RU2288920C1 - {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлориды, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью, и способ их получения - Google Patents
{[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлориды, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью, и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2288920C1 RU2288920C1 RU2005121032/04A RU2005121032A RU2288920C1 RU 2288920 C1 RU2288920 C1 RU 2288920C1 RU 2005121032/04 A RU2005121032/04 A RU 2005121032/04A RU 2005121032 A RU2005121032 A RU 2005121032A RU 2288920 C1 RU2288920 C1 RU 2288920C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- total degree
- equal
- hydroxypropylation
- propane
- hydroxyethylation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000001294 propane Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 17
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N dimethylmethane Natural products CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims description 20
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 title abstract 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 15
- -1 amino compound Chemical class 0.000 claims description 40
- 125000000656 azaniumyl group Chemical group [H][N+]([H])([H])[*] 0.000 claims description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 235000013849 propane Nutrition 0.000 claims description 19
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 claims description 17
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 11
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 11
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 10
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 13
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 2
- 230000000922 anti-bactericidal effect Effects 0.000 abstract 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 8
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 6
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- PQQKNRVHFHKIEY-UHFFFAOYSA-N Cl.Cl.Cl.CCC Chemical compound Cl.Cl.Cl.CCC PQQKNRVHFHKIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000186366 Mycobacterium bovis Species 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 244000144987 brood Species 0.000 description 3
- 238000002512 chemotherapy Methods 0.000 description 3
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 3
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 description 3
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1 GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- 241000221839 Ascosphaera apis Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- 231100000676 disease causative agent Toxicity 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 201000008827 tuberculosis Diseases 0.000 description 2
- HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylbenzene Chemical class CCC1=CC=CC=C1C HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000035143 Bacterial infection Diseases 0.000 description 1
- FETANBIUFRLGHY-UHFFFAOYSA-O CNCN1C[NH+](C)CN(C)C1 Chemical compound CNCN1C[NH+](C)CN(C)C1 FETANBIUFRLGHY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001340526 Chrysoclista linneella Species 0.000 description 1
- 208000035473 Communicable disease Diseases 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 1
- 241001481828 Glyptocephalus cynoglossus Species 0.000 description 1
- 241000187479 Mycobacterium tuberculosis Species 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 208000024780 Urticaria Diseases 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 208000022362 bacterial infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical class CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000013207 serial dilution Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Описываются {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлориды общей формулы:
где:
R' - алифатический ненасыщенный углеводородный радикал С17; a+c+e=49; b+d+f=9;
R' - алифатический ненасыщенный углеводородный радикал С17; a+c+e=55; b+d+f=10;
a+c+e=49; b+d+f=9;
a+c+e=55; b+d+f=10;
R' - алифатический ненасыщенный углеводородный радикал С17; а+с+е=49; b+d+f=0;
R'-алифатический ненасыщенный углеводородный радикал C17; a+c+e=55; b+d+f=0;
при: X+=Y+=RNH2 +-; R - алифатический ненасыщенный углеводородный радикал C10-16; a+c+e=49; b+d+f=9;
при: X+=Y+=RNH2 +-; R - алифатический углеводородный радикал С10-16; a+c+e=55; b+d+f=10.
Описывается также способ получения вышеуказанных соединений, которые обладают бактерицидной и фунгицидной активностью и могут быть использованы для борьбы с бактериальными и грибковыми поражениями в медицине, ветеринарии и сельском хозяйстве. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к органической химии, а именно к синтезу неизвестных ранее {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлоридов, обладающих бактерицидной и фунгицидной активностью, которые могут быть использованы для борьбы с бактериальными и грибковыми поражениями в медицине, ветеринарии и сельском хозяйстве.
Особенностью предлагаемого ряда соединений является одновременное наличие в их структуре {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантилового]} фрагмента, формулы:
а также сложноэфирных и полиоксиалкиленовых группировок.
Известны четвертичные аммониевые соединения, содержащие сложноэфирные группировки и представляющие собой N,N-диметил-N-алкил-N-[этилоксикарбонилметил]аммоний хлориды, формулы:
[Shelton R.S., Van Campen M.J. et al. Quaternary Ammonium Salts as Germicides. II Acetoxy at Carbethoxy Derivates of Aliphatic Quaternary Ammonium Salts // j. Chem. Soc., 1946, v.68, №5, p.755-757].
Известны также четвертичные аммониевые соединения, включающие в структуру один или несколько полиоксиэтильных фрагментов. Такими, например, являются четвертичные аммониевые соединения с тремя полиоксиэтильными фрагментами, имеющие общую формулу:
[Плетнев М.Ю. Косметико-гигиенические моющие средства. - М.: Химия, 1990, 272 с.; Kroke H. // Cosmet. Perfum. 1975. V.90. №11. Р.31-34.]
Наиболее близкими по структуре к предлагаемым соединениям, содержащим одновременно сложноэфирные группировки и полиоксиэтиленовые фрагменты, являются N-[изононилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлориды, общей формулы:
где:
R1=R2=СН3; алкил фракции C7-C9;
R3=алкил фракции C7-C9, алкил фракции С10-C16, алкил фракции C15-C18;
n=3, 10.
[Пат. 1531416 РФ. МПК С 07 С 87/30. Опубл. 1995.04.10. Фахретдинов П.С., Романов Г.В. и др. Способ получения ингибиторов коррозии углеродистых сталей в минерализованных сероводородсодержащих водных средах, проявляющих фунгистатическое, бактериостатическое и дезинфицирующее действие].
Технический результат настоящего изобретения - синтез новых {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлоридов, обладающих бактерицидной и фунгицидной активностью, и способ их получения.
Предлагаются {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонил-оксиполи(алкиленокси)}пропан хлориды, содержащие одновременно сложноэфирные, полиоксиалкиленовые группировки и 1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантиловый фрагмент, общей формулы:
где:
R' = алифатический ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий 17 атомов углерода;
а+с+е = общая степень оксипропилирования, равная 49;
b+d+f = общая степень оксиэтилирования, равная 9;
R' = алифатический ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий 17 атомов углерода;
а+с+е = общая степень оксипропилирования, равная 55;
b+d+f = общая степень оксиэтилирования, равная 10;
а+с+е = общая степень оксипропилирования, равная 49;
b+d+f = общая степень оксиэтилирования, равная 9;
а+с+е = общая степень оксипропилирования, равная 55;
b+d+f = общая степень оксиэтилирования, равная 10;
R' = алифатический ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий 17 атомов углерода;
а+с+е = общая степень оксипропилирования, равная 49;
b+d+f = общая степень оксиэтилирования, равная 0;
R' = алифатический ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий 17 атомов углерода;
а+с+е = общая степень оксипропилирования, равная 55;
b+d+f = общая степень оксиэтилирования, равная 0;
при: Х+=Y+=RNH2 +-;
R = алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода;
а+с+е = общая степень оксипропилирования, равная 49;
b+d+f = общая степень оксиэтилирования, равная 9;
при: Х+=Y+=RNH2 +-;
R = алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода;
а+с+е = общая степень оксипропилирования, равная 55;
b+d+f = общая степень оксиэтилирования, равная 10.
Заявляемые {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонил-оксиполи(алкиленокси)}пропан хлориды являются новыми, не известными ранее соединениями, обладающими бактерицидной и фунгицидной активностью.
Известен способ получения четвертичных аммониевых соединений, содержащих сложноэфирные и полиоксиэтиленовые группировки, например N-[изононилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлоридов, общей формулы:
где:
R1=R2=СН3, алкил фракции С7-С9;
R3 = алкил фракции C7-C9, алкил фракции С10-C16, алкил фракции C15-C18;
n=3, 10;
путем взаимодействия монохлоруксусной кислоты со спиртовой компонентой, которой являются изононилфеноксиполиэтиленгликоли, общей формулы:
где: n=3, 10;
и последующей обработкой аминами, общей формулы:
где:
R1=R2=СН3, алкил фракции C7-C9;
R3 = алкил фракции C7-C9, алкил фракции С10-C16, алкил фракции C15-C18;
[Патент 1531416 РФ. МПК С 07 С 87/30. Опубл. 1995.04.10.] (Прототип)
Для заявляемых нами {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлоридов предлагается способ их получения путем взаимодействия 1,2,3-трис[гидроксиполи(алкиленокси)]пропанов, формулы:
где:
а+с+е = общая степень оксипропилирования, равная 49-55;
b+d+f = общая степень оксиэтилирования, равная 9-10,
с монохлоруксусной кислотой в присутствии кислотного катализатора, в среде кипящего растворителя, с азеотропным удалением образующейся воды и с последующей обработкой при нагревании в среде полярных растворителей полученного продукта реакции аминосоединениями, выбранными из ряда:
первичных аминов, формулы:
RNH2,
где: R - алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода;
пиридинов, формулы:
алкилимидазолинов, формулы:
где:
R' = алифатический ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий 17 атомов углерода;
и/или 1,3,5,7-тетраазаадамантаном, формулы:
в молярных соотношениях реагентов - гидроксильное производное пропана: монохлоруксусная кислота : аминосоединение : тетраазаадамантан = 1,0:3,0-3,2:0-2,1:1,0-2,1 соответственно.
По предлагаемому способу в качестве кислотного катализатора используют Н+-форму катионообменной смолы КУ-2-8, которая представляет собой твердые, ограниченно набухающие высокомолекулярные полисульфокислоты сополимера стирола с дивинилбензолом, общей формулы:
и выпускается в различных модификациях, отличающихся количеством дивинилбензола в сополимере. Например, марки катионита КУ-2-8 и КУ-2-10 содержат 8% и 10% дивинилбензола соответственно. [Салдадзе К.М., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения. Под ред. Салдадзе К.М. Москва: Гос. научн.-техн. изд. хим. лит., 1960, с.112-114]. Катионобменная смола КУ-2-8 выпускается по ГОСТ 20298-74.
В качестве органического растворителя для реакции взаимодействия гидроксильного производного пропана с монохлоруксусной кислотой используют ароматический углеводородный растворитель, например толуол, ксилол, нефрас А-120/200.
Под условным обозначением Нефрас А-120/200 нефтехимической промышленностью выпускается сольвент нефтяной тяжелый по ТУ 38-101809-90, получаемый из продуктов каталитического риформинга и содержащий смесь ароматических углеводородов C8-C9 (ксилолы, пропилбензолы, метилэтилбензолы, мезитилен, псевдокумол и др.)
Предлагаемый способ получения новых, не известных ранее {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлоридов имеет некоторое сходство со способом получения других рядов четвертичных аммониевых соединений, например N-[изононил-феноксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлоридов [Пат. 1531416 РФ. Опубл. 1995.04.10.] Но и различия этих двух способов являются существенными. В известном способе в качестве спиртовой компоненты используют изононилфеноксиполиэтиленгликоли, общей формулы:
а в качестве аминосоединений - длинноцепочечные алифатические третичные амины типа N,N,N-триалкиламинов фракции C7-С9, N,N-диметил-N-алкиламинов фракции С10-C16 или фракции C15-C18.
В предлагаемом способе в качестве спиртовой компоненты используют 1,2,3-трис[гидроксиполи(этиленокси)]пропаны, общей формулы:
где:
а+с+е = общая степень оксипропилирования, равная 49-55;
b+d+f = общая степень оксиэтилирования, равная 9-10;
а обработку продукта реакции гидроксильного производного пропана с монохлоруксусной кислотой ведут аминосоединениями, выбранными из ряда первичных аминов, формулы:
RNH2,
где: R - алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода;
пиридинов, формулы:
алкилимидазолинов, формулы:
где:
R' = алифатический ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий 17 атомов углерода;
и/или 1,3,5,7-тетраазаадамантаном, формулы:
В предлагаемом способе используются молярные соотношения - реагентов - гидроксильное производное пропана : монохлоруксусная кислота : аминосоединение : тетраазаадамантан = 1,0:3,0-3,2:0-2,1:1,0-2,1 соответственно.
В связи с вышеизложенным можно сделать заключение, что предлагаемый способ получения {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлоридов существенно отличается от существующих способов получения известных рядов четвертичных аммониевых соединений.
Предлагаемый способ позволяет получить {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлориды, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью.
Таким образом, заявляемые {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлориды являются новыми, и способ их получения является новым.
Приводим конкретные примеры выполнения изобретения.
Пример 1
{[1-(Аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)}-бис{2|-(гексадеценил)мидазолинио]}метилкарбонилоксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)пропан трихлорид с общей степенью оксипропилирования, равной 49, и общей степенью оксиэтилирования, равной 9.
Смесь 50,0 (1,5·10-2 г-моля) 1,2,3-трис[гидроксиполи(этиленокси)поли(2|-метилэтиленокси)]пропана с общей степенью оксипропилирования, равной 49, и общей степенью оксиэтилирования, равной 9; 4,3 г (4,5·10-2 г-моля) монохлоруксусной кислоты и 100 мл толуола, 1,5 г H+-формы катионообменной кислоты КУ-2-8 (в качестве кислотного катализатора) кипятят с ловушкой Дина-Старка и обратным холодильником до полного прекращения выделения воды и снижения кислотного числа реакционной массы до величин, меньших или равных 2 мг КОН/г. Величины кислотного числа в пробах определяют титрованием спиртовым раствором КОН. Время реакции 14 часов. Отфильтровывают реакционную массу от катализатора и в вакууме удаляют органический растворитель (толуол) и не вступившую в реакцию монохлоруксусную кислоту.
Полученный продукт реакции смешивают с 8,8 г (3,0·10-2 г-моля) (2-гексадеценил)имидазолина и 2,1 г (1,5·10-2 г-моля) 1,3,5,7 - тетраазаадамантана в 70 мл изопропанола и 5 мл воды и нагревают при перемешивании и температуре 60-85°С в течение 10 часов. Контроль реакции ведут титрометрически, определяя содержание свободных аминов потенциометрическим титрованием спиртовым раствором соляной кислоты. Реакцию прекращают при остаточном содержании свободных аминов менее 0,2%. Растворитель удаляют в вакууме. Выход 63,6 г (99,0% от теор.) вязкой жидкости светло-желтого цвета.
ИК-спектр: ν(C=О)=1753 см-1; ν(C-О)ацикл=1109 см-1; ν(C-О)ацетатн=1263 см-1.
Пример 2
{[1-(Аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)}-бис{2|-(гексадеценил)имидазолинио]}метилкарбонилоксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси) пропан трихлорид с общей степенью оксипропилирования, равной 55, и общей степенью оксиэтилирования, равной 10.
Получен аналогично примеру 1 из 75.0 г (2.0·10-2 г-моля) 1,2,3-трис[гидроксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)] пропана с общей степенью оксипропилирования, равной 55, и общей степенью оксиэтилирования, равной 10; 6.1 г (6.4·10-2 г-моля) монохлоруксусной кислоты; 150 мл ксилола; 3.8 г H+-формы катионообменной смолы КУ-2-8 (в качестве кислотного катализатора); 4 мл воды; этанола 100 мл; 3.1 г (2.2·10-2 г-моля) 1,3,5,7-тетраазаадамантана и 12.4 г (4.2·10-2 г-моля) (2-гексадеценил)имидазолина. Выход 93.5 г (99.5% от теор.) вязкой жидкости красного цвета.
ИК-спектр: ν(C=О)=1754 см-1; ν(C-О)ацикл=1109 см-1; ν(C-О)ацетатн=1263 см-1.
Пример 3
{[1-(Аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)}-бис[(пиридинио)метилкарбонилоксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)]пропан трихлорид с общей степенью оксипропилирования, равной 49, и общей степенью оксиэтилирования, равной 9.
Получен аналогично примеру 1 из 65.0 г (2.0·10-2 г-моля) 1,2,3-трис [гидроксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)]пропана с общей степенью оксипропилирования, равной 49, и общей степенью оксиэтилирования, равной 9; 5.5 г (5.9·10-2 г-моля) монохлоруксусной кислоты; 130 мл ксилола; 2.0 г Н+-формы катионообменной смолы КУ-2-8 (в качестве кислотного катализатора); 6 мл воды; 90 мл изопропанола; 2.7 г (2.0·10-2 г-моля) 1,3,5,7-тетраазаадамантана и 3.0 г (3.9·10-2 г-моля) пиридина. Выход 74.7 г (99.8% от теор.) вязкой жидкости красного цвета.
ИК-спектр: ν(C=О)=1754 см-1; ν(C-О)ацикл=1110 см-1; ν(C-О)ацетатн=1260 см-1.
Пример 4
{[1-(Аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)}-бис[(пиридинио)метилкарбонилоксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)]пропан трихлорид с общей степенью оксипропилирования, равной 55, и общей степенью оксиэтилирования, равной 10.
Получен аналогично примеру 1 из 68.0 г (1.8·10-2 г-моля) 1,2,3-трис[гидроксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)] пропана с общей степенью оксипропилирования, равной 55, и общей степенью оксиэтилирования, равной 10; 5.5 г (5.8·10-2 г-моля) монохлоруксусной кислоты; 136 мл ксилола; 3.4 г H+-формы катионообменной смолы КУ-2-8 (в качестве кислотного катализатора); 4 мл воды; 92 мл изопропанола; 2.8 г (2.0·10-2 г-моля) 1,3,5,7-тетраазаадамантана и 3.0 г (3.8·10-2 г-моля) пиридина. Выход 77.2 г (99.6% от теор.) вязкой жидкости красного цвета.
ИК-спектр: ν(C=О)=1755 см-1; ν(C-О)ацикл=1108 см-1; ν(C-О)ацетатн=1262 см-1.
Пример 5
{[1-(Аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(2-метилэтиленокси)}-бис{[2'-(гексадеценил)имидазолинио]}метилкарбонилоксиполи(2-метилэтиленокси)пропан трихлорид с общей степенью оксипропилирования, равной 49.
Получен аналогично примеру 1 из 72.0 г (2.5·10-2 г-моля) 1,2,3-трис[гидроксиполи(этиленокси)]пропана с общей степенью оксипропилирования, равной 49; 7.0 г (7.4·10-2 г-моля) монохлоруксусной кислоты; 150 мл ксилола; 2.2 г Н+-формы катионообменной смолы КУ-2-8 (в качестве кислотного катализатора); 7 мл воды; 100 мл изопропанола; 3.4 г (2.5·10-2 г-моля) 1,3,5,7-тетраазаадамантана и 14.4 г (4.9·10-2 г-моля) (2-гексадеценил)имидазолина. Выход 95.5 г (99.7% от теор.) вязкой жидкости красного цвета.
ИК-спектр: ν(C=О)=1754 см-1; ν(C-О)ацикл=1108 см-1; ν(C-О)ацетатн=1264 см-1.
Пример 6
{[1-(Аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(2-метилэтиленокси)}-бис{[2'-(гексадеценил)имидазолинио]}метилкарбонилоксиполи(2-метилэтиленокси)пропан трихлорид с общей степенью оксипропилирования, равной 55.
Получен аналогично примеру 1 из 74.0 г (2.3·10-2 г-моля) 1,2,3-трис[гидроксиполи(этиленокси)]пропана с общей степенью оксипропилирования, равной 55; 6.8 г (7.2·10-2 г-моля) монохлоруксусной кислоты; 150 мл ксилола; 3.7 г Н+-формы катионообменной смолы КУ-2-8 (в качестве кислотного катализатора); 4 мл воды; 100 мл изопропанола; 3.5 г (2.5·10-2 г-моля) 1,3,5,7-тетраазаадамантана и 13.9 г (4.7·10-2 г-моля) (2-гексадеценил)имидазолина. Выход 95.6 г (99.4% от теор.) вязкой жидкости красного цвета.
ИК-спектр: ν(C=О)=1754 см-1; ν(C-О)ацикл=1110 см-1; ν(C-О)ацетатн=1261 см-1.
Пример 7
{[1-(Аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)}-бис[(алкиламмонио)метилкарбонилоксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)]пропан трихлориды фракции С10-C16 с общей степенью оксипропилирования, равной 49, и общей степенью оксиэтилирования, равной 9.
Получен аналогично примеру 1 из 73.0 г (2.2·10-2 г-моля) 1,2,3-трис[гидроксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)] пропана с общей степенью оксипропилирования, равной 49, и общей степенью оксиэтилирования, равной 9; 6.2 г (6.6·10-2 г-моля) монохлоруксусной кислоты; 150 мл ксилола; 2.2 г Н+-формы катионообменной смолы КУ-2-8 (в качестве кислотного катализатора); 6,6 мл воды; 99 мл изопропанола; 3.1 г (2.2·10-2 г-моля) 1,3,5,7-тетраазаадамантана и 8.7 г (4.4·10-2 г-моля) алкиламинов фракции C10-C16. Выход 89.8 г (99.9% от теор.) вязкой жидкости красного цвета.
ИК-спектр: ν(C=О)=1752 см-1; ν(C-О)ацикл=1110 см-1; ν(C-О)ацетатн=1261 см-1.
Пример 8
{[1-(Аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)}-бис[(алкиламмонио)метилкарбонилоксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)]пропан трихлориды фракции С10-С16 с общей степенью оксипропилирования, равной 55, и общей степенью оксиэтилирования, равной 10.
Получен аналогично примеру 1 из 76.0 г (2.0·10-2 г-моля) 1,2,3-трис [гидроксиполи(этиленокси)поли(2-метилэтиленокси)] пропана с общей степенью оксипропилирования, равной 55, и общей степенью оксиэтилирования, равной 10; 6.2 г (6.5·10-2 г-моля) монохлоруксусной кислоты; 152 мл ксилола; 3.8 г Н+-формы катионообменной смолы КУ-2-8 (в качестве кислотного катализатора); 4 мл воды; 100 мл изопропанола; 3.1 г (2.2·10-2 г-моля) 1,3,5,7-тетраазаадамантана и 6.2 г (3,5·10-2 г-моля) пиридина. Выход 93.4 г (91.7% от теор.) вязкой жидкости красного цвета.
ИК-спектр: ν(C=О)=1752 см-1; ν(C-О)ацикл=1111 см-1; ν(C-О)ацетатн=1264 см-1.
Определение бактерицидной активности соединений.
Бактерицидную активность предлагаемых соединений изучали в отношении представителя грамположительной группы бактерий - золотистого стафилококка Staphylococcus aureus штамм Р-209 и грамотрицательной группы - кишечной палочки Escherichia coli штамм 7904 по общепринятой в бактериологии методике [Методы экспериментальной химиотерапии / Под. ред. Першина Г.Н. М.: Медицина, 1973, с.318-320; Ведьмина Е.А., Фурер Н.М. Руководство по микробиологии, клинике и эпидемиологии, клинике и эпидемиологии инфекционных болезней. М.: Медицина, 1964, с.608-610]. Пользуясь оптическим методом стандарта мутности готовили взвесь микроорганизмов в физиологическом растворе с бактериальной нагрузкой 500000 микробных тел в 1 мл. Бактериальную взвесь разливали в пробирки, содержащие определенные концентрации исследуемых веществ. Контрольные пробирки содержали такое же количество стерильного физиологического раствора. Экспозиция при этом составляла 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 3,0 часа. По истечении срока экспозиции как опытные, так и контрольные материалы высевали на элективные питательные среды: Е.coli - на среду Эндо; St.aureus - на солевой агар. Инкубацию проводили в термостате при 37°С. Наблюдение за посевами вели в течение 7 суток.
Бактерицидную активность предлагаемых соединений в отношении высокоустойчивых к дезинфектантам бактерий изучали на примере микобактерий туберкулеза Micobacterium bovis штамм 14 методом батистовых тестов. [Методы экспериментальной химиотерапии / Под ред. Першина Г.Н. М.: Медицина, 1973]. Стерильные батистовые тесты размером 1 см2 заражали взвесью культуры в концентрации 2 млрд.м.т./мл. Затем во флаконы с водным раствором исследуемых соединений вносили два батистовых теста. Экспозиция во всех случаях составляла 2 часа. По истечении срока экспозиции как опытные, так и контрольные материалы подвергались трехкратному отмыванию стерильной дистиллированной водой от испытуемого препарата путем центрифугирования при 5 тыс.об./мин в течение 30 минут. После чего проводили посев на среду Левенштейна - Йенсена. Инкубация проводилась в термостате при 37°С в течение одного месяца. Учет результатов вели по наличию или отсутствию роста колоний в опытных пробирках по сравнению с контрольными. Результаты испытаний приведены в таблице 1.
В качестве эталона сравнения бактерицидной активности использовали структурный аналог - "Препарат Ф-761", представляющий собой N,N-диметил-N-алкил-N-[изононилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлорид фракции C10-C16, формулы:
где:
R1=R2=СН3;
R3 - алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода;
n=10.
[Патент 1531416 РФ. МКИ С 07 С 87/30. Фахретдинов П.С., Романов Г.В. и др. Способ получения ингибиторов коррозии углеродистых сталей в минерализованных сероводородсодержащих водных средах, проявляющих фунгистатическое, бактериостатическое и дезинфицирующее действие].
"Препарат Ф-761" наряду с тем, что является структурным аналогом предлагаемых в настоящем изобретении соединений, обладает теми же видами активности (антибактериальным и антигрибковым действием).
Данные табл.1 свидетельствуют о бактерицидной активности заявляемых {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлоридов. Так, в отношении представителя группы грамположительных бактерий Staphylococcus aureus минимальные бактерицидные концентрации (МБЦК) для предлагаемых соединений составляют 0,25-2,0%, в то время как для структурного аналога - "Препарата Ф-761" (по пат. 1531416) МБЦК составляют 0,5% (при одинаковом времени экспозиции). В отношении представителя грамотрицательных бактерий - Eschrechia coli МБЦК заявляемых соединений составляют 0,5-1,0%, а МБЦК для структурного аналога составляет 1,0% при одинаковой экспозиции в 2 часа.
Следует отметить высокую бактерицидную активность заявляемых соединений в отношении высокоустойчивых к дезинфектантам микобактерий туберкулеза Micobacterium bovis штамм 14, МБЦК которых составляет 0,063-1,0%, в то время как структурный аналог "Препарат Ф-761" в отношении M.bovis бактерицидной активностью не обладает.
Полученные данные свидетельствуют, что {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлориды по бактерицидной активности превосходят структурный аналог "Препарат Ф-761" и могут быть использованы для профилактической и дезинфекционной обработки в очагах заражения возбудителей туберкулеза в ветеринарии и сельском хозяйстве.
Определение фунгицидной активности.
Фунгицидную активность предлагаемых соединений исследовали на примере возбудителя аскосфероза (болезни расплода пчел) - Ascosphaera apis, штамм ВГ-8. Испытания проводили по общепринятой в микробиологии методике серийных разведений [Методы экспериментальной химиотерапии / Под ред. Першина Г.Н. М.: Медицина, 1973, с.318-320; Ведьмина Е.А., Фурер Н.М. Руководство по микробиологии, клинике и эпидемиологии, клинике и эпидемиологии инфекционных болезней. М.: Медицина, 1964, с.608-610].
Для опытов использовали взвесь грибов с грибковой нагрузкой 200000 грибковых тел в 1 мл физиологического раствора. Грибковую взвесь разливали в пробирки, содержащие определенные концентрации исследуемых препаратов, в пропорции - 1 часть грибковой взвеси на 1 часть раствора препарата. В качестве эталона сравнения использовали структурный аналог N,N-диметил-N-алкил-N-[изононилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлорид - "Препарат Ф-761", обладающий антибактериальным и антигрибковым действием (Патент РФ №1531416). В качестве контроля используют то же количество стерильного физиологического раствора. Экспозиции при этом составляют 5, 10, 30, 60 и 120 мин. После экспозиции проводят посев опытных и контрольных материалов на элективную питательную среду - сусло-агар. Инкубацию проводят в термостате при температуре 37°С, и наблюдение ведут в течение 14 суток.
Результаты исследований фунгицидной активности предлагаемых соединений и эталона сравнения представлены в табл.2.
Данные табл.2 свидетельствуют о фунгицидной активности заявляемых {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлоридов. Так, в отношении возбудителя аскосфероза (болезни расплода пчел) Ascosphaera apis, минимальные фунгицидные концентрации (МЦФК) этих препаратов составляют 0,25-2,0% при экспозиции 2 часа, в то время как структурный аналог "Препарат Ф-761" фунгицидной активностью не обладает.
Предлагаемые соединения могут быть использованы в качестве антигрибковых средств в отношении возбудителя аскосфероза (болезни расплода пчел), например, в сельском хозяйстве на пасеках (омшанниках, ульях).
Таким образом, заявляемые {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлориды являются новыми, и способ их получения также является новым.
Представленные данные подтверждают бактерицидную и фунгицидную активность заявляемых соединений, которые могут быть использованы в качестве активной основы бактерицидных и фунгицидных средств в медицине, ветеринарии и сельском хозяйстве.
Предлагаемый способ получения {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлоридов является несложным, не требующим особых условий и специального оборудования и может быть осуществлен практически на любом химическом производстве.
| Таблица 1. Результаты изучения бактерицидной активности препаратов. |
||||
| Соединения по примеру |
Экспозиция, ч | Минимальные бактерицидные концентрации, % | ||
| St.aurerus | E.coli | M.bovis | ||
| 1 | 2,0 | 0,25 | 0,5 | 0,125 |
| 2 | 2,0 | 0,25 | 0,5 | 0,125 |
| 3 | 2,0 | 1,0 | 0,5 | 1,0 |
| 4 | 2,0 | 1,0 | 0,5 | 1,0 |
| 5 | 2,0 | 0,25 | 0,5 | 0,125 |
| 6 | 2,0 | 0,25 | 0,5 | 0,125 |
| 7 | 2,0 | 2,0 | 1,0 | 0,063 |
| 8 | 2,0 | 2,0 | 1,0 | 0,063 |
| Структурный аналог - "Препарат Ф-761"по пат. 1531416 | 2,0 | 0,5 | 1,0 | не активен |
| Таблица 2. Результаты исследования фунгицидной активности. |
||
| Соединения | Экспозиция, ч | Минимальная фунгицидная концентрация, % |
| 1 | 2 | 3 |
| 1 | 2 | 0,5 |
| 2 | 2 | 0,5 |
| 3 | 2 | 2,0 |
| 4 | 2 | 2,0 |
| 5 | 2 | 0,5 |
| 6 | 2 | 0,5 |
| 7 | 2 | 1,0 |
| 8 | 2 | 1,0 |
| Структурный аналог "Препарат Ф-761" по пат. РФ №1531416 | Не обладает фунгицидной активностью | |
Claims (7)
1. {[1-(Аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлориды, общей формулы
где
R' = алифатический ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий 17 атомов углерода;
а+с+е=общая степень оксипропилирования, равная 49;
b+d+f=общая степень оксиэтилирования, равная 9;
R' = алифатический ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий 17 атомов углерода;
а+с+е=общая степень оксипропилирования, равная 55;
b+d+f=общая степень оксиэтилирования, равная 10;
а+с+е=общая степень оксипропилирования, равная 49;
b+d+f=общая степень оксиэтилирования, равная 9;
а+с+е=общая степень оксипропилирования, равная 55;
b+d+f=общая степень оксиэтилирования, равная 10;
R' = алифатический ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий 17 атомов углерода;
а+с+е=общая степень оксипропилирования, равная 49;
b+d+f=общая степень оксиэтилирования, равная 0;
R' = алифатический ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий 17 атомов углерода;
а+с+е=общая степень оксипропилирования, равная 55;
b+d+f=общая степень оксиэтилирования, равная 0;
при X+=Y+=RNH2 +-;
R = алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода;
а+с+е=общая степень оксипропилирования, равная 49;
b+d+f=общая степень оксиэтилирования, равная 9;
при X+=Y+=RNH2 +-;
R = алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода;
а+с+е=общая степень оксипропилирования, равная 55;
b+d+f=общая степень оксиэтилирования, равная 10.
2. Соединения по п.1, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью.
3. Способ получения соединений по п.1, заключающийся во взаимодействии 1,2,3-трис[гидроксиполи(алкиленокси)]пропанов, общей формулы
где а+с+е=общая степень оксипропилирования, равная 49-55;
b+d+f=общая степень оксиэтилирования, равная 0-10;
с монохлоруксусной кислотой в присутствии кислотного катализатора в среде кипящего органического растворителя, с азеотропным удалением образующейся воды и с последующей обработкой, в среде полярных растворителей при нагревании, полученного продукта реакции аминосоединениями, выбранными из ряда:
первичных аминов, формулы
RNH2,
где R - алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода,
пиридинов, формулы
алкилимидазолинов, формулы
где:
R' = алифатический ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий 17 атомов углерода;
и/или 1,3,5,7-тетраазаадамантаном, формулы:
в молярных соотношениях реагентов - гидроксильное производное пропана : монохлоруксусная кислота : аминосоединение : тетраазаадамантан = 1:3,0-3,2:0-2,1:1,0-2,1 соответственно.
4. Способ по п.3, заключающийся в том, что в качестве кислотного катализатора используют Н+-форму катионообменной смолы КУ-2-8, взятую в количестве 3-5% от веса исходного гидроксильного производного пропана.
5. Способ по п.3, заключающийся в том, что в качестве органического растворителя используют ароматический углеводородный растворитель, например толуол, ксилол, нефрас А-120/200.
6. Способ по п.3, заключающийся в том, что при обработке продукта реакции гидроксильного производного пропана с монохлоруксусной кислотой аминосоединениями и/или 1,3,5,7-тетраазаадамантаном в качестве полярных растворителей используют смесь низкомолекулярного спирта, например этанола или изопропанола, с водой при объемных соотношениях спирт : вода=15-25:1,0.
7. Способ по п.3, заключающийся в том, что обработку аминосоединением и/или 1,3,5,7-тетраазаадамантаном продукта реакции гидроксильного производного пропана с монохлоруксусной кислотой ведут при температуре 60-85°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005121032/04A RU2288920C1 (ru) | 2005-07-06 | 2005-07-06 | {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлориды, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью, и способ их получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005121032/04A RU2288920C1 (ru) | 2005-07-06 | 2005-07-06 | {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлориды, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью, и способ их получения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2288920C1 true RU2288920C1 (ru) | 2006-12-10 |
Family
ID=37665578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005121032/04A RU2288920C1 (ru) | 2005-07-06 | 2005-07-06 | {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлориды, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью, и способ их получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2288920C1 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4521412A (en) * | 1982-05-14 | 1985-06-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Pesticidal iodopropargylammonium salts |
| SU1531416A1 (ru) * | 1988-01-04 | 1995-04-10 | Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова Казанского филиала АН СССР | Способ получения ингибиторов коррозии углеродистых сталей в минерализованных сероводородсодержащих водных средах, проявляющих фунгистатическое, бактериостатическое и дезинфицирующее действие |
| SU1102235A1 (ru) * | 1982-05-20 | 1999-12-10 | Башкирский государственный научно-исследовательский и проектный институт нефтяной промышленности | Хлористая соль 1,3-ди-n,n'-гексаметилентетрамино-2-метиленпропана в качестве бактерицида для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий |
| RU2220957C1 (ru) * | 2002-12-09 | 2004-01-10 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии" | N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]гетерилоний хлориды, обладающие свойствами ингибиторов коррозии, а также бактерицидной, вирусоцидной и фунгицидной активностью, и способ их получения |
-
2005
- 2005-07-06 RU RU2005121032/04A patent/RU2288920C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4521412A (en) * | 1982-05-14 | 1985-06-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Pesticidal iodopropargylammonium salts |
| SU1102235A1 (ru) * | 1982-05-20 | 1999-12-10 | Башкирский государственный научно-исследовательский и проектный институт нефтяной промышленности | Хлористая соль 1,3-ди-n,n'-гексаметилентетрамино-2-метиленпропана в качестве бактерицида для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий |
| SU1531416A1 (ru) * | 1988-01-04 | 1995-04-10 | Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова Казанского филиала АН СССР | Способ получения ингибиторов коррозии углеродистых сталей в минерализованных сероводородсодержащих водных средах, проявляющих фунгистатическое, бактериостатическое и дезинфицирующее действие |
| RU2220957C1 (ru) * | 2002-12-09 | 2004-01-10 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии" | N-[алкилфеноксиполи(этиленокси)карбонилметил]гетерилоний хлориды, обладающие свойствами ингибиторов коррозии, а также бактерицидной, вирусоцидной и фунгицидной активностью, и способ их получения |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Morrison et al. | More QACs, more questions: Recent advances in structure activity relationships and hurdles in understanding resistance mechanisms | |
| Jennings et al. | Bioorganic investigation of multicationic antimicrobials to combat QAC-resistant Staphylococcus aureus | |
| Fuentes-Paniagua et al. | Structure–activity relationship study of cationic carbosilane dendritic systems as antibacterial agents | |
| US20160262384A1 (en) | Polycationic amphiphiles as antimicrobial agents | |
| Milionis et al. | Silver ciprofloxacin (CIPAG): a successful combination of chemically modified antibiotic in inorganic–organic hybrid | |
| Thierer et al. | Atom economical QPCs: phenyl-free biscationic quaternary phosphonium compounds as potent disinfectants | |
| Burakova et al. | Biological evaluation of tetracationic compounds based on two 1, 4-diazabicyclo [2.2. 2] octane moieties connected by different linkers | |
| Stelmakh et al. | Studies of new biocidal polyguanidines: antibacterial action and toxicity | |
| Zhang et al. | Divergent synthesis of three classes of antifungal amphiphilic kanamycin derivatives | |
| RU2288920C1 (ru) | {[1-(аммонио)-3,5,7-триазаадамантил]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан хлориды, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью, и способ их получения | |
| WO2019022637A1 (ru) | Антисептическое лекарственное средство | |
| RU2221776C2 (ru) | N, n-диметил-n-алкил-n-[алкоксиполи(этиленокси)карбонилметил]аммоний хлориды, обладающие фунгистатической и бактерицидной активностью, а также свойствами присадок, регулирующих вязкоупругие свойства ассоциированных мультикомпонентных нефтяных систем, и способ их получения | |
| RU2308468C2 (ru) | 1,2,3-трис[(аммонио)метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)]пропан трихлориды, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью, и способ их получения | |
| RU2284316C1 (ru) | 1,2,3-трис[(аммонио)метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)]пропан трихлориды, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью, а также свойствами деэмульгаторов нефтяных эмульсий, и способ их получения | |
| RU2308467C2 (ru) | [(аммонио)метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)]пропан хлориды, обладающие бактерицидной активностью, и способ их получения | |
| TWI675817B (zh) | 經取代的丙二醯胺化合物及其作爲抗菌藥物的用途 | |
| RU2308466C2 (ru) | [(гетерилонио)(аммонио)метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)] пропан хлориды, обладающие фунгицидной активностью, и способ их получения | |
| CN107337633B (zh) | 含吡啶盐的戊二烯酮类化合物及其制备方法及应用 | |
| RU2443705C1 (ru) | Средство, обладающее антибактериальной активностью | |
| RU2345794C2 (ru) | Дезинфицирующее средство | |
| RU2236854C1 (ru) | Обеззараживающее средство | |
| Chanawanno et al. | New tunable pyridinium benzenesulfonate amphiphiles as anti-MRSA quaternary ammonium compounds (QACs) | |
| RU2747538C2 (ru) | Биоцидный препарат | |
| RU2284317C1 (ru) | 1,2,3-трис{[аминополи(этиленамино)этиламмонио]-метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан трихлориды, обладающие фунгицидной активностью, свойствами эмульгаторов катионных битумных эмульсий, способностью повышать адгезию битумов к минеральным материалам, и способ их получения | |
| Utomo et al. | The Exploration of C-4-methoxyphenyl-5, 11, 17, 23-tetracarboxyl-calix [4] resorcinarene as Antibacterial Agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070707 |