wherein the total amount of monomers a) to c) is 100 mol%.
a) от 70 до 85 мол.% мономера а),
b) от 10 до 30 мол.% мономера b),
c) от 3 до 10 мол.% мономера с),
и причем общее количество мономеров а)-с) составляет 100 мол.%.3. The use according to claim 1, wherein the cationic polymers can be obtained by radical polymerization:
a) from 70 to 85 mol.% monomer a),
b) from 10 to 30 mol.% monomer b),
c) from 3 to 10 mol% of monomer c),
and wherein the total amount of monomers a) to c) is 100 mol%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP06118775 | 2006-08-11 | ||
| EP06118775.3 | 2006-08-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009108356A RU2009108356A (en) | 2010-09-20 |
| RU2481099C2 true RU2481099C2 (en) | 2013-05-10 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994006403A1 (en) * | 1992-09-22 | 1994-03-31 | Colgate-Palmolive Company | Hair conditioning shampoo |
| US6355231B1 (en) * | 1997-10-16 | 2002-03-12 | Basf Aktiengesellschaft | Use of cationic copolymers of unsaturated acids and N-vinylimidazolium salts in cosmetic hair formulations |
| RU2186559C2 (en) * | 1996-09-30 | 2002-08-10 | Басф Акциенгезелльшафт | Application of water-soluble copolymers as active substances in cosmetic compositions |
| WO2005082322A1 (en) * | 2004-02-18 | 2005-09-09 | Wella Aktiengesellschaft | Hair-treatment agent comprising terpolymer from vinyl pyrrolidone, methacrylamide and vinyl imidazole and active ingredients and additives |
| WO2005123014A1 (en) * | 2004-06-21 | 2005-12-29 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous preparations comprising a water-soluble or water-dispersible copolymer which contains at least one monomer having a nitrogen atom |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994006403A1 (en) * | 1992-09-22 | 1994-03-31 | Colgate-Palmolive Company | Hair conditioning shampoo |
| RU2186559C2 (en) * | 1996-09-30 | 2002-08-10 | Басф Акциенгезелльшафт | Application of water-soluble copolymers as active substances in cosmetic compositions |
| US6355231B1 (en) * | 1997-10-16 | 2002-03-12 | Basf Aktiengesellschaft | Use of cationic copolymers of unsaturated acids and N-vinylimidazolium salts in cosmetic hair formulations |
| WO2005082322A1 (en) * | 2004-02-18 | 2005-09-09 | Wella Aktiengesellschaft | Hair-treatment agent comprising terpolymer from vinyl pyrrolidone, methacrylamide and vinyl imidazole and active ingredients and additives |
| WO2005123014A1 (en) * | 2004-06-21 | 2005-12-29 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous preparations comprising a water-soluble or water-dispersible copolymer which contains at least one monomer having a nitrogen atom |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5277166B2 (en) | Use of cationic copolymers comprising amine-containing acrylates and N-vinylimidazolium salts in hair cosmetics | |
| AU2017101716A4 (en) | Use of a bio-based polymer in a cosmetic, dermatological or pharmaceutical composition | |
| RU2441029C2 (en) | Ampholytic copolymer based on quaternised nitrogen-containing monomers | |
| US20100189664A1 (en) | Cosmetic agents based on vinylimidazole polymers | |
| EP1915122B1 (en) | Copolymers for cosmetic applications | |
| ES2280975T3 (en) | WATERPROOF POLYMERIC DISPERSION AND THE USE OF THE SAME IN COSMETICS. | |
| US20080193405A1 (en) | Use of a Water-In-Water Emulsion Polymers in the Form of a Thickener for Cosmetic Preparations | |
| US20100119468A1 (en) | Cationic conditioning agent | |
| US20060122322A1 (en) | Aqueous polymer dispersions | |
| EP1868690A2 (en) | Use of copolymers containing polyisobutene in cosmetic compositions | |
| US20130236397A1 (en) | Hair setting compositions based on t-butyl acrylate and hydroxyalkyl methacrylate | |
| US20100135917A1 (en) | Cosmetically used cross-linked methyl methacrylate-copolymer | |
| KR20070011420A (en) | Polymers comprising diallylamines | |
| ES2626085T3 (en) | Highly cationic copolymers based on quaternary monomers, containing nitrogen | |
| RU2481099C2 (en) | Use of cationic copolymers of acrylates containing amino groups and n-vinylimidazolium salt in hair care products | |
| EP1915124B1 (en) | Polyester acrylate-based fixative polymers | |
| RU2403898C2 (en) | Aqueous compositions containing at least one water-soluble or water-dispersed copolymer with cationogenic groups |