RU2375364C2 - Method of producing 11-magnesatricyclo[10.7.01,12.02,10]nonadeca-9,12-diene - Google Patents
Method of producing 11-magnesatricyclo[10.7.01,12.02,10]nonadeca-9,12-diene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2375364C2 RU2375364C2 RU2008105278/04A RU2008105278A RU2375364C2 RU 2375364 C2 RU2375364 C2 RU 2375364C2 RU 2008105278/04 A RU2008105278/04 A RU 2008105278/04A RU 2008105278 A RU2008105278 A RU 2008105278A RU 2375364 C2 RU2375364 C2 RU 2375364C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diene
- cyclononadiene
- magnesatricyclo
- nonadeca
- producing
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 14
- YHGPUHUSTRYSIC-UHFFFAOYSA-N cyclonona-1,2-diene Chemical compound C1CCCC=C=CCC1 YHGPUHUSTRYSIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 4
- MKNXBRLZBFVUPV-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,3-diene;dichlorotitanium Chemical compound Cl[Ti]Cl.C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 MKNXBRLZBFVUPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 2
- WPWDIGMFBQYRQN-UHFFFAOYSA-N nonadeca-7,10-diene Chemical compound CCCCCCCCC=CCC=CCCCCCC WPWDIGMFBQYRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 6
- -1 acetylene hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- VOMXWZMHVADFKT-NRLIGWCBSA-N [2H]C1=C(CCCCCCC1)C2CCCCCCC=C2[2H] Chemical compound [2H]C1=C(CCCCCCC1)C2CCCCCCC=C2[2H] VOMXWZMHVADFKT-NRLIGWCBSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- JUOXOUBQXJJXAO-UHFFFAOYSA-N [Mg].C=CC=C Chemical compound [Mg].C=CC=C JUOXOUBQXJJXAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010663 carbomagnesiation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N iron;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно к способу получения 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена общей формулы (1):The present invention relates to methods for producing new organoaluminum compounds, specifically to a method for producing 11-magnesatricyclo [10.7.0 1.12 .0 2.10 ] nonadeca-9,12-diene of the general formula (1):
Указанное соединение может найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлоорганическом синтезах.The specified compound can find application as a component of catalytic systems in the processes of oligo- and polymerization of olefin, diene and acetylene hydrocarbons, as well as in fine organic and organometallic syntheses.
Известен способ [К.Fujita, Y.Ohnuma, H.Yasuda, H.Tani. Magnesium-butadiene Addition Compounds Isolation, Structural Analysis and Chemical Reactivity // J.Organomet. Chem., 201 (1976), 113] получения непредельного Mg-органического соединения, а именно магнезациклонона-3,7-диена общей формулы (2) реакцией бутадиена с металлическим магнием в присутствии каталитических количеств метилиодида при температуре 40°С в тетрагидрофуране за 48 часов с выходом 69% по схеме:The known method [K. Fujita, Y. Onhnuma, H. Yasuda, H. Tani. Magnesium-butadiene Addition Compounds Isolation, Structural Analysis and Chemical Reactivity // J. Organomet. Chem., 201 (1976), 113] for the preparation of a unsaturated Mg-organic compound, namely magnesacyclonone-3,7-diene of the general formula (2) by reaction of butadiene with metal magnesium in the presence of catalytic amounts of methyl iodide at a temperature of 40 ° C in tetrahydrofuran for 48 hours with a yield of 69% according to the scheme:
Известным способом не может быть получен 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диен общей формулы (1):In a known manner cannot be obtained 11-magnesatricyclo [10.7.0 1.12 .0 2.10 ] nonadeca-9,12-diene of the General formula (1):
Известен способ [U.M.Dzhemilev, V.A.D'yakonov, L.O.Khafizova, A.G.Ibragimov. Cyclo- and carbomagnesiation of 1,2-dienes catalyzed by Zr complexes // Tetrahedron, 2004, V.60, p.1287-1291] получения 2,5-диалкилиденмагнезациклопентанов (3) цикломагнированием 1,2-диенов двукратным избытком EtMgBr в присутствии химически активированного Mg и каталитических количеств (5 мол %) Cp2TiCl2 (ТГФ, 20°С, 8 ч).The known method [UMDzhemilev, VAD'yakonov, LOKhafizova, AGIbragimov. Cyclo- and carbomagnesiation of 1,2-dienes catalyzed by Zr complexes // Tetrahedron, 2004, V.60, p.1287-1291] for the preparation of 2,5-dialkylidene magnesacyclopentanes (3) by cyclomagnetization of 1,2-dienes with a double excess of EtMgBr in the presence of chemically activated Mg and catalytic amounts (5 mol%) of Cp 2 TiCl 2 (THF, 20 ° C, 8 hours).
Известным способом не может быть получено непредельное трициклическое алюминийорганическое соединения (1).In a known manner cannot be obtained unsaturated tricyclic organoaluminum compounds (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена общей формулы (1):Thus, in the literature there is no information on the synthesis of 11-magnesatricyclo [10.7.0 1.12 .0 2.10 ] nonadeca-9,12-diene of the general formula (1):
Предлагается новый способ региоселективного синтеза 11-мaгнeзaтpициклo[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диeнa общей формулы (1).A new method is proposed for the regioselective synthesis of 11-magnesatricyclo [10.7.0 1.12 .0 2.10 ] non-inadequate-9,12-diene of the general formula (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии 1,2-циклононадиена с этилмагнийбромидом (EtMgBr) в присутствии Mg (порошок) и катализатора титанацендихлорида (Cp2TiCl2), взятых в мольном соотношении 1,2-циклононадиен:EtMgBr:Mg:Cp2TiCl2=20:(20-28):(10-14):(0.4-0.6), предпочтительно 20:24:12:0.5. Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении. Время реакции 8-12 ч, выход целевого продукта 74-89%. В качестве растворителя необходимо использовать диэтиловый эфир. В алифатических (гексан) или галогенсодержащих (хлористый метилен) растворителях реакция не идет.The essence of the method consists in the interaction of 1,2-cyclononadiene with ethylmagnesium bromide (EtMgBr) in the presence of Mg (powder) and a catalyst of titanacenedichloride (Cp 2 TiCl 2 ), taken in a molar ratio of 1,2-cyclononadiene: EtMgBr: Mg: Cp 2 TiCl 2 = 20: (20-28) :( 10-14) :( 0.4-0.6), preferably 20: 24: 12: 0.5. The reaction is carried out in an argon atmosphere at room temperature (~ 20 ° C) and atmospheric pressure. The reaction time of 8-12 hours, the yield of the target product 74-89%. Diethyl ether must be used as solvent. In aliphatic (hexane) or halogen-containing (methylene chloride) solvents, the reaction does not proceed.
Реакция протекает по схеме:The reaction proceeds according to the scheme:
Целевой продукт (1) образуется только лишь с участием 1,2-циклононадиена, EtMgBr Mg и катализатора Cp2TiCl2. В присутствии других комплексов переходных металлов (например, Zr(acac)4, Pd(acac)2, Ni(acac)2, Fе(асас)3) целевой продукт (1) не образуется.The target product (1) is formed only with the participation of 1,2-cyclononadiene, EtMgBr Mg and catalyst Cp 2 TiCl 2 . In the presence of other transition metal complexes (for example, Zr (acac) 4 , Pd (acac) 2 , Ni (acac) 2 , Fe (acac) 3 ), the target product (1) does not form.
Проведение реакции в присутствии катализатора Cp2TiCl2 больше 0.6 ммоль на 10 ммоль 1,2-циклононадиена не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в реакции катализатора Ср2ТiСl2 менее 4 ммоль на 10 ммоль 1,2-циклононадиена снижает выход непредельного трициклического МОС (1), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при комнатной температуре ~20°С. При более высокой температуре (например, 50°С) увеличиваются энергозатраты и содержание продуктов уплотнения, при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции.The reaction in the presence of a catalyst Cp 2 TiCl 2 greater than 0.6 mmol per 10 mmol of 1,2-cyclononadiene does not significantly increase the yield of the target product (1). The use of Ср 2 TiCl 2 catalyst in the reaction of less than 4 mmol per 10 mmol of 1,2-cyclononadiene reduces the yield of unsaturated tricyclic MOS (1), which is associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. The experiments were carried out at room temperature ~ 20 ° C. At a higher temperature (for example, 50 ° C), the energy consumption and the content of the seal products increase, at a lower temperature (for example, 0 ° C) the reaction rate decreases.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания по отношению к 1,2-циклононадиену не приводит к значительному повышению выхода целевого продукта (1). Снижение количества EtMgBr по отношению к 1,2-циклононадиену уменьшает выход МОС (1).A change in the ratio of the starting reagents in the direction of increasing the content relative to 1,2-cyclononadiene does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). A decrease in the amount of EtMgBr with respect to 1,2-cyclononadiene decreases the yield of MOC (1).
Существенные отличия предлагаемого способа:Significant differences of the proposed method:
1. Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходных реагентов циклического аллена (1,2-циклононадиен), этилмагнийбромида (EtMgBr) и магния (порошок), реакция идет в Et2O в качестве растворителя. В известном способе непредельные циклические магнийорганические соединения (3) получают из терминальных алленов, EtMgX, металлического Mg с участием катализатора Ср2TiCl2.1. The proposed method is based on the use of cyclic allene (1,2-cyclononadiene), ethyl magnesium bromide (EtMgBr) and magnesium (powder) as starting reagents; the reaction proceeds in Et 2 O as a solvent. In the known method, unsaturated cyclic organomagnesium compounds (3) are obtained from terminal allens, EtMgX, metallic Mg with the participation of a catalyst Cr 2 TiCl 2 .
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:The proposed method has the following advantages:
1. Способ позволяет получать с высокой региоселективностью индивидуальный 11-магаезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диен (1), синтез которого в литературе не описан.1. The method allows to obtain with high regioselectivity an individual 11-magesatricyclo [10.7.0 1.12 .0 2.10 ] nonadeca-9,12-diene (1), the synthesis of which is not described in the literature.
Способ поясняется следующими примерами:The method is illustrated by the following examples:
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 5 мл Et2O, 0.5 ммоль Ср2TiCl2, 20 ммолей 1,2-циклононадиена, 24 ммолей магния (порошок), при температуре ~0°С 12 ммолей EtMgBr, перемешивают при комнатной температуре 10 ч. Получают индивидуальный 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диен (1) с выходом 84%. Выход целевого продукта определяли по продукту гидролиза. При дейтеролизе МОС (1) образуется 2-дейтеро-1-(2-дейтеро-1-циклононенил)-2-циклононен (4).EXAMPLE 1. In a 50 ml glass reactor mounted on a magnetic stirrer, 5 ml of Et 2 O, 0.5 mmol of Cr 2 TiCl 2 , 20 mmol of 1,2-cyclononadiene, 24 mmol of magnesium (powder) were placed in argon atmosphere at a temperature of ~ 0 ° C 12 mmol EtMgBr, stirred at room temperature for 10 hours. An individual 11-magnesatricyclo [10.7.0 1.12 .0 2.10 ] nonadeca-9,12-diene (1) was obtained in 84% yield. The yield of the target product was determined by the hydrolysis product. During deuterolysis of MOS (1), 2-deutero-1- (2-deutero-1-cyclononenyl) -2-cyclononene is formed (4).
Спектральные характеристики продукта дейтеролиза (4):Spectral characteristics of the deuterolysis product (4):
Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.) 2-дейтеро-1-(2-дейтеро-1-циклононенил)-2-циклононена (4): 1.18 м (16Н, СН2), 1.58 м (8Н, -СН2-СН=СН-СН<), 2.48 м (2Н, >С-СН-), 5.13 м (2Н, -CH=CD-). 1 H NMR Spectrum (CDCl 3 , δ, ppm) 2-deutero-1- (2-deutero-1-cyclononenyl) -2-cyclononene (4): 1.18 m (16H, CH 2 ), 1.58 m ( 8H, -CH 2 -CH = CH-CH <), 2.48 m (2H,> C-CH-), 5.13 m (2H, -CH = CD-).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 2-дейтеро-1-(2-дейтеро-1-циклононенил)-2-циклононена (4): 25.19 (С8), 25.89 (С7), 26.02 (С6), 26.37 (С5), 26.66 (С9), 31.92(С4), 42.24(С3), 128.97 (С1), 134.23 (т, (С2), JCD=24.5 Гц). 13 C NMR spectrum (δ, ppm) of 2-deutero-1- (2-deutero-1-cyclononenyl) -2-cyclononene (4): 25.19 (C8), 25.89 (C7), 26.02 (C6), 26.37 (C5), 26.66 (C9), 31.92 (C4), 42.24 (C3), 128.97 (C1), 134.23 (t, (C2), J CD = 24.5 Hz).
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.Other examples confirming the method are given in the table.
Все опыты проводили при комнатной температуре (~20°С) в Et2O.All experiments were carried out at room temperature (~ 20 ° C) in Et 2 O.
Claims (1)
характеризующийся тем, что 1,2-циклононадиен подвергают взаимодействию с этилмагнийбромидом (EtMgBr) в присутствии магния (порошок) и катализатора титанацендихлорида (Cp2TiCl2) в мольном соотношении 1,2-циклононадиен: EtMgBr:Mg:Cp2TiCl2=20:20-28:10-14:0,4-0,6 в атмосфере аргона при температуре 20°С и нормальном давлении в диэтиловом эфире в течение 8-12 ч. The method of obtaining 11-magnesatricyclo [10.7.0 1.12 .0 2.10 ] nonadeca-9,12-diene of the General formula (I)
characterized in that 1,2-cyclononadiene is reacted with ethylmagnesium bromide (EtMgBr) in the presence of magnesium (powder) and a titanocene dichloride catalyst (Cp 2 TiCl 2 ) in a molar ratio of 1,2-cyclononadiene: EtMgBr: Mg: Cp 2 TiCl 2 = 20 : 20-28: 10-14: 0.4-0.6 in an argon atmosphere at a temperature of 20 ° C and normal pressure in diethyl ether for 8-12 hours
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008105278/04A RU2375364C2 (en) | 2008-02-12 | 2008-02-12 | Method of producing 11-magnesatricyclo[10.7.01,12.02,10]nonadeca-9,12-diene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008105278/04A RU2375364C2 (en) | 2008-02-12 | 2008-02-12 | Method of producing 11-magnesatricyclo[10.7.01,12.02,10]nonadeca-9,12-diene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008105278A RU2008105278A (en) | 2009-08-20 |
| RU2375364C2 true RU2375364C2 (en) | 2009-12-10 |
Family
ID=41150679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008105278/04A RU2375364C2 (en) | 2008-02-12 | 2008-02-12 | Method of producing 11-magnesatricyclo[10.7.01,12.02,10]nonadeca-9,12-diene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2375364C2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030741A (en) * | 1988-05-19 | 1991-07-09 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Cyclic organometallic compounds |
| RU2160269C1 (en) * | 1999-03-15 | 2000-12-10 | Институт нефтехимии и катализа Академии наук Республики Башкортостан и УНЦ РАН | Method of combined preparation of 1-ethyl -2,3-diackyl (phenyl)alumacyclopropenes, 1-ethyl-2,3-dialkyl (phenyl)alumacyclopent-2-enes and 1-ethyl-2,3,4,5-tetraalylalumacyclopentadienes |
| RU2295532C1 (en) * | 2005-08-12 | 2007-03-20 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Method for preparing aluminum alkyls |
| RU2295530C1 (en) * | 2005-10-17 | 2007-03-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for preparing 11-chloro-1,8,9,10-tetraalkyl-11-aluminatricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-ene-3,6-diones |
| RU2313531C1 (en) * | 2006-05-06 | 2007-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for preparing 1-ethyl-3,4-di-(7-octenyl)-aluminacyclopentane |
-
2008
- 2008-02-12 RU RU2008105278/04A patent/RU2375364C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030741A (en) * | 1988-05-19 | 1991-07-09 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Cyclic organometallic compounds |
| RU2160269C1 (en) * | 1999-03-15 | 2000-12-10 | Институт нефтехимии и катализа Академии наук Республики Башкортостан и УНЦ РАН | Method of combined preparation of 1-ethyl -2,3-diackyl (phenyl)alumacyclopropenes, 1-ethyl-2,3-dialkyl (phenyl)alumacyclopent-2-enes and 1-ethyl-2,3,4,5-tetraalylalumacyclopentadienes |
| RU2295532C1 (en) * | 2005-08-12 | 2007-03-20 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Method for preparing aluminum alkyls |
| RU2295530C1 (en) * | 2005-10-17 | 2007-03-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for preparing 11-chloro-1,8,9,10-tetraalkyl-11-aluminatricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-ene-3,6-diones |
| RU2313531C1 (en) * | 2006-05-06 | 2007-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method for preparing 1-ethyl-3,4-di-(7-octenyl)-aluminacyclopentane |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| U.M.DZHEMILEV ET AL. Tetrahedron, 2004, v. 60, p.1287-1291. У.М.ДЖЕМИЛЕВ И ДР. Изв. АН. Сер. Хим., №2, 1992, с.386-391. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008105278A (en) | 2009-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2160269C1 (en) | Method of combined preparation of 1-ethyl -2,3-diackyl (phenyl)alumacyclopropenes, 1-ethyl-2,3-dialkyl (phenyl)alumacyclopent-2-enes and 1-ethyl-2,3,4,5-tetraalylalumacyclopentadienes | |
| RU2291870C1 (en) | Method for preparing 2,3-dialkyl-5-alkylidenemagnesacyclopent-2-enes | |
| RU2313531C1 (en) | Method for preparing 1-ethyl-3,4-di-(7-octenyl)-aluminacyclopentane | |
| RU2283315C1 (en) | Method for preparing 1-chloro-2,3,4,5-tetraalkylaluminacyclopenta-2,4-dienes | |
| RU2375364C2 (en) | Method of producing 11-magnesatricyclo[10.7.01,12.02,10]nonadeca-9,12-diene | |
| RU2397174C2 (en) | 2,3,4,5-tetraalkylmagnesacyclopenta-2,4-diene synthesis method | |
| RU2381230C2 (en) | Method of producing tricyclo[4.2.1.02,5]nonane-3-spiro (3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane) | |
| RU2342393C2 (en) | METHOD OF OBTAINING 1-ETHYL-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]ALUMINACYCLOPENTANE | |
| RU2349595C1 (en) | Method of producing 11-chloro-11-alumina-tricyclo [10.7.01,12.02,10]nonadeca-9,12-diene | |
| RU2268265C1 (en) | Method for preparing cyclooligomeric 2-methylidene-5-alkylidene magnesium-cyclopentanes | |
| RU2374255C2 (en) | Method of producing 2,3-dialkyl-5-alkylidenemagnesa-cyclopent-2-enes | |
| RU2342390C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]-MAGNESACYCLOPENTANE | |
| RU2280037C2 (en) | METHOD FOR PREPARING 2,6-DIETHYL-5,7-DIPHENYL-1,2,3,3a,4,6,8,8a-OCTAHYDROALUMACYCLOPENTADIENO[3,4-f]-ISOALUMAINDOLE | |
| RU2375365C2 (en) | Method of producing 3-alkylidene-4-magnesabicyclo[7.3.01,5]dodec-5-enes | |
| RU2349594C1 (en) | Method of producing 11,12-dialkyl-10-magnesabicyclo[7.3.01,9]dodeca-8,11-dienes | |
| RU2375366C2 (en) | Method of producing 11-ethyl-11-aluminatetracyclo[11.2.1.02,12.04,11]hexadec-3( 10 )-ene | |
| RU2342391C2 (en) | METHOD OF 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13-DODECAHYDRO-DICYCLOOCTA-[b, d]-MAGNESACYCLOPENTADIENE PRODUCTION | |
| RU2283843C1 (en) | METHOD FOR PRODUCTION OF 2,6-DIALKOXY-2,4,4a,5,6,7,7a,8-OCTAHYDRO-1,3-DIPHENYLALUMINACYCLOPENTADIENO[3,4-f]ISOALUMINAINDOLES | |
| RU2191192C1 (en) | Method of synthesis of substituted 1-ethylalumo-cyclopentanes | |
| RU2342396C1 (en) | Method of diethyl[(2-ethyl-1,2-dialkylcyclopropyl)ethyl]alans production | |
| RU2409583C2 (en) | Method for synthesis of 2,3-dialkyl(aryl)magnesacyclopent-2-enes | |
| RU2342392C2 (en) | Method of 6-ethyl-6-aluminaspiro[3,4] octane | |
| RU2448113C2 (en) | Method of producing 2,4,6,8-tetraphenylmagnesacycloundecane | |
| RU2375367C2 (en) | Method of producing 3-ethyl-3-aluminatetracyclo[12.2.1.02,13.04,12]heptadec-4-ene | |
| RU2290405C1 (en) | Method for preparing 3,4-dialkyl-2,5-bis-(trimethylsilyl)-magnesa-cyclopenta-2,4-dienes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110213 |