RU2360045C1 - Method to define end of electrolytic-plasmic removal of coating - Google Patents
Method to define end of electrolytic-plasmic removal of coating Download PDFInfo
- Publication number
- RU2360045C1 RU2360045C1 RU2007137307/02A RU2007137307A RU2360045C1 RU 2360045 C1 RU2360045 C1 RU 2360045C1 RU 2007137307/02 A RU2007137307/02 A RU 2007137307/02A RU 2007137307 A RU2007137307 A RU 2007137307A RU 2360045 C1 RU2360045 C1 RU 2360045C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- value
- coating
- removal
- electrolyte
- electrolytic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 13
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 102220411551 c.74G>T Human genes 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 229910000951 Aluminide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Coating By Spraying Or Casting (AREA)
- Measuring Oxygen Concentration In Cells (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области электролитно-плазменной обработки поверхностей и может быть использовано для определения момента окончания процесса электролитно-плазменного удаления жаростойких металлических покрытий с поверхности никелевых сплавов.The invention relates to the field of electrolyte-plasma surface treatment and can be used to determine when the process of electrolyte-plasma removal of heat-resistant metal coatings from the surface of nickel alloys ends.
Известен способ определения окончания процесса удаления покрытия при реализации способа электрохимического удаления слоев никеля, хрома или золота с поверхности медной подложки по значению тока [Патент США № 4539087, кл. C25F 5/00, 7/00. Публ. 03.09.1985]. При обработке потенциал наружного слоя отрицателен, а потенциал подложки положителен по отношению к электролиту. Величину тока, протекающего через ванну при электролизе, контролируют, и ток прерывают, когда величина его падает ниже установленного значения.A known method for determining the end of the process of removing the coating when implementing the method of electrochemical removal of layers of nickel, chromium or gold from the surface of a copper substrate by the current value [US Patent No. 4539087, class. C25F 5/00, 7/00. Publ. 09/03/1985]. During processing, the potential of the outer layer is negative, and the potential of the substrate is positive with respect to the electrolyte. The magnitude of the current flowing through the bath during electrolysis is controlled, and the current is interrupted when its value falls below the set value.
Известен способ определения момента окончания удаления покрытия, реализуемый в способе электрохимической обработки поверхности металла путем травления образца, включающем пропускание переменного асимметричного тока через электролитическую ванну с регистрацией скорости изменения тока и напряжения и завершение процесса при достижении этими параметрами минимальных постоянных значений [А.с. СССР № 986973, кл. C25F 3/00. Публ. 07.01.1983].A known method for determining the moment of completion of coating removal, implemented in the method of electrochemical treatment of a metal surface by etching a sample, including passing an alternating asymmetric current through an electrolytic bath with registration of the rate of change of current and voltage and terminating the process when these parameters reach the minimum constant values [A. USSR No. 986973, class C25F 3/00. Publ. 01/07/1983].
Недостатком приведенных аналогов является невозможность контролировать удаление покрытия электролитно-плазменным методом, так как величина тока отражает тепловые процессы, протекающие на аноде, а напряжение является постоянной величиной в ходе обработки.The disadvantage of these analogues is the inability to control the removal of the coating by the electrolyte-plasma method, since the current value reflects the thermal processes occurring at the anode, and the voltage is a constant value during processing.
Известен способ определения момента окончания процесса электролитно-плазменного удаления покрытия, основанный на измерении переменной составляющей тока и анализе ее изменения во времени.A known method for determining the end of the process of electrolyte-plasma removal of the coating, based on the measurement of the variable component of the current and analysis of its change in time.
Переменную составляющую тока подают на полосовой фильтр с граничными частотами 500-700 и 1300-1500 Гц, измеряют действующее значение напряжения на выходе фильтра u и определяют значение порогового напряжения u0 путем усреднения значения в течение 20-40 с от начала обработки, затем начинают отсчет отрезков времени tk и t, при этом, если через 50-70 с от начала обработки напряжение и достигает значения (0,5÷0,6)·u0, то конец отсчета времени tk устанавливают по достижении напряжением u значения (0,7÷1,0)·u0, и момент окончания процесса определяют по достижении t значения (1,4÷1,6)·tk. Расчет значения площади поверхности, освобожденной от покрытия S, ведут по формуле:The alternating current component is fed to a band-pass filter with boundary frequencies 500-700 and 1300-1500 Hz, the effective voltage value at the filter output u is measured and the threshold voltage value u 0 is determined by averaging the value for 20-40 s from the start of processing, then the countdown slots t k and t, wherein, if after 50-70 seconds from the beginning of processing the voltage and reaches the value (0,5 ÷ 0,6) · u 0, the end of the reference time t k is set upon reaching the voltage value u (0 7 ÷ 1,0) · u 0, and the moment of closure of the process is determined by the achievement of t Achen (1,4 ÷ 1,6) · t k . The calculation of the value of the surface area exempted from the coating S is carried out according to the formula:
S=k·tk,S = k · t k,
где k - эмпирический коэффициент пропорциональности.where k is the empirical coefficient of proportionality.
В случае если через 50-70 с от начала обработки напряжение и не достигает значения (0,5÷0,6)·u0, процесс электролитно-плазменного удаления покрытия останавливают, так как покрытие удаляться не будет [Патент РФ № 2227181, кл. C25F 5/00, 7/00. Публ. 20.04.2004].If after 50-70 s from the start of processing the voltage does not reach the value (0.5 ÷ 0.6) · u 0 , the process of electrolyte-plasma removal of the coating is stopped, since the coating will not be removed [RF Patent No. 2227181, cl . C25F 5/00, 7/00. Publ. 04/20/2004].
Недостатком данного аналога является, во-первых, существенная сложность метода, во-вторых, невозможность применения его для определения момента окончания процесса электролитно-плазменного удаления жаростойких металлических покрытий с поверхности никелевых сплавов.The disadvantage of this analogue is, firstly, the significant complexity of the method, and secondly, the inability to use it to determine the end of the process of electrolyte-plasma removal of heat-resistant metal coatings from the surface of nickel alloys.
Наиболее близким по технической сущности является способ определения момента окончания процесса электролитно-плазменного удаления покрытия, включающий измерение переменной составляющей тока и анализ ее изменения во времени. В электрическую цепь включают измерительное сопротивление, переменную составляющую тока измеряют осциллографом по изменению напряжения на измерительном сопротивлении, а момент окончания процесса устанавливают при изменении амплитуды переменной составляющей тока на 2% за время не менее 2 мин [Патент РФ № 2119975, кл. C25F 5/00. Публ. 10.10.1998].The closest in technical essence is a method for determining the moment of completion of the process of electrolyte-plasma removal of the coating, including measuring the alternating current component and analyzing its change in time. The measuring circuit includes a measuring resistance, the alternating current component is measured with an oscilloscope to measure the voltage across the measuring resistance, and the end of the process is set when the amplitude of the alternating current component is changed by 2% for at least 2 minutes [RF Patent No. 2119975, cl. C25F 5/00. Publ. 10/10/1998].
Недостатком прототипа является невозможность установления факта удаления покрытия без прерывания обработки, а также невысокая точность определения момента окончания процесса, связанная с определением изменения амплитуды переменной составляющей тока на 2% с помощью осциллографа за время не менее 2 мин.The disadvantage of the prototype is the impossibility of establishing the fact of removing the coating without interrupting the processing, as well as the low accuracy of determining the time of the end of the process, associated with the determination of the change in the amplitude of the alternating current component by 2% using an oscilloscope for at least 2 minutes.
Задачей, решаемой заявляемым изобретением, является повышение точности определения момента окончания процесса электролитно-плазменного удаления покрытия и расширение класса сплавов и покрытий, для которых возможно определение момента окончания процесса удаления покрытий в ходе электролитно-плазменной обработки.The problem solved by the claimed invention is to increase the accuracy of determining the moment of completion of the process of electrolyte-plasma removal of the coating and expanding the class of alloys and coatings for which it is possible to determine the moment of completion of the process of removal of coatings during electrolyte-plasma treatment.
Поставленная задача решается таким образом, что в способе определения момента окончания процесса электролитно-плазменного удаления покрытия, включающем измерение переменной составляющей тока и анализ ее изменений во времени, при измерении переменной составляющей тока рассчитывают количество выбросов тока N в секунду, превышающих в 3-5 раз величину действующего значения сигнала переменной составляющей тока, усредняют величину N за каждые 10-60 с обработки, отслеживают стабилизацию в течение 3-5 мин усредненной величины N с разбросом 3-6%, после чего отслеживают увеличение величины N не менее чем на 30% и прекращают процесс электролитно-плазменного удаления покрытия при стабилизации за время не более 2 мин усредненной величины N с разбросом 3-6%.The problem is solved in such a way that in the method for determining the end time of the process of electrolyte-plasma removal of the coating, including measuring the variable component of the current and analyzing its changes in time, when measuring the variable component of the current, the number of current surges N per second is calculated, exceeding 3-5 times the value of the effective value of the signal of the variable component of the current, average the value of N for every 10-60 seconds of processing, monitor the stabilization for 3-5 minutes of the average value of N with a spread of 3-6%, after e which increase in magnitude track N is not less than 30% and stop process of the plasma-electrolytic coating removal during stabilization for no more than 2 minutes, the average value of N with a spread of 3-6%.
Существо способа поясняется чертежами, на которых показано изменение в ходе процесса скорости обработки поверхности R (Фиг.1) и соответствующая кривая динамики величины N (Фиг.2). На чертеже видно, что в момент полного удаления покрытия, соответствующий существенно возросшей скорости обработки, наблюдается резкое увеличение величины N.The essence of the method is illustrated by the drawings, which show the change in the course of the process of the surface treatment speed R (Figure 1) and the corresponding dynamics curve of the quantity N (Figure 2). The drawing shows that at the time of complete removal of the coating, corresponding to a significantly increased processing speed, there is a sharp increase in N.
Приведенное поведение кривых объясняется связью закономерностей функционирования парогазовой оболочки и переменной составляющей тока при электролитно-плазменной обработке. Удаление покрытия толщиной 50-55 мкм при температуре электролита 40-60°С в условиях неустойчивого пленочного кипения в парогазовой оболочке происходит за время 20-30 мин, а при температуре 80-90°С в условиях пузырькового кипения - за 50-60 мин. Тем не менее, в обоих случаях проявляется эффект увеличения величины N, связанный с более интенсивным воздействием парогазовой оболочки на материал подложки. Абсолютное значение величины N обусловлено типом кипения в парогазовой оболочке, определяемым условиями обработки.The given behavior of the curves is explained by the relation between the laws governing the operation of the combined-cycle gas shell and the alternating current component during electrolyte-plasma treatment. Removal of a coating with a thickness of 50-55 μm at an electrolyte temperature of 40-60 ° C under conditions of unstable film boiling in a vapor-gas shell takes 20-30 minutes, and at a temperature of 80-90 ° C under bubble boiling it takes 50-60 minutes. However, in both cases, the effect of increasing N is manifested, associated with a more intense action of the vapor – gas shell on the substrate material. The absolute value of N is due to the type of boiling in the vapor-gas shell determined by the processing conditions.
Примеры конкретной реализации способа.Examples of specific implementation of the method.
Образцы из никелевого сплава ЖС6У с алюминидным покрытием толщиной 50-55 мкм обрабатывали электролитно-плазменным методом в 5% растворе двухзамещенного фосфата аммония при напряжении 350 В и температуре электролита 50 (см. Фиг.1а и 2а) и 90°С (см. Фиг.1б и 2б). Для определения момента окончания удаления покрытия для сигнала с датчика переменной составляющей тока, представляющего собой измерительное сопротивление, к выходам которого подключен полосовой фильтр с граничными частотами 10 Гц и 30 кГц, определяли действующее значение переменной составляющей тока с помощью детектора действующего значения [Электроника и микропроцессорная техника: Учеб. для вузов / В.Г.Гусев, Ю.М.Гусев. - 3-е изд., перераб. и доп.- М.: Высш. шк., 2004. - 790 с.], подавали действующее значение переменной составляющей тока на инструментальный усилитель с коэффициентом усиления 4, затем сигналы с датчика переменной составляющей тока и с инструментального усилителя подавали на компаратор, который фиксировал выброс переменной составляющей тока, превышающий в 4 раза величину действующего значения переменной составляющей тока, а импульсы с компаратора подавали на счетчик 1, который считал импульсы в течение каждых 30 с обработки и затем результат делили на 30, определяя усредненное за 30 с значение величины N, далее с помощью элемента сравнения усредненное значение величины N сравнивали с минимальным и максимальным значениями усредненной величины N, хранящимися в двух регистрах 1 и 2 соответственно, и при срабатывании элемента сравнения обновляли минимальное или максимальное значения усредненной величины N. Импульсы с компаратора также подавали на счетчик 2, который считал импульсы в течение каждых 5 минут обработки, причем момент начала отсчета 5 минут совпадал с моментом обнуления регистров 1 и 2 и с очередным моментом начала счета счетчика 1. По окончании счета счетчика 2 результат его счета делили на 300 и записывали в регистр 3, затем полученное значение делили на 20, вычитали из значения в регистре 3 и записывали в регистр 4, а также прибавляли к значению в регистре 3 и записывали в регистр 5. Таким образом, в регистрах 4 и 5 оказывались записанными границы коридора +/- 5%, в котором определяется стабилизация усредненной величины N с разбросом 5%. Сравнивали с помощью элемента сравнения значения, записанные в регистрах 1 и 4 и регистрах 2 и 5. Если значение, записанное в регистре 1, было больше или равно значению в регистре 4 и значение, записанное в регистре 2, было меньше или равно значению в регистре 5, то фиксировали стабилизацию усредненной величины N с разбросом 5% в течение 5 минут. Затем значение, записанное в регистре 3, увеличивали на 30% и результат записывали в регистр 6, после чего с ним каждые 30 с сравнивали с помощью элемента сравнения усредненное значение величины N и факт увеличения усредненной величины N не менее чем на 30% устанавливали по срабатыванию данного элемента сравнения. Затем изменяли длительность счета счетчика 2 с 5 на 1,5 минуты, а коэффициент деления результата его счета с 300 на 90 (по числу секунд) и прекращали процесс обработки при стабилизации за время 1,5 мин усредненной величины N с разбросом 5%.Samples of ZhS6U nickel alloy with an aluminide coating 50-55 μm thick were treated by the electrolyte-plasma method in a 5% solution of disubstituted ammonium phosphate at a voltage of 350 V and an electrolyte temperature of 50 (see Figs. 1a and 2a) and 90 ° C (see Fig. .1b and 2b). To determine the moment of completion of removal of coating for a signal from a sensor of a variable current component, which is a measuring resistance, to the outputs of which a band-pass filter with boundary frequencies of 10 Hz and 30 kHz is connected, the effective value of the variable current component was determined using an effective value detector [Electronics and microprocessor technology : Textbook. for universities / V.G. Gusev, Yu.M. Gusev. - 3rd ed., Revised. and additional.- M .: Higher. Shk., 2004. - 790 pp.], the effective value of the variable current component was applied to the instrument amplifier with a gain of 4, then the signals from the sensor of the variable current component and from the instrument amplifier were fed to a comparator, which recorded the emission of the alternating current component exceeding 4 times the value of the effective value of the variable component of the current, and the pulses from the comparator were fed to counter 1, which counted the pulses during every 30 s of processing and then divided the result by 30, determining the averaged over 30 s the beginning of the value of N, then using the comparison element the average value of N is compared with the minimum and maximum values of the average value of N stored in two
Для сравнения устанавливали время окончания процесса удаления покрытия, определенное с помощью способа-прототипа. Кроме того, измеряли действующее значение напряжения и на выходе полосового фильтра с граничными частотами 500 и 1500 Гц в соответствии со способом-аналогом. Результаты приведены в таблице и на Фиг.3.For comparison, the end time of the coating removal process was determined using the prototype method. In addition, the actual voltage value was measured at the output of the bandpass filter with boundary frequencies of 500 and 1500 Hz in accordance with the analogue method. The results are shown in the table and figure 3.
Таким образом, заявляемое изобретение позволяет упростить способ определения момента окончания процесса электролитно-плазменного удаления покрытия, повысить его точность и имеет простое техническое исполнение.Thus, the claimed invention allows to simplify the method for determining the end of the process of electrolyte-plasma removal of the coating, to increase its accuracy and has a simple technical design.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007137307/02A RU2360045C1 (en) | 2007-10-08 | 2007-10-08 | Method to define end of electrolytic-plasmic removal of coating |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007137307/02A RU2360045C1 (en) | 2007-10-08 | 2007-10-08 | Method to define end of electrolytic-plasmic removal of coating |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007137307A RU2007137307A (en) | 2009-04-20 |
| RU2360045C1 true RU2360045C1 (en) | 2009-06-27 |
Family
ID=41017284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007137307/02A RU2360045C1 (en) | 2007-10-08 | 2007-10-08 | Method to define end of electrolytic-plasmic removal of coating |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2360045C1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2440878C2 (en) * | 2009-04-21 | 2012-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "Уралавиаспецтехнология" | Method of controlling wear of coats on parts made from heat-resistant nickel alloys |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3943043A (en) * | 1972-10-19 | 1976-03-09 | Wilkinson Sword Limited | Apparatus for or selective dissolution or detection of predetermined metals |
| RU2119975C1 (en) * | 1996-09-25 | 1998-10-10 | Уфимский государственный авиационный технический университет | Method determining moment of termination of process of electrolytic-plasma removal of coat |
| RU2227181C1 (en) * | 2003-03-03 | 2004-04-20 | Уфимский государственный авиационный технический университет | Method of determination of moment of termination of electrolytic plasma removal of coat |
-
2007
- 2007-10-08 RU RU2007137307/02A patent/RU2360045C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3943043A (en) * | 1972-10-19 | 1976-03-09 | Wilkinson Sword Limited | Apparatus for or selective dissolution or detection of predetermined metals |
| RU2119975C1 (en) * | 1996-09-25 | 1998-10-10 | Уфимский государственный авиационный технический университет | Method determining moment of termination of process of electrolytic-plasma removal of coat |
| RU2227181C1 (en) * | 2003-03-03 | 2004-04-20 | Уфимский государственный авиационный технический университет | Method of determination of moment of termination of electrolytic plasma removal of coat |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2007137307A (en) | 2009-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2452367C (en) | System and method for measuring bioelectric impedance in the presence of interference | |
| US4004576A (en) | Direct indicator device for determining the cardiac output flow rate according to the thermodilution method | |
| US9500152B2 (en) | Method for monitoring a broadband lambda probe | |
| US20220054018A1 (en) | Measuring device for measuring an intensive measurand | |
| US4488939A (en) | Vapor corrosion rate monitoring method and apparatus | |
| RU2360045C1 (en) | Method to define end of electrolytic-plasmic removal of coating | |
| JP2004219116A (en) | Failure diagnosis device for gas concentration detection device | |
| CA1148218A (en) | Apparatus for oxygen partial pressure measurement | |
| US4449537A (en) | Respiration monitor | |
| RU2540239C1 (en) | Method to detect thickness of coating in process of plasma-electrolytic oxidation | |
| JP2001351696A (en) | Rechargeable battery charge / discharge device | |
| RU2366765C1 (en) | Method of determining moment of completion of plasma-electrolytic oxidising process | |
| RU2227181C1 (en) | Method of determination of moment of termination of electrolytic plasma removal of coat | |
| DE2703390B2 (en) | Sensor for determining the air / fuel ratio of the intake mixture supplied to an internal combustion engine | |
| US8030949B2 (en) | Measurement method for determining moisture content | |
| US20230236146A1 (en) | Gas sensor | |
| DE4429769C2 (en) | Air / fuel ratio sensor | |
| JP2001174436A (en) | Method and apparatus for measuring ion concentration | |
| RU2692120C1 (en) | Method for determining coating thickness during a plasma-electrolytic oxidation process | |
| EP2604998A1 (en) | Gas analysis device | |
| US5405364A (en) | Method and arrangement for calculating a physiological function parameter of a life form for therapy control | |
| Quiroz-Cuéllar et al. | Evaluation of Anodized Aluminum Sealing through Electrochemical Noise as a Control Method | |
| EP3390976A1 (en) | Method for determining a flow rate of a medium | |
| RU2825537C1 (en) | Method of rejecting potentially unreliable thin-film resistors | |
| JP2523608B2 (en) | Phase difference detection method in AC applied polarization reaction |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091009 |