RU2394865C1 - Adhesive composition - Google Patents
Adhesive composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2394865C1 RU2394865C1 RU2009119975/04A RU2009119975A RU2394865C1 RU 2394865 C1 RU2394865 C1 RU 2394865C1 RU 2009119975/04 A RU2009119975/04 A RU 2009119975/04A RU 2009119975 A RU2009119975 A RU 2009119975A RU 2394865 C1 RU2394865 C1 RU 2394865C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- adhesive
- modifier
- composition
- organic solvent
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 35
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims abstract description 16
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 claims abstract description 9
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims abstract description 9
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical group C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 20
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 abstract 3
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 10
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 5
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobuta-1,3-diene Chemical compound ClC(=C)C(Cl)=C LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N buta-2,3-dienenitrile Chemical compound C=C=CC#N IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- -1 methyl isobutylene ketone Chemical class 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к клеевым композициям на основе натурального каучука и может быть использовано в резиновой промышленности при склеивании вулканизованной резины между собой и при ее креплении к металлической поверхности.The invention relates to adhesive compositions based on natural rubber and can be used in the rubber industry when bonding vulcanized rubber to each other and when it is attached to a metal surface.
Известна клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации, включающая в качестве полимерной основы хлорированный натуральный каучук и сополимер 2,3-дихлорбутадиен-1,3 с хлоропреном, ароматическое динитрозосоединение, эпоксидную смолу, наполнители и стабилизаторы, фенолформальдегидные смолы, смачиватель, в качестве растворителя смесь ксилола или толуола с метилэтилкетоном (Пат. 2266943, Россия, C09J 175/02; опубл. 27.12.05).Known adhesive composition for attaching rubbers to metal during vulcanization, including chlorinated natural rubber and a copolymer of 2,3-dichlorobutadiene-1,3 with chloroprene, aromatic dinitroso compound, epoxy resin, fillers and stabilizers, phenol-formaldehyde resins, a wetting agent, as a polymer base solvent mixture of xylene or toluene with methyl ethyl ketone (Pat. 2266943, Russia, C09J 175/02; publ. 12/27/05).
Однако данная клеевая композиция имеет сложный состав и предназначена для крепления резин к металлу в процессе вулканизации.However, this adhesive composition has a complex composition and is intended for fastening rubbers to metal during the vulcanization process.
Известен клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации, включающий хлорированный натуральный каучук, наполнители и стабилизатор, фенольную смолу, фенолформальдегидную смолу резольного типа, смачиватель, уротропин, растворитель - смесь ксилола с метилизобутиленкетоном (Пат. 2266940, Россия, C09J 115/02; опубл. 27.12.05).Known adhesive sublayer for attaching rubbers to metal during vulcanization, including chlorinated natural rubber, fillers and a stabilizer, phenolic resin, resol type phenol-formaldehyde resin, wetting agent, urotropine, solvent - a mixture of xylene with methyl isobutylene ketone (Pat. 2266940, Russia, C09J / 115; publ. 12/27/05).
Однако данная клеевая композиция имеет сложный состав и предназначена для крепления резин к металлу в процессе вулканизации.However, this adhesive composition has a complex composition and is intended for fastening rubbers to metal during the vulcanization process.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности является клей резиновый Марки А (ТУ 2512-020-45539771-2000), в состав которого входит (мас.ч.): натуральный каучук - 100,0, канифоль сосновая - 10,0, органический растворитель - нефрас - остальное.Closest to the invention in technical essence is a rubber adhesive Brand A (TU 2512-020-45539771-2000), which includes (parts by weight): natural rubber - 100.0, pine rosin - 10.0, organic solvent - nefras - the rest.
Однако указанная клеевая композиция (хотя и находит широкое применение из-за своей невысокой стоимости) не обеспечивает достаточно высокой прочности при склеивании вулканизованной резины (достигаемая прочность при сдвиге при склеивании вулканизованной резины на основе полиизопренового каучука (СКИ-3) не превышает 0,32 МПа).However, the specified adhesive composition (although it is widely used because of its low cost) does not provide a sufficiently high strength when bonding vulcanized rubber (the achieved shear strength when bonding vulcanized rubber based on polyisoprene rubber (SKI-3) does not exceed 0.32 MPa )
Задача: разработка состава клеевой композиции, обладающей повышенной прочностью при склеивании вулканизованной резины между собой.Objective: the development of the composition of the adhesive composition having increased strength when bonding vulcanized rubber to each other.
Техническим результатом является повышение прочности при склеивании вулканизованной резины между собой.The technical result is to increase the strength when bonding vulcanized rubber to each other.
Поставленный технический результат достигается тем, что клеевая композиция, включающая натуральный каучук, канифоль сосновую и органический растворитель - нефрас, причем она дополнительно содержит модификатор, выбранный из ряда N-нитрозодифениламин, ортофенилендиамин или параоксидифениламин при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: натуральный каучук - 100,0, канифоль сосновая - 10,0, органический растворитель - нефрас - 800,0, указанный модификатор - 4,6-27,3.The technical result is achieved in that the adhesive composition comprising natural rubber, pine rosin and an organic solvent is nefras, and it further comprises a modifier selected from the series N-nitrosodiphenylamine, orthophenylenediamine or paraoxydiphenylamine in the following ratio of components, parts by weight: natural rubber - 100.0, pine rosin - 10.0, organic solvent - nefras - 800.0, the specified modifier - 4.6-27.3.
Натуральный каучук является основным пленкообразующим в клеях-растворах.Natural rubber is the main film-forming in adhesive adhesives.
Канифоль сосновая (ГОСТ 19113-84) способствует повышению клейкости композиции.Pine rosin (GOST 19113-84) helps to increase the stickiness of the composition.
Органический растворитель: нефрас (ГОСТ 443-76).Organic solvent: nefras (GOST 443-76).
N-нитрозодифениламин (ТУ 6-09-3154-76) применяется в резиновой промышленности в качестве замедлителя вулканизации и структурирования резиновых смесей.N-nitrosodiphenylamine (TU 6-09-3154-76) is used in the rubber industry as a moderator of vulcanization and structuring of rubber compounds.
Параоксидифениламин (ТУ 6-09-07-569-76) применяется в смазочных маслах и топливах в качестве антиокислителя.Paraoxydiphenylamine (TU 6-09-07-569-76) is used in lubricating oils and fuels as an antioxidant.
Ортофенилендиамин (ТУ 6-09-0512-91) применяется в качестве отвердителя полимерных композиций.Orthophenylenediamine (TU 6-09-0512-91) is used as a hardener of polymer compositions.
В результате введения указанного модификатора в клеевую композицию происходит увеличение концентрации полярных групп и образование дополнительных химических связей, которые способствуют увеличению подвижности и гибкости макромолекулы натурального каучука, что приводит к более глубокой диффузии ее участков вглубь вулканизата. Этим объясняется повышение прочности при склеивании вулканизованной резины между собой.As a result of the introduction of this modifier into the adhesive composition, an increase in the concentration of polar groups and the formation of additional chemical bonds that increase the mobility and flexibility of the natural rubber macromolecule, which leads to a deeper diffusion of its sections deep into the vulcanizate. This explains the increase in strength when bonding vulcanized rubber to each other.
Клеевую композицию приготавливают следующим образом.The adhesive composition is prepared as follows.
Натуральный каучук измельчается и вместе с частью растворителя (около 0,2 мас.ч. от общего количества растворителя) загружается в клеемешалку. Остальное количество растворителя вместе с сосновой канифолью загружаются порциями в клеемешалку по мере набухания каучука. Затем осуществляется введение указанного модификатора. Общее время клеесмешения составляет 4,5-5 ч.Natural rubber is crushed and, together with part of the solvent (about 0.2 parts by weight of the total amount of solvent), is loaded into the glue mixer. The remaining amount of solvent, together with pine rosin, is loaded in portions into the glue mixer as the rubber swells. Then the introduction of the specified modifier. The total adhesive mixing time is 4.5-5 hours.
Пример приготовления клеевой композиции.An example of the preparation of the adhesive composition.
В клеемешалку, содержащую приготовленный известным способом клей резиновый Марки А, включающий в себя натуральный каучук, канифоль сосновую и органический растворитель - нефрас, вводят рассчитанное количество указанного модификатора и перемешивают содержимое 15-20 минут до получения однородной массы.A calculated amount of the specified modifier is introduced into the glue mixer containing the grade A rubber rubber adhesive prepared in a known manner, including natural rubber, pine rosin and an organic solvent - nefras and mixed for 15-20 minutes until a homogeneous mass is obtained.
Получают клеевые композиции 1-8, составы которых приведены в таблице 1.Get adhesive compositions 1-8, the compositions of which are shown in table 1.
Клей представляет собой жидкость от светло-серого до коричневого цвета. Клей технологичен, хорошо наносится на поверхность резины.Glue is a liquid from light gray to brown. The glue is technological, it is well applied to the surface of rubber.
Были исследованы различные содержания модификатора (табл.2).Various modifier contents were investigated (Table 2).
Заявленные пределы модификатора 4,6-27,3 обусловлены тем, что при увеличении или уменьшении указанных дозировок адгезионная прочность при склеивании снижается.The declared limits of the modifier 4.6-27.3 due to the fact that with an increase or decrease in these dosages, the adhesive strength during bonding decreases.
Сравнительные испытания прочностных свойств клеевых составов по всем вариантам заявленной композиции и прототипу при склеивании вулканизованной резины на основе полиизопренового каучука (СКИ-3), этиленпропиленового каучука (СКЭПТ-40), бутадиеннитрильного каучука (СКН-18) и хлоропренового каучука (Неопрен АС) приведены в табл.2. Для проведения сравнительных испытаний было приготовлено 8 вариантов композиций (по способу, описанному в примере) и композиция по прототипу, представленным в таблице 1.Comparative tests of the strength properties of adhesive compositions for all variants of the claimed composition and prototype when bonding vulcanized rubber based on polyisoprene rubber (SKI-3), ethylene propylene rubber (SKEPT-40), butadiene nitrile rubber (SKN-18) and chloroprene rubber (Neoprene AC) are given in table 2. For comparative tests, 8 variants of the compositions were prepared (by the method described in the example) and the composition of the prototype presented in table 1.
Предлагаемые композиции исследовались на адгезионную прочность при сдвиге, достигаемую при выдерживании под грузом 2 кг, при комнатной температуре (20°С) в течение 24 часов. Данные представлены в таблице 2, из которой видно, что наилучшие результаты получены при использовании состава композиции 2, 4, 5.The proposed compositions were tested for adhesive shear strength, achieved when kept under a load of 2 kg, at room temperature (20 ° C) for 24 hours. The data are presented in table 2, which shows that the best results were obtained using the composition of the composition 2, 4, 5.
Предлагаемая клеевая композиция обеспечивает увеличение прочностных свойств клеевых соединений по сравнению с прототипом. Так прочность клеевого шва при сдвиге при склеивании вулканизованной резины на основе СКЭПТ-40 по прототипу составляет 0,26 МПа, а с использованием предлагаемого модификатора 1,69 МПа.The proposed adhesive composition provides an increase in the strength properties of adhesive joints in comparison with the prototype. So the strength of the adhesive joint in shear when bonding vulcanized rubber based on SKEPT-40 according to the prototype is 0.26 MPa, and using the proposed modifier 1.69 MPa.
Адгезию при сдвиге определяли на разрывной машине МРС-250 (РТМ 1.2.126-88). Технология склеивания образцов следующая. Одноразовое нанесение приготовленного клея на подготовленную поверхность, сушка клеевой пленки при комнатной температуре (20°С) в течение 2 минут, после чего производилось плотное прижатие склеиваемых поверхностей.Shear adhesion was determined using an MPC-250 tensile testing machine (RTM 1.2.126-88). The technology for bonding samples is as follows. One-time application of the prepared adhesive on the prepared surface, drying of the adhesive film at room temperature (20 ° C) for 2 minutes, after which the adhesive surfaces were pressed tightly.
Таким образом, как видно из табл.2, при использовании в предлагаемой клеевой композиции указанного модификатора в указанных пределах позволяет повысить прочность при склеивании изделий из вулканизованной резины на основе различных каучуков, что обусловлено участием данного модификатора в повышении адгезионных свойств клея.Thus, as can be seen from table 2, when using the specified modifier in the proposed adhesive composition within the specified limits, it allows to increase the strength during bonding of vulcanized rubber products based on various rubbers, which is due to the participation of this modifier in improving the adhesive properties of the adhesive.
Установлено, что причиной повышения адгезионных показателей клея является увеличение концентрации функциональных групп при введении в состав указанного модификатора, что приводит к увеличению полярности макромолекулы и, по-видимому, к упрочнению клеевой пленки.It was established that the reason for the increase in adhesive performance of the adhesive is an increase in the concentration of functional groups when this modifier is introduced into the composition, which leads to an increase in the polarity of the macromolecule and, apparently, to hardening of the adhesive film.
Технико-экономический эффект, полученный от применения клеевой композиции, заключается в том, что ее применение позволяет значительно повысить качество крепления изделий из вулканизованной резины на основе различных каучуков и улучшить технологические параметры процесса склеивания.The technical and economic effect obtained from the use of the adhesive composition lies in the fact that its use can significantly improve the quality of fastening of vulcanized rubber products based on various rubbers and improve the technological parameters of the bonding process.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009119975/04A RU2394865C1 (en) | 2009-05-26 | 2009-05-26 | Adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009119975/04A RU2394865C1 (en) | 2009-05-26 | 2009-05-26 | Adhesive composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2394865C1 true RU2394865C1 (en) | 2010-07-20 |
Family
ID=42685951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009119975/04A RU2394865C1 (en) | 2009-05-26 | 2009-05-26 | Adhesive composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2394865C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2625245C1 (en) * | 2016-03-28 | 2017-07-12 | Акционерное общество "Уфимский завод эластомерных материалов, изделий и конструкций" | Rubberized material (versions), adhesive composition, sealing adhesive composition and method of manufacture of inflatable life-saving appliances with use of indicated materials and adhesive compositions |
| WO2024072236A1 (en) * | 2022-09-26 | 2024-04-04 | Instituto Tecnológico De La Producción | Ecological adhesive, process for production and method for application thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1677046A1 (en) * | 1989-01-25 | 1991-09-15 | Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета | Rubber mixture |
| RO101937A2 (en) * | 1988-09-07 | 1991-11-01 | Institutul De Chimie Macromoleculara "Petru Poni", Iasi, Ro | Adhesive composition for pressure sensitive self-adhesive straps |
-
2009
- 2009-05-26 RU RU2009119975/04A patent/RU2394865C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RO101937A2 (en) * | 1988-09-07 | 1991-11-01 | Institutul De Chimie Macromoleculara "Petru Poni", Iasi, Ro | Adhesive composition for pressure sensitive self-adhesive straps |
| SU1677046A1 (en) * | 1989-01-25 | 1991-09-15 | Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета | Rubber mixture |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2625245C1 (en) * | 2016-03-28 | 2017-07-12 | Акционерное общество "Уфимский завод эластомерных материалов, изделий и конструкций" | Rubberized material (versions), adhesive composition, sealing adhesive composition and method of manufacture of inflatable life-saving appliances with use of indicated materials and adhesive compositions |
| WO2024072236A1 (en) * | 2022-09-26 | 2024-04-04 | Instituto Tecnológico De La Producción | Ecological adhesive, process for production and method for application thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2374287C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2394866C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2435818C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2435820C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2394865C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2393193C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2374288C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2393192C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2278885C1 (en) | Gluing composition | |
| RU2408640C1 (en) | Method of gluing rubber | |
| RU2393194C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2415898C2 (en) | Adhesive composition | |
| RU2401289C2 (en) | Method of gluing rubber to each other | |
| RU2374289C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2374286C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2385890C2 (en) | Method of gluing rubber to each other | |
| RU2385891C2 (en) | Method of gluing rubber to each other | |
| RU2435817C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2374285C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2637239C1 (en) | Adhesive sublayer for fixing rubbers to metal at vulcanisation | |
| RU2279460C1 (en) | Gluing composition | |
| RU2479611C1 (en) | Adhesive composition | |
| RU2434031C2 (en) | Adhesive composition | |
| RU2448997C2 (en) | Adhesive composition | |
| RU2375401C1 (en) | Adhesive composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120527 |