[go: up one dir, main page]

RU2353579C2 - Method of obtaing highly pure silica gel based on pyrogenic silicon dioxide - Google Patents

Method of obtaing highly pure silica gel based on pyrogenic silicon dioxide Download PDF

Info

Publication number
RU2353579C2
RU2353579C2 RU2007104151/15A RU2007104151A RU2353579C2 RU 2353579 C2 RU2353579 C2 RU 2353579C2 RU 2007104151/15 A RU2007104151/15 A RU 2007104151/15A RU 2007104151 A RU2007104151 A RU 2007104151A RU 2353579 C2 RU2353579 C2 RU 2353579C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
silica gel
gel
sol
highly pure
silicon dioxide
Prior art date
Application number
RU2007104151/15A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2007104151A (en
Inventor
Елена Георгиевна Земцова (RU)
Елена Георгиевна Земцова
Владимир Евгеньевич Гайшун (RU)
Владимир Евгеньевич Гайшун
Владимир Михайлович Смирнов (RU)
Владимир Михайлович Смирнов
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "АНГСТРЕМА " (ООО "АНГСТРЕМА" )
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "АНГСТРЕМА " (ООО "АНГСТРЕМА" ) filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "АНГСТРЕМА " (ООО "АНГСТРЕМА" )
Priority to RU2007104151/15A priority Critical patent/RU2353579C2/en
Publication of RU2007104151A publication Critical patent/RU2007104151A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2353579C2 publication Critical patent/RU2353579C2/en

Links

Landscapes

  • Silicon Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to area of obtaining highly pure silica gel. Method of obtaining silica gel from aerosyl and distillated water is based on sol - gel process, in which gelatinisation is takes place on porous ceramic bottom layer with combination of methods of micro filtration and capillary phase separation.
EFFECT: method allows obtaining silica gel of high degree of purity (content of admixtures (Fe, Al, Na) - 0,0001-0,0003%) without using additional regents.
1 ex

Description

Изобретение относится к области получения высокочистого силикагеля (содержание примесей (Fe, Al, Na) - 0,0001-0,0003%), который может быть использован для аналитических работ в хроматографии, для создания новых тест-систем для мониторинга загрязнения окружающей среды тяжелыми металлами и радиоактивными элементами для служб МЧС; в качестве адсорбента для осушки и очистки воздуха и других газов, в качестве поглотителей для удаления разлива нефти, очистки масел, для геохимических исследований; для лакокрасочной промышленности; для пищевой (как стабилизатор), для производства пластиков, для косметических и медицинских целей.The invention relates to the field of producing high-purity silica gel (impurity content (Fe, Al, Na) - 0.0001-0.0003%), which can be used for analytical work in chromatography, to create new test systems for monitoring environmental pollution by heavy metals and radioactive elements for emergency services; as an adsorbent for drying and purifying air and other gases, as absorbers for removing oil spills, cleaning oils, for geochemical studies; for the paint and varnish industry; for food (as a stabilizer), for the production of plastics, for cosmetic and medical purposes.

Одним из первых и остающимся основным на сегодняшний день способом промышленного производства технического силикагеля является полимеризация кремниевой кислоты. [Vail J.G. Soluble Silicates (ACS Monograph Series), Reinhold, New York, 1952, vol.1, p.158; vol.2, p.549]. Кремниевые кислоты nSiO2 mH2О (где n=1-2, m=1-2) в перенасыщенных водных растворах образуют золи. При рН>5-6 золи переходят в гели, при высыхании которых образуется силикагель (ксерогель). Наиболее дешевым источником получения кремниевой кислоты является силикат натрия. Взаимодействие раствора силиката натрия с раствором серной кислоты или подкисленным раствором алюминия сернокислого приводит к образованию золя диоксида кремния, затем гидрогеля и, наконец, при удалении воды - к силикагелю. Под действием кислоты некоторые природные алюмосиликаты также могут образовывать в виде конечного продукта пористый, гидратированный кремнезем, способный формироваться в гель. Кроме того, известен способ получения порошкообразного силикагеля путем обработки определенных разновидностей ортосиликатных материалов минеральной кислотой, например серной.One of the first and remaining main methods for industrial production of industrial silica gel today is the polymerization of silicic acid. [Vail JG Soluble Silicates (ACS Monograph Series), Reinhold, New York, 1952, vol. 1, p. 158; vol.2, p.549]. Silicic acids nSiO 2 mH 2 O (where n = 1-2, m = 1-2) in supersaturated aqueous solutions form sols. At pH> 5-6, sols turn into gels, upon drying of which silica gel (xerogel) is formed. The cheapest source of silicic acid is sodium silicate. The interaction of a solution of sodium silicate with a solution of sulfuric acid or an acidified solution of aluminum sulfate leads to the formation of a sol of silicon dioxide, then a hydrogel and, finally, when removing water, to silica gel. Under the action of acid, some natural aluminosilicates can also form porous, hydrated silica as a final product, which can form into a gel. In addition, a known method of producing powdered silica gel by treating certain varieties of orthosilicate materials with a mineral acid, for example sulfuric.

Недостатками способа являются:The disadvantages of the method are:

- значительное содержание примесей в силикагеле, как правило, большое количество солей натрия, калия и др. металлов, что ограничивает области его применения. Содержание примесей (Fe, Al, Na) - 0,01-0,03%;- a significant content of impurities in silica gel, as a rule, a large number of salts of sodium, potassium and other metals, which limits the scope of its application. The content of impurities (Fe, Al, Na) is 0.01-0.03%;

- дополнительные затраты на очистку технического силикагеля;- additional costs for cleaning technical silica gel;

- невозможность вырастить частицы кремнезема большого размера до того, как начнется процесс формирования геля, размер частиц геля на конечной стадии составляет 3-7 нм. [Конторович С.И., Лаврова К.А. и др. Коллоидн. ж., 1973, т.35, вып.5, 935];- the inability to grow large-sized silica particles before the gel formation process begins, the size of the gel particles at the final stage is 3-7 nm. [Kontorovich S.I., Lavrova K.A. and other colloidn. Well, 1973, v. 35, issue 5, 935];

- необходимость в дополнительной обработке силикагеля для увеличения размеров пор.- the need for additional processing of silica gel to increase pore size.

Наиболее близким и изученным на сегодняшний день способом получения особо чистого силикагеля является алкоксидный способ, использующий в качестве исходных реагентов различные эфиры кремниевой кислоты - тетраэтилортосиликат, тетраметилортосиликат и др., причем коллоидный кремнезем (золь) формируется в результате химических реакций гидролиза и поликонденсации, а гель - путем целенаправленной агломерации частиц золя [Hatsutori Akihiko, Tamenori Hiroyuki, Yoshiyagawa Mitsugi Production of high purity Silica Gel // Patent JP 60204614, C01B 33/155. 1985]. Алкоксидный способ позволяет получить пористые материалы более высокой чистоты и гомогенности [Hench L., J. Sol-Gel Process // Chem. Review, - 1990, v.90, p.33-72]. Содержание примесей (Fe, Cl, Na) - 0,001-0,003%.The closest and most studied method for producing highly pure silica gel today is the alkoxide method, which uses various silicic acid esters as tetraethylorthosilicate, tetramethylorthosilicate, etc., as the initial reagents, moreover, colloidal silica (sol) is formed as a result of chemical reactions of hydrolysis and polycondensation, and the gel - by targeted agglomeration of sol particles [Hatsutori Akihiko, Tamenori Hiroyuki, Yoshiyagawa Mitsugi Production of high purity Silica Gel // Patent JP 60204614, C01B 33/155. 1985]. The alkoxide method allows to obtain porous materials of higher purity and homogeneity [Hench L., J. Sol-Gel Process // Chem. Review, - 1990, v.90, p. 33-72]. The content of impurities (Fe, Cl, Na) is 0.001-0.003%.

Недостатками известного способа являются, во-первых, сложность технологии получения силикагеля из алкоксисоединений кремния, во-вторых, алкоксисоединения в настоящее время попали в разряд дефицитных и дорогостоящих исходных реагентов, что обуславливает высокую стоимость продукта, получаемого по известным технологиям. Также данный способ не позволяет получить степень очистки выше 0,001% на Fe и Cl.The disadvantages of this method are, firstly, the complexity of the technology for producing silica gel from silicon alkoxy compounds, and secondly, alkoxy compounds are now in the category of scarce and expensive starting reagents, which leads to the high cost of the product obtained by known technologies. Also, this method does not allow to obtain a degree of purification higher than 0.001% for Fe and Cl.

Также в настоящие время известны несколько близких аналогов:Also, at present, several close analogues are known:

RU 95101183 A1 - способ получения микросферического силикагеля особой чистоты; SU 707076 A1 - способ получения порошкообразного микросферического силикагеля; GB 1292328 А - получение пирогенного диоксида кремния высокой дисперсности.RU 95101183 A1 - a method for producing microspherical silica gel of high purity; SU 707076 A1 - a method for producing powdered microspherical silica gel; GB 1292328 A - obtaining fumed silica of high dispersion.

Ни один из предлагаемых способов не позволяет получать силикагель высокой чистоты (содержание примесей 0,0001%). Не позволяет проводить синтез при температурах, близких к комнатной для упрощения технологии производства.None of the proposed methods allows to obtain high purity silica gel (impurity content of 0.0001%). It does not allow synthesis at temperatures close to room temperature to simplify production technology.

Целью изобретения является увеличение степени очистки силикагеля для возможного использования его в качестве сорбента для аналитических и медицинских целей.The aim of the invention is to increase the degree of purification of silica gel for its possible use as a sorbent for analytical and medical purposes.

Поставленная цель достигается тем, что разработанный способ получения высокочистого силикагеля имеет ряд отличительных признаков, которые позволяют получать конечный продукт со степенью чистоты на порядок выше, чем у известных аналогов. В качестве основного компонента при получении золя используется ультрадисперсный аморфный диоксид кремния (аэросил). На стадии золя вводится центрифугирование для удаления на этом этапе из золя всех механических примесей и грязи. На стадии гелеобразования используется совершенно новый подход к процессу золь-гель синтеза: а именно метод микрофильтрации и капиллярного разделения твердо-жидкофазной системы. Для этого используется пластиковая форма, дном которой служит пористая керамическая подложка с размером пор порядка десятка микрон, куда помещают дисперсию (золь). Подложка позволяет осуществлять впитывание воды (микрофильтрацию) и получать гель из золя без использования дестабилизаторов, повышающих рН среды. Размол конечного продукта осуществляется без использования специального размольного оборудования на основе процесса полной заморозки и разморозки мокрого геля, таким образом, размол не влияет на чистоту продукта и позволяет получить пористый силикагель с определенным размером частиц.This goal is achieved in that the developed method for producing high-purity silica gel has a number of distinctive features that allow you to get the final product with a degree of purity an order of magnitude higher than that of known analogues. As the main component in the preparation of the sol, ultrafine amorphous silicon dioxide (aerosil) is used. At the sol stage, centrifugation is introduced to remove all solids and dirt from the sol at this stage. At the gelation stage, a completely new approach to the sol-gel synthesis process is used: namely, the method of microfiltration and capillary separation of the solid-liquid phase system. For this, a plastic mold is used, the bottom of which is a porous ceramic substrate with a pore size of the order of ten microns, where the dispersion (sol) is placed. The substrate allows water to be absorbed (microfiltration) and to obtain a gel from a sol without the use of destabilizers that increase the pH of the medium. The grinding of the final product is carried out without the use of special grinding equipment based on the process of complete freezing and thawing of the wet gel, thus, grinding does not affect the purity of the product and allows you to get porous silica gel with a specific particle size.

Технология позволяет отказаться от дорогостоящих и дефицитных алкоксисоединений кремния и получить силикагель высокой степени чистоты. Проводить синтез при температурах, близких к комнатной. Это позволяет существенно снизить энергозатраты.The technology allows you to abandon the expensive and scarce alkoxy silicon compounds and to obtain high purity silica gel. Carry out synthesis at temperatures close to room temperature. This can significantly reduce energy consumption.

Способ получения.The method of obtaining.

Для изготовления силикагелей использовался «коллоидный» вариант золь-гель технологии: приготовления золя, центрифугирование (чтобы удалить из золь-аэросильной дисперсии случайные технологические примеси и частицы аэросила, не подвергшиеся диспергированию), гелеобразование, размол, сушка. При этом в качестве исходного сырья использовали аморфный тонкодисперсный диоксид кремния (аэросил) марки А-300, а также дистиллированную воду в соотношении 0,2:1. Для процесса гелеобразования без дестабилизаторов использовали метод микрофильтрации и метод капиллярного разделения системы твердая фаза - жидкая фаза. Гелеобразование проводилось на пористой керамической подложке, это позволяло осуществлять впитывание воды в режиме микрофильтрации. В результате уменьшения количества воды в золе, расстояния между отдельными частицами диоксида кремния уменьшаются и образуются связи Si-O-Si, т.е. происходит капиллярное разделение системы твердая фаза - жидкая фаза. Размол готового силикагеля проводят без использования специального размольного оборудования (мельниц), с помощью последовательной заморозки и разморозки геля в холодильной камере. Гель помещается в морозильную камеру на 1-1,5 часа для полной заморозки. Замороженный гель помещается в воду различной температуры в зависимости от того, какую фракцию получаемых частиц силикагеля надо получить.For the manufacture of silica gels, the “colloidal” version of the sol-gel technology was used: preparation of the sol, centrifugation (to remove random technological impurities and aerosil particles that were not dispersed from the sol-aerosil dispersion), gelation, grinding, drying. In this case, amorphous fine silica (Aerosil) grade A-300, as well as distilled water in the ratio of 0.2: 1, was used as the feedstock. For the gelation process without destabilizers, the microfiltration method and the capillary separation method of the solid phase - liquid phase system were used. Gelation was carried out on a porous ceramic substrate, this allowed the absorption of water in the microfiltration mode. As a result of a decrease in the amount of water in the ash, the distances between the individual particles of silicon dioxide are reduced and Si-O-Si bonds are formed, i.e. there is a capillary separation of the solid phase - liquid phase system. Grinding the finished silica gel is carried out without the use of special grinding equipment (mills), using the sequential freezing and thawing of the gel in the refrigerator. The gel is placed in the freezer for 1-1.5 hours for complete freezing. The frozen gel is placed in water of various temperatures, depending on which fraction of the obtained silica gel particles must be obtained.

Пример. 200 г аэросила А-300 смешивают с 1 л воды и подвергают ультразвуковой обработки в течение 2,5-3 часов. Отстаивание золя 5 часов. Проводят центрифугирования смеси при 1000 об/мин в течение 10-15 мин. Полученную очищенную дисперсию (золь) переносят в пластиковую форму, дном которой служит керамическая пористая подложка. После разливки золя в формы их выдерживали до полного затвердевания золя (потеря текучести), т.е. до завершения процесса гелеобразования. Затем мокрый гель помещается в морозильную камеру при температуре (-10°С) на 1-1,5 часа до полной заморозки. Для получения силикагеля с размером 1 мм и ниже замороженный гель бросают в воду с температурой 100°С до полной разморозки. Выход фракций составляет порядка 70%, а остальной силикагель после сушки будет иметь размер меньше 0,5 мм. Далее для проведения сушки форму с заготовкой помещают в сушильный шкаф и при температуре 55±5°С выдерживают в течение 24 часов.Example. 200 g of Aerosil A-300 is mixed with 1 liter of water and subjected to ultrasonic treatment for 2.5-3 hours. Settling sol 5 hours. Centrifuging the mixture at 1000 rpm for 10-15 minutes The obtained purified dispersion (sol) is transferred into a plastic form, the bottom of which is a ceramic porous substrate. After casting the sols into molds, they were kept until the sols completely solidified (yield loss), i.e. until the gelation process is complete. Then the wet gel is placed in the freezer at a temperature (-10 ° C) for 1-1.5 hours until completely frozen. To obtain silica gel with a size of 1 mm and below, the frozen gel is thrown into water at a temperature of 100 ° C until completely defrosted. The yield of fractions is about 70%, and the rest of the silica gel after drying will have a size of less than 0.5 mm. Further, for drying, the mold with the preform is placed in an oven and maintained at a temperature of 55 ± 5 ° C for 24 hours.

Технические характеристики силикагеля (ОСЧ):Silica gel technical specifications (OSH):

Внешний вид - порошок или гранулы белого цвета, гранулы размером - 1 мм, объем пор - 1 см3/г, диаметр пор - 60-300 Å, удельная поверхность образцов - 350 м2/г, насыпная плотность - 0,5 г/см3, содержание примесей (Fe, Al, Na) - 0,0003%.Appearance - white powder or granules, granules 1 mm in size, pore volume - 1 cm 3 / g, pore diameter - 60-300 Å, specific surface area of samples - 350 m 2 / g, bulk density - 0.5 g / cm 3 , the content of impurities (Fe, Al, Na) - 0.0003%.

Предлагаемый способ позволяет с хорошей воспроизводимостью получать силикагель, по своим свойствам удовлетворяющий требованиям, предъявляемым к силикагелю высокой чистоты с развитой поверхностью для аналитических и медицинских целей. Он прост в технологическом отношении. Благодаря использованию чистого исходного продукта (аэросила) получается силикагель, который не требует дополнительной очистки. Благодаря оригинальной методике размола силикагеля без использования специального размольного оборудования (мельниц) получается особо чистый силикагель без дополнительных примесей, которые могут сопутствовать при размоле в мельнице.The proposed method allows with good reproducibility to obtain silica gel, in its properties satisfying the requirements for high purity silica gel with a developed surface for analytical and medical purposes. It is technologically simple. Through the use of a pure starting material (Aerosil), silica gel is obtained, which does not require additional purification. Thanks to the original method of grinding silica gel without the use of special grinding equipment (mills), extremely pure silica gel is obtained without additional impurities that may accompany the grinding in the mill.

Claims (1)

Способ получения высокочистого силикагеля, включающий стадию гидролиза кремнийсодержащего соединения с получением золя и гелеобразование, отличающийся тем, что на гидролиз подают аэросил и дистиллированную воду в весовом соотношении 0,2:1 соответственно, полученный золь отстаивают и подвергают очистке центрифугированием, очищенную дисперсию помещают на пористую керамическую подложку, выдерживают до образования геля, после чего производят его размол путем заморозки и разморозки. A method of obtaining high-purity silica gel, comprising the step of hydrolyzing a silicon-containing compound to obtain a sol and gelation, characterized in that aerosil and distilled water are fed to the hydrolysis in a weight ratio of 0.2: 1, respectively, the obtained sol is settled and subjected to purification by centrifugation, the purified dispersion is placed on a porous the ceramic substrate is kept until the gel is formed, after which it is milled by freezing and thawing.
RU2007104151/15A 2007-01-26 2007-01-26 Method of obtaing highly pure silica gel based on pyrogenic silicon dioxide RU2353579C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007104151/15A RU2353579C2 (en) 2007-01-26 2007-01-26 Method of obtaing highly pure silica gel based on pyrogenic silicon dioxide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007104151/15A RU2353579C2 (en) 2007-01-26 2007-01-26 Method of obtaing highly pure silica gel based on pyrogenic silicon dioxide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007104151A RU2007104151A (en) 2008-08-10
RU2353579C2 true RU2353579C2 (en) 2009-04-27

Family

ID=39746039

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007104151/15A RU2353579C2 (en) 2007-01-26 2007-01-26 Method of obtaing highly pure silica gel based on pyrogenic silicon dioxide

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2353579C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2723623C1 (en) * 2019-12-30 2020-06-16 Общество с ограниченной ответственностью "Инжиниринговый химико-технологический центр" (ООО "ИХТЦ") Method of producing lump silica gel

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4221672A (en) * 1978-02-13 1980-09-09 Micropore International Limited Thermal insulation containing silica aerogel and alumina
EP0801026A1 (en) * 1994-12-26 1997-10-15 Mitsubishi Chemical Corporation Process for producing synthetic quartz powder
RU2140393C1 (en) * 1998-09-04 1999-10-27 Институт синтетических полимерных материалов РАН Molecular silica sols as new silica form a method of preparation thereof
RU2269569C1 (en) * 2004-09-29 2006-02-10 Александр Михайлович Зайченко Method for kvass production
RU2278079C2 (en) * 2000-07-10 2006-06-20 Новара Текнолоджи С.Р.Л. Sol-gel method for preparation of large-size dry gels and modified glasses

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4221672A (en) * 1978-02-13 1980-09-09 Micropore International Limited Thermal insulation containing silica aerogel and alumina
EP0801026A1 (en) * 1994-12-26 1997-10-15 Mitsubishi Chemical Corporation Process for producing synthetic quartz powder
RU2140393C1 (en) * 1998-09-04 1999-10-27 Институт синтетических полимерных материалов РАН Molecular silica sols as new silica form a method of preparation thereof
RU2278079C2 (en) * 2000-07-10 2006-06-20 Новара Текнолоджи С.Р.Л. Sol-gel method for preparation of large-size dry gels and modified glasses
RU2269569C1 (en) * 2004-09-29 2006-02-10 Александр Михайлович Зайченко Method for kvass production

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2723623C1 (en) * 2019-12-30 2020-06-16 Общество с ограниченной ответственностью "Инжиниринговый химико-технологический центр" (ООО "ИХТЦ") Method of producing lump silica gel

Also Published As

Publication number Publication date
RU2007104151A (en) 2008-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6254845B1 (en) Synthesis method of spherical hollow aluminosilicate cluster
KR101520553B1 (en) Precipitated silica production process
Zawrah et al. Facile and economic synthesis of silica nanoparticles
US6573032B1 (en) Very high structure, highly absorptive hybrid silica and method for making same
US8496871B2 (en) Silica structure and method of producing the same, and heat insulating material
Muhammud et al. Nanostructured SiO 2 material: Synthesis advances and applications in rubber reinforcement
JP4296307B2 (en) Method for producing spherical silica-based mesoporous material
Lazareva et al. Synthesis of high-purity silica nanoparticles by sol-gel method
EP1276695A1 (en) Precipitated silicas, silica gels with and free of deposited carbon from caustic biomass ash solutions and processes
AU2001247885A1 (en) Precipitated silicas, silica gels with and free of deposited carbon from caustic biomass ash solutions and processes
CN101817532A (en) Method for preparing nanometer silicon dioxide
EP2830996A1 (en) Process for producing aerogels
JP2001262067A (en) Curable composition for heat-insulating coating material containing flaky silica particles and heat-insulated cured body
JP2018518438A (en) Method for producing organically modified airgel
JPS60204613A (en) Production of high purity silica gel
CN102652110B (en) Synthetic amorphous silica powder and its production method
JP2003165718A (en) Nonporous spherical silica and method for producing the same
Essien et al. Sol-gel-derived porous silica: Economic synthesis and characterization.
JPH0435402B2 (en)
RU2353579C2 (en) Method of obtaing highly pure silica gel based on pyrogenic silicon dioxide
JP4488191B2 (en) Method for producing spherical silica-based mesoporous material
Rahmayanti et al. Synthesis and characterization of silica gel from Lapindo mud Sidoarjo
Velyaev et al. Research on obtaining silica xerogels from nepheline and study of some of their physical and chemical properties
RU2674801C1 (en) Method of producing aluminosilicate glue binder
JP2000272917A (en) Aluminum silicate for resin filling, method for producing the same, and transparent resin composition containing the same

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100127