RU2375039C2 - Стоматологическая полимерная композиция - Google Patents
Стоматологическая полимерная композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2375039C2 RU2375039C2 RU2008102871/15A RU2008102871A RU2375039C2 RU 2375039 C2 RU2375039 C2 RU 2375039C2 RU 2008102871/15 A RU2008102871/15 A RU 2008102871/15A RU 2008102871 A RU2008102871 A RU 2008102871A RU 2375039 C2 RU2375039 C2 RU 2375039C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymerization
- polyaryloxyphosphazene
- polymer composition
- dental
- composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 7
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 16
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical class CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims description 7
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- FOWLFMDRZGRPAG-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-4-ethylbenzoic acid Chemical compound CCC1=CC=C(C(O)=O)C(N(C)C)=C1 FOWLFMDRZGRPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 claims description 4
- -1 diphenylolpropane phenolates Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical group OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N hexachlorophosphazene Chemical compound ClP1(Cl)=NP(Cl)(Cl)=NP(Cl)(Cl)=N1 UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000005548 dental material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 208000009144 Pure autonomic failure Diseases 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000013312 porous aromatic framework Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002020 Aerosil® OX 50 Inorganic materials 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
Изобретение относится к стоматологическим материалам и может быть использовано в качестве пломбировочного материала для восстановления и реставрации анатомической формы зуба. Стоматологическая полимерная композиция содержит метакриловые производные полиарилоксифосфазена, бисфенолглицидилметакрилат (Бис-ГМА), триэтиленгликольдиметакрилат (ТГМ), ионол, камфорохинон, 4-этилдиметиламинобензоат, аэросил и бариевый стеклонаполнитель при определенном соотношении компонентов. Метакриловые производные полиарилоксифосфазена имеют общую формулу
в которой Ar - дифенилолпропановый радикал; R - метакрилатный радикал; n - целое число от 1 до 100. Композиция стабильна при хранении, при этом обладает высокими прочностными характеристиками, низким водопоглощением и водорастворимостью. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к стоматологическим материалам и может быть использовано в качестве пломбировочного материала для восстановления и реставрации анатомической формы зуба.
Известны композиционные стоматологические материалы (патент США № 4579880 от 01.08.1986 г., взятый за прототип), в состав которых входят полимеризационноспособные метакрилатные олигомеры, например триэтиленгликольдиметакрилат (ТГМ), активаторы химической полимеризации, наполнители, например силанизированный кварцевый порошок, ингибитор (монометиловый эфир гидрохинона) и полимеризационноспособные фосфазеновые мономеры общей формулы 
,
где один из радикалов R1 и R2 (или оба) содержит не менее 3 атомов углерода и способен к сополимеризации с акриловыми мономерами.
Указанные в прототипе фосфазеновые мономеры добавляют в количестве от 20 до 70 мас.% для улучшения физико-механических характеристик композиции и получают, как указано в прототипе (пример №1), взаимодействием гексахлорциклотрифосфазена (ГХФ) с β-гидроксиэтилметакрилатом в присутствии пиридина. Как известно из литературы, сам пиридин способен реагировать с ГХФ с деструктивным расщеплением цикла. При анализе ЯМР31 Р-спектров полученного по прототипу фосфазенового мономера мы установили, что вместо ожидаемого синглета (гексазамещенного ГХФ) или системы сигналов типа А2 В (пять-восемь линий) спектр фосфазенового мономера прототипа представляет собой сложную систему с преобладанием сигналов атома фосфора в группировках Р=О и Р-ОН. Кроме того, получаемые по прототипу фосфазеновые мономеры представляют собой алкокси - производные ГХФ с карбоксильной группой в β-положении, которые являются крайне нестабильными веществами, легко подвергающимися фосфазен-фосфазановой перегруппировке с дальнейшим разрушением фосфазенового цикла.
Поэтому основным недостатком предложенных в прототипе полимеризационноспособных фосфазеновых мономеров является их нестабильность, которая приводит к нестабильности стоматологических композиций, содержащих такие мономеры, особенно при длительном хранении, в том числе и за счет снижения их совместимости с другими компонентами композиции.
Задачей изобретения является создание стабильной при хранении стоматологической полимерной композиции, обладающей при этом высокими прочностными показателями, низким водопоглощением и водорастворимостью.
Предлагается полимерная композиция, содержащая смесь полимеризационноспособных метакрилатных олигомеров, активаторы полимеризации, ингибиторы, наполнители и полимеризационноспособные фосфазеновые соединения, а именно метакриловые производные полиарилоксифосфазена (ПАФ) общей формулы
Новизна предлагаемой композиции заключается в том, что:
- в вышеуказанной формуле Ar - ароматический радикал, предпочтительно дифенилолпропановый; R - ненасыщенный органический радикал, способный к гомо- и сополимеризации с раскрытием двойной связи, предпочтительно метакрилатный; n - целое число от 1 до 100;
- метакриловые производные ПАФ получают путем проведения реакции фенолятов дифенилолпропана с гексахлорциклотрифосфазеном (ГХФ) в среде тетрагидрофурана с последующим переводом получаемого полиарилоксифосфазена в фенолятную форму и взаимодействием с метакрилоилхлоридом;
- в качестве полимеризационноспособных метакрилатных олигомеров используют смесь бисфенолглицидилметакрилата (Бис-ГМА) и триэтиленгликольдиметакрилата (ТГМ). Выбранные метакрилатные олигомеры в сочетании с метакриловыми производными ПАФ позволяют получить прочные, химически стойкие пространственно сшитые полимерные структуры;
- в качестве активатора полимеризации используют фотоинициирующую систему, например смесь камфорохинона и 4-этилдиметиламинобензоата, которая позволяет проводить полимеризацию композиции синим светом длиной волны 450-500 нм в течение 20-40 сек против 1-2 минут в прототипе. Компоненты, составляющие фотоинициирующую систему, хорошо совместимы и стабильны при хранении, что позволяет изготовить стоматологическую композицию в виде одной пасты, в отличие от прототипа, в котором предусмотрено приготовление двух паст для разделения активатора и ингибитора химической полимеризации;
- в качестве наполнителей используют смеси высокодисперсных силанизированных неорганических наполнителей на основе оксидов кремния, алюминия, бария, магния или других, например аэросил (размер частиц 7-40 нм) и силанизированный бариевый стеклонаполнитель (размер частиц 0.4-5.0 мкм). Такое сочетание наполнителей с разным размером частиц позволяет обеспечить плотную «упаковку» частиц в олигомерной матрице, высокий уровень наполненности композиции, а значит, и высокие физико-механические свойства;
- в состав предлагаемой стоматологической полимерной композиции указанные компоненты входят в следующих соотношениях (мас.%):
| Бисфенолглицидилметакрилат (Бис-ГМА) | 7-18 |
| Триэтиленгликольдиметакрилат (ТГМ) | 5-13 |
| Метакриловые производные полиарилоксифосфазена (ПАФ) | 1-5 |
| Ионол | 0.001-0.005 |
| Камфорохинон | 0.05-0.5 |
| 4-этилдиметиламинобензоат | 0.05-0.5 |
| Аэросил | 0.5-10 |
| Бариевый стеклонаполнитель | до 100 |
Соответствие критерию «изобретательский уровень» подтверждают признаки:
- в качестве полимеризационноспособных фосфазеновых соединений применяют метакриловые производные полиарилоксифосфазена (ПАФ) общей формулы
в которой Ar - ароматический радикал, предпочтительно дифенилолпропановый; R - ненасыщенный органический радикал, способный к гомо- и сополимеризации с раскрытием двойной связи, предпочтительно метакрилатный; n - целое число от 1 до 100.
Преимуществом метакриловых производных ПАФ, входящих в состав предлагаемой полимерной композиции, является их стабильность, они не способны к фосфазен-фосфазановой перегруппировке и более устойчивы термически. Они лучше совместимы с базовыми стоматологическими композициями, например содержащими бисфенолглицидилметакрилат. Функциональностью предлагаемых метакриловых производных ПАФ можно варьировать в широких пределах, изменяя как число ненасыщенных групп R в составном звене, так и длину цепи (число n). Предложенные метакриловые производные ПАФ являются, по-сути, армирующими нанонаполнителями, прочно связываемыми с базовой композицией за счет сополимеризации по ненасыщенным группам R. Длину этих армирующих «нановолокон» можно регулировать значением n, задаваемым при синтезе.
Дополнительным преимуществом по сравнению с прототипом является то, что в базовую стоматологическую композицию достаточно введение предложенных метакриловых производных ПАФ в небольшом количестве 1-5%, что позволяет получить пространственно сшитые полимерные структуры, обладающие пониженными водопоглощением, водорастворимостью и повышенными прочностными характеристиками. В прототипе необходимо введение фосфазенов 20-70%.
Особенно важно то, что полученная стоматологическая композиция обладает хорошей стабильностью свойств при длительном хранении (более двух лет). В таблице приведены физико-механические характеристики стоматологической полимерной композиции, не содержащей метакриловые производные ПАФ (пример 1) и содержащей метакриловые производные ПАФ (пример 2), подтверждающие стабильность предложенной композиции.
Приготовление стоматологической полимерной композиции
Пример 1
В вакуумном гомогенизаторе готовят композицию следующего состава, мас.%:
| Бисфенолглицидилметакрилат (Бис-ГМА) | 13,085 |
| Триэтиленгликольдиметакрилат (ТГМ) | 8,730 |
| Ионол | 0,005 |
| Камфорохинон | 0,130 |
| 4-этилдиметиламинобензоат | 0,130 |
| Аэросил ОХ-50 (средний размер частиц 40 нм) | 2,080 |
| Бариевый стеклонаполнитель SCHOTT-8235 | |
| (средний размер частиц 0.7 мкм ) | 75,840 |
Полученную в виде пасты стоматологическую полимерную композицию помещают в форму для приготовления образцов, облучают в течение 40 секунд светом длиной волны 400-500 нм при помощи аппарата для светового отверждения стоматологических материалов. Отвержденные образцы стоматологической полимерной композиции погружают в дистиллированную воду и выдерживают в термостате температурой 37±2°С в течение 24 часов. По окончании экспозиции образцов в указанных условиях их подвергают испытаниям по методикам ГОСТ Р 51202-98.
Пример 2
В вакуумном гомогенизаторе готовят композицию следующего состава, мас.%:
| Бисфенолглицидилметакрилат (Бис-ГМА) | 12,595 |
| Триэтиленгликольдиметакрилат (ТГМ) | 8,400 |
| Метакриловые производные полиарилоксифосфазена | 3,750 |
| Ионол | 0,005 |
| Камфорохинон | 0,125 |
| 4-этилдиметиламинобензоат | 0,125 |
| Аэросил ОХ-50 (средний размер частиц 40 нм) | 2,000 |
| Бариевый стеклонаполнитель SCHOTT-8235 | |
| (средний размер частиц 0.7 мкм) | 73,000 |
Полученную в виде пасты стоматологическую полимерную композицию помещают в форму для приготовления образцов, облучают в течение 40 секунд светом длиной волны 400-500 нм при помощи аппарата для светового отверждения стоматологических материалов. Отвержденные образцы стоматологической полимерной композиции погружают в дистиллированную воду и выдерживают в термостате температурой 37±2°С в течение 24 часов. По окончании экспозиции образцов в указанных условиях их подвергают испытаниям по методикам ГОСТ Р 51202-98.
Стабильность композиции по примеру 2 подтверждают данные проверки ее физико-механических свойств во времени (через разные промежутки времени со дня изготовления композиции), представленные в таблице.
Способ получения полимеризационноспособных метакриловых производных полиарилоксифосфазена ПАФ.
К раствору этилата натрия в безводном этаноле приливают раствор дифенилолпропана в этаноле и после 15-минутного кипячения смеси отгоняют спирт на вакуумно-роторном испарителе. Соотношение этилат натрия/дифенилолпропан выбирают из необходимого соотношения образующихся натриевых и моно- и дифенолятов дифенилолпропана в конечной смеси.
Эту смесь экстрагируют водой, отфильтровывают от оставшегося в осадке дифенилолпропана, а из водного раствора отгоняют на вакуумно-роторном испарителе воду. В остатке получают смесь моно- и дифенолятов дифенилолпропана в соотношении, необходимом для достижения заданного значения n.
К суспензии смеси фенолятов в тетрагидрофуране (ТГФ) приливают при перемешивании раствор ГХФ в ТГФ в мольном соотношении фенолят натрия: ГХФ=8:1. Реакционную смесь кипятят 9 часов, охлаждают, отфильтровывают от образовавшегося хлорида натрия и удаляют из раствора ТГФ. В остатке получают полиарилоксифосфазен (ПАФ) с Mn от 9000 до 20000. Содержание остаточного хлора в ПАФ составляет 2-5%, что соответствует наличию в их составе некоторого количества тетра- и пентазамещенных фосфазеновых циклов.
Полученный ПАФ переводят в фенолятную форму обработкой этилатом натрия:
К суспензии натриевого производного ПАФ в ТГФ по каплям добавляют расчетное количество метакрилоилхлорида, перемешивают 1 час, отфильтровывают хлорид натрия и отгоняют ТГФ. Продукт растворяют в хлороформе, промывают водой и высушивают раствор безводным сульфатом натрия.
После удаления хлороформа в вакууме получают метакриловое производное ПАФ с Mn 20000 и Mw 250000.
Полученный продукт характеризуется наличием сигналов на ЯМР 31Р в области 9,8 м.д. (гексазамещенные трифосфазеновые циклы), а также группы системы АВ2 в пентазамещенных циклах.
| Таблица | |||||
| Физико-механические характеристики полимерных композиций | |||||
| Композиция | Разрушающее напряжение при сжатии (σсж), МПа | Разрушающее напряжение при изгибе (σиз), МПа |
Водопоглощение, мкг/м3 | Водорастворимость, мкг/м3 | |
| Пример 1 | 290 | 96 | 14,2 | 3,0 | |
| Пример 2 | Сразу | 430 | 140 | 8,5 | 0,5 |
| Через 6 мес. | 431 | 138 | 8,2 | 0,4 | |
| Через 16 мес. | 428 | 141 | 8,6 | 0,5 | |
| Через 24 мес. | 428 | 139 | 8,4 | 0,5 | |
Приведенные в таблице результаты испытаний образцов стоматологической полимерной композиции заявленного состава показали, что разработанный материал обладает повышенными прочностными показателями, пониженными водорастворением и водопоглощением и проявляет стабильность свойств при хранении.
Claims (3)
1. Стоматологическая полимерная композиция, содержащая полимеризационно-способные метакрилатные олигомеры, активаторы полимеризации, ингибитор, наполнители и полимеризационно-способные фосфазеновые соединения, отличающаяся тем, что в качестве полимеризационно-способных фосфазеновых соединений применяют метакриловые производные полиарилоксифосфазена общей формулы
в которой Ar - дифенилолпропановый радикал; R - метакрилатный радикал; n - целое число от 1 до 100, при этом стоматологическая полимерная композиция содержит мас.%:
Бисфенолглицидилметакрилат (Бис-ГМА) 7-18
Триэтиленгликольдиметакрилат(ТГМ) 5-13
Метакриловые производные полиарилоксифосфазена 1-5
Ионол 0.001-0.005
Камфорохинон 0.05-0.5
4-Этилдиметиламинобензоат 0.05-0.5
Аэросил 0.5-10
Бариевый стеклонаполнитель до 100
в которой Ar - дифенилолпропановый радикал; R - метакрилатный радикал; n - целое число от 1 до 100, при этом стоматологическая полимерная композиция содержит мас.%:
2. Стоматологическая полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве полимеризационно-способных метакрилатных олигомеров выступает смесь бисфенолглицидилметакрилата (Бис-ГМА) и триэтиленгликольдиметакрилата (ТГМ), активатором полимеризации является фотоинициирующая система - смесь камфорохинона и 4-этилдиметиламинобензоата, ингибитором является ионол, а в качестве наполнителя используют смесь аэросила и бариевого стеклонаполнителя с разным размером частиц.
3. Стоматологическая полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что метакриловые производные полиарилоксифосфазена получают путем проведения реакции фенолятов дифенилолпропана с гексахлорциклотрифосфазеном (ГХФ) в среде тетрогидрофурана с последующим переводом получаемого полиарилоксифосфазена в фенолятную форму и взаимодействием с метакрилоилхлоридом.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008102871/15A RU2375039C2 (ru) | 2008-01-30 | 2008-01-30 | Стоматологическая полимерная композиция |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008102871/15A RU2375039C2 (ru) | 2008-01-30 | 2008-01-30 | Стоматологическая полимерная композиция |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008102871A RU2008102871A (ru) | 2009-08-10 |
| RU2375039C2 true RU2375039C2 (ru) | 2009-12-10 |
Family
ID=41048899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008102871/15A RU2375039C2 (ru) | 2008-01-30 | 2008-01-30 | Стоматологическая полимерная композиция |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2375039C2 (ru) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2509551C2 (ru) * | 2012-05-25 | 2014-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ВЕСТЭОС" | Стоматологическая полимерная композиция с повышенной адгезией к тканям зуба |
| RU2692686C1 (ru) * | 2019-02-04 | 2019-06-26 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов |
| RU2708614C1 (ru) * | 2019-09-16 | 2019-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Высокоадгезионная полимерная стоматологическая композиция с повышенным разрушающим напряжением при сжатии |
| RU2743697C1 (ru) * | 2019-12-30 | 2021-02-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Фосфазенсодержащий олигоэфиракрилат и способ его получения |
| RU2837092C1 (ru) * | 2024-05-20 | 2025-03-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ получения карбоксифеноксициклотрифосфазенов |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2417068C2 (ru) * | 2009-12-10 | 2011-04-27 | Закрытое акционерное общество "Стоматология-Дентистри" (ЗАО "СтомаДент") | Материал для восстановления культи зуба |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4579880A (en) * | 1983-08-11 | 1986-04-01 | Nihon University | Dental cavity filling composite material |
| RU2094041C1 (ru) * | 1994-12-15 | 1997-10-27 | Волгоградский государственный технический университет | Стоматологический материал |
| US6093758A (en) * | 1999-06-16 | 2000-07-25 | The Penn State Research Foundation | Phosphorylation of phosphazenes |
| EP1312635A2 (en) * | 2000-03-18 | 2003-05-21 | Polyzenix GmbH | Dental implants having bacterial resistance |
-
2008
- 2008-01-30 RU RU2008102871/15A patent/RU2375039C2/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4579880A (en) * | 1983-08-11 | 1986-04-01 | Nihon University | Dental cavity filling composite material |
| RU2094041C1 (ru) * | 1994-12-15 | 1997-10-27 | Волгоградский государственный технический университет | Стоматологический материал |
| US6093758A (en) * | 1999-06-16 | 2000-07-25 | The Penn State Research Foundation | Phosphorylation of phosphazenes |
| EP1312635A2 (en) * | 2000-03-18 | 2003-05-21 | Polyzenix GmbH | Dental implants having bacterial resistance |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2509551C2 (ru) * | 2012-05-25 | 2014-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ВЕСТЭОС" | Стоматологическая полимерная композиция с повышенной адгезией к тканям зуба |
| RU2692686C1 (ru) * | 2019-02-04 | 2019-06-26 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов |
| RU2708614C1 (ru) * | 2019-09-16 | 2019-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Высокоадгезионная полимерная стоматологическая композиция с повышенным разрушающим напряжением при сжатии |
| RU2743697C1 (ru) * | 2019-12-30 | 2021-02-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Фосфазенсодержащий олигоэфиракрилат и способ его получения |
| RU2837092C1 (ru) * | 2024-05-20 | 2025-03-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ получения карбоксифеноксициклотрифосфазенов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008102871A (ru) | 2009-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10787468B2 (en) | Acyl germanium photoinitiators and process for the preparation thereof | |
| EP1284979B1 (de) | Präpolymere (meth)acrylate mit polycyclischen oder aromatischen segmenten | |
| JP6688737B2 (ja) | 接着剤結合組成物及びその使用 | |
| RU2375039C2 (ru) | Стоматологическая полимерная композиция | |
| BR112013000094B1 (pt) | composição dental, kit de peças e uso dos mesmos | |
| JP2017506245A (ja) | 歯科用組成物及びその使用 | |
| CN106535862B (zh) | 具有可控的网状结构的复合材料 | |
| CN106102690B (zh) | 牙科组合物 | |
| US20170007505A1 (en) | Dental materials based on low-odour thiols | |
| JPH0350726B2 (ru) | ||
| JP6599346B2 (ja) | 歯科用組成物及びその使用 | |
| JP2004506000A (ja) | ポリアミノエステルおよびその歯科治療用組成物への応用 | |
| WO2014106799A2 (es) | Monómeros de bis-glicidilmetacri latos para la formulación de resinas compuestas para uso dental, método para la preparación de dichos monómeros bis- glicidilmetacri latos, formulación de resinas de restauración dental directa que los comprenden y usos de dichos monómeros | |
| JP6225054B2 (ja) | 歯科用重合性単量体、歯科用組成物、歯科用硬化性組成物および歯科用充填修復キット | |
| WO2005055959A2 (en) | Bulky monomers leading to resins exhibiting low polymerization shrinkage | |
| Moszner et al. | New diluents for dental composites | |
| WO2017138567A1 (ja) | 重合性組成物およびキット、ならびに重合開始剤 | |
| JP5113743B2 (ja) | 材料およびそれから製造される歯科複合材料 | |
| RU2509551C2 (ru) | Стоматологическая полимерная композиция с повышенной адгезией к тканям зуба | |
| Catel et al. | Synthesis of acidic vinylcyclopropanes for dental applications | |
| JP6629089B2 (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
| CN1838934B (zh) | 具有高填料含量的可聚合牙科组合物 | |
| KR100341142B1 (ko) | 신규 메타(아)크릴레이트 단량체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 치아 수복용 조성물 | |
| US7560500B2 (en) | Materials leading to improved dental composites and dental composites made therefrom | |
| JPH085850B2 (ja) | トリイソシアネートのアクリル酸又はメタアクリル酸誘導体 |