RU2228368C1 - Method of production of steel - Google Patents
Method of production of steel Download PDFInfo
- Publication number
- RU2228368C1 RU2228368C1 RU2002134777/02A RU2002134777A RU2228368C1 RU 2228368 C1 RU2228368 C1 RU 2228368C1 RU 2002134777/02 A RU2002134777/02 A RU 2002134777/02A RU 2002134777 A RU2002134777 A RU 2002134777A RU 2228368 C1 RU2228368 C1 RU 2228368C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- metal
- manganese
- content
- slag
- lime
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 20
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 74
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 74
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 34
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims abstract description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-[2-[2-[2-[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]-5-bromophenoxy]ethoxy]-4-methyl-n-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]anilino]acetate Chemical compound CC1=CC=C(N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)C(OCCOC=2C(=CC=C(Br)C=2)N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)=C1 CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 19
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims description 6
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 10
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 abstract description 8
- 238000007664 blowing Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000009851 ferrous metallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 abstract 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 abstract 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 7
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 7
- 238000005261 decarburization Methods 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 229910001021 Ferroalloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000519 Ferrosilicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 3
- 229910001200 Ferrotitanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000628 Ferrovanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical class [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- PNXOJQQRXBVKEX-UHFFFAOYSA-N iron vanadium Chemical compound [V].[Fe] PNXOJQQRXBVKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000976 Electrical steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- -1 oxysulfide non-metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к черной металлургии и может быть использовано при производстве низколегированных конструкционных сталей, предназначенных для эксплуатации в виде свариваемых конструкций при воздействии отрицательных температур и неблагоприятной экологической атмосферы.The invention relates to ferrous metallurgy and can be used in the production of low alloy structural steels intended for use in the form of welded structures under the influence of negative temperatures and adverse environmental atmosphere.
Известен способ легирования стали, включающий применение шлаков ферросплавного производства и окончательную корректировку по химическому составу ферросплавами, в котором в дуговую печь сразу после удаления окислительного шлака и раскисления металла ферросилицием вводят марганецсодержащие шлаки с отношением кремнезема к сумме оксидов марганца и кальция, равным 1,5-1,9, в смеси с известью в соотношении 1:(1,5-3,0) (а.с. СССР № 1216216, кл. С 21 С 5/52, опубл. 07.03.1986).A known method of alloying steel, including the use of slag ferroalloy production and the final adjustment of the chemical composition of ferroalloys, in which immediately after removal of the oxidizing slag and deoxidation of the metal by ferrosilicon, manganese-containing slag with a ratio of silica to the sum of manganese and calcium oxides equal to 1.5- 1.9, mixed with lime in a ratio of 1: (1.5-3.0) (AS USSR No. 1216216, class C 21 C 5/52, publ. 03/07/1986).
Недостатком известного способа является повышенное содержание в металле хрупких силикатов, образующихся в процессе раскисления металла кусковым ферросилицием, который вводят в сталеплавильный агрегат после скачивания окислительного шлака, а также при силикотермическом восстановлении марганца из вводимых в сталеплавильный агрегат марганецсодержащих шлаков, в качестве которых используют отвальные шлаки ферросплавного производства. Наличие в этих шлаках высокого содержания кремнезема (SiO2) 45-52%, при относительно невысоком содержании оксидов марганца 17-20%, усугубляет процесс загрязнения металла хрупкими силикатами из-за низкой ассимилирующей способности шлака, образующегося в результате процесса восстановления марганца. Добавки извести в шлак с таким содержанием кремнезема, а также с учетом образовавшегося кремнезема в процессе восстановления марганца не могут компенсировать отрицательное влияние кремнезема на образование в объеме металла силикатов ввиду ухудшения физико-химических характеристик шлака - повышения его вязкости и гетерогенности, что приводит к увеличению содержания неметаллических включений в металле, в основном хрупких силикатов, и ухудшению его качества.The disadvantage of this method is the increased content in the metal of brittle silicates formed during the deoxidation of the metal by lump ferrosilicon, which is introduced into the steelmaking unit after downloading the oxidizing slag, as well as during silicothermic reduction of manganese from manganese-containing slag introduced into the steelmaking unit, using dump sludge production. The presence in these slags of a high content of silica (SiO 2 ) of 45-52%, with a relatively low content of manganese oxides of 17-20%, aggravates the process of metal contamination with brittle silicates due to the low assimilative ability of the slag resulting from the manganese reduction process. Additives of lime to slag with such a silica content, and also taking into account the formed silica during manganese reduction, cannot compensate for the negative effect of silica on the formation of silicates in the metal volume due to the deterioration of the physicochemical characteristics of the slag - an increase in its viscosity and heterogeneity, which leads to an increase in the content non-metallic inclusions in the metal, mainly brittle silicates, and deterioration of its quality.
Наиболее близким аналогом заявляемого изобретения является способ выплавки стали в конвертере (а.с. СССР № 1013489, кл. С 21 С 5/28, опубл. 23.04.1983), включающий выплавку металла в сталеплавильном агрегате, продувку металла кислородом сверху и снизу, скачивание окислительного шлака, наведение нового шлака подачей марганецсодержащего оксидного материала в виде малофосфористого марганецсодержащего шлака ферросплавного производства и извести, подачу восстановителя в виде кремнийсодержащих материалов в качестве восстановителя и извести до получения основности 2-3,5, при этом подачу кремнийсодержащих материалов и извести проводят порционно каждые 2-3 мин, причем порции составляют 10-25% от общего расхода, а после подачи последней порции осуществляют выдержку в течение 2-3 мин и продувку нейтральным газом с интенсивностью 1,5-2,0 м3/т·мин.The closest analogue of the claimed invention is a method of steelmaking in a converter (AS USSR No. 1013489, class C 21 C 5/28, publ. 04/23/1983), including metal smelting in a steelmaking unit, metal purging with oxygen from above and below, downloading oxidizing slag, inducing new slag by supplying manganese-containing oxide material in the form of low-phosphorus manganese-containing slag of ferroalloy production and lime, feeding the reducing agent in the form of silicon-containing materials as a reducing agent and lime to obtain basicity of 2-3.5, while the supply of silicon-containing materials and lime is carried out portionwise every 2-3 minutes, and the portions are 10-25% of the total consumption, and after the last portion is fed, they are aged for 2-3 minutes and purged with neutral gas with an intensity of 1.5-2.0 m 3 / t · min.
Признаки ближайшего аналога, совпадающие с существенными признаками заявляемого изобретения: выплавка металла в сталеплавильном агрегате, продувка металла кислородом, скачивание окислительного шлака, подача марганецсодержащего оксидного материала, извести и восстановителя, продувка нейтральным газом.Signs of the closest analogue that coincide with the essential features of the claimed invention: metal smelting in a steelmaking unit, metal purging with oxygen, downloading of oxidizing slag, supply of manganese-containing oxide material, lime and a reducing agent, purging with a neutral gas.
Известный способ не обеспечивает получение требуемого технического результата по следующим причинам.The known method does not provide the desired technical result for the following reasons.
Невозможность получения металла в сталеплавильном агрегате с низким содержанием кислорода связано с тем, что скачивание окислительного шлака из сталеплавильного агрегата производят после получения требуемого значения углерода в металле, составляющего 0,03%. При этом содержание кислорода в металле составляет величину >0,103%, для снижения которой до требуемых значений (около 0,003-0,007% [О]) потребуется до 1,5 кг/т ферросилиция, что приводит к образованию кремнезема в количестве около 3 кг/т, часть которого перейдет в металл ввиду низкой ассимилирующей способности шлака по отношению к силикатам при силикотермическом восстановлении марганца, а это приводит к ухудшению качества готового металла. Силикотермическое восстановление марганца ограничивает использование способа при производстве низкокремнистых или бескремнистых марок стали.The impossibility of obtaining metal in a steelmaking unit with a low oxygen content is due to the fact that the downloading of oxidative slag from the steelmaking unit is carried out after obtaining the required carbon value in the metal of 0.03%. The oxygen content in the metal is> 0.103%, to reduce which to the required values (about 0.003-0.007% [O]), ferrosilicon will be required up to 1.5 kg / t, which leads to the formation of silica in an amount of about 3 kg / t , part of which will turn into metal due to the low assimilating ability of slag with respect to silicates during silicothermic reduction of manganese, and this leads to a deterioration in the quality of the finished metal. Silicothermic reduction of manganese limits the use of the method in the production of low-silicon or non-silicon steel grades.
Кроме того, повышенное содержание кремнезема, образующегося в процессе силикотермического восстановления марганца из его оксидов, препятствует глубокой десульфурации металла из-за повышенного содержания кремния в металле, а также низкой ассимилирующей способности шлака, насыщенного кремнеземом, к образующимся сульфидам.In addition, the increased content of silica formed during silicothermal reduction of manganese from its oxides prevents the deep desulfurization of the metal due to the increased silicon content in the metal, as well as the low assimilative ability of the silica-saturated slag to form sulfides.
Все это приводит к повышению в металле содержания серы и неметаллических включений и снижению механических характеристик, в особенности показателя ударной вязкости при низких температурах - одного из основных критериев служебных свойств свариваемых конструкций.All this leads to an increase in the content of sulfur and non-metallic inclusions in the metal and a decrease in mechanical characteristics, in particular, impact strength at low temperatures — one of the main criteria for the service properties of welded structures.
В основу изобретения поставлена задача усовершенствования способа производства стали путем оптимизации технологических параметров. Технический результат - улучшение ассимилирующей способности шлака и снижение содержания кислорода при низком содержании углерода за счет обезуглероживания металла оксидными материалами, что обеспечивает минимизацию количества неметаллических включений и высокую степень десульфурации.The basis of the invention is the task of improving the method of steel production by optimizing process parameters. EFFECT: improved assimilating ability of slag and reduced oxygen content at low carbon content due to decarburization of metal with oxide materials, which minimizes the amount of nonmetallic inclusions and a high degree of desulfurization.
Технический результат достигается тем, что в известном способе производства стали, включающем выплавку металла в сталеплавильном агрегате, продувку металла кислородом, скачивание окислительного шлака, подачу марганецсодержащего оксидного материала, извести и восстановителя, продувку нейтральным газом, по изобретению скачивание окислительного шлака проводят при достижении в металле содержания углерода 0,15-0,20%, после чего в сталеплавильный агрегат подают оксид никеля с расходом 9-11 кг/т металла и равномерным его распределением по поверхности металла, марганецсодержащий оксидный материал и известь подают через 1,0-1,5 минуты после подачи оксида никеля до получения основности 1,5-1,7, в качестве восстановителя используют смесь алюминия и карбида кальция при содержании алюминия в ней не менее 50%, а продувку нейтральным газом ведут в пузырьковом режиме.The technical result is achieved by the fact that in the known method for the production of steel, including smelting metal in a steelmaking unit, purging metal with oxygen, downloading oxidizing slag, supplying manganese-containing oxide material, lime and a reducing agent, purging with a neutral gas, according to the invention, the downloading of oxidative slag is carried out when the metal is reached the carbon content of 0.15-0.20%, after which nickel oxide is supplied to the steelmaking unit with a flow rate of 9-11 kg / t of metal and its uniform distribution over metal, manganese-containing oxide material and lime are fed 1.0-1.5 minutes after the supply of nickel oxide to a basicity of 1.5-1.7, a mixture of aluminum and calcium carbide with an aluminum content of at least 50 is used as a reducing agent %, and purging with neutral gas is carried out in the bubble mode.
Целесообразно в качестве марганецсодержащего оксидного материала использовать агломерат и/или концентрат, и/или руду.It is advisable to use an agglomerate and / or concentrate and / or ore as a manganese-containing oxide material.
Для обеспечения высокой степени десульфурации металла, а также минимального количества неметаллических включений в предлагаемом способе получают низкое содержание кислорода, порядка 0,01-0,015%, при низком содержании углерода, порядка 0,05%, с проведением обезуглероживания путем ввода оксидов никеля. Поэтому в предлагаемом способе продувку низкоуглеродистого металла останавливают при содержании углерода на уровне выше так называемой "критической" точки, т.е. при значениях 0,15-0,20%. Равновесное содержание кислорода в таком металле не превышает величину 0,015%, что необходимо для проведения глубокой десульфурации. Для снижения содержания углерода после скачивания окислительного шлака вводят оксид никеля - элемента, входящего в состав эксплуатирующихся в условиях неблагоприятной экологической атмосферы, в количестве 9-11 кг/т металла, с равномерным его распределением по поверхностии металла для обеспечения быстрого растворения и интенсификации массообменных процессов образующимися пузырьками СО.To ensure a high degree of metal desulfurization, as well as a minimum amount of non-metallic inclusions in the proposed method, a low oxygen content of the order of 0.01-0.015% is obtained, with a low carbon content of the order of 0.05%, with decarburization by introducing nickel oxides. Therefore, in the proposed method, the purge of the low-carbon metal is stopped at a carbon content above the so-called “critical” point, i.e. with values of 0.15-0.20%. The equilibrium oxygen content in such a metal does not exceed 0.015%, which is necessary for deep desulfurization. To reduce the carbon content after downloading the oxidizing slag, nickel oxide is introduced, which is an element that is used in conditions of adverse environmental conditions, in the amount of 9-11 kg / t of metal, with its uniform distribution over the metal surface to ensure rapid dissolution and intensification of mass transfer processes formed bubbles of CO.
Скачивание окислительного шлака необходимо для удаления из ванны сталеплавильного агрегата ассимилированных этим шлаком фосфора и серы, а также для исключения в последующем ведении процесса производства стали чрезмерно высокой основности шлака для предотвращения процессов рефосфорации и ресульфурации. Добавка оксида никеля в количестве менее 9 кг/т металла не обеспечивает снижение углерода до требуемых значений, а также необходимое в стали содержание никеля, что приводит к повышению содержания кислорода в металле, ухудшению условий его десульфурации, повышению содержания неметаллических включений и ухудшению качества готового металла. Повышение расхода оксида никеля более 11 кг/т металла также нецелесообразно, так как, кроме удорожания готового металла, приводит к дисбалансу содержания никеля и меди, что ухудшает показатели коррозионной стойкости металла, а восстановление никеля сверх требуемого осуществляется в дальнейшем восстановлением, предназначенным для восстановления марганца. Все это приводит к нарушению технологического режима, повышению содержания кислорода и неметаллических включений в металле и ухудшению его качества.Downloading oxidative slag is necessary to remove phosphorus and sulfur assimilated by this slag from the bath of the steelmaking unit, as well as to eliminate in the subsequent steelmaking process the steel has an excessively high slag basicity to prevent refosphorization and resulfurization processes. The addition of nickel oxide in an amount of less than 9 kg / t of metal does not reduce the carbon to the required values, as well as the nickel content necessary in steel, which leads to an increase in the oxygen content in the metal, worsening of its desulfurization conditions, an increase in the content of nonmetallic inclusions and deterioration in the quality of the finished metal . Increasing the consumption of nickel oxide over 11 kg / t of metal is also impractical, since, in addition to the rise in price of the finished metal, it leads to an imbalance in the content of nickel and copper, which worsens the corrosion resistance of the metal, and nickel is restored beyond the required value in the future recovery, designed to restore manganese . All this leads to a violation of the technological regime, an increase in the oxygen content and non-metallic inclusions in the metal and a deterioration in its quality.
Подачу марганецсодержащего оксидного материала и извести осуществляют через 1,0-1,5 минуты после подачи оксида никеля. Предложенный интервал начала подачи марганецсодержащего оксидного материала и извести обусловлен необходимостью завершения процесса обезуглероживания. Подача материалов ранее чем через 1 минуту после окончания подачи оксида никеля приводит к прекращению процесса обезуглероживания, непопаданию в заданные пределы по содержанию углерода, необходимости дополнительной продувки кислородом, что приводит к повышению содержания кислорода в металле, ухудшению его десульфурации, росту содержания неметаллических включений и ухудшению качества металла. Подача материалов позже чем через 1,5 минуты также нецелесообразна, так как приводит к дополнительному окислению металла после прекращения процесса интенсивного обезуглероживания кислородом оксида никеля, что сопряжено с загрязнением металла неметаллическими включениями, включая сульфидные, и ухудшению его качества.The supply of manganese-containing oxide material and lime is carried out in 1.0-1.5 minutes after the supply of Nickel oxide. The proposed interval for starting the supply of manganese-containing oxide material and lime is due to the need to complete the decarburization process. The supply of materials earlier than 1 minute after the end of the supply of nickel oxide leads to the termination of the decarburization process, the carbon content does not fall within the specified limits, the need for additional purging with oxygen, which leads to an increase in the oxygen content in the metal, worsen its desulfurization, increase the content of non-metallic inclusions and worsen metal quality. Submission of materials later than after 1.5 minutes is also impractical, since it leads to additional oxidation of the metal after the termination of the process of intensive decarburization with oxygen of nickel oxide, which is associated with contamination of the metal by non-metallic inclusions, including sulfide, and a deterioration in its quality.
Заявленные в предлагаемом способе значения пределов основности шлака, образующегося в результате подачи в сталеплавильный агрегат всех материалов, обусловлены тем, что в предлагаемом способе полностью исключены из употребления кремнийсодержащие материалы, препятствующие процессу восстановления марганца. Поэтому в отсутствие SiC>2 отпадает необходимость поддерживать основность шлака на уровне 3,0-4,0. Кроме того, предварительное скачивание окислительного шлака, насыщенного серой и фосфором, исключило необходимость поддержания высокой основности шлака для предотвращения процессов ресульфурации и рефосфорации. Основность 1,5-1,7 обеспечивает гомогенность шлака и его ассимилирующую способность по отношению к неметаллическим включениям. Снижение основности менее 1,5 приводит к уменьшению ассимилирующей способности шлака к неметаллическим включениям, ухудшает условия восстановления марганца, приводит к непопаданию в требуемые пределы по химическому составу и загрязненности металла неметаллическими включениями, что приводит к ухудшению качества готового металла. Повышение основности выше 1,7 увеличивает гетерогенность шлака, ухудшая его физико-химические характеристики, что приводит к повышению загрязненности металла неметаллическими включениями и ухудшению его качества.The stated values of the limits of basicity of the slag resulting from the supply of all materials to the steelmaking unit declared in the proposed method are due to the fact that in the proposed method silicon-containing materials that impede the process of manganese reduction are completely excluded from use. Therefore, in the absence of SiC> 2, there is no need to maintain slag basicity at a level of 3.0-4.0. In addition, preliminary downloading of oxidative slag saturated with sulfur and phosphorus, eliminated the need to maintain a high basicity of the slag to prevent resulfurization and rephosphorization. The basicity of 1.5-1.7 ensures the homogeneity of the slag and its assimilative ability with respect to non-metallic inclusions. A decrease in basicity of less than 1.5 leads to a decrease in the assimilative ability of slag to non-metallic inclusions, worsens the conditions for the reduction of manganese, leads to non-compliance with the chemical composition and contamination of the metal with non-metallic inclusions, which leads to a deterioration in the quality of the finished metal. An increase in basicity above 1.7 increases the heterogeneity of the slag, worsening its physico-chemical characteristics, which leads to an increase in metal contamination with non-metallic inclusions and a deterioration in its quality.
В качестве восстановителя в предлагаемом способе используют смесь алюминия и карбида кальция, в которой содержание алюминия не менее 50%. Это содержание обеспечивает необходимую термичность смеси материалов: марганецсодержащего оксидного материала, извести, алюминия и карбида кальция, которая обеспечивает самопроизвольное течение процесса восстановления марганца без подключения дополнительных источников тепла, полноту извлечения марганца, дополнительные массообменные процессы за счет образования пузырьков СО при взаимодействии карбида кальция с системой металл - шлак, модифицирование кальцием, входящим в состав карбида кальция, оксидных и оксисульфидных неметаллических включений и удаление их в шлаковую фазу. Снижение содержания в смеси алюминия ниже 50% ухудшает тепловые и физико-химические характеристики процесса производства стали, что приводит к ее загрязнению неметаллическими включениями и ухудшению качества готового металла.As a reducing agent in the proposed method, a mixture of aluminum and calcium carbide is used, in which the aluminum content is not less than 50%. This content provides the necessary thermality of the mixture of materials: manganese-containing oxide material, lime, aluminum and calcium carbide, which provides a spontaneous course of the manganese reduction process without connecting additional heat sources, completeness of manganese extraction, additional mass transfer processes due to the formation of CO bubbles during the interaction of calcium carbide with the system metal - slag, modification with calcium, which is part of calcium carbide, oxide and oxysulfide non-metals eskih inclusions and removal of the slag phase. The decrease in the content of aluminum in the mixture below 50% affects the thermal and physico-chemical characteristics of the steel production process, which leads to its contamination with non-metallic inclusions and deterioration of the quality of the finished metal.
Продувка нейтральным газом в пузырьковом режиме обеспечивает улучшение массообменных процессов в завершающей стадии производства стали при совмещении процессов рафинирования стали и ее легирования, которые происходят в результате повышения на несколько порядков поверхности контакта металла и шлака, что приводит к снижению содержания в металле серы и неметаллических включений и повышению его качества.Bleeding with neutral gas provides an improvement in mass transfer processes in the final stage of steel production when combining steel refining and alloying processes that occur as a result of an increase in the contact surface of the metal and slag by several orders of magnitude, which leads to a decrease in the content of sulfur and non-metallic inclusions in the metal and improve its quality.
Пример.Example.
Выплавку стали по предлагаемому и известному способам проводили в 60-килограммовом конвертере с верхней и донной продувкой. В конвертер заливали 50 кг чугуна с температурой 1320°С следующего химического состава, мас.%: С 4,2; Мn 0,35; Si 0,70; S 0,38; Р 0,016 и подавали 2,5 кг извести. Ванну продували кислородом с интенсивностью 4 м3/мин на 1 т металла (содержание кислорода 99,7%) через верхнюю фурму с соплом 2 мм, расположенную на расстоянии 60 см над уровнем спокойного металла, и прекращали продувку через 7 минут от начала продувки при температуре 1580- 1620°C.Steel smelting according to the proposed and known methods was carried out in a 60 kg converter with top and bottom blowing. 50 kg of cast iron with a temperature of 1320 ° C of the following chemical composition were poured into the converter, wt.%: C 4.2; Mn 0.35; Si 0.70; S 0.38; P 0.016 and 2.5 kg of lime were fed. The bath was purged with oxygen with an intensity of 4 m 3 / min per 1 ton of metal (oxygen content 99.7%) through the upper lance with a 2 mm nozzle located 60 cm above the still metal level, and the purge was stopped after 7 minutes from the start of purging at temperature 1580-1620 ° C.
В плавке по предлагаемому способу продувку прекратили при содержании углерода в металле 0,2% и скачали максимально возможное количество (около 95%) окислительного шлака, после чего в конвертер загрузили оксид никеля в количестве 0,5 кг/т металла с равномерным его распределением по поверхности металла. Одновременно с началом подачи оксида никеля металл продували аргоном через донную фурму с соплом диаметром 2 мм и интенсивностью 1,5 м3/мин на тонну металла. Продолжительность продувки аргоном на всех плавках составила 12 минут. Через 1,2 минуты в конвертер подали марганецсодержащий оксидный материал - руду следующего химического состава, мас.%: (MnO+Мn2О3+МnО2) в пересчете на Мn 50,5; SiO2 12,0; АlО3 3,5; CaO 8,2; Fеобщ 2,2; Р 0,018, остальное - прочие посторонние примеси в количестве 1,21 кг (24,2 кг/т) и извести в количестве 0,230 кг (4,6 кг/т), обеспечивающем получение основности 1,6, а также восстановитель в виде смеси из вторичного алюминия марки АВ-86 в количестве 0,15 кг (3,0 кг/т) и 0,10 кг карбида кальция (2 кг/т), в сумме 0,25 кг (5 кг/т). Содержание алюминия в этой смеси составило 52%. После окончания продувки при температуре 1605°С металл выпустили в ковш, добавив необходимые для получения требуемого состава ферросплавы - феррованадий марки ФВд50А (с содержанием V=50%) в количестве 0,135 кг (2,7 кг/т), ферротитан марки Фти65 (содержание Ti=65%) в количестве 0,06 кг (1,2 кг/т) и медь в количестве 0,355 кг (7,1 кг/т).In smelting according to the proposed method, the purge was stopped at a carbon content of 0.2% in the metal and the maximum possible amount (about 95%) of oxidative slag was downloaded, after which nickel oxide was loaded into the converter in an amount of 0.5 kg / t of metal with its uniform distribution over metal surface. Simultaneously with the beginning of the supply of nickel oxide, the metal was purged with argon through a bottom tuyere with a nozzle with a diameter of 2 mm and an intensity of 1.5 m 3 / min per ton of metal. The duration of the argon purge on all heats was 12 minutes. After 1.2 minutes, a manganese-containing oxide material was fed into the converter — ore of the following chemical composition, wt.%: (MnO + Mn 2 O 3 + MnO 2 ) in terms of Mn 50.5; SiO 2 12.0; AlO 3 3,5; CaO 8.2; Fe total 2.2; P 0.018, the rest is other impurities in an amount of 1.21 kg (24.2 kg / t) and lime in an amount of 0.230 kg (4.6 kg / t), providing a basicity of 1.6, as well as a reducing agent in the form of a mixture from secondary aluminum of the AV-86 brand in an amount of 0.15 kg (3.0 kg / t) and 0.10 kg of calcium carbide (2 kg / t), in the amount of 0.25 kg (5 kg / t). The aluminum content in this mixture was 52%. After the purge was completed at a temperature of 1605 ° C, the metal was released into the ladle, adding the ferroalloys FVd50A grade ferrovanadium (with a content of V = 50%) in an amount of 0.135 kg (2.7 kg / t) necessary for obtaining the required composition, and Fti65 grade ferrotitanium (content Ti = 65%) in an amount of 0.06 kg (1.2 kg / t) and copper in an amount of 0.355 kg (7.1 kg / t).
Полученный металл имел следующий химический состав, мас.%: С 0,07; Мn 1,10; Si 0,03; Cr 0,71; Ni 0,73; S 0,005; Р 0,007; V 0,08; Ti 0,04, Fe - остальное.The resulting metal had the following chemical composition, wt.%: C 0.07; Mn 1.10; Si 0.03; Cr 0.71; Ni 0.73; S 0.005; P 0.007; V 0.08; Ti 0.04, Fe - the rest.
Затем металл разлили в изложницы для слитков 20 кг, слитки проковали на карты толщиной 20 мм, а отобранные от карт образцы исследовали на загрязненность стали неметаллическими включениями по стандартной методике.Then the metal was poured into ingots for ingots of 20 kg, the ingots were forged onto cards 20 mm thick, and samples taken from the cards were examined for contamination of steel with non-metallic inclusions according to the standard method.
Остальные плавки по предлагаемому способу проводили в том же конвертере по той же технологии с варьированием численных значений в пределах заявляемых параметров.The remaining heats according to the proposed method was carried out in the same converter according to the same technology with varying numerical values within the claimed parameters.
При выплавке стали по известному способу продувку металла в конвертере прекратили при содержании углерода 0,03% и температуре 1580°С. После скачивания окислительного шлака (около 95%) в конвертер загрузили 1,22 кг (24,4 кг/т) малофосфористого марганецсодержащего шлака ферросплавного производства следующего химического состава, мас.%: МnО 65, в пересчете на Мn 50,35; SiO3 25; СаО 5,5; FeO 0,2; Аl2О3 2,2; MgO 2,3; Р 0,010, прочие посторонние примеси - остальное. Одновременно с подачей шлака подавали 0,61 кг (12,2 кг/т) извести. Основность шлака составила 2,3. Затем, начиная со второй минуты продувки, в конвертер подавали пять порций по 0,043 кг (0,85 кг/т) 75% ферросилиция и 0,146 кг (2,93 кг/т) извести. Интервал между подачей порций составлял 2 минуты. Основность шлака в течение всего времени продувки была на уровне 2,2-2,25. Через 2 минуты после подачи последней порции ферросилиция и извести металл слили в ковш при температуре 1605°С. При сливе под струю металла дали феррованадий марки ФВд50А (содержание ванадия 50%) в количестве 0,135 кг (2,7 кг/т), ферротитан марки Фти65 (содержание титана 65%) в количестве 0,06 кг (1,2 кг/т) и медь в количестве 0,355 кг (7,1 кг/т). Полученный металл имел следующий химический состав, мас.%: С 0,04; Мn 1,09; Si 0,25; S 0,013; Р 0,020; V 0,08; Ti 0,04; Сu 0,70; Ni 0,75; Fe - остальное. Полученный металл разлили в изложницы для слитка массой 20 кг, слитки проковали на карты толщиной 20 мм, а отобранные от проб образцы исследовали на загрязненность стали неметаллическими включениями по стандартной методике.When steel was smelted by a known method, the metal purge in the converter was stopped at a carbon content of 0.03% and a temperature of 1580 ° C. After downloading the oxidizing slag (about 95%), 1.22 kg (24.4 kg / t) of low-phosphorus manganese-containing ferroalloy slag of the following chemical composition, wt.%: MnO 65, in terms of Mn 50.35; SiO 3 25; CaO 5.5; FeO 0.2; Al 2 O 3 2.2; MgO 2.3; P 0,010, other impurities - the rest. Along with the slag supply, 0.61 kg (12.2 kg / t) of lime was supplied. The basicity of the slag was 2.3. Then, starting from the second minute of purging, five portions of 0.043 kg (0.85 kg / t) of 75% ferrosilicon and 0.146 kg (2.93 kg / t) of lime were fed into the converter. The interval between serving portions was 2 minutes. The basicity of the slag during the entire purge time was at the level of 2.2-2.25. 2 minutes after feeding the last portion of ferrosilicon and lime, the metal was poured into a ladle at a temperature of 1605 ° C. When draining under a stream of metal, FVd50A grade ferrovanadium (vanadium content 50%) in an amount of 0.135 kg (2.7 kg / t), Fti65 grade ferrotitanium (titanium content 65%) in an amount of 0.06 kg (1.2 kg / t) were produced. ) and copper in an amount of 0.355 kg (7.1 kg / t). The resulting metal had the following chemical composition, wt.%: C 0.04; Mn 1.09; Si 0.25; S 0.013; P 0.020; V 0.08; Ti 0.04; Cu 0.70; Ni 0.75; Fe is the rest. The resulting metal was poured into ingot molds for an ingot weighing 20 kg, the ingots were forged onto cards 20 mm thick, and samples taken from samples were examined for contamination of steel with non-metallic inclusions according to the standard method.
Средние значения содержания неметаллических включений в стали, выплавленной по предлагаемому способу, составили (в баллах): оксиды - 1,4; сульфиды - 0,5; силикаты - 0.The average values of the content of non-metallic inclusions in steel smelted by the proposed method were (in points): oxides - 1.4; sulfides - 0.5; silicates - 0.
Значения содержания неметаллических включений в стали, выплавленной по известному способу (средние по 2 слиткам в баллах), составили: оксиды - 2,9; сульфиды - 2,5; силикаты - 3,0.The values of the content of non-metallic inclusions in steel smelted by a known method (average of 2 ingots in points) were: oxides - 2.9; sulfides - 2.5; silicates - 3.0.
Как видно из сравнения приведенных показателей загрязненности, сталь, выплавленная по предлагаемому способу, по чистоте превосходит сталь, выплавленную по известному способу, как по суммарному количеству неметаллических включений, так и по отдельным их видам.As can be seen from a comparison of the above pollution indicators, steel smelted by the proposed method is superior in purity to steel smelted by a known method, both in the total number of non-metallic inclusions and in their individual types.
Это свидетельствует о том, что снижение содержания кислорода при низком остаточном содержании углерода в результате обезуглероживания металла оксидными материалами - NiO приводит к минимизации количества неметаллических включений, высокой степени десульфурации и повышению качества готового металла.This indicates that a decrease in oxygen content with a low residual carbon content as a result of decarburization of the metal with oxide materials — NiO — minimizes the amount of nonmetallic inclusions, a high degree of desulfurization, and improves the quality of the finished metal.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002134777/02A RU2228368C1 (en) | 2002-12-24 | 2002-12-24 | Method of production of steel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002134777/02A RU2228368C1 (en) | 2002-12-24 | 2002-12-24 | Method of production of steel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2228368C1 true RU2228368C1 (en) | 2004-05-10 |
| RU2002134777A RU2002134777A (en) | 2004-06-27 |
Family
ID=32679381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002134777/02A RU2228368C1 (en) | 2002-12-24 | 2002-12-24 | Method of production of steel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2228368C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2261920C1 (en) * | 2004-08-17 | 2005-10-10 | Открытое акционерное общество "Магнитогорский металлургический комбинат" | Method of a converter smelt running |
| CN117963922A (en) * | 2024-01-24 | 2024-05-03 | 合肥合意环保科技工程有限公司 | A vertical drying kiln sintering combined with oxygen-enriched side-blowing smelting process |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB742455A (en) * | 1952-12-24 | 1955-12-30 | Commentry Fourchambault & Deca | Process for dephosphorising steel and pig iron |
| US3964899A (en) * | 1973-12-12 | 1976-06-22 | Foseco International Limited | Additives to improve slag formation in steelmaking furnaces |
| SU1216216A1 (en) * | 1983-03-11 | 1986-03-07 | Украинский Научно-Исследовательский Институт Специальных Сталей,Сплавов И Ферросплавов | Method of alloying steel |
| RU2086665C1 (en) * | 1995-06-19 | 1997-08-10 | Акционерное общество "НОСТА" (Орско-Халиловский металлургический комбинат) | Method of deoxidizing metal |
| RU2135601C1 (en) * | 1998-01-19 | 1999-08-27 | ОАО "Западно-Сибирский металлургический комбинат" | Method of steel melting in converter |
| RU2179586C1 (en) * | 2000-11-09 | 2002-02-20 | ОАО "Западно-Сибирский металлургический комбинат" | Method for making steel in oxygen converter |
-
2002
- 2002-12-24 RU RU2002134777/02A patent/RU2228368C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB742455A (en) * | 1952-12-24 | 1955-12-30 | Commentry Fourchambault & Deca | Process for dephosphorising steel and pig iron |
| US3964899A (en) * | 1973-12-12 | 1976-06-22 | Foseco International Limited | Additives to improve slag formation in steelmaking furnaces |
| SU1216216A1 (en) * | 1983-03-11 | 1986-03-07 | Украинский Научно-Исследовательский Институт Специальных Сталей,Сплавов И Ферросплавов | Method of alloying steel |
| RU2086665C1 (en) * | 1995-06-19 | 1997-08-10 | Акционерное общество "НОСТА" (Орско-Халиловский металлургический комбинат) | Method of deoxidizing metal |
| RU2135601C1 (en) * | 1998-01-19 | 1999-08-27 | ОАО "Западно-Сибирский металлургический комбинат" | Method of steel melting in converter |
| RU2179586C1 (en) * | 2000-11-09 | 2002-02-20 | ОАО "Западно-Сибирский металлургический комбинат" | Method for making steel in oxygen converter |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2261920C1 (en) * | 2004-08-17 | 2005-10-10 | Открытое акционерное общество "Магнитогорский металлургический комбинат" | Method of a converter smelt running |
| CN117963922A (en) * | 2024-01-24 | 2024-05-03 | 合肥合意环保科技工程有限公司 | A vertical drying kiln sintering combined with oxygen-enriched side-blowing smelting process |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109252008A (en) | A kind of production method of low carbon, low nitrogen ultralow-sulfur steel | |
| JPH0230711A (en) | Manufacture of extremely low carbon steel having superior cleanness | |
| RU2254380C1 (en) | Method of production of rail steel | |
| CN112226566B (en) | Production method for smelting low-phosphorus steel by vanadium-containing molten iron | |
| RU2007118927A (en) | AISI 4xx FERRITE STEEL GROUP STAINLESS STEEL PRODUCTION IN ACP CONVERTER | |
| JP3428628B2 (en) | Stainless steel desulfurization refining method | |
| JP3672832B2 (en) | Ductile cast iron pipe and manufacturing method thereof | |
| US4097269A (en) | Process of desulfurizing liquid melts | |
| CN112251561B (en) | Method for smelting low-titanium steel in electric furnace under high molten iron ratio condition | |
| CA2559154C (en) | Method for a direct steel alloying | |
| RU2228368C1 (en) | Method of production of steel | |
| RU2179586C1 (en) | Method for making steel in oxygen converter | |
| RU2118376C1 (en) | Method of producing vanadium slag and naturally vanadium-alloyed steel | |
| RU2228367C1 (en) | Method of making low-alloyed pipe steel | |
| RU2064509C1 (en) | Method of deoxidizing and alloying vanadium-containing steel | |
| RU2222608C1 (en) | Method of making chromium-containing steel | |
| RU2197537C2 (en) | Method of steel making | |
| CN116716450B (en) | A method for smelting low-silicon steel | |
| JPH0841516A (en) | Pre-refining method | |
| RU2140995C1 (en) | Method of deoxidation, modification and microalloying of steel with vanadium-containing materials | |
| RU2404261C1 (en) | Method of combined application process of slag skull and steel making in converter | |
| KR100910471B1 (en) | How to improve the cleanliness and degassing efficiency of molten steel | |
| RU2294382C1 (en) | Charge for smelting the steel in the arc-furnaces | |
| RU2365631C1 (en) | Method of refining of steel in ladle-furnace | |
| RU2120477C1 (en) | Method of deoxidization, modification, and vanadium-alloying of steel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20060406 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131225 |